JP2003031260A - 電解液および／または電極表面被膜形成剤。 - Google Patents
電解液および／または電極表面被膜形成剤。Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】電池の熱安定性を向上させる。
【解決手段】式（I）：
【化１】
（式中、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、
炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭
素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコ
キシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハ
ロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル
基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５
のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を
形成してもよい。）で表される部分構造を分子内に1個
以上有する少なくとも1種の化合物を含む電解液および
／または電極表面被膜形成剤。
炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭
素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコ
キシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハ
ロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル
基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５
のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を
形成してもよい。）で表される部分構造を分子内に1個
以上有する少なくとも1種の化合物を含む電解液および
／または電極表面被膜形成剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分子内にアミド基
を有する化合物を用いた電解液および／または電極表面
被膜形成剤に関する。
を有する化合物を用いた電解液および／または電極表面
被膜形成剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】負極にリチウム金属やその
合金あるいはリチウムイオンを吸蔵・放出できる化合物
を備えたいわゆるリチウムイオン電池はそのエネルギー
密度の高さから需要が大幅に拡大している。
合金あるいはリチウムイオンを吸蔵・放出できる化合物
を備えたいわゆるリチウムイオン電池はそのエネルギー
密度の高さから需要が大幅に拡大している。
【０００３】一方、リチウムイオン電池は、内部・外部
ショート、外部発熱などがトリガーとなり発熱し、電池
の発火、発煙などが起こることがあり、リチウムイオン
電池安全性の向上のために高温での電解液の安定性の向
上が求められている。
ショート、外部発熱などがトリガーとなり発熱し、電池
の発火、発煙などが起こることがあり、リチウムイオン
電池安全性の向上のために高温での電解液の安定性の向
上が求められている。
【０００４】第６７回電気化学会（２０００年４月４日
〜６日、予稿集２４頁、２B２１）および第４１回電池
討論会（２０００年１１月２０日〜２２日、予稿集２９
６頁、２C１０）において、ジフルオロ酢酸メチルエス
テルがリチウム電池の熱安定性を高めることが報告され
た。それによると、通常、電池に用いられる電解液がリ
チウム金属の融点（１８０℃）かそれ以下で発熱を開始
するのに対し、ジフルオロ酢酸メチルはリチウム金属共
存下に２５０℃まで発熱が起こらないことが示された。
また、正極活物質であるコバルト酸リチウムの共存下に
おいてもこれらの化合物は３００℃まで発熱が起こらな
いことが示された。この効果はジフルオロ酢酸メチルお
よびジメチルジフルオロマロネートがリチウム金属やコ
バルト酸リチウムなどの負極および正極活物質の表面で
良好な被膜を形成したためと考えられる。
〜６日、予稿集２４頁、２B２１）および第４１回電池
討論会（２０００年１１月２０日〜２２日、予稿集２９
６頁、２C１０）において、ジフルオロ酢酸メチルエス
テルがリチウム電池の熱安定性を高めることが報告され
た。それによると、通常、電池に用いられる電解液がリ
チウム金属の融点（１８０℃）かそれ以下で発熱を開始
するのに対し、ジフルオロ酢酸メチルはリチウム金属共
存下に２５０℃まで発熱が起こらないことが示された。
また、正極活物質であるコバルト酸リチウムの共存下に
おいてもこれらの化合物は３００℃まで発熱が起こらな
いことが示された。この効果はジフルオロ酢酸メチルお
よびジメチルジフルオロマロネートがリチウム金属やコ
バルト酸リチウムなどの負極および正極活物質の表面で
良好な被膜を形成したためと考えられる。
【０００５】一般的に高い電池性能を得るためにはジフ
ルオロ酢酸メチルを、通常電解液として用いられている
誘電率の高いエチレンカーボネート（EC）、γ−ブチロ
ラクトン（GBL）、プロピレンカーボネート（PC）およ
び炭酸ジメチル（DMC）などといっしょに混合して用い
る必要がある。しかしながら、電解液中のジフルオロ酢
酸メチルの含有量が低下すると、発熱を抑制する効果が
著しく減少するという問題点が発生した。これはリチウ
ム金属とジフルオロ酢酸メチルによって形成した保護膜
がEC、GBL、PCおよびDMCなどの溶媒によって溶かされ、
保護膜の一部または大部分がはがれたためであると考え
られる。
ルオロ酢酸メチルを、通常電解液として用いられている
誘電率の高いエチレンカーボネート（EC）、γ−ブチロ
ラクトン（GBL）、プロピレンカーボネート（PC）およ
び炭酸ジメチル（DMC）などといっしょに混合して用い
る必要がある。しかしながら、電解液中のジフルオロ酢
酸メチルの含有量が低下すると、発熱を抑制する効果が
著しく減少するという問題点が発生した。これはリチウ
ム金属とジフルオロ酢酸メチルによって形成した保護膜
がEC、GBL、PCおよびDMCなどの溶媒によって溶かされ、
保護膜の一部または大部分がはがれたためであると考え
られる。
【０００６】そこで、実用化されている電池に用いられ
ているような有機溶媒系の非水電解液の共存下でも正
極、負極の表面上で強固に保護膜として作用し、電池の
熱安定性を高める電極表面被膜形成剤が求められてい
る。
ているような有機溶媒系の非水電解液の共存下でも正
極、負極の表面上で強固に保護膜として作用し、電池の
熱安定性を高める電極表面被膜形成剤が求められてい
る。
【０００７】本発明は、電池構成成分として、熱安定性
を高める電解液および／または電極表面被膜形成剤を提
供することを目的とする。
を高める電解液および／または電極表面被膜形成剤を提
供することを目的とする。
【０００８】また、本発明は、熱安定性の向上した電池
の製造方法をも提供することを目的とする。
の製造方法をも提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、実用化さ
れている電池に用いられているような有機溶媒系の非水
電解液の共存下でも高い電解液の熱安定性を有する電池
を得るべく検討を行った結果、分子内にアミド基を有す
る化合物および含フッ素ポリマーが、電池の熱安定性の
向上に寄与し得ることを見い出した。
れている電池に用いられているような有機溶媒系の非水
電解液の共存下でも高い電解液の熱安定性を有する電池
を得るべく検討を行った結果、分子内にアミド基を有す
る化合物および含フッ素ポリマーが、電池の熱安定性の
向上に寄与し得ることを見い出した。
【００１０】本発明は分子内にアミド基を有する化合物
および含フッ素ポリマーを用いた電解液および／または
電極を保護するための電極表面被膜形成剤に関するもの
であり、また、それらを用いた電池製造方法、特にリチ
ウムイオン電池の製造方法に関するものである。
および含フッ素ポリマーを用いた電解液および／または
電極を保護するための電極表面被膜形成剤に関するもの
であり、また、それらを用いた電池製造方法、特にリチ
ウムイオン電池の製造方法に関するものである。
【００１１】すなわち、本発明は、下記の項１〜項１５
に関する。
に関する。
【００１２】項１、式（I）：
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、R1およびR2は同じかまたは異なっ
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成してもよい。）で表される部分構造を
分子内に1個以上有する少なくとも1種の化合物を含む電
解液および／または電極表面被膜形成剤。
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成してもよい。）で表される部分構造を
分子内に1個以上有する少なくとも1種の化合物を含む電
解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００１５】項２、式（II）：
【００１６】
【化８】
【００１７】（式中、X1およびX2は同じかまたは異なっ
てハロゲン原子または炭素数１〜１０のパーフルオロア
ルキル基を表し、R1およびR2は同じかまたは異なって水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキ
ル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハ
ロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基
またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換
アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数
１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合
して環を形成してもよい。）で表される部分構造を分子
内に1個以上有する少なくとも1種の化合物を含む項１記
載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
てハロゲン原子または炭素数１〜１０のパーフルオロア
ルキル基を表し、R1およびR2は同じかまたは異なって水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキ
ル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハ
ロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基
またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換
アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数
１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合
して環を形成してもよい。）で表される部分構造を分子
内に1個以上有する少なくとも1種の化合物を含む項１記
載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００１８】項３、式（III）：
【００１９】
【化９】
【００２０】（式中、X1およびX2は同じかまたは異なっ
てハロゲン原子または炭素数１〜１０のパーフルオロア
ルキル基を表し、R1およびR2は同じかまたは異なって水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキ
ル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハ
ロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基
またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換
アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数
１〜１５のアシル基を表す。また前記式（III）におい
てR3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から２０の置
換基を有しても良いアルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、炭素数６から
２０の置換基を有しても良いアリール基、ハロアリール
基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリ
ール基またはハロヘテロアリール基を表す。また、R1と
R2、R1とR3、R2とR3は互いに結合して環を形成してもよ
い。）で表される少なくとも1種の化合物を含む項１記
載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
てハロゲン原子または炭素数１〜１０のパーフルオロア
ルキル基を表し、R1およびR2は同じかまたは異なって水
素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキ
ル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハ
ロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基
またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換
アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数
１〜１５のアシル基を表す。また前記式（III）におい
てR3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から２０の置
換基を有しても良いアルキル基、ハロアルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシル基、炭素数６から
２０の置換基を有しても良いアリール基、ハロアリール
基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリ
ール基またはハロヘテロアリール基を表す。また、R1と
R2、R1とR3、R2とR3は互いに結合して環を形成してもよ
い。）で表される少なくとも1種の化合物を含む項１記
載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００２１】項４、式（IV）：
【００２２】
【化１０】
【００２３】（式中、R1およびR2は同じかまたは異なっ
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成しても良い。Arは炭素数６〜２０の置
換基を有しても良いアリール基またはハロアリール基、
炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリール
基またはハロヘテロアリール基を表し、nは１から４の
整数を表す。）で表される少なくとも1種の化合物を含
む項１記載の電解液および／または電極表面被膜形成
剤。
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成しても良い。Arは炭素数６〜２０の置
換基を有しても良いアリール基またはハロアリール基、
炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリール
基またはハロヘテロアリール基を表し、nは１から４の
整数を表す。）で表される少なくとも1種の化合物を含
む項１記載の電解液および／または電極表面被膜形成
剤。
【００２４】項５、式（V）：
【００２５】
【化１１】
【００２６】（式中、R1およびR2は同じかまたは異なっ
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成しても良い。R4〜R8は同じかまたは異
なって水素、フッ素、トリフルオロメチル基のいずれか
である。）で表される項1記載の電解液および／または
電極表面被膜形成剤。
て水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロア
ルキル基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基また
はハロアルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基またはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール
置換アルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭
素数１〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに
結合して環を形成しても良い。R4〜R8は同じかまたは異
なって水素、フッ素、トリフルオロメチル基のいずれか
である。）で表される項1記載の電解液および／または
電極表面被膜形成剤。
【００２７】項６、式（I）、（II）、（IIIa）、（IV
a）の部分構造をその側鎖に1個以上有する含フッ素繰り
返し単位を構成要素とする含フッ素ポリマーからなる項
１記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
a）の部分構造をその側鎖に1個以上有する含フッ素繰り
返し単位を構成要素とする含フッ素ポリマーからなる項
１記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００２８】
【化１２】
【００２９】（式（I）、（II）、（IIIa）および（IV
a）において、R1およびR2は同じかまたは異なって水素
原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル
基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロ
アルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ま
たはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換ア
ルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１
〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合し
て環を形成してもよい。式（II）、（IIIa）において、
X1およびX2は同じかまたは異なってハロゲン原子または
炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表す。式
（IIIa）においてR3'は炭素数１から２０の置換基を有
しても良いアルキレン基、ハロアルキレン基を表す。式
（IVa）においてAr'は炭素数６〜２０の置換基を有して
も良いアリーレン基またはハロアリーレン基、炭素数４
〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリーレン基また
はハロヘテロアリーレン基を表し、nは１から４の整数
を表す。） 項７、上記式（II）、（III）および（IIIa）においてX
1およびX2がともにフッ素原子である項２、３または６
記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
a）において、R1およびR2は同じかまたは異なって水素
原子、炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル
基、炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロ
アルコキシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基ま
たはハロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換ア
ルキル基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１
〜１５のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合し
て環を形成してもよい。式（II）、（IIIa）において、
X1およびX2は同じかまたは異なってハロゲン原子または
炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表す。式
（IIIa）においてR3'は炭素数１から２０の置換基を有
しても良いアルキレン基、ハロアルキレン基を表す。式
（IVa）においてAr'は炭素数６〜２０の置換基を有して
も良いアリーレン基またはハロアリーレン基、炭素数４
〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリーレン基また
はハロヘテロアリーレン基を表し、nは１から４の整数
を表す。） 項７、上記式（II）、（III）および（IIIa）においてX
1およびX2がともにフッ素原子である項２、３または６
記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００３０】項８、上記式（II）、（III）および（III
a）においてX1、X2の一方がフッ素原子で、もう一方が
トリフルオロメチル基である項２、３または６記載の電
解液および／または電極表面被膜形成剤。
a）においてX1、X2の一方がフッ素原子で、もう一方が
トリフルオロメチル基である項２、３または６記載の電
解液および／または電極表面被膜形成剤。
【００３１】項９、上記式（III）で表される化合物がH
CF2CON(CH3)2である項３に記載の電解液および／または
電極表面被膜形成剤。
CF2CON(CH3)2である項３に記載の電解液および／または
電極表面被膜形成剤。
【００３２】項１０、上記式（III）で表される化合物
がCF3CON(CH3)2である項３に記載の電解液および／また
は電極表面被膜形成剤。
がCF3CON(CH3)2である項３に記載の電解液および／また
は電極表面被膜形成剤。
【００３３】項１１、電池作成時および／または電池使
用時に、電極材料表面に保護膜として作用することを特
徴とする項１〜１０のいずれかに記載の電極表面被膜形
成剤。
用時に、電極材料表面に保護膜として作用することを特
徴とする項１〜１０のいずれかに記載の電極表面被膜形
成剤。
【００３４】項１２、電極がリチウム金属、リチウムイ
ンターカレート化合物またはリチウム合金からなる負極
である項１１記載の電極表面被膜形成剤。
ンターカレート化合物またはリチウム合金からなる負極
である項１１記載の電極表面被膜形成剤。
【００３５】項１３、項１〜１０のいずれかに記載の化
合物の少なくとも１種を電解液に添加することを特徴と
する電池製造方法。
合物の少なくとも１種を電解液に添加することを特徴と
する電池製造方法。
【００３６】項１４、項１〜１０のいずれかに記載の化
合物の少なくとも１種を用いて電池の製造前にあるいは
製造過程で負極を処理することを特徴とする電池製造方
法。
合物の少なくとも１種を用いて電池の製造前にあるいは
製造過程で負極を処理することを特徴とする電池製造方
法。
【００３７】項１５、負極がリチウム金属、リチウムイ
ンターカレート化合物またはリチウム合金である項１３
または１４記載の電池製造方法。
ンターカレート化合物またはリチウム合金である項１３
または１４記載の電池製造方法。
【００３８】
【発明の実施の形態】本発明の電解液及び電極被膜形成
剤は、リチウム一次電池およびリチウム二次電池等の一
次電池および二次電池のいずれにも用いることができ
る。
剤は、リチウム一次電池およびリチウム二次電池等の一
次電池および二次電池のいずれにも用いることができ
る。
【００３９】本発明の電極表面被膜剤は、下記の式
（I）または(II)で表される部分構造を少なくとも１つ
有する化合物、式（III）、（IV）または（V）で表され
る化合物、および／または式(I)、(II)、（IIIa）また
は（IVa）をその側鎖に有する含フッ素繰り返し単位を
構成要素とする含フッ素ポリマーを含む。これらの化合
物及びポリマーは、電解液及び電極被膜形成剤のいずれ
にも使用することができる。
（I）または(II)で表される部分構造を少なくとも１つ
有する化合物、式（III）、（IV）または（V）で表され
る化合物、および／または式(I)、(II)、（IIIa）また
は（IVa）をその側鎖に有する含フッ素繰り返し単位を
構成要素とする含フッ素ポリマーを含む。これらの化合
物及びポリマーは、電解液及び電極被膜形成剤のいずれ
にも使用することができる。
【００４０】
【化１３】
【００４１】（式中、R1〜R8、Ar、R3'、Ar'、X1、X2及
びｎは前記に定義したとおりである）式（II）、（II
I）、（IIIa）、（IV）、（IVa）及び（V）の構造は、
いずれも式（I）の構造が含まれるため、式（I）の構造
は式（II）、（III）、（IIIa）、（IV）、（IVa）、
（V）の構造の上位概念に相当する。また、式（I）、
（II）、（III）、（IIIa）、（IV）、（IVa）及び
（V）は、いずれもアミド基を有する点で共通する。
びｎは前記に定義したとおりである）式（II）、（II
I）、（IIIa）、（IV）、（IVa）及び（V）の構造は、
いずれも式（I）の構造が含まれるため、式（I）の構造
は式（II）、（III）、（IIIa）、（IV）、（IVa）、
（V）の構造の上位概念に相当する。また、式（I）、
（II）、（III）、（IIIa）、（IV）、（IVa）及び
（V）は、いずれもアミド基を有する点で共通する。
【００４２】前記式（II）、（III）、（IIIa）におい
て、X1、X2およびR3のハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素またはヨウ素原子があげられるが、高い極性
効果を引き出し、低い融点および低い粘度を維持するた
めには、フッ素または塩素原子が好ましく、さらにはフ
ッ素原子が特に好ましい。
て、X1、X2およびR3のハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素またはヨウ素原子があげられるが、高い極性
効果を引き出し、低い融点および低い粘度を維持するた
めには、フッ素または塩素原子が好ましく、さらにはフ
ッ素原子が特に好ましい。
【００４３】前記式（I）、（II）、（III）、（III
a）、（IV）、（IVa）、（V）においてR1およびR2は同
じかまたは異なって水素原子、炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはハロアルキル基、炭素数２〜１５のアルコキ
シアルキル基またはハロアルコキシアルキル基、炭素数
６〜２０のアリール基またはハロアリール基、炭素数７
〜２０のアリール置換アルキル基またはハロアリール置
換アルキル基、炭素数１〜１５のアシル基を表す。ま
た、R1とR2は互いに結合して環を形成してもよい。
a）、（IV）、（IVa）、（V）においてR1およびR2は同
じかまたは異なって水素原子、炭素数１〜１５のアルキ
ル基またはハロアルキル基、炭素数２〜１５のアルコキ
シアルキル基またはハロアルコキシアルキル基、炭素数
６〜２０のアリール基またはハロアリール基、炭素数７
〜２０のアリール置換アルキル基またはハロアリール置
換アルキル基、炭素数１〜１５のアシル基を表す。ま
た、R1とR2は互いに結合して環を形成してもよい。
【００４４】R1およびR2で示されるアルキル基として
は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５，好ましくは炭
素数１〜６の直鎖又は分枝を有するアルキル基が挙げら
れる。
は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデ
シル、ペンタデシル等の炭素数１〜１５，好ましくは炭
素数１〜６の直鎖又は分枝を有するアルキル基が挙げら
れる。
【００４５】R1およびR2で示されるハロアルキル基とし
ては、前記アルキル基の水素原子の１個ないし全てがハ
ロゲン原子で置換された基を意味し、たとえば CH2F, C
HF2,CF3, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2Br, CHBr2, CBr3, C
H2I, CHI2, C2H4F, C2H4Cl,CF3CH2, C2F4H, C2F5, C3H6
F, C3H6Cl, C3F6H, CF3CF2CH2, (CF3)2CH, C3F7, C 4H
8F, C4H8Cl, C3F7CH2, C4F9、CnF2n+1（ｎ＝５〜１
５）、CnF2nH（ｎ＝５〜１５）などの炭素数１〜１５，
好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分枝を有するハロア
ルキル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、ポリ
クロロアルキル基、クロロフルオロアルキル基、ポリフ
ルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基等の塩素又
はフッ素置換アルキル基、好ましくはフッ素置換アルキ
ル基が例示される。
ては、前記アルキル基の水素原子の１個ないし全てがハ
ロゲン原子で置換された基を意味し、たとえば CH2F, C
HF2,CF3, CH2Cl, CHCl2, CCl3, CH2Br, CHBr2, CBr3, C
H2I, CHI2, C2H4F, C2H4Cl,CF3CH2, C2F4H, C2F5, C3H6
F, C3H6Cl, C3F6H, CF3CF2CH2, (CF3)2CH, C3F7, C 4H
8F, C4H8Cl, C3F7CH2, C4F9、CnF2n+1（ｎ＝５〜１
５）、CnF2nH（ｎ＝５〜１５）などの炭素数１〜１５，
好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分枝を有するハロア
ルキル基が挙げられる。ハロアルキル基としては、ポリ
クロロアルキル基、クロロフルオロアルキル基、ポリフ
ルオロアルキル基、パーフルオロアルキル基等の塩素又
はフッ素置換アルキル基、好ましくはフッ素置換アルキ
ル基が例示される。
【００４６】R1およびR2で示されるアルコキシアルキル
基としては、たとえばCH3OCH2, C2H 5OCH2, C3H7OCH2, C
H3OCH2CH2, CH3OCH2CH2CH2, CH3OCH2CH(CH3), C2H5OCH2
CH2,C3H7OCH2CH2, C3H7OCH2CH2CH2などの直鎖又は分枝
を有する炭素数２〜１５，好ましくは炭素数２〜６のア
ルコキシアルキル基が挙げられる。
基としては、たとえばCH3OCH2, C2H 5OCH2, C3H7OCH2, C
H3OCH2CH2, CH3OCH2CH2CH2, CH3OCH2CH(CH3), C2H5OCH2
CH2,C3H7OCH2CH2, C3H7OCH2CH2CH2などの直鎖又は分枝
を有する炭素数２〜１５，好ましくは炭素数２〜６のア
ルコキシアルキル基が挙げられる。
【００４７】R1およびR2で示されるハロアルコキシアル
キル基としては、たとえばFCH2OCH2, ClCH2OCH2, CH3OC
HF, CF3OCF2, CCl3CH2OCH2, CF3CH2OCH2,(CF3)2CHOCH2,
CF2HCF2OCH2, CF3CH2OCH2CH2, CF3CFHCF2OCH2などの直
鎖又は分枝を有する炭素数２〜１５，好ましくは炭素数
２〜６のハロアルコキシアルキル基が挙げられる。
キル基としては、たとえばFCH2OCH2, ClCH2OCH2, CH3OC
HF, CF3OCF2, CCl3CH2OCH2, CF3CH2OCH2,(CF3)2CHOCH2,
CF2HCF2OCH2, CF3CH2OCH2CH2, CF3CFHCF2OCH2などの直
鎖又は分枝を有する炭素数２〜１５，好ましくは炭素数
２〜６のハロアルコキシアルキル基が挙げられる。
【００４８】R1およびR2で示されるアリール基として
は、たとえばC6H5, CH3C6H4, CH3CH2C 6H4, (CH3)2C6H3
などが挙げられる。
は、たとえばC6H5, CH3C6H4, CH3CH2C 6H4, (CH3)2C6H3
などが挙げられる。
【００４９】R1およびR2で示されるハロアリール基とし
ては、たとえばFC6H4, F2C6H3, F3C 6H2, F4C6H, F5C6,
ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2F3C6, BrC6H
4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2C6H2, CF3C6
H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3などが挙げら
れる。
ては、たとえばFC6H4, F2C6H3, F3C 6H2, F4C6H, F5C6,
ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2F3C6, BrC6H
4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2C6H2, CF3C6
H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3などが挙げら
れる。
【００５０】R1およびR2で示されるアリール置換アルキ
ル基としては、たとえば C6H5CH2,C6H5CH2CH2, CH3C6H4
CH2などが挙げられる。
ル基としては、たとえば C6H5CH2,C6H5CH2CH2, CH3C6H4
CH2などが挙げられる。
【００５１】R1およびR2で示されるハロアリール置換ア
ルキル基としては、たとえばFC6H4CH2, ClC6H4CH2, BrC
6H4CH2, CF3C6H4CH2, FC6H4CH2CH2などが挙げられる。
ルキル基としては、たとえばFC6H4CH2, ClC6H4CH2, BrC
6H4CH2, CF3C6H4CH2, FC6H4CH2CH2などが挙げられる。
【００５２】R1およびR2で示されるアシル基としては、
たとえばCH3CO, CF3CO, CH3CH2CO,(CH3)2CHCO, (CH3)3C
O, Ph-CO-(Phはフェニル基)などの炭素数１〜１５のア
ルカノイル基及び芳香族アシル基が挙げられる。
たとえばCH3CO, CF3CO, CH3CH2CO,(CH3)2CHCO, (CH3)3C
O, Ph-CO-(Phはフェニル基)などの炭素数１〜１５のア
ルカノイル基及び芳香族アシル基が挙げられる。
【００５３】R1とR2が互いに結合して形成する環として
は、５員環（ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジ
ンなど）、６員環（ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチ
ルピペラジンなど）が例示される。
は、５員環（ピロリジン、イミダゾリジン、ピラゾリジ
ンなど）、６員環（ピペリジン、ピペラジン、Ｎ−メチ
ルピペラジンなど）が例示される。
【００５４】R1とR3、あるいは、R2とR3が互いに結合し
て形成する環としては、R1とR3、あるいは、R2とR3が-C
H2CH2-、または、-CH2CH2CH2-である５員環、または、
６員環が例示される。
て形成する環としては、R1とR3、あるいは、R2とR3が-C
H2CH2-、または、-CH2CH2CH2-である５員環、または、
６員環が例示される。
【００５５】前記式（III）においてR3は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１から２０の置換基を有しても良い
アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロアルコキシアルキル基、アシル基、炭素
数６から２０の置換基を有しても良いアリール基、ハロ
アリール基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘ
テロアリール基またはハロヘテロアリール基を表す。
ロゲン原子、炭素数１から２０の置換基を有しても良い
アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ハロアルコキシアルキル基、アシル基、炭素
数６から２０の置換基を有しても良いアリール基、ハロ
アリール基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘ
テロアリール基またはハロヘテロアリール基を表す。
【００５６】R3で示される置換基を有しても良いアルキ
ル基としては、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル, C6H5CH2, C6H5CH2CH2, CH3
C6H4CH2, CH3OCH2, C2H5OCH2, C3H7OCH2, CH3OCH2CH2,
CH3OCH2CH2CH2, CH3OCH2CH(CH3), C2H5OCH2CH2, C3H7OC
H2CH2, C3H7OCH2CH2CH2などが挙げられる。
ル基としては、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル, C6H5CH2, C6H5CH2CH2, CH3
C6H4CH2, CH3OCH2, C2H5OCH2, C3H7OCH2, CH3OCH2CH2,
CH3OCH2CH2CH2, CH3OCH2CH(CH3), C2H5OCH2CH2, C3H7OC
H2CH2, C3H7OCH2CH2CH2などが挙げられる。
【００５７】R3で示される置換基を有しても良いハロア
ルキル基としては、たとえばCH2F,CHF2, CF3, CH2Cl, C
HCl2, CCl3, CH2Br, CHBr2, CBr3, CH2I, CHI2, C2H4F,
C2H4Cl, CF3CH2, C2F4H, C2F5, C3H6F, C3H6Cl, C3F
6H, CF3CF2CH2, (CF3)2CH, C3F7, C4H8F, C4H8Cl, C3F7
CH2, C4F9, FC6H4CH2, ClC6H4CH2, BrC6H4CH2, CF3C6H 4
CH2, FC6H4CH2CH2,などが挙げられる。
ルキル基としては、たとえばCH2F,CHF2, CF3, CH2Cl, C
HCl2, CCl3, CH2Br, CHBr2, CBr3, CH2I, CHI2, C2H4F,
C2H4Cl, CF3CH2, C2F4H, C2F5, C3H6F, C3H6Cl, C3F
6H, CF3CF2CH2, (CF3)2CH, C3F7, C4H8F, C4H8Cl, C3F7
CH2, C4F9, FC6H4CH2, ClC6H4CH2, BrC6H4CH2, CF3C6H 4
CH2, FC6H4CH2CH2,などが挙げられる。
【００５８】R3で示される置換基を有しても良いアルコ
キシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ト
リフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ベンジ
ルオキシ基などが挙げられる。
キシ基としては、たとえばメトキシ基、エトキシ基、ト
リフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ベンジ
ルオキシ基などが挙げられる。
【００５９】R3で示される置換基を有しても良いアリー
ルオキシ基としては、たとえばC6H5O, CH3OC6H4CH2O, C
H3C6H4O, CH3CH2C6H4O, FC6H4O, F2C6H3O, F3C6H2O, F4
C6HO, F5C6O, ClC6H4O, ClFC6H3O, ClF2C6H2O, Cl2C6H3
O, Cl2F3C6O, BrC6H4O, BrF2C6H2O, IC6H4O, F(CH3)C6H
3O, F(CH3)2C6H2O, CF3C6H4O, (CF3)2C6H3O, (CF3)3C 6H
2O, (CF3)2C6F3Oなどが挙げられる。
ルオキシ基としては、たとえばC6H5O, CH3OC6H4CH2O, C
H3C6H4O, CH3CH2C6H4O, FC6H4O, F2C6H3O, F3C6H2O, F4
C6HO, F5C6O, ClC6H4O, ClFC6H3O, ClF2C6H2O, Cl2C6H3
O, Cl2F3C6O, BrC6H4O, BrF2C6H2O, IC6H4O, F(CH3)C6H
3O, F(CH3)2C6H2O, CF3C6H4O, (CF3)2C6H3O, (CF3)3C 6H
2O, (CF3)2C6F3Oなどが挙げられる。
【００６０】R3で示される置換基を有しても良いハロア
ルコキシアルキル基としては、FCH2OCH2, ClCH2OCH2, C
H3OCHF, CF3OCF2, CCl3CH2OCH2, CF3CH2OCH2,(CF3)2CHO
CH2,CF2HCF2OCH2, CF3CH2OCH2CH2, CF3CFHCF2OCH2など
が挙げられる。
ルコキシアルキル基としては、FCH2OCH2, ClCH2OCH2, C
H3OCHF, CF3OCF2, CCl3CH2OCH2, CF3CH2OCH2,(CF3)2CHO
CH2,CF2HCF2OCH2, CF3CH2OCH2CH2, CF3CFHCF2OCH2など
が挙げられる。
【００６１】R3で示される置換基を有しても良いアシル
基としては、たとえばアセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、アクリロイル基、プロピオロイル基、ベンゾ
イル基、ナフトイル基、トルオイル基、フロイル基、ニ
コチノイル基などが挙げられる。
基としては、たとえばアセチル基、プロピオニル基、ブ
チリル基、アクリロイル基、プロピオロイル基、ベンゾ
イル基、ナフトイル基、トルオイル基、フロイル基、ニ
コチノイル基などが挙げられる。
【００６２】R3で示される置換基を有しても良いアリー
ル基としては、たとえばC6H5, CH3C 6H4, CH3CH2C6H4,
(CH3)2C6H3, が挙げられ、ヘテロアリール基としてはチ
エニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピリジルな
どが挙げられる。また、ハロヘテロアリール基として
は、クロロチエニル、フルオロチエニル、フルオロピリ
ジル、ジフルオロピリジル、トリフルオロピリジルなど
が挙げられる。
ル基としては、たとえばC6H5, CH3C 6H4, CH3CH2C6H4,
(CH3)2C6H3, が挙げられ、ヘテロアリール基としてはチ
エニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピリジルな
どが挙げられる。また、ハロヘテロアリール基として
は、クロロチエニル、フルオロチエニル、フルオロピリ
ジル、ジフルオロピリジル、トリフルオロピリジルなど
が挙げられる。
【００６３】R3で示される置換基を有しても良いハロア
リール基としては、たとえばFC6H4,F2C6H3, F3C6H2, F4
C6H, F5C6, ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2
F3C 6, BrC6H4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2
C6H2, CF3C6H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3
などが挙げられる。
リール基としては、たとえばFC6H4,F2C6H3, F3C6H2, F4
C6H, F5C6, ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2
F3C 6, BrC6H4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2
C6H2, CF3C6H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3
などが挙げられる。
【００６４】前記式（IIIa）においてR3'は炭素数１か
ら２０の置換基を有しても良いアルキレン基またはハロ
アルキレン基を表す。
ら２０の置換基を有しても良いアルキレン基またはハロ
アルキレン基を表す。
【００６５】R3'で示される置換基を有しても良いアル
キレン基としては、たとえばCH2, CH(CH3), C(CH3)2, C
H2CH2, CH(CH3)CH2, C(CH3)2CH2, CH2OCH2, CH(CH3)CH
(CH3),CH2CH2CH2, CH2C(CH3)2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2C
H2OCH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2,CH2N(CH3)CH2, CH2SCH2,
CH2SOCH2, CH2SO2CH2などが挙げられる。
キレン基としては、たとえばCH2, CH(CH3), C(CH3)2, C
H2CH2, CH(CH3)CH2, C(CH3)2CH2, CH2OCH2, CH(CH3)CH
(CH3),CH2CH2CH2, CH2C(CH3)2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2C
H2OCH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2,CH2N(CH3)CH2, CH2SCH2,
CH2SOCH2, CH2SO2CH2などが挙げられる。
【００６６】R3'で示される置換基を有しても良いハロ
アルキレン基としては、たとえばCHF, CF2. CH(CF3), C
F(CF3), C(CF3)2, CHCl, CCl2, CHBr, CBr2, CHI, CI2,
CH(CF3)CH2, CH2CF2CH2, CF2OCF2, CF2OCH2, CH2CF2CF
2CH2, CH2CF2CF2CF2CH2, (CF2)2, (CF2)4, (CF2)6, (CF
2)8, (CF2)16, (CF2)20, (CF2)50, (CF2)4O(CF2)4, CF 2
CF2CF(CF3), CF2N(CH3)CF2, CF2SCF2, CF2SOCF2, CF2SO
2CF2などが挙げられる。
アルキレン基としては、たとえばCHF, CF2. CH(CF3), C
F(CF3), C(CF3)2, CHCl, CCl2, CHBr, CBr2, CHI, CI2,
CH(CF3)CH2, CH2CF2CH2, CF2OCF2, CF2OCH2, CH2CF2CF
2CH2, CH2CF2CF2CF2CH2, (CF2)2, (CF2)4, (CF2)6, (CF
2)8, (CF2)16, (CF2)20, (CF2)50, (CF2)4O(CF2)4, CF 2
CF2CF(CF3), CF2N(CH3)CF2, CF2SCF2, CF2SOCF2, CF2SO
2CF2などが挙げられる。
【００６７】前記式（IV）においてArは炭素数６〜２０
の置換基を有しても良いアリール基またはハロアリール
基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基またはハロヘテ
ロアリール基を表し、nは１から４の整数を表す。
の置換基を有しても良いアリール基またはハロアリール
基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基またはハロヘテ
ロアリール基を表し、nは１から４の整数を表す。
【００６８】Arで示される置換基を有しても良いアリー
ル基としては、たとえばC6H5, CH3C 6H4, CH3CH2C6H4,
(CH3)2C6H3などが挙げられ、ヘテロアリール基として
は、チエニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピリ
ジルなどが挙げられる。また、ハロヘテロアリール基と
しては、クロロチエニル、フルオロチエニル、フルオロ
ピリジル、ジフルオロピリジル、トリフルオロピリジル
などが挙げられる。
ル基としては、たとえばC6H5, CH3C 6H4, CH3CH2C6H4,
(CH3)2C6H3などが挙げられ、ヘテロアリール基として
は、チエニル、フリル、ピロリル、イミダゾリル、ピリ
ジルなどが挙げられる。また、ハロヘテロアリール基と
しては、クロロチエニル、フルオロチエニル、フルオロ
ピリジル、ジフルオロピリジル、トリフルオロピリジル
などが挙げられる。
【００６９】Arで示される置換基を有しても良いハロア
リール基としては、たとえばFC6H4,F2C6H3, F3C6H2, F4
C6H, F5C6, ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2
F3C 6, BrC6H4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2
C6H2, CF3C6H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3
などが挙げられる。
リール基としては、たとえばFC6H4,F2C6H3, F3C6H2, F4
C6H, F5C6, ClC6H4, ClFC6H3, ClF2C6H2, Cl2C6H3, Cl2
F3C 6, BrC6H4, BrF2C6H2, IC6H4, F(CH3)C6H3, F(CH3)2
C6H2, CF3C6H4, (CF3)2C6H3, (CF3)3C6H2, (CF3)2C6F3
などが挙げられる。
【００７０】前記式（IVa）においてAr'は炭素数６〜２
０の置換基を有しても良いアリーレン基またはハロアリ
ーレン基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテ
ロアリーレン基またはハロヘテロアリーレン基を表し、
nは１から４の整数を表す。
０の置換基を有しても良いアリーレン基またはハロアリ
ーレン基、炭素数４〜２０の置換基を有しても良いヘテ
ロアリーレン基またはハロヘテロアリーレン基を表し、
nは１から４の整数を表す。
【００７１】Ar'で示される置換基を有しても良いアリ
ーレン基としては、たとえばC6H4, C 6H3(CH3), C6H2(CH
3)2, C6H(CH3)3, C6H3(C2H5), C6H2(C2H5)2, C6H3(C
F3), C6H 2(CF3)2, C6(CF3)4, C6H2(C2F5)2, C6H3(C
4F9), C6H4C(CF3)2C6H4, C6H4C(CH3)2C6H4, C10H6, C10
H5(CH3), C10H4(CH3)2, C6H4OC6H4, C6H4SC6H4, C6H4SO
C6H4,C6H4SO2C6H4, C6H4N(CH3)C6H4などが挙げられ、ヘ
テロアリーレン基としては、C 5H3N, C4H2Oなどが挙げら
れる。
ーレン基としては、たとえばC6H4, C 6H3(CH3), C6H2(CH
3)2, C6H(CH3)3, C6H3(C2H5), C6H2(C2H5)2, C6H3(C
F3), C6H 2(CF3)2, C6(CF3)4, C6H2(C2F5)2, C6H3(C
4F9), C6H4C(CF3)2C6H4, C6H4C(CH3)2C6H4, C10H6, C10
H5(CH3), C10H4(CH3)2, C6H4OC6H4, C6H4SC6H4, C6H4SO
C6H4,C6H4SO2C6H4, C6H4N(CH3)C6H4などが挙げられ、ヘ
テロアリーレン基としては、C 5H3N, C4H2Oなどが挙げら
れる。
【００７２】Ar'で示される置換基を有しても良いハロ
アリーレン基としては、たとえばC6H 3F, C6H3Cl, C6H3B
r, C6H3I, C6H2F2, C6H2Cl2, C6H2Br2, C6H2I2, C6HF3,
C6HCl3, C6HBr3, C6F4, C6Cl4, C6H3(CF3), C6H2(CF3)
2, C6(CF3)4, C6F2(C2F5)2, C 6F3(C4F9), C6F4C(CF3)2C
6F4, C6F4C(CH3)2C6F4, C10H5F, C10H5Cl, C10H5Br, C
10H5I, C10H4F2, C10H4Cl2, C10H4Br2, C10H4I2, C10H3
F3, C10H3Cl3, C10H2F4,C10H2Cl4, C10HF5, C10HCl5, C
10F6, C10Cl6, C6H4C(CF3)2C6H4, C6F4OC6F4, C 6F4SC6F
4, C6F4SOC6F4, C6F4SO2C6F4, C6F4N(CH3)C6F4などが挙
げられ、ハロヘテロアリーレン基としては、C5F3N, C4C
l2Oなどが挙げられる。
アリーレン基としては、たとえばC6H 3F, C6H3Cl, C6H3B
r, C6H3I, C6H2F2, C6H2Cl2, C6H2Br2, C6H2I2, C6HF3,
C6HCl3, C6HBr3, C6F4, C6Cl4, C6H3(CF3), C6H2(CF3)
2, C6(CF3)4, C6F2(C2F5)2, C 6F3(C4F9), C6F4C(CF3)2C
6F4, C6F4C(CH3)2C6F4, C10H5F, C10H5Cl, C10H5Br, C
10H5I, C10H4F2, C10H4Cl2, C10H4Br2, C10H4I2, C10H3
F3, C10H3Cl3, C10H2F4,C10H2Cl4, C10HF5, C10HCl5, C
10F6, C10Cl6, C6H4C(CF3)2C6H4, C6F4OC6F4, C 6F4SC6F
4, C6F4SOC6F4, C6F4SO2C6F4, C6F4N(CH3)C6F4などが挙
げられ、ハロヘテロアリーレン基としては、C5F3N, C4C
l2Oなどが挙げられる。
【００７３】前記式（V）においてR4〜R8は水素、フッ
素、トリフルオロメチル基のいずれかである。
素、トリフルオロメチル基のいずれかである。
【００７４】さらに、具体的に前記式（I）〜（V）によ
り表される化合物並びにこれらの部分構造を側鎖に有す
る含フッ素ポリマーとしては、X1、X2、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、Ar、R3'、Ar'およびnが以下に示
す組み合わせに係わるものが例示されるが、これらに制
限されるものではない。
り表される化合物並びにこれらの部分構造を側鎖に有す
る含フッ素ポリマーとしては、X1、X2、R1、R2、R3、
R4、R5、R6、R7、R8、Ar、R3'、Ar'およびnが以下に示
す組み合わせに係わるものが例示されるが、これらに制
限されるものではない。
【００７５】本発明の電解液および／または電極表面被
覆形成剤として用いられる含フッ素ポリマーの式
（Ｉ）、（II）、（IIIa）、（IVa）の部分構造を有す
る繰り返し単位としては、以下のものが例示できる。
覆形成剤として用いられる含フッ素ポリマーの式
（Ｉ）、（II）、（IIIa）、（IVa）の部分構造を有す
る繰り返し単位としては、以下のものが例示できる。
【００７６】
【化１４】
【００７７】（式中、ｎ、ｍは任意の自然数を示す。）
該含フッ素ポリマーは、式（Ｉ）、（II）、（IIIa）、
（IVa）の部分構造を有する繰り返し単位のみからなっ
ていても良いが、該部分構造を有しない繰り返し単位を
含んでいても良い。このような式（Ｉ）、（II）、（II
Ia）、（IVa）の部分構造を有しない繰り返し単位とし
ては、−（ＣＦ2ＣＦ2）−，−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
−，−（ＣＨ2ＣＨ2）−，−（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））
−、−（ＣＦ2Ｏ）−、−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）
−、−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−などが例示される。
（IVa）の部分構造を有する繰り返し単位のみからなっ
ていても良いが、該部分構造を有しない繰り返し単位を
含んでいても良い。このような式（Ｉ）、（II）、（II
Ia）、（IVa）の部分構造を有しない繰り返し単位とし
ては、−（ＣＦ2ＣＦ2）−，−（ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
−，−（ＣＨ2ＣＨ2）−，−（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3））
−、−（ＣＦ2Ｏ）−、−（ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3））
−、−（ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）
−、−（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）−などが例示される。
【００７８】以下に、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の
具体例、及び式（Ｉ）、（II）、（IIIa）、（IVa）の
部分構造を有する繰り返し単位と該部分構造を有しない
繰り返し単位からなる含フッ素ポリマーを例示する。・
一般式（Ｉ）の化合物
具体例、及び式（Ｉ）、（II）、（IIIa）、（IVa）の
部分構造を有する繰り返し単位と該部分構造を有しない
繰り返し単位からなる含フッ素ポリマーを例示する。・
一般式（Ｉ）の化合物
【００７９】
【化１５】
【００８０】・式（Ｉ）、（II）、（IIIa）、（IVa）
の部分構造を有する繰り返し単位と該部分構造を有しな
い繰り返し単位からなる含フッ素ポリマー
の部分構造を有する繰り返し単位と該部分構造を有しな
い繰り返し単位からなる含フッ素ポリマー
【００８１】
【化１６】
【００８２】（式中、a、b、c、dは任意の自然数を示
す。） 本発明において前記式（I）、（II）、（III）、（III
a）、（IV）、（IVa）、（V）で表されるアミドの調製
方法については、有機合成において用いられている一般
的な方法を適宜選択することができ、たとえば、対応す
るカルボン酸エステルをＮＨＲ1Ｒ2（R1、R2は前記に定
義されたとおりである）で表されるアミンを用いてアミ
ド化することにより合成することができる。
す。） 本発明において前記式（I）、（II）、（III）、（III
a）、（IV）、（IVa）、（V）で表されるアミドの調製
方法については、有機合成において用いられている一般
的な方法を適宜選択することができ、たとえば、対応す
るカルボン酸エステルをＮＨＲ1Ｒ2（R1、R2は前記に定
義されたとおりである）で表されるアミンを用いてアミ
ド化することにより合成することができる。
【００８３】本発明の好ましい化合物として、N,N-ジメ
チルジフルオロアセトアミド、N,N-ジメチルトリフルオ
ロアセトアミド、N,N-ジメチルパーフルオロオクタンア
ミド、N,N,N',N'-テトラメチルパーフルオロスベリンア
ミド、N,N-ジメチルベンズアミド、N,N-ジメチルペンタ
フルオロベンズアミドが挙げられる。これらの化合物と
比較例であるジメチルジフルオロマロネートの発熱温度
や発熱量をパーキンエルマー社の示差走査カロリーメー
ター（DSC７）を用いて測定した。結果を図１〜７に示
した。
チルジフルオロアセトアミド、N,N-ジメチルトリフルオ
ロアセトアミド、N,N-ジメチルパーフルオロオクタンア
ミド、N,N,N',N'-テトラメチルパーフルオロスベリンア
ミド、N,N-ジメチルベンズアミド、N,N-ジメチルペンタ
フルオロベンズアミドが挙げられる。これらの化合物と
比較例であるジメチルジフルオロマロネートの発熱温度
や発熱量をパーキンエルマー社の示差走査カロリーメー
ター（DSC７）を用いて測定した。結果を図１〜７に示
した。
【００８４】図１〜７は比較例のジメチルジフルオロマ
ロネートまたは本発明のアミド化合物と1M LiPF6/EC+DM
C=1:1(vol%)電解液を体積比１：１とし、リチウム金属
1.3 mgと混合し、DSC測定したものである。これより、
ジメチルジフルオロマロネートは２１３℃付近で大きな
発熱が見られるが、本発明の化合物はそれを上回り、た
とえばN,N-ジメチルジフルオロアセトアミドの発熱は２
３２℃となり、熱安定性の向上が見られる。これらの結
果は、本発明における該化合物がリチウムイオン電池の
熱安定性を一層向上させることを示している。
ロネートまたは本発明のアミド化合物と1M LiPF6/EC+DM
C=1:1(vol%)電解液を体積比１：１とし、リチウム金属
1.3 mgと混合し、DSC測定したものである。これより、
ジメチルジフルオロマロネートは２１３℃付近で大きな
発熱が見られるが、本発明の化合物はそれを上回り、た
とえばN,N-ジメチルジフルオロアセトアミドの発熱は２
３２℃となり、熱安定性の向上が見られる。これらの結
果は、本発明における該化合物がリチウムイオン電池の
熱安定性を一層向上させることを示している。
【００８５】このようにリチウム金属存在下で高い熱安
定性が得られた理由としては、例えば、N,N-ジメチルジ
フルオロアセトアミドはアミド基を有することによりジ
メチルジフルオロマロネートのエステル基よりもさらに
強固な保護膜をリチウム金属表面に作ったといえる。す
なわちリチウムに作用するアミド基を有することにより
エステル基よりもリチウムとの相互作用が強くなったと
いうことが考えられる。負極としてリチウムインターカ
レート化合物、すなわち炭素材料あるいは種々の金属酸
化物を用いた場合にも、急速充電あるいは過放電によ
り、金属リチウムが析出する場合があるので、これらを
用いた電池においても本発明における該化合物は熱安定
性、安全性を高める上で有効である。
定性が得られた理由としては、例えば、N,N-ジメチルジ
フルオロアセトアミドはアミド基を有することによりジ
メチルジフルオロマロネートのエステル基よりもさらに
強固な保護膜をリチウム金属表面に作ったといえる。す
なわちリチウムに作用するアミド基を有することにより
エステル基よりもリチウムとの相互作用が強くなったと
いうことが考えられる。負極としてリチウムインターカ
レート化合物、すなわち炭素材料あるいは種々の金属酸
化物を用いた場合にも、急速充電あるいは過放電によ
り、金属リチウムが析出する場合があるので、これらを
用いた電池においても本発明における該化合物は熱安定
性、安全性を高める上で有効である。
【００８６】また、正極においても負極と同様に熱安定
性、安全性を高める効果がジメチルジフルオロマロネー
トで示されており（特願２００１−３１２２９３）、本
化合物においても同様の効果があると考えられる。
性、安全性を高める効果がジメチルジフルオロマロネー
トで示されており（特願２００１−３１２２９３）、本
化合物においても同様の効果があると考えられる。
【００８７】正極活物質としてはリチウムコバルト酸化
物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸化
物、リチウムチタン酸化物、LiNiO2のNiの一部をCoで置
換したLiNi1-xCoxO2、二酸化マンガン、五酸化バナジウ
ム、クロム酸化物などの金属酸化物または二硫化チタ
ン、二硫化モリブデンなどの金属硫化物などが挙げら
れ、これらはそれぞれ単独で用いることができるし、ま
た、２種以上を併用することもできる。これら全般に効
果があると考えられるが、特に、安定性の低いリチウム
ニッケル酸化物に対し、有効であると考えられる。
物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガン酸化
物、リチウムチタン酸化物、LiNiO2のNiの一部をCoで置
換したLiNi1-xCoxO2、二酸化マンガン、五酸化バナジウ
ム、クロム酸化物などの金属酸化物または二硫化チタ
ン、二硫化モリブデンなどの金属硫化物などが挙げら
れ、これらはそれぞれ単独で用いることができるし、ま
た、２種以上を併用することもできる。これら全般に効
果があると考えられるが、特に、安定性の低いリチウム
ニッケル酸化物に対し、有効であると考えられる。
【００８８】また、これらの化合物によって電極表面に
安定な保護膜が形成されることにより、充放電効率が向
上し得る。また、リチウム金属のデンドライト現象も安
定な保護膜により抑制され得る。
安定な保護膜が形成されることにより、充放電効率が向
上し得る。また、リチウム金属のデンドライト現象も安
定な保護膜により抑制され得る。
【００８９】本発明の電極表面被膜形成剤に用いられる
分子内にアミド基を有する化合物は、単独で用いても良
いが、通常用いられている有機溶媒系電解液に対して通
常0.1〜80重量％程度、好ましくは1〜50重量％程度、よ
り好ましくは5〜30重量％程度含まれる。
分子内にアミド基を有する化合物は、単独で用いても良
いが、通常用いられている有機溶媒系電解液に対して通
常0.1〜80重量％程度、好ましくは1〜50重量％程度、よ
り好ましくは5〜30重量％程度含まれる。
【００９０】本発明において、分子内にアミド基を有す
る化合物とともに非水電解液二次電池の電解液として用
いられる有機溶媒系電解液としては、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート
等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、メチルエチルカーボネート等の鎖状カ
ーボネート等も用いることができる。さらには、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等も用いることができるがこれらに限定されるわけ
ではない。これらは単独で分子内にアミド基を有する化
合物と混合して用いても良いし、２種類以上の有機溶媒
系電解液を用いてもよい。
る化合物とともに非水電解液二次電池の電解液として用
いられる有機溶媒系電解液としては、プロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート
等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、メチルエチルカーボネート等の鎖状カ
ーボネート等も用いることができる。さらには、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタ
ン、ジエトキシエタン、ジメチルスルホキシド、スルホ
ラン等も用いることができるがこれらに限定されるわけ
ではない。これらは単独で分子内にアミド基を有する化
合物と混合して用いても良いし、２種類以上の有機溶媒
系電解液を用いてもよい。
【００９１】これら分子内にアミド基を有する化合物を
少なくとも１種含む有機溶媒系電解液は下記リチウム塩
を溶解した電池の電解液および／または電極表面被膜形
成剤として用いてもよいし、特に負極表面被膜形成剤と
して電池製造前の段階で、あるいは電池を製造する過程
で、負極を処理することに用いても良い。負極の処理方
法としては、分子内にアミド基を有する化合物を少なく
とも１種含む有機溶媒に負極を浸す方法、あるいは、霧
状にして噴霧する方法、ハケなどで負極表面に塗る方法
などが例示される。処理の際には、冷却もしくは加熱を
行っても良い。
少なくとも１種含む有機溶媒系電解液は下記リチウム塩
を溶解した電池の電解液および／または電極表面被膜形
成剤として用いてもよいし、特に負極表面被膜形成剤と
して電池製造前の段階で、あるいは電池を製造する過程
で、負極を処理することに用いても良い。負極の処理方
法としては、分子内にアミド基を有する化合物を少なく
とも１種含む有機溶媒に負極を浸す方法、あるいは、霧
状にして噴霧する方法、ハケなどで負極表面に塗る方法
などが例示される。処理の際には、冷却もしくは加熱を
行っても良い。
【００９２】リチウムイオン（一次または二次）電池に
用いる場合の好ましい電解液は、分子内にアミド基を有
する化合物と有機溶媒を含む上記非水溶媒と、その溶媒
に溶解するリチウム塩から構成される。
用いる場合の好ましい電解液は、分子内にアミド基を有
する化合物と有機溶媒を含む上記非水溶媒と、その溶媒
に溶解するリチウム塩から構成される。
【００９３】リチウム塩としては、LiPF6, LiPF4(C
F3)2, LiPF4(C2F5)2, LiPF4(C3F7)2, LiAsF6, LiBF4, L
iClO4, LiCF3SO3, LiC4F9SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5
SO2)2, LiN(C4F9SO2)2, LiN(CF3SO2)(C4F9SO2), LiC(CF
3SO2)3等を用いることができる。
F3)2, LiPF4(C2F5)2, LiPF4(C3F7)2, LiAsF6, LiBF4, L
iClO4, LiCF3SO3, LiC4F9SO3, LiN(CF3SO2)2, LiN(C2F5
SO2)2, LiN(C4F9SO2)2, LiN(CF3SO2)(C4F9SO2), LiC(CF
3SO2)3等を用いることができる。
【００９４】上記電解質は、リチウムイオン伝導性を有
する非水溶液用電解質として、およびこれをポリマーマ
トリックスで固定したゲル電解質として用いることがで
きる。
する非水溶液用電解質として、およびこれをポリマーマ
トリックスで固定したゲル電解質として用いることがで
きる。
【００９５】本発明のリチウムイオン電池は、上記電解
液を用いることを特徴としており、その他の条件、例え
ばリチウムイオン電池の形状や構成要素は特に限定され
ず、公知の技術を用いることができる。
液を用いることを特徴としており、その他の条件、例え
ばリチウムイオン電池の形状や構成要素は特に限定され
ず、公知の技術を用いることができる。
【００９６】例えば電池の形状としては、円筒型、角
型、コイン型、フィルム状等を挙げることができる。
型、コイン型、フィルム状等を挙げることができる。
【００９７】負極材料としては、リチウム金属およびそ
の合金、リチウムをドープ・脱ドープできる炭素材料や
高分子材料、金属酸化物などが挙げられる。
の合金、リチウムをドープ・脱ドープできる炭素材料や
高分子材料、金属酸化物などが挙げられる。
【００９８】正極材料としては、LiCoO2, LiNiO2, LiMn
2O4, LiMnO2などのリチウムと遷移金属の複合酸化物
や、高分子材料などが挙げられる。
2O4, LiMnO2などのリチウムと遷移金属の複合酸化物
や、高分子材料などが挙げられる。
【００９９】セパレーターとしては、ポリエチレンやポ
リプロピレン等の高分子材料の多孔膜や、本発明の電解
液を吸蔵して固定化する高分子材料（いわゆるゲル電解
質）として用いることができる。
リプロピレン等の高分子材料の多孔膜や、本発明の電解
液を吸蔵して固定化する高分子材料（いわゆるゲル電解
質）として用いることができる。
【０１００】集電体の材料としては、銅、アルミ、ステ
ンレススチール、チタン、ニッケル、タングステン鋼、
炭素材料などが用いられ、その形状は箔、網、不織布、
パンチドメタルなどが挙げられる。
ンレススチール、チタン、ニッケル、タングステン鋼、
炭素材料などが用いられ、その形状は箔、網、不織布、
パンチドメタルなどが挙げられる。
【０１０１】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を用いて
より詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れない。 実施例１ DSC測定はパーキンエルマー製のDSC７を用いた。また、
測定用の試料は、チタン製耐圧密閉容器に1M LiPF6/EC+
DMC=1:1(vol%)電解液5 ml、アミド化合物5 mlをリチウ
ム金属1.3 mgと混合し調整した。昇温速度は5℃/minで
行い、発熱反応ピーク温度を測定した。種々のアミド化
合物を用いて測定した結果を図１〜７に示す。
より詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れない。 実施例１ DSC測定はパーキンエルマー製のDSC７を用いた。また、
測定用の試料は、チタン製耐圧密閉容器に1M LiPF6/EC+
DMC=1:1(vol%)電解液5 ml、アミド化合物5 mlをリチウ
ム金属1.3 mgと混合し調整した。昇温速度は5℃/minで
行い、発熱反応ピーク温度を測定した。種々のアミド化
合物を用いて測定した結果を図１〜７に示す。
【０１０２】
【発明の効果】本発明によれば、電池の熱安定性を向上
させ得る電解液、電極表面被膜形成剤および電池製造方
法が提供できる。これにより、急速充電時にも安全性が
向上し、さらに負極にリチウム金属を用いる安全な電池
を提供することが可能になる。
させ得る電解液、電極表面被膜形成剤および電池製造方
法が提供できる。これにより、急速充電時にも安全性が
向上し、さらに負極にリチウム金属を用いる安全な電池
を提供することが可能になる。
【図１】本発明の化合物との比較例であるジメチルジフ
ルオロマロネートの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
ルオロマロネートの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
【図２】本発明の化合物であるN,N-ジメチルジフルオロ
アセトアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
アセトアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
【図３】本発明の化合物であるN,N-ジメチルトリフルオ
ロアセトアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
ロアセトアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
【図４】本発明の化合物であるN,N-ジメチルパーフルオ
ロオクタンアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
ロオクタンアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
【図５】本発明の化合物であるN,N,N',N'-テトラメチル
パーフルオロスベリンアミドの発熱温度、発熱量の測定
結果を示す。
パーフルオロスベリンアミドの発熱温度、発熱量の測定
結果を示す。
【図６】本発明の化合物であるN,N-ジメチルベンズアミ
ドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
ドの発熱温度、発熱量の測定結果を示す。
【図７】本発明の化合物であるN,N-ジメチルペンタフル
オロベンズアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
オロベンズアミドの発熱温度、発熱量の測定結果を示
す。
フロントページの続き
(72)発明者 坂巻 優子
茨城県つくば市御幸が丘３番地 ダイキン
工業株式会社内
Ｆターム(参考） 4J038 CD091 GA09 NA04 NA12
NA21 PB09
4J100 AA02Q AA03Q AC26Q AC27Q
AE38P AF10P AM21P BA02P
BA08P BA34P BB07P CA01
CA04 JA43
5H029 AJ07 AJ12 AK02 AK03 AK05
AK18 AL02 AL06 AL12 AL16
AM02 AM03 AM04 AM05 AM07
AM16 CJ21 EJ11 EJ12 HJ02
5H050 AA15 BA16 BA17 CA02 CA05
CA08 CA09 CA11 CA29 CB02
CB07 CB12 CB20 DA03 DA09
EA22 GA22 HA02
Claims (15)
- 【請求項１】式（I）： 【化１】 （式中、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、
炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭
素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコ
キシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハ
ロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル
基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５
のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を
形成してもよい。）で表される部分構造を分子内に1個
以上有する少なくとも1種の化合物を含む電解液および
／または電極表面被膜形成剤。 - 【請求項２】式（II）： 【化２】 （式中、X1およびX2は同じかまたは異なってハロゲン原
子または炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表
し、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、炭素
数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭素数
２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコキシ
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハロア
リール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル基ま
たはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５のア
シル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を形成
してもよい。）で表される部分構造を分子内に1個以上
有する少なくとも1種の化合物を含む請求項１記載の電
解液および／または電極表面被膜形成剤。 - 【請求項３】式（III）： 【化３】 （式中、X1およびX2は同じかまたは異なってハロゲン原
子または炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル基を表
し、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、炭素
数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭素数
２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコキシ
アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハロア
リール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル基ま
たはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５のア
シル基を表す。また前記式（III）においてR3は水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１から２０の置換基を有して
も良いアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル基、炭素数６から２０の置換基
を有しても良いアリール基、ハロアリール基、炭素数４
〜２０の置換基を有しても良いヘテロアリール基または
ハロヘテロアリール基を表す。また、R1とR2、R1とR3、
R2とR3は互いに結合して環を形成してもよい。）で表さ
れる少なくとも1種の化合物を含む請求項１記載の電解
液および／または電極表面被膜形成剤。 - 【請求項４】式（IV）： 【化４】 （式中、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、
炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭
素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコ
キシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハ
ロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル
基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５
のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を
形成しても良い。Arは炭素数６〜２０の置換基を有して
も良いアリール基またはハロアリール基、炭素数４〜２
０の置換基を有しても良いヘテロアリール基またはハロ
ヘテロアリール基を表し、nは１から４の整数を表
す。）で表される少なくとも1種の化合物を含む請求項
１記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。 - 【請求項５】式（V）： 【化５】 （式中、R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、
炭素数１〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭
素数２〜１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコ
キシアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハ
ロアリール基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル
基またはハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５
のアシル基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を
形成しても良い。R4〜R8は同じかまたは異なって水素、
フッ素、トリフルオロメチル基のいずれかである。）で
表される請求項1記載の電解液および／または電極表面
被膜形成剤。 - 【請求項６】式（I）、（II）、（IIIa）、（IVa）の部
分構造をその側鎖に1個以上有する含フッ素繰り返し単
位を構成要素とする含フッ素ポリマーからなる請求項１
記載の電解液および／または電極表面被膜形成剤。 【化６】 （式（I）、（II）、（IIIa）および（IVa）において、
R1およびR2は同じかまたは異なって水素原子、炭素数１
〜１５のアルキル基またはハロアルキル基、炭素数２〜
１５のアルコキシアルキル基またはハロアルコキシアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基またはハロアリー
ル基、炭素数７〜２０のアリール置換アルキル基または
ハロアリール置換アルキル基、炭素数１〜１５のアシル
基を表す。また、R1とR2は互いに結合して環を形成して
もよい。式（II）、（IIIa）において、X1およびX2は同
じかまたは異なってハロゲン原子または炭素数１〜１０
のパーフルオロアルキル基を表す。式（IIIa）において
R3'は炭素数１から２０の置換基を有しても良いアルキ
レン基、ハロアルキレン基を表す。式（IVa）においてA
r'は炭素数６〜２０の置換基を有しても良いアリーレン
基またはハロアリーレン基、炭素数４〜２０の置換基を
有しても良いヘテロアリーレン基またはハロヘテロアリ
ーレン基を表し、nは１から４の整数を表す。） - 【請求項７】上記式（II）、（III）および（IIIa）に
おいてX1およびX2がともにフッ素原子である請求項２、
３または６記載の電解液および／または電極表面被膜形
成剤。 - 【請求項８】上記式（II）、（III）および（IIIa）に
おいてX1、X2の一方がフッ素原子で、もう一方がトリフ
ルオロメチル基である請求項２、３または６記載の電解
液および／または電極表面被膜形成剤。 - 【請求項９】上記式（III）で表される化合物がHCF2CON
(CH3)2である請求項３に記載の電解液および／または電
極表面被膜形成剤。 - 【請求項１０】上記式（III）で表される化合物がCF3CO
N(CH3)2である請求項３に記載の電解液および／または
電極表面被膜形成剤。 - 【請求項１１】電池作成時および／または電池使用時
に、電極材料表面に保護膜として作用することを特徴と
する請求項１〜１０のいずれかに記載の電極表面被膜形
成剤。 - 【請求項１２】電極がリチウム金属、リチウムインター
カレート化合物またはリチウム合金からなる負極である
請求項１１記載の電極表面被膜形成剤。 - 【請求項１３】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
物の少なくとも１種を電解液に添加することを特徴とす
る電池製造方法。 - 【請求項１４】請求項１〜１０のいずれかに記載の化合
物の少なくとも１種を用いて電池の製造前にあるいは製
造過程で負極を処理することを特徴とする電池製造方
法。 - 【請求項１５】負極がリチウム金属、リチウムインター
カレート化合物またはリチウム合金である請求項１３ま
たは１４記載の電池製造方法。
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