JP2003041230A - ラミネート用接着剤およびその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱水スプレー式、熱水回転式または蒸気式な
どの高温殺菌処理後も良好な接着性能を有し、かつ、包
装製品の内容物が本来有している臭味を損なわせること
のない、ラミネート用接着剤、および、そのラミネート
用接着剤の使用方法を提供すること。 【解決手段】 ポリオールを含む主剤と、ポリイソシア
ネートを含む硬化剤とを有するラミネート用接着剤であ
って、少なくとも硬化剤に、シランカップリング剤を配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ラミネート用接着
剤、詳しくは、食品、飲料、医薬品および医薬部外品な
どの各種の産業分野において使用される包装材料を製造
するために有用なラミネート用接着剤、および、そのラ
ミネート用接着剤の使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在まで、食品、飲料、医薬品および医
薬部外品などの各種の産業分野において使用される包装
材料として、例えば、プラスチックフィルム、アルミニ
ウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フィ
ルムなどを接着剤を用いてラミネート加工することによ
って得られる複合フィルムが広く使用されている。

【０００３】このような包装材料の製造に使用されるラ
ミネート用接着剤としては、ポリエステルポリオールな
どのポリオールを含む主剤と、ポリイソシアネートを含
む硬化剤とを組み合わせて使用する、いわゆる二液タイ
プのウレタン接着剤が、優れた接着性能を有することか
ら、広く使用されている。

【０００４】このような二液タイプのウレタン接着剤と
しては、例えば、特公昭５８−１１９１２号公報では、
プラスチックフィルムと金属箔との接着強度を向上させ
るべく、ウレタン接着剤にシランカップリング剤を配合
することが提案されており、実際に、主剤にシランカッ
プリング剤を配合することが広く実施されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、衛生管
理の重要性から、このような複合フィルムを用いて作製
された包装製品を、熱水スプレー式、熱水回転式または
蒸気式などの高温殺菌処理することが広く実施されつつ
あり、このような高温殺菌処理後においては、複合フィ
ルムのプラスチックフィルムと金属箔とが剥離してしま
うという不具合を生じている。

【０００６】そのため、このような剥離を防止すべく、
シランカップリング剤の配合量を増やすことも検討され
るが、シランカップリング剤の配合量を増やすと、その
包装製品の内容物が本来有している臭味を低下させてし
まうという不具合を生じる。

【０００７】本発明は、このような不具合に鑑みなされ
たもので、その目的とするところは、熱水スプレー式、
熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌処理後も良好な
接着性能を有し、かつ、包装製品の内容物が本来有して
いる臭味を損なわせることのない、ラミネート用接着
剤、および、そのラミネート用接着剤の使用方法を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のラミネート用接着剤は、ポリオールを含む
主剤と、ポリイソシアネートを含む硬化剤とを有し、少
なくとも前記硬化剤に、シランカップリング剤が含有さ
れていることを特徴としている。

【０００９】また、本発明は、ラミネート用接着剤とし
て、ポリオールを含む主剤と、ポリイソシアネートおよ
びシランカップリング剤を含有する硬化剤とを用意し
て、前記主剤および前記硬化剤を配合して、被着体に塗
布することを特徴とする、ラミネート用接着剤の使用方
法をも含んでいる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のラミネート用接着剤は、
主剤および硬化剤を有する、いわゆる二液タイプのウレ
タン接着剤として調製される。

【００１１】本発明において、主剤は、ポリオールを含
んでいる。ポリオールとしては、特に限定されないが、
官能基数が２〜６、好ましくは２〜４で、数平均分子量
が２００〜２０００００、好ましくは３００〜１０００
００、さらに好ましくは３００〜５００００で、酸価が
０〜２８０、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは
０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールが挙げられる。

【００１２】より具体的には、例えば、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオール、アクリルポリオール、ポリヒドロキシア
ルカン、天然油ポリオール、ポリウレタンポリオール、
または、それらの混合物などが挙げられる。

【００１３】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバチン酸などの二塩基酸もしくはそれらのジ
アルキルエステルまたはそれらの混合物と、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタ
ン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ルなどのグリコール類もしくはそれらの混合物とをエス
テル化反応させて得られるポリエステルポリオール、あ
るいは、ポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポ
リ（β−メチル−γ−バレロラクトン）などのポリエス
テルポリオールなどが挙げられる。

【００１４】なお、エステル化させて得られるポリエス
テルポリオールでは、さらに、無水トリメリット酸など
の多塩基酸もしくはその無水物によって、酸変性されて
いてもよい。

【００１５】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレン
オキシド、テトラヒドロフランなどのオキシラン化合物
を、例えば、水、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、グリセリンなどの低
分子量ポリオールを開始剤として重合して得られるポリ
エーテルポリオールなどが挙げられる。

【００１６】ポリエステルアミドポリオールとしては、
例えば、上記したポリエステルポリオールのエステル化
反応において、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの低分子量ポリ
アミンを原料として併用することにより得られるポリエ
ステルアミドポリオールなどが挙げられる。

【００１７】アクリルポリオールとしては、例えば、１
分子中に１個以上のヒドロキシル基を有する重合性モノ
マー、例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル
酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチルな
ど、あるいは、これらの対応するメタクリル酸誘導体な
どと、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはそのエ
ステルとを共重合することによって得られるアクリルポ
リオールなどが挙げられる。

【００１８】ポリヒドロキシアルカンとしては、例え
ば、ブタジエンまたはブタジエンとアクリルアミドなど
と共重合して得られる液状ゴムなどが挙げられる。

【００１９】天然油ポリオールとしては、例えば、ひま
し油、やし油などが挙げられる。

【００２０】ポリウレタンポリオールとしては、１分子
中にウレタン結合を有するポリオールであって、例え
ば、数平均分子量２００〜５０００のポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオールなどと、後述するポリ
イソシアネートとを、水酸基に対するイソシアネート基
の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１未満、好ましくは０．８
以下で反応させることにより得られるものなどが挙げら
れる。

【００２１】さらに、上記したポリオール以外に、ポリ
オールの平均分子量を調節する目的で、分子量が６２〜
２００の低分子量ポリオールを配合してもよい。このよ
うな低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタノールなどのポリエステルポリオール
の製造に通常使用されるグリコール類や、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの
３官能以上のポリオール類などが挙げられる。

【００２２】これらポリオールは、単独または２種以上
併用してもよく、好ましくは、ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオールおよびポリウレタンポリオ
ールが挙げられる。

【００２３】そして、主剤は、例えば、上記したポリオ
ールを有機溶剤で希釈することにより得ることができ
る。

【００２４】有機溶剤としては、例えば、ポリオールお
よびポリイソシアネートに対して不活性であれば、特に
制限されないが、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
のエステル系溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、例えば、トル
エン、キシレンなどの芳香族系溶剤などが挙げられる。

【００２５】また、例えば、上記したポリオールが、後
述する硬化剤との配合時において、その配合粘度が、常
温〜１００℃で、約１００〜１００００ｍＰａ・ｓ、好
ましくは、約１００〜５０００ｍＰａ・ｓとなる場合に
は、有機溶媒で希釈せず、上記したポリオールを、その
まま主剤として用いることもできる。

【００２６】また、主剤には、シランカップリング剤を
配合してもよい。シランカップリング剤としては、構造
式Ｒ−Ｓｉ≡（Ｘ）_３またはＲ−Ｓｉ≡（Ｒ）’（Ｘ）
_２（式中、Ｒはビニル基、エポキシ基、アミノ基、イミ
ノ基またはメルカプト基を有する有機基を示し、Ｒ’は
低級アルキル基を示し、Ｘはメトキシ基、エトキシ基ま
たはクロル原子を示す。）で表わされるものであれば、
何れのものでもよく、例えば、ビニルトリクロルシラン
などのクロロシラン、例えば、ｎ−（ジメトキシメチル
シリルプロピル）エチレンジアミン、ｎ−（トリエトキ
シシリルプロピル）エチレンジアミンなどのアミノシラ
ン、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランな
どのエポキシシラン、例えば、ビニルトリエトキシシラ
ンなどのビニルシランなどが挙げられる。これらシラン
カップリング剤は、単独または２種以上併用してもよ
い。

【００２７】また、本発明において、硬化剤は、ポリイ
ソシアネートおよびシランカップリング剤を含んでい
る。

【００２８】ポリイソシアネートとしては、特に限定さ
れないが、官能基数が２〜４のポリイソシアネートが挙
げられる。

【００２９】より具体的には、例えば、トリメチレンジ
イソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソ
シアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、
１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレン
ジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネー
ト、２，４，４−または２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメ
チルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネート、例え
ば、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）、メチル２，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、メチル２，６−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート、例
えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，
４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートもしくはその混合物、２，４−または２，６−トリ
レンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４’−
トルイジンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネー
トなどの芳香族ジイソシアネート、例えば、１，３−ま
たは１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその
混合物、ω，ω−ジイソシアネート−１，４−ジエチル
ベンゼン、１，３−または１，４−ビス（１−イソシア
ナト−１−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物
などの芳香脂肪族ジイソシアネート、さらには、例え
ば、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソ
シアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、
２，４，６−トリイソシアナトトルエンなどのトリイソ
シアネート、例えば、４，４’−ジフェニルジメチルメ
タン−２，２’−５，５’−テトライソシアネートなど
のテトライソシアネートなどのポリイソシアネート単量
体、および、上記したポリイソシアネート単量体から誘
導される、例えば、ダイマー、トリマー、ビウレット、
アロファネート、炭酸ガスとポリイソシアネート単量体
とから得られる２，４，６−オキサジアジントリオン環
を有するポリイソシアネート、または、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコ
ール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，６−ヘキサングリコール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタ
ン、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトールなどの分子量２００未満の
低分子量ポリオールとの付加体、あるいは、例えば、上
記した分子量が２００〜２０００００のポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ドポリオール、アクリルポリオール、ポリヒドロキシア
ルカン、天然油ポリオールなどの付加体などのポリイソ
シアネート誘導体などが挙げられる。

【００３０】これらポリイソシアネートは、単独または
２種以上併用してもよく、好ましくは、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，
４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、１，４−または１，３−ビス（イソシアナトメチ
ル）シクロヘキサン、１，３−または１，４−キシリレ
ンジイソシアネートもしくはその混合物、および、それ
らのポリイソシアネート誘導体が挙げられる。

【００３１】シランカップリング剤としては、上記した
シランカップリング剤と同様のものが挙げられ、それら
は、単独または２種以上併用してもよい。好ましくは、
エポキシシラン、より好ましくは、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランが挙げられる。

【００３２】そして、本発明において、硬化剤には、ポ
リイソシアネートとシランカップリング剤とが配合され
ている。シランカップリング剤の配合量は、例えば、ポ
リイソシアネート１００重量部に対して、０．１〜２
０．０重量部、好ましくは、０．５〜１０．０重量部で
ある。

【００３３】なお、シランカップリング剤は、ラミネー
ト用接着剤全体に対して、０．１〜５．０重量％、さら
には、０．５〜３．０重量％となるように調製されるこ
とが好ましい。シランカップリング剤は、接着剤組成に
もよるが、０．１重量％より少ないと、殺菌処理時など
において、本発明のラミネート用接着剤によって貼り合
わされるフィルム間での剥離を生じる場合があり、ま
た、５．０重量％より多いと、内容物の臭味を損なわせ
る場合がより多くなる。

【００３４】そして、硬化剤は、例えば、上記したポリ
イソシアネートに上記したシランカップリング剤を配合
して、有機溶剤で希釈することにより得ることができ
る。有機溶剤としては、上記と同様の有機溶媒が挙げら
れる。

【００３５】また、例えば、上記したポリイソシアネー
トが、上記した主剤との配合時において、その配合粘度
が、常温〜１００℃で、約１００〜１００００ｍＰａ・
ｓ、好ましくは、約１００〜５０００ｍＰａ・ｓとなる
場合には、有機溶媒で希釈せず、上記したポリイソシア
ネートにシランカップリング剤を配合して、そのまま硬
化剤として用いることもできる。

【００３６】また、本発明のラミネート用接着剤には、
リンの酸素酸またはその誘導体やエポキシ樹脂、さらに
は、触媒、カルボン酸またはその無水物、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、加水分解防止剤、防黴剤、増粘剤、可塑
剤、顔料、充填剤などの公知の添加剤などを、本発明の
ラミネート用接着剤の性能を阻害しない範囲において配
合してもよい。

【００３７】なお、これらの添加剤は、主剤および／ま
たは硬化剤のいずれに配合してもよく、その目的および
用途により適宜決定されるが、通常、主剤に配合され
る。

【００３８】そして、本発明のラミネート用接着剤は、
上記した主剤および硬化剤を組み合わせて、２液タイプ
のウレタン接着剤として使用される。すなわち、本発明
のラミネート用接着剤は、予め、主剤および硬化剤をそ
れぞれ別々に調製して用意しておき、使用時において、
それら主剤および硬化剤を配合して、被着体に塗布する
ようにして使用される。主剤と硬化剤との配合割合は、
主剤中の活性水素基（水酸基およびアミノ基）に対する
硬化剤中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）
で、０．４〜１０、好ましくは０．５〜２．０となるよ
うな割合であることが好ましい。

【００３９】このような二液タイプのウレタン接着剤と
して使用すれば、主剤と硬化剤とが別々に調製されてい
るので、ポットライフが長い一方で、使用時には、主剤
と硬化剤とをそれぞれ必要な最小量だけ配合することに
よって、速硬化で接着強度に優れる接着剤として有効に
使用することができる。

【００４０】より具体的には、本発明のラミネート用接
着剤は、主として、複合フィルムをラミネート加工によ
って製造するときの接着剤として使用され、例えば、有
機溶剤で希釈されている主剤および硬化剤を用いる場合
には、主剤と硬化剤とを混合した後、溶剤型ラミネータ
によって、この混合物を各フィルム表面に塗布し、溶剤
を揮散させた後、接着面を貼り合わせ、その後、常温ま
たは加温下において養生して硬化させればよい。なお、
塗布量は、溶剤揮散後で、約２．０〜５．０ｇ／ｍ^２で
あることが好ましい。

【００４１】また、例えば、有機溶剤で希釈されていな
い主剤および硬化剤を用いる場合には、主剤と硬化剤と
を混合した後、無溶剤型ラミネータによって、この混合
物を各フィルム表面に塗布し、接着面を貼り合わせ、そ
の後、常温または加温下において養生して硬化させれば
よい。なお、塗布量は、約１．０〜３．０ｇ／ｍ^２であ
ることが好ましい。

【００４２】また、ラミネートされる被着体としてのフ
ィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニルなどのプラスチックフィルム、例えば、アルミ
ニウムなどの金属箔、金属蒸着フィルム、シリカ蒸着フ
ィルム、ステンレス、鉄、銅、鉛などの金属フィルムな
どが挙げられる。また、その厚みは、例えば、プラスチ
ックフィルムの場合には、５〜２００μｍであることが
好ましい。

【００４３】そして、このような本発明のラミネート用
接着剤を用いて作製される複合フィルムは、例えば、熱
水スプレー式、熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌
処理がなされても、各層間での剥離の発生が少なく、か
つ、内容物の臭味を損なわせることもないので、本発明
のラミネート用接着剤は、層間接着性、耐湿熱性、高温
殺菌適性に優れ、食品、飲料、医薬品および医薬部外品
などの各種の産業分野における包装材料を製造するため
のラミネート用接着剤として好適に使用することができ
る。

【００４４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例および比較例中の「部」および「％」は特
に記載がない限り全て重量基準である。

【００４５】製造例１（ポリオールＡの製造） イソフタル酸５２９．４ｇ、エチレングリコール１２
８．８ｇ、ネオペンチルグリコール３０２．４ｇを窒素
気流下１８０〜２２０℃でエステル化反応を行なった。
所定量の水を留出後、セバシン酸２１４．８ｇを加え、
さらに、１８０〜２２０℃でエステル化反応を行ない、
数平均分子量約３０００のポリエステルポリオールを得
た。この全量を酢酸エチル４２８．６ｇに溶解して、固
形分７０％の溶液とした。

【００４６】次いで、このポリエステルポリオール４７
３．６０ｇに、窒素雰囲気下で３−イソシアナトメチル
−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネー
ト３３．７０ｇを加え、７７〜８０℃で３時間ウレタン
化反応を行なった。その後、スタノクト（オクチル酸
錫）０．２５ｇを加え、さらに３時間ウレタン化反応を
行なった後、７０℃まで冷却し、酢酸エチル２２３．３
９ｇを加えて、固形分５０％の溶液としてポリオールＡ
を得た。なお、得られたポリオールＡのポリウレタンポ
リオールの数平均分子量は、約１００００であった。

【００４７】製造例２（ポリオールＢの製造） イソフタル酸３２４．８８ｇ、エチレングリコール１０
６．１６ｇ、ネオペンチルグリコール１０２．６１ｇ、
１，６−ヘキサンジオール１５１．３４ｇ、酢酸亜鉛
０．２０ｇを窒素気流下１８０〜２２０℃でエステル化
反応を行なった。所定量の水を留出後、アジピン酸９
５．２４ｇを加え、さらに、２２０〜２３０℃でエステ
ル化反応を行なった。その後、系内を徐々に減圧し、２
２０〜２３０℃で６０時間縮合反応を行ない、さらに、
２２０〜２３０℃で、１３．３〜２６．６Ｐａで４時間
縮合反応を行ない、数平均分子量約５５００のポリエス
テルポリオールを得た。この全量を酢酸エチル６００．
００ｇに溶解して、固形分５０％の溶液としてポリオー
ルＢを得た。

【００４８】製造例３（ポリオールＣの製造） 製造例２において、数平均分子量約５５００のポリエス
テルポリオールを得た後、このポリエステルポリオール
に無水トリメリット酸９．６０ｇを加え、１４０〜１５
０℃で反応（酸変性）させた後、酢酸エチル６０９．６
０ｇを加えて、固形分５０％の溶液としてポリオールＣ
を得た。なお、得られたポリオールＣ中のポリエステル
ポリオールの数平均分子量は、約５５００であった。

【００４９】製造例４（ポリイソシアネートＡの製造） タケネートＡ−１０（キシリレンジイソシアネートのト
リメチロールプロパン付加体、三井武田ケミカル株式会
社製）５０ｇと、タケネートＡ−４０（３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネートのトリメチロールプロパン付加体、三井武田
ケミカル株式会社製）５０ｇとを、窒素雰囲気下５０℃
で均一に混合し、イソシアネート基含有量が約１１％の
ポリイソシアネートＡを得た。

【００５０】製造例５（ポリイソシアネートＢの製造） イソシアネート基含有量が１７．３％の３−イソシアナ
トメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネートの三量体（ヴェスタナートＴ１８９０／１０
０、Ｈｕｌｓ社製）７５ｇを酢酸エチル２５ｇに溶解
し、固形分７５％の溶液としてポリイソシアネートＢを
得た。

【００５１】主剤の調製 下記の主剤をそれぞれ調製した。

【００５２】主剤Ａ−０：ポリオールＡをそのまま用い
たものを主剤Ａ−０とした。

【００５３】主剤Ａ−１：ポリオールＡ１００部および
シランカップリング剤（γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、ＫＢＭ−４０３、信越化学工業株式会
社製、以下同じ）１．０部を配合することにより、主剤
Ａ−１を調製した。

【００５４】主剤Ｂ−０：ポリオールＢをそのまま用い
たものを主剤Ｂ−０とした。

【００５５】主剤Ｂ−１：ポリオールＢ１００部および
シランカップリング剤１．０部を配合することにより、
主剤Ｂ−１を調製した。

【００５６】主剤Ｃ−０：ポリオールＡ５０部およびポ
リオールＣ５０部を配合することにより、主剤Ｃ−０を
調製した。

【００５７】主剤Ｃ−１：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびシランカップリング剤１．０部を配
合することにより、主剤Ｃ−１を調製した。

【００５８】主剤Ｃ−２：ポリオールＡ５０部、ポリオ
ールＣ５０部およびシランカップリング剤２．０部を配
合することにより、主剤Ｃ−２を調製した。

【００５９】硬化剤の調製 下記の硬化剤をそれぞれ調製した。

【００６０】硬化剤Ａ−０：ポリイソシアネートＡをそ
のまま用いたものを硬化剤Ａ−０とした。

【００６１】硬化剤Ａ−１：ポリイソシアネートＡ１０
部およびシランカップリング剤１．０部を配合すること
により、硬化剤Ａ−１を調製した。

【００６２】硬化剤Ａ−２：ポリイソシアネートＡ１０
部およびシランカップリング剤２．０部を配合すること
により、硬化剤Ａ−２を調製した。

【００６３】硬化剤Ｂ−０：ポリイソシアネートＢをそ
のまま用いたものを硬化剤Ｂ−０とした。

【００６４】硬化剤Ｂ−１：ポリイソシアネートＢ１０
部およびシランカップリング剤１．０部を配合すること
により、硬化剤Ｂ−１を調製した。

【００６５】実施例および比較例の調製および評価 以上のようにして調製された主剤および硬化剤を、表１
に記載するように組み合わせて、実施例１〜５および比
較例１〜４のラミネート用接着剤を用意した。次いで、
これら各実施例および各比較例のラミネート用接着剤の
主剤および硬化剤を配合し、それを用いて、後述の方法
で複合フィルムを作製した後、それぞれの複合フィルム
について、耐熱水性試験および味覚試験を行なった。そ
の結果を表２に示す。

【００６６】複合フィルムの作製 ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ）
／ナイロンフィルム（厚み２５μｍ）／アルミニウム箔
（厚み７μｍ）／未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み
７０μｍ）の４層からなる複合フィルムを、各実施例お
よび各比較例のラミネート用接着剤を使用して作製し
た。

【００６７】すなわち、表１に記載の各実施例および各
比較例のラミネート用接着剤（主剤および硬化剤が配合
されたもの）を、常温下、ラミネータを用いて、まず、
ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、溶剤を
揮散させた後、塗布面をナイロンフィルムに貼り合わせ
た。次いで、その２層複合フィルムのナイロンフィルム
の他方の面に、上記と同様に、各実施例および各比較例
のラミネート用接着剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、
塗布面をアルミニウム箔に貼り合わせた。次いで、その
３層複合フィルムのアルミニウム箔の他方の面に、上記
と同様に、各実施例および各比較例のラミネート用接着
剤を塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を未延伸ポリ
プロピレンフィルムに貼り合わせた。その後、その４層
複合フィルムを、５０℃、３日間の条件で養生し、ラミ
ネート用接着剤を硬化させた。

【００６８】耐熱水性試験（蒸気式回転レトルト試験） 上記のようにして作製された各複合フィルムを使用し
て、９×１４ｃｍの大きさの袋を作製し、内容物として
蒸留水を充填した。この袋を、２１０×５２０×１０５
ｍｍのトレイに載置し、１３０℃で３０分間、毎分８回
転、０．３０ＭＰａの加圧下で蒸気滅菌を行なった後、
袋のコーナ部における各層間の剥離状態（デラミネーシ
ョン）を観察した。なお、試験は、１種類のサンプルに
つき５袋ずつ行なった。

【００６９】味覚試験 上記のようにして作製された各複合フィルムを使用し
て、１３×１７ｃｍの大きさの袋を作製し、内容物とし
て蒸留水を充填した。この袋を、１３５℃で２０分間、
０．３５ＭＰａの加圧下で熱水滅菌を行なった後、滅菌
前後の蒸留水の官能比較試験を行なった。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】 表１および表２から次の事項が考察される。

【００７２】１）実施例１〜３、５と比較例１〜４とを
それぞれ比較すると、シランカップリング剤の配合量が
同じ場合には、シランカップリング剤を、主剤に配合し
た比較例１〜４よりも、硬化剤に配合した実施例１〜
３、５の方が、耐熱水性試験および味覚試験の両者にお
いて優れていることがわかる。このことから、シランカ
ップリング剤の配合量が同じ場合には、シランカップリ
ング剤を主剤に配合するよりも硬化剤に配合した方が、
耐湿熱性および高温殺菌適正において有効であることが
わかる。

【００７３】２）シランカップリング剤の配合量が１．
０重量部である実施例３から、さらに、１．０重量部増
量されている（シランカップリング剤の配合量が２．０
重量部である）実施例４および５を比較すると、主剤に
増量されている実施例４では、味覚試験が低下している
が、硬化剤に増量されている実施例５では、味覚試験の
低下がないことがわかる。このことから、シランカップ
リング剤を硬化剤に配合すれば、臭味を損なわせること
なくシランカップリング剤を増量でき、耐湿熱性および
高温殺菌適正の向上を図ることができることがわかる。

【００７４】

【発明の効果】本発明のラミネート用接着剤は、熱水ス
プレー式、熱水回転式または蒸気式などの高温殺菌処理
後も良好な接着性能を有し、かつ、包装製品の内容物が
本来有している臭味を損なわせることもないため、層間
接着性、耐湿熱性、高温殺菌適性に優れ、食品、飲料、
医薬品および医薬部外品などの各種の産業分野における
包装材料を製造するためのラミネート用接着剤として好
適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 五十嵐 幸夫 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 三井武田ケミカル株式会社研究所内 Ｆターム(参考） 4J040 EF101 EF111 EF131 EF161 EF181 EF201 EF251 HD32 HD34 HD35 HD36 HD37 JA13 KA16 LA01 LA06 LA07 LA08 MA01 MA02 MA03 MA10 MA11 NA08

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオールを含む主剤と、ポリイソシア
   ネートを含む硬化剤とを有し、 少なくとも前記硬化剤に、シランカップリング剤が含有
   されていることを特徴とする、ラミネート用接着剤。
2. 【請求項２】 ラミネート用接着剤として、ポリオール
   を含む主剤と、ポリイソシアネートおよびシランカップ
   リング剤を含有する硬化剤とを用意して、 前記主剤および前記硬化剤を配合して、被着体に塗布す
   ることを特徴とする、ラミネート用接着剤の使用方法。