JP2003030818A - 磁気記録媒体用支持体及び磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 磁気テープなどの磁気記録媒体に用いられる
寸法安定性、剛性に優れた支持体であって、特に磁気記
録媒体とした際に、高温高湿下で長時間保管してもトラ
ックずれが少なく、走行耐久性、寸法安定性に優れ、良
好な電磁変換性を示す高密磁気記録媒体とすることがで
きる支持体を提供する。 【解決手段】 ポリエステルとポリイミドを含有するポ
リマーからなり、フィルム厚みが２〜６．５μｍ、一方
のフィルム表面Ａの表面粗さＲａが１．５〜２０ｎｍ、
かつ、他方のフィルム表面Ｂの表面粗さＲａが５〜５０
ｎｍである二軸延伸ポリエステルフィルムの、少なくと
も表面Ｂ上に、金属、半金属及び合金並びにこれらの酸
化物及び複合物から選ばれる一種以上の金属材料からな
る強化膜が形成されてなることを特徴とする磁気記録媒
体用支持体。ポリエステルとポリイミドを含有してなる
二軸延伸ポリエステルフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気テープなどの
磁気記録媒体に用いられる支持体と、該支持体を用いて
なる磁性層を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムはその優
れた熱特性、寸法安定性、機械特性および表面形態の制
御のし易さから各種用途に使用されており、特に磁気記
録媒体用などの支持体としての有用性は周知である。近
年、磁気テープは機材の軽量化、小型化、長時間記録化
のため高密度化が要求されている。高密度記録化のため
には、記録波長を短くし、記録信号を小型化することが
有用である。しかしながら、記録信号を小型化すると、
磁気テープの走行時における熱やテープ保存時の熱変形
により、記録トラックのずれが起こりやすくなるという
問題点がある。したがって、テープ使用環境での熱寸法
安定性および保存安定性といった特性の改善に対する要
求がますます強まっている。また、記録信号を小型化す
るためには、磁性層の一層の薄膜化が必要となるが、こ
れに伴い、機械的強度が不充分となるため、フィルムの
腰が弱くなったり伸びやすくなり、例えば、テープダメ
ージを受けやすくなったり、ヘッドタッチが悪化し電磁
変換特性が低下するといった問題が生じやすくなる。

【０００３】そこで、薄膜化されたテープとする場合に
は、上記寸法安定性の要求に応え、従来の厚いテープと
の互換性（ヘッドの当たりや走行性など）を得ることが
望まれ、この観点から、支持体には、強度、寸法安定性
の点から剛性の高い芳香族ポリアミドが用いられてい
る。しかしながら、この芳香族ポリアミドフィルムは現
在市販されている量が従来のポリエステルフィルムと比
べて格段に少なく、芳香族ポリアミドフィルムによる金
属薄膜型磁気記録媒体の量的拡大には制約が多い。

【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレート（以
下、ＰＥＴという）やポリエチレンナフタレート（以
下、ＰＥＮという）は、そのままでは剛性が低いため、
二軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化のための技術
として、縦、横二方向に延伸したフィルムを再度縦方向
に延伸して、縦方向に高強度化する方法（例えば、特公
昭４２−９２７０号公報、特公昭４３−３０４０号公
報、特公昭４６−１１１９号公報、特公昭４６−１１２
０号公報、特開昭５０−１３３２７６号公報、特開昭５
５−２２９１５号公報等）が知られている。しかしなが
ら、使用時にテープが切断する、幅方向の剛性不足によ
りエッジダメージが発生する、応力伸び変形あるいは環
境条件によって寸法変化し、記録トラックにずれが生じ
記録再生時にエラーが発生する、強度が不充分で薄膜対
応が困難となり所望の電磁変換特性が得られない等の問
題が生じ易かった。

【０００５】さらに、フィルム表面に金属系の強化膜を
形成することで二軸延伸ポリエステルフィルムを高強度
化させるという方法（特開平１２−１１３７６号公報、
特開平１１−３３９２５号公報等）が知られているが、
高密度記録化のための厳しい要求の全てを満たすことは
未だ困難である。

【０００６】また、高い生産性を有する二軸配向ポリエ
ステルフィルムの寸法安定性を改善する技術としては、
ポリエチレンテレフタレートとポリエーテルイミドから
なる二軸配向ポリエステルフィルム（例えば、特開平１
２−１４１４７５号公報）が知られている。しかしなが
ら、該二軸配向ポリエステルフィルムでも、磁気記録媒
体としての環境条件下においては湿度膨張係数や温度膨
張係数が未だ十分ではなく、高密度記録媒体として好ま
しい表面形態に精密に記録することに課題も多い。

【０００７】上述したように、従来の支持体の場合、大
容量の高密度記録媒体への適用に際して、多くの課題が
残されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題を解決し、寸法安定性、剛性に優れた支持体であ
って、特に磁気記録媒体とした際に、高温高湿下で長時
間保管してもトラックずれが少なく、走行耐久性、寸法
安定性に優れ、良好な電磁変換性を示す高密磁気記録媒
体とすることができる支持体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
とポリイミドを含有するポリマーからなり、フィルム厚
みが２〜６．５μｍ、一方のフィルム表面Ａの表面粗さ
Ｒａが１．５〜２０ｎｍ、かつ、他方のフィルム表面Ｂ
の表面粗さＲａが５〜５０ｎｍである二軸延伸ポリエス
テルフィルムの、少なくとも表面Ｂ上に、金属、半金属
及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選ばれる
一種以上の金属材料からなる強化膜が形成されてなる磁
気記録媒体用支持体である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリエステル
は、芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸または脂
肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とするポ
リエステルである。芳香族ジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸等を用いることができ、なかでも好ましくは、テレ
フタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
を用いることができる。脂環族ジカルボン酸としては例
えば、シクロヘキサンジカルボン酸などを用いることが
できる。脂肪族ジカルボン酸としては例えば、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用
いることができる。これらの酸成分は一種のみ用いても
よく、二種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ
エトキシ安息香酸などのオキシ酸等を一部共重合しても
よい。

【００１１】また、ジオール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリアルキレングリコール、２，２’−ビス（４’−β
ーヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等を用いるこ
とができ、なかでも好ましくは、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール等、特に好ましくは、
エチレングリコールを用いることができる。これらのジ
オール成分は一種のみ用いてもよく、二種以上併用して
もよい。

【００１２】なかでも、エチレンテレフタレート単位を
主たる構成成分とするポリエチレンテレフタレートが好
ましい。

【００１３】また、このポリエステルには、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、グリセロール、ペンタエリスリ
トール、２，４−ジオキシ安息香酸、ラウリルアルコー
ル、イソシアン酸フェニル等の多官能化合物等の他の化
合物を、ポリマーが実質的に線状である範囲内で共重合
させてもよい。

【００１４】本発明に用いられるポリエステルの固有粘
度は、製膜安定性とポリイミドとの混練のしやすさの観
点から、好ましくは０．５５〜２．０ｄｌ/ｇ、より好
ましくは０．６〜１．４ｄｌ/ｇである。

【００１５】本発明に用いられるポリイミドとしては、
特に限定されないが、溶融成形性であれば良いが、例え
ば、下記一般式で示されるような構造単体を含有するも
のが好ましい。

【００１６】

【化１】 ただし、式中のＲ₁ は、

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】 などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基から選ばれた一種もしくは二種以上の基を表し
て、また、式中のＲ₂ は、

【００１９】

【化４】 などの脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭
化水素基から選ばれた一種もしくは二種以上の基を表
す。

【００２０】かかるポリイミドは、テトラカルボン酸お
よび／またはその酸無水物と、脂肪族一級モノアミン、
芳香族一級モノアミン、脂肪族一級ジアミンおよび芳香
族一級ジアミンよりなる群から選ばれる一種もしくは二
種以上の化合物を脱水縮合することにより得ることがで
きる。

【００２１】テトラカルボン酸および／またはその酸無
水物としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸、
１,２,３,４−ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタ
ンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、１,２,３,４−
ベンゼンテトラカルボン酸、３,３',４,４'−ビフェニ
ルテトラカルボン酸、２,２',３,３'−ビフェニルテト
ラカルボン酸、３,３',４,４'−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、２,２',３,３'−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、ビス（２,３−ジカルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（３,４−ジカルボキシフェニル）メタン、１,
１'−ビス（２,３−ジカルボキシフェニル）エタン、
２,２'−ビス（３,４−ジカルボキシフェニル）プロパ
ン、２,２'−ビス（２,３−ジカルボキシフェニル）プ
ロパン、ビス（３,４−ジカルボキシフェニル）エーテ
ル、ビス（２,３−ジカルボキシフェニル）エーテル、
ビス（３,４−ジカルボキシフェニル）スルホン、ビス
（２,３−ジカルボキシフェニル）スルホン、２,３,６,
７−ナフタレンテトラカルボン酸、１,４,５,８−ナフ
タレンテトラカルボン酸、１,２,５,６−ナフタレンテ
トラカルボン酸、２,３,６,７−アントラセンテトラカ
ルボン酸、１,２,７,８−フェナントレンテトラカルボ
ン酸、３,４,９,１０−ペリレンテトラカルボン酸、４,
４'−（ｐ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸、４,４'
−（ｍ−フェニレンジオキシ）ジフタル酸、２,２'−ビ
ス[（２,３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]プロ
パン等、および／またはそれらの酸無水物等が用いられ
る。

【００２２】脂肪族一級モノアミンとしては、例えば、
炭素数２〜２２の飽和または不飽和の直鎖、分岐または
脂環系のモノアミンが用いられ、具体的には、エチルア
ミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミ
ン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、
デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、ト
リデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルア
ミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オク
タデシルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミ
ン、ヘネイコシルアミン、ドコシルアミン、シクロヘキ
シルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、ジメチルシ
クロヘキシルアミン、ジエチルシクロヘキシルアミンお
よびこれらの構造異性体などが用いられる。

【００２３】芳香族一級モノアミンとしては、例えば、
非置換あるいは炭素数１〜２２のアルキル置換の一級ア
ニリンが用いられ、具体的には、アニリン、トルイジ
ン、エチルアニリン、プロピルアニリン、ブチルアニリ
ン、ペンチルアニリン、ヘキシルアニリン、ヘプチルア
ニリン、オクチルアニリン、ノニルアニリン、デシルア
ニリン、ウンデシルアニリン、ドデシルアニリン、トリ
デシルアニリン、テトラデシルアニリン、ペンタデシル
アニリン、ヘキサデシルアニリン、ヘプタデシルアニリ
ン、オクタデシルアニリン、ノナデシルアニリン、エイ
コシルアニリン、ヘネイコシルアニリン、ドコシルアニ
リン、およびこれらの構造異性体等が用いられる。

【００２４】脂肪族一級ジアミンとしては、例えば、炭
素数１〜１２のメチレン基で結合された一級ジアミンや
脂環基を有するジアミンが用いられ、具体的には、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
１,３−ビスアミノシクロヘキサン、ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、ｍ−キシレンジアミン、およびこれら
の構造異性体などが用いられる。

【００２５】芳香族一級ジアミンとしては、例えば、ベ
ンジジン、ジメチルベンジジン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジトリルメタン、ジアミノジフェニルエ
タン、ジアミノジフェニルプロパン、ジアミノジフェニ
ルブタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフ
ェニルスルホン、ジアミノジフェニルベンゾフェノン、
ｏ,ｍ,ｐ−フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キ
シレンジアミン等およびこれらの例示した芳香族一級ジ
アミンの炭化水素基を構造単位に有する芳香族一級ジア
ミン等が用いられる。

【００２６】本発明で用いるポリイミドは、ポリエステ
ルと相溶し得るポリイミドであれば特に限定されない
が、ポリエステルとの溶融成形性や取り扱い性などの点
から、例えば、下記一般式で示されるように、ポリイミ
ド構成成分にエーテル結合を含有するポリエーテルイミ
ドが好ましい。

【００２７】

【化５】 （ただし、上記式中、Ｒ₃ は、６〜３０個の炭素原子を
有する２価の芳香族または脂肪族残基；Ｒ₄ は６〜３０
個の炭素原子を有する２価の芳香族残基、２〜２０個の
炭素原子を有するアルキレン基、２〜２０個の炭素原子
を有するシクロアルキレン基、及び２〜８個の炭素原子
を有するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノ
シロキサン基からなる群より選択された２価の有機基で
ある。）

【００２８】上記Ｒ₃ 、Ｒ₄ としては、例えば、下記式
群に示される芳香族残基を挙げることができる。

【化６】 （ｎは１〜５の整数）

【００２９】本発明では、ポリエステルとの相溶性、コ
スト、溶融成形性等の観点から、下記式で示される構造
単位を有する、２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボ
キシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物とｍ−フ
ェニレンジアミン、またはｐ−フェニレンジアミンとの
縮合物が好ましい。このポリエーテルイミド（以下ＰＥ
Ｉという）は、“ウルテム”（登録商標）の商標名で、
ジーイープラスチックス社より入手可能である。

【００３０】

【化７】 または

【化８】 （ｎは２以上の整数、好ましくは２０〜５０の整数）

【００３１】ここでいう相溶とは、ブレンドして得られ
たチップのガラス転移温度（Ｔｇ）が単一であることに
より判断できる。また、得られたチップのＴｇとは、ポ
リエステルのペレットのＴｇとポリイミドのペレットの
Ｔｇの間に存在するものを指し、さらに、熱流束のギャ
ップが、ポリエステルの熱流束のギャップの１／１０以
下のものは含まない。さらに必要に応じて相溶化剤を用
いることは分散系を制御できるため好ましいことであ
る。この際、相溶化剤の種類はポリマーの種類によって
異なるが、添加量は０．０１〜１０重量％が好ましい。

【００３２】本発明において、ポリイミドをポリエステ
ルに添加する時期は、特に限定されないが、ポリエステ
ルの重合前、例えば、エステル化反応前に添加してもよ
いし、重合後に溶融押出前に添加してもよい。また、溶
融押出前に、ポリエステルとポリイミドをペレタイズし
てもよい。

【００３３】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、不活性粒子を含有することが好ましい。不活性
粒子としては、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式または乾式シ
リカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、ケイ酸アルミニウム、アルミナおよびジルコニア
等の無機粒子、アクリル酸、スチレン等を構成成分とす
る有機粒子、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等
によって析出する、いわゆる内部粒子等を挙げることが
できる。この中でも、高分子架橋粒子、アルミナ、球状
シリカ、ケイ酸アルミニウムが特に好ましい。

【００３４】本発明における二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、本発明の効果を阻害しない範囲内で、その他の
各種添加剤、例えば熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、脂肪酸エステ
ル、ワックスなどの有機滑剤などを添加することもでき
る。

【００３５】また、本発明の二軸配向ポリエステルフィ
ルムは、フィルム厚みが２〜６．５μｍであり、好まし
くは３．５〜６μｍである。厚みが６．５μｍを超える
と、強化膜による曲げ剛性の効果が少なくなる。一般に
フィルムの曲げ剛性は厚さの３乗に比例することから、
フィルムの厚みが増えるとフィルムの剛性そのものが向
上し、強化膜による剛性の向上率が相対的に減少するか
らである。また、厚みが２μｍ未満であると、基本的に
フィルム自体の曲げ剛性が低すぎるため、強化膜の向上
が加味されても十分な剛性が発現するには至らない。本
発明の強化膜の向上効果は厚み２〜６．５μｍにおいて
特に顕著である。

【００３６】本発明に用いられる二軸延伸ポリエステル
フィルムのフィルム表面Ａの表面粗さＲａは１．５〜２
０ｎｍであり、好ましくは３〜１５ｎｍ、さらに好まし
くは４〜８ｎｍである。表面ＡのＲａが上記範囲未満で
あると、フィルム表面Ａ上に形成される磁性層が平滑す
ぎて、デジタルリニアテープ（ＤＬＴ）、リニアテープ
オープン（ＬＴＯ）、クオーターインチカセット（ＱＩ
Ｃ）、デジタルビデオカセット（ＤＶＣ）等のデータ記
録装置での磁気記録・再生時に磁気ヘッドにより磁性層
が摩耗してしまう。また、表面ＡのＲａが上記範囲を超
えると、該磁性層が粗面すぎて、磁気テープの電磁変換
特性が低下してしまう。つまり、表面ＡのＲａを上記範
囲内とすることで、磁性層の記録・再生時の磁気ヘッド
による摩耗を極力少なくし、及び磁気記録テープの電磁
変換特性を良好に保つことが可能となる。

【００３７】本発明に用いられる二軸延伸ポリエステル
フィルムのフィルム表面Ａとは反対側のフィルム表面Ｂ
の表面粗さＲａは５〜５０ｎｍであり、好ましくは６〜
３０ｎｍ、さらに好ましくは７〜１０ｎｍである。表面
ＢのＲａを上記範囲内とすることにより、フィルムを製
膜した後、フィルムを所定の幅にスリットする際、巻姿
の良い製品を採取しやすく、支持体のフィルム表面Ａ上
に磁性層を設けた後にロール状に巻き取った状態におい
て、支持体のフィルム表面Ｂの粗さが表面Ａ側に転写さ
れ磁性層にうねり状の変形が起きるのを最小限とするこ
とが可能となる。

【００３８】本発明に用いられる二軸延伸ポリエステル
フィルムに含有される不活性粒子の平均粒径は０．００
１〜２μｍが好ましく、より好ましくは０．００５〜１
μｍ、さらに好ましくは０．０１〜０．５μｍである。
不活性粒子の平均粒径が上記範囲未満であると、フィル
ム表面突起としての役割を果たさないため好ましくな
い。また、上記範囲を超えると、粗大突起となって脱落
しやすくなるため好ましくない。

【００３９】また、本発明に用いられる二軸延伸ポリエ
ステルフィルムに含有される不活性粒子の含有量は、
０．０１〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．０
２〜１重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．５重量
％である。不活性粒子の含有量が上記範囲未満である
と、フィルムの走行特性等に有効でないので好ましくな
い。また、上記範囲を超えると凝集して粗大突起となり
脱落しやすくなるため好ましくない。

【００４０】本発明に用いられる二軸配向ポリエステル
フィルムは、ポリエステルとポリイミドを含有するポリ
マーからなる単層フィルムであってもよいし、また、ポ
リエステルとポリイミドを含有するポリマからなる層
を、少なくとも一層有する積層フィルムであってもよ
い。

【００４１】また、本発明の支持体に用いる二軸配向ポ
リエステルフィルムは、ポリイミドを５〜３０重量％含
有することが好ましい。より好ましくは１０〜２５重量
％である。なお、積層フィルムにおけるポリイミド含有
量は、ポリイミドを含有してなる層におけるポリイミド
の含有量のことである。上記範囲内のポリイミド含有量
は、寸法安定性あるいは延伸による強度を実用に耐え得
る水準とするために好ましい。特にポリイミドの含有量
が３０重量％以下である場合は、フィルムの結晶性が大
きくなるので好ましい。

【００４２】また、本発明では、フィルムの基層部の片
側にフィルムの走行性やハンドリング性を良化させる役
割を担うフィルム層を薄膜積層した２層構造をとるもの
が特に好ましい。なお、基層部とは、層厚みにおいて、
最も厚みの厚い層のことであり、それ以外が積層部であ
る。磁気材料用途で重要とされる弾性率や寸法安定性等
の物性は、主に基層部の物性によって決定される。ま
た、本発明のフィルム層の積層部は、不活性粒子の平均
粒径ｄ（ｎｍ）と積層厚さｔ（ｎｍ）との関係が、０．
２ｄ≦ｔ≦１０ｄである場合、均一な高さの突起が得ら
れるため好ましい。

【００４３】また、本発明の支持体では、上記ポリエス
テルとポリイミドを含有してなる二軸延伸ポリエステル
フィルムの少なくともフィルム表面Ｂ上に、金属、半金
属及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選ばれ
る一種以上の金属材料からなる強化膜が形成されている
必要がある。

【００４４】少なくともフィルム表面Ｂ上に形成される
強化膜は、具体的の材料としては、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ｓｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎなどの金属、Ｓ
ｉ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｓｂなどの半金属が挙げられ、
これらの金属及び半金属の合金としては、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｙ、Ｃｏ−Ｌａ、
Ｃｏ−Ｐｒ、Ｃｏ−Ｇｄ、Ｃｏ−Ｓｍ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｎ
ｉ−Ｃｕ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ｓｂ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、
Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｒ等が挙げられる。また、これらの金
属、半金属及び合金の酸化物は、例えば蒸着時に酸素ガ
スを導入することで容易に得られる。また、これらの金
属、半金属及び合金の複合物としては、Ｆｅ−Ｓｉ−
Ｏ、Ｓｉ−Ｃ、Ｓｉ−Ｎ、Ｃｕ−Ａｌ−Ｏ、Ｓｉ−Ｎ−
Ｏ、Ｓｉ−Ｃ−Ｏなどが挙げられる。

【００４５】強化膜の形成方法は問わないが、真空蒸着
法が一般的であり、その他にもスパッタリング法やイオ
ンプレーティング法などを用いることができる。特に強
化膜をなす金属材料としては、アルミニウム、またはコ
バルトを主体とする強磁性金属とその酸化物が好適であ
り、この場合、真空中の斜め蒸着により、強化膜を形成
することが好ましい。強化膜の厚さは、２０〜５００ｎ
ｍが好ましく、より好ましくは５０〜３００ｎｍであ
る。この強化膜はフィルム表面Ｂ上に設けられるが、さ
らに、フィルム表面Ａ上にも強化膜が設けられてもよ
い。なお、フィルム表面Ａ上にも強化膜を設ける場合に
は、磁性層形成よりも先に表面Ａ上に強化膜が設けられ
る。

【００４６】本発明では、特に、強化膜が、金属、半金
属及び合金から選ばれた金属材料の酸化物を含み、該強
化膜中における酸素濃度の分布が該強化膜中の表面近傍
で大きいことが好ましく、更に、強化膜中の酸素濃度の
分布が該強化膜の表面近傍と該強化膜と前記フィルムの
界面近傍とにおいて大きいことが、フィルムの剛性の面
から好ましい。このような酸素分布を有する強化膜は、
成膜時又は成膜後、表面を酸化性ガスで強制的に酸化処
理することにより作製することができる。また強化膜中
の酸素濃度の分布の測定は、オージェ電子分光分析の深
さ方向の分析により行うことができる。但し、強化膜の
表面付近やフィルムとの界面付近は異物の混入などの影
響により、オージェプロファイルの形状を正確に求める
ことは困難であり、本発明においてこれらの部分の酸素
濃度の変化は排除される。

【００４７】ここで、「酸素濃度が大きい」とは、相対
的に、その他の部分よりも酸素濃度が大きいことであ
り、特に酸素濃度の変動が１０原子％以上ある場合が好
ましい。

【００４８】また、本発明において、二軸延伸ポリエス
テルのフィルムの両面に強化膜を形成する場合は、両面
とも同一の金属材料で形成することが生産性の面から望
ましい。

【００４９】上述したように、ポリエステルとポリイミ
ドを含有してなる二軸延伸ポリエステルフィルムの少な
くともフィルム表面Ｂ上に、金属、半金属及び合金並び
にこれらの酸化物及び複合物から選ばれる一種以上の金
属材料からなる強化膜を形成することにより、該二軸延
伸ポリエステルフィルムと該強化膜との界面の密着性が
高まるため、二軸延伸ポリエステルフィルムの潜在的な
剛性や寸法安定性等といった磁気記録媒体に要求される
フィルムの物性が著しく向上する。それにより、高温高
湿度下で長時間保管した後でもデジタル記録信号が良好
に再生できる。また、磁気記録テープの走行面側から侵
入しベースフィルムを通過する水分や酸素の量を減少さ
せることができる。さらに、フィルムの剛性不足による
磁気ヘッドとの接触力不足、走行時のテープ切れ、磁気
記録媒体製造時の工程通過性の問題等を解決することが
でき、磁気記録媒体用に使用すると優れた結果を得るこ
とができ好適となるのである。

【００５０】本発明の支持体の長手方向の弾性率は７〜
１５ＧＰａ、かつ、長手方向と幅方向の弾性率の和が１
１〜３０ＧＰａであることが好ましい。より好ましくは
長手方向の弾性率は７．５〜１４．５ＧＰａ、最も好ま
しくは８〜１４ＧＰａの範囲であり、長手方向と幅方向
の弾性率の和は１２〜２７ＧＰａがより好ましく、さら
に好ましくは１３〜２４ＧＰａである。長手方向の弾性
率が上記範囲未満であると、テープドライブ内での長手
方向への張力によって長手方向に伸び、この伸び変形に
より幅方向に収縮して、記録トラックがずれるという問
題が発生し易い。さらにドロップアウトの多発により、
データの保存安定性が悪化したり、電磁変換特性が悪化
し易い。一方、長手方向の弾性率が上記範囲を超える
と、テープ破断が起きやすくなったり、幅方向のヤング
率が不足し、エッジダメージの原因となる。また、長手
方向と幅方向の弾性率の和が上記範囲であることは、走
行耐久性、保存性、オフラックの観点から好ましい。

【００５１】本発明の支持体は、幅方向の湿度膨張係数
が０〜１０ｐｐｍ／％ＲＨであることが好ましく、より
好ましくは、１〜９ｐｐｍ／％ＲＨであり、さらに好ま
しくは２〜８ｐｐｍ／％ＲＨである。また、特に限定さ
れないが、長手方向の湿度膨張係数も０〜１０ｐｐｍ／
％ＲＨであることが好ましく、より好ましくは１〜９ｐ
ｐｍ／％ＲＨであり、さらに好ましくは２〜８ｐｐｍ／
％ＲＨである。湿度膨張係数が上記範囲であることは、
磁気記録媒体への加工工程や、磁気記録媒体の記録再生
時の高湿条件下での寸法安定性の観点から好ましい。

【００５２】さらに、本発明の支持体は、特には限定さ
れないが、温度膨張係数が長手方向で−１０〜５ｐｐｍ
／℃、幅方向で０〜１０ｐｐｍ／℃であることが好まし
い。長手方向はより好ましくは−８〜４ｐｐｍ／℃であ
り、さらに好ましくは−６〜３ｐｐｍ／℃であり、幅方
向はより好ましくは１〜８ｐｐｍであり、さらに好まし
くは２〜６ｐｐｍである。ここで、マイナス（−）は収
縮することを示している。温度膨張係数が上記範囲であ
ることは、磁気記録媒体への加工工程や、磁気記録媒体
の記録再生時の高温条件下での寸法安定性の観点から好
ましいことである。

【００５３】本発明の支持体は、６０℃、８０％ＲＨの
条件下、長手方向に２６ＭＰａの荷重を掛けた状態で７
２時間放置した場合における幅方向の寸法変化率が−
０．４〜０％の範囲であることが好ましい。この寸法変
化率が上記範囲を超えるとテープ加工時に皺が発生する
ため好ましくない。また、上記範囲未満であると、テー
プ加工時に幅方向の収縮が起こり、寸法安定性が悪化し
たり、テープの走行耐久性の悪化、ドロップアウトの多
発などデータの保存性が悪化するため好ましくない。

【００５４】また、本発明の支持体に用いる二軸配向ポ
リエステルフィルムは、特に限定されないが、温度５０
℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分経時後のクリープ
コンプライアンスが、０．１１〜０．４５ＧＰａ^-1であ
ることが好ましい。クリープコンプライアンスが上記範
囲を超えると、テープの走行時あるいは保存時の張力に
よって起こるテープの伸び変形抑制や、記録再生時のト
ラックずれ抑制の観点から好ましくない。また、上記範
囲未満であると、テープ破断抑制の観点から好ましくな
い。クリープコンプライアンスは、さらに好ましくは
０．１３〜０．３７ＧＰａ^-1、最も好ましくは０．１５
〜０．３０ＧＰａ^-1の範囲である。ここで、クリープコ
ンプライアンスは、「高分子化学序論（第２版）」
（（株）化学同人発行）ｐ１５０に記載されたものであ
る。

【００５５】本発明の支持体は、特に限定されないが、
１／２インチ幅の磁気記録媒体に加工し、温湿度、張力
負荷条件下で走行させた際の幅方向のオフトラックは、
テープの巻き姿、ドロップアウト抑制の観点から、０〜
１μｍの範囲であることが好ましい。さらに好ましくは
０〜０．８μｍ、最も好ましくは０〜０．５μｍの範囲
である。

【００５６】本発明の磁気記録媒体用支持体の表面Ａ側
に磁性層を設けることにより、磁気記録媒体を作成する
ことができる。

【００５７】磁性層としては、強磁性金属薄膜や強磁性
金属微粉末を結合剤中に分散してなる磁性層や金属酸化
物塗布による磁性層などが好適な例として挙げられる。
強磁性金属薄膜としては、鉄、コバルト、ニッケルやそ
の他の合金等が好ましい。また、強磁性金属微粉末とし
ては、強磁性六方晶フェライト微粉末や、鉄、コバル
ト、ニッケルやその他の合金等が好ましい。結合剤とし
ては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂や、こ
れらの混合物などが好ましい。

【００５８】磁性層の形成法は、磁性粉を、熱可塑性、
熱硬化性あるいは放射線硬化性などの高分子（結合剤）
と混練し、塗布、乾燥を行う塗布法、金属または合金
を、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレコーティン
グ法などにより、基材フィルム上に磁性金属薄膜層を直
接形成する乾式法のいずれの方式も採用できる。

【００５９】本発明の磁気記録媒体においては、強磁性
金属薄膜上に保護膜が設けられていてもよい。この保護
膜によって、さらに走行耐久性、耐食性を改善すること
ができる。保護膜としては、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、酸化コバルト、酸化ニッケルなどの酸
化物保護膜、窒化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素など
の窒化物保護膜、炭化ケイ素、炭化クロム、炭化ホウ素
等の炭化物保護膜、グラファイト、無定型カーボン等の
炭素からなる炭素保護膜があげられる。

【００６０】前記炭素保護膜は、プラズマＣＶＤ法、ス
パッタリング法等で作成したアモルファス構造、グラフ
ァイト構造、ダイヤモンド構造、もしくはこれらの混合
物からなるカーボン膜であり、特に好ましくは一般にダ
イヤモンドライクカーボンと呼ばれる硬質カーボン膜で
ある。

【００６１】また、この硬質炭素保護膜上に付与する潤
滑剤との密着性をさらに向上させる目的で、硬質炭素保
護膜表面を酸化性もしくは不活性気体のプラズマによっ
て表面処理してもよい。

【００６２】本発明では、磁気記録媒体の走行耐久性お
よび耐食性を改善するため、上記磁性膜もしくは保護膜
上に、潤滑剤や防錆剤を付与することが好ましい。

【００６３】次に本発明の支持体の製造法について具体
的に説明するが、かかる例に限定されるものではない。
本発明の支持体で用いるポリエステルフィルムは、ポリ
エステル樹脂を溶融成形したシートを、長手方向と幅方
向に逐次二軸延伸および／または同時二軸延伸すること
により延伸配向させたフィルムであり、二軸延伸を多段
階の温度で順次延伸を重ねて、高度に配向させることに
より得られる。

【００６４】以下では、好ましい製造方法として、ＰＥ
Ｔとポリエーテルイミド（ＰＥＩ）とからなるフィルム
を逐次二軸延伸法により製造する例について説明する。
まず、本発明で使用する高分子量ポリエチレンテレフタ
レートは通常の方法により、即ち、次のいずれかのプロ
セスで製造される。

【００６５】すなわち、（１）テレフタル酸とエチレン
グリコールを原料とし、直接エステル化反応によって低
分子量のポリエチレンテレフタレートまたはオリゴマー
を得、さらにその後の三酸化アンチモンやチタン化合物
を触媒に用いた重縮合反応によって高分子量ポリマを得
るプロセス、（２）ジメチルテレフタレートとエチレン
グリコールを原料とし、エステル交換反応によって低分
子量体を得、さらにその後の三酸化アンチモンやチタン
化合物を触媒に用いた重縮合反応によって高分子量ポリ
マーを得るプロセス（ＤＭＴ法）である。ここで、エス
テル化は無触媒でも反応は進行するが、エステル交換反
応においては、通常、マンガン、カルシウム、マグネシ
ウム、亜鉛、リチウム、チタン等の化合物を触媒に用い
て進行させ、またエステル交換反応が実質的に完結した
後に、該反応に用いた触媒を不活性化する目的で、リン
化合物を添加する場合もある。

【００６６】上記方法により得られたＰＥＴのペレット
と、ＰＥＩのペレットを、一定の割合で混練して、２７
０〜３００℃に加熱されたベント式の二軸混練押出機に
供給して溶融押出する。このときの剪断速度は５０〜３
００ｓｅｃ^-1が好ましく、より好ましくは１００〜２０
０ｓｅｃ^-1、滞留時間は０．５〜１０分が好ましく、よ
り好ましくは１〜５分の条件である。得られたＰＥＩ含
有ＰＥＴチップを、１８０℃で３時間以上、真空乾燥し
た後、２８０〜３２０℃で溶融押出し、繊維焼結ステン
レス金属フィルター内を通過させた後、Ｔダイよりシー
ト状に吐出する。この溶融押出されたシートを、表面温
度２５〜３０℃に冷却されたドラム上に静電気力で密着
させて冷却固化し、実質的に無配向状態の未延伸ポリエ
ステルフィルムを得る。このとき、静電印加法では、通
常直径０．１５ｍｍワイヤー電極を用いるが、厚みむら
低減の観点から、好ましくは直径０．１０ｍｍワイヤー
電極、さらに好ましくは断面が矩形で、長手方向に一様
な形態を持つテープ状の電極を用いるとよい。

【００６７】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができるが、ここで
は、最初長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延
伸法について説明する。

【００６８】まず、未延伸フィルムを７０〜１７０℃の
範囲の加熱ロール群で加熱し、長手方向に１段もしくは
多段で３〜８倍に延伸（再縦延伸を行う場合は１段目の
延伸は２．５〜４倍）し、２０〜５０℃の冷却ロール群
で冷却する。この際、長手方向の延伸速度は５０００〜
２００００％／分で行うのが好ましい。続いて、幅方向
の延伸を行う。幅方向の延伸方法としては、例えば、ス
テンターを用いる方法が一般的である。幅方向の延伸温
度は９５〜１６０℃、倍率は３〜８倍（再縦延伸を行う
場合は１段目の延伸は３〜４．５倍）、延伸速度は２０
００〜１００００％／分の範囲で行うのが好ましい。さ
らに必要に応じて再縦延伸および／または再横延伸を行
う。この場合の延伸条件としては、長手方向の延伸は温
度８０〜１８０℃の加熱ロール群で、延伸倍率は１．２
〜１．８倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。幅方向
の延伸方法としては、テンターを用いる方法が好まし
く、温度は１１０〜２１０℃、延伸倍率は１．２〜２．
０倍の範囲で行うのが好ましい。続いて、この延伸フィ
ルムを緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する。
この場合の熱処理温度は２００〜２３０℃で、好ましく
は２１０〜２２０℃で、処理時間０．２〜１０秒の範囲
で行うのが好ましい。

【００６９】次に、このようにして得られた二軸延伸フ
ィルムの少なくともフィルム表面Ｂ側に、金属、半金属
及び合金並びにこれらの酸化物及び複合物から選ばれる
一種以上の金属材料からなる強化膜を形成する。強化膜
の形成方法は特には限定しないが、真空蒸着法が一般的
である。少なくともフィルム表面Ｂ上に上述した強化膜
を形成することにより、寸法安定性、剛性に優れた磁気
記録媒体用の支持体が得られ、また、磁気記録媒体製造
時に発生する問題等を解決でき、磁気記録媒体用として
最適な支持体が得られる。

【００７０】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。なお、支持体の弾性率、湿度膨張係数などを
測定する際の長手方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）は、支
持体を構成するフィルムの長手方向、幅方向と同じであ
る。

【００７１】（１）フィルム厚み、及び積層厚み 透過型電子顕微鏡（日立（株）製Ｈ−６００型）を用い
て、加速電圧１００ｋＶで、フィルム断面を、超薄切片
（ＲｕＯ₄染色）で観察する。その界面の観察結果か
ら、フィルム厚み、及び積層厚みを求める。倍率は判定
したいフィルムの全厚み、積層厚みによって適宜倍率に
設定すればよいが、一般的には、フィルム厚み測定には
１千倍、積層厚み測定には１万〜１０万倍が適当であ
る。

【００７２】また、２次イオン質量分析装置（ＳＩＭ
Ｓ）を用いて積層厚みを測定することもできる。表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の不活性粒子の
内もっとも高濃度の粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する
元素（Ｍ⁺）と、ポリエステルの炭素元素との濃度比
（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を、表面から深さ３０００ｎｍまで厚さ方
向にＳＩＭＳで分析する。表層では不活性粒子（あるい
はＰＥＩ）に起因する元素濃度は低く、表面から遠ざか
るにつれて不活性粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する元
素濃度は高くなる。本発明のフィルムの場合は、一旦極
大値となった不活性粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する
元素濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線におい
て、不活性粒子（あるいはＰＥＩ）に起因する元素濃度
が極大値の１／２まで減少した深さを積層厚みとする。
条件は次の通りである。

【００７３】１）測定装置 ２次元イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 西独、ＡＴＯＭＩＫＡ社製 Ａ−ＤＩＤＡ３０００ ２）測定条件 １次イオン種 ：O₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流 ：２００ｎＡ ラスター領域 ：４００μｍ□ 分析領域 ：ゲート３０％ 測定真空度 ：５．０×１０^-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ：０．５ＫＶ−３．０Ａ なお、表層から深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含有
する不活性粒子が有機高分子粒子の場合はＳＩＭＳでは
測定し難いので、表面からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めるこ
ともできる。

【００７４】（２）表面粗さＲａ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、触針先端半径０．５ｍ、触針荷重５ｍｇ、測定長１
ｍｍ、カットオフ値０．０８ｍｍでの中心線平均粗さＲ
ａを、フィルム幅方向に走査して、２０回測定を行った
平均値とした。

【００７５】（３）支持体の弾性率 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、オリエ
ンテック（株）製フイルム強伸度自動測定装置“テンシ
ロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、幅１０ｍｍ、
試長１００ｍｍのサンプルを、温度２３℃、湿度６５％
ＲＨ、引張り速度１０ｍｍ／分の条件で、５回測定を行
い、その平均値をとった。

【００７６】（４）支持体の湿度膨張係数 フィルムを幅１０ｍｍにサンプリングし、試長２００ｍ
ｍになるように、大倉インダストリー製のテープ伸び試
験器にセットし、温度３０℃で、湿度を４０％ＲＨから
８０％ＲＨまで変化させ、変位量（ΔＬ ｍｍ）を測定
し、次式： 湿度膨張係数（／％ＲＨ）＝（ΔＬ／２００）／（８０
−４０） から湿度膨張係数（／％ＲＨ）を算出し、ｐｐｍ／％Ｒ
Ｈでの値に換算した。

【００７７】（５）支持体の寸法変化率（Ａ）（％） サンプルサイズ：長手方向 １００ｍｍ、幅方向 ３０
ｍｍ 上記サンプルを、２３℃、６５％ＲＨの条件下にて、２
４時間調湿調温した後、大日本印刷（株）製クロムマス
ク上に、サンプルを張り付け、光学顕微鏡を用いて、幅
方向の長さ（Ｌ0）を測定する。その後、６０℃、８０
％ＲＨ、長手方向に２６ＭＰａの荷重をかけた状態で、
７２時間放置する。７２時間放置後、荷重を解放し、２
３℃、６５％ＲＨの条件下にて２４時間調湿調温後、幅
方向の長さ（Ｌ1）を測定する。幅方向の寸法変化率は
下記式により求めた。 寸法変化率（％）＝［（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0］×１００

【００７８】（６）支持体の温度膨張係数 フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。１５％
ＲＨの条件下、０．５ｇの荷重をフィルムにかけて、温
度を室温（２３℃）から５０℃まで上昇させた後、一
旦、室温まで温度を戻した。その後、再度温度を室温か
ら５０℃まで上昇させた。その時の、３０℃から４０℃
までのフィルムの変位量（ΔＬ μｍ）を測定し、次
式： 温度膨張係数（／℃）＝｛ΔＬ／（１５×１０００）｝
／（４０−３０） から温度膨張係数（／℃）を算出し、ｐｐｍ／℃での値
に換算した。

【００７９】（７）支持体のクリープコンプライアンス フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍに
なるように、真空理工（株）製ＴＭＡ ＴＭ−３０００
および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットし、５０℃、
６５％ＲＨの条件に合わせた。その時のフィルムの長さ
をＬ0 （μｍ）とした。その後２８ＭＰａの荷重をフ
ィルムにかけて、３０分間保持した時のフィルムの長さ
をＬ1（μｍ）とした。フィルム伸縮量の経時変化を測
定し、次式 クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝｛（Ｌ1−Ｌ
0）／Ｌ0｝／０．０２８ より、クリープコンプライアンスを算出した。ここで、
クリープとは一定応力のもとで歪みが時間と共に増大す
る現象のことであり、クリープコンプライアンスとはこ
の歪みと一定応力の比であり、「高分子化学序論（第２
版）」（（株）化学同人発行）ｐ１５０に記載されたも
のである。

【００８０】（８）トラックずれ 支持体の表面Ａ側に、下記組成の磁性塗料と非磁性下層
塗料とをエクストルージョンコーターにより重層塗布
（上層は磁性塗料で、塗布厚０．１μｍ、非磁性下層の
厚みは適宜変化させた。）し、磁気配向させ、乾燥させ
る。次いで反対面に、下記組成のバックコート層を形成
した後、小型テストカレンダー装置（スチール／ナイロ
ンロール、５段）で、温度８５℃、線圧２００ｋｇ／ｃ
ｍでカレンダー処理した後、６０℃で、４８時間キュア
リングする。上記テープ原反を１／２インチ幅にスリッ
トし、磁気テープとして、長さ６７０ｍ分を、カセット
に組み込んでカセットテープとした。

【００８１】 （磁性塗料の組成） ・強磁性金属粉末 ：１００重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： １０重量部 ・変成ポリウレタン ： １０重量部 ・ポリイソシアネート ： ５重量部 ・ステアリン酸 ： １．５重量部 ・オレイン酸 ： １重量部 ・カーボンブラック ： １重量部 ・アルミナ ： １０重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・シクロヘキサノン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 （バックコートの組成） ・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ） ： ９５重量部 ・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）： １０重量部 ・αアルミナ ： ０．１重量部 ・変成ポリウレタン ： ２０重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 ： ３０重量部 ・シクロヘキサノン ：２００重量部 ・メチルエチルケトン ：３００重量部 ・トルエン ：１００重量部

【００８２】作成したカセットテープを、２５℃、６５
％ＲＨの雰囲気中に２４時間保存した後、テープ走行試
験器を用いて下記の１〜５の条件で順番に走行させ、そ
の走行時の幅方向の寸法変化をレーザー寸法測定器で常
時読み取り、下記のとおり走行前後でのテープ幅変化を
求め、「トラックずれ」とした。条件１の温度、湿度、
張力下で走行させる前のテープ幅の初期値をＬ₀（μ
ｍ）、下記条件５で走行させた後のテープ幅をＬ₁（μ
ｍ）として、以下の式より「トラックずれ」を算出し
た。 条件１：２０℃、５０％ＲＨ、張力８５ｇ、 走行回数 ３回 条件２：２０℃、５０％ＲＨ、張力１４０ｇ、走行回数 ３回 条件３：４０℃、６０％ＲＨ、張力１４０ｇ、走行回数 １００回 条件４：２０℃、５０％ＲＨ、張力１４０ｇ、走行回数 ３回 条件５：２０℃、５０％ＲＨ、張力８５ｇ、 走行回数 ３回 トラックずれ＝｜Ｌ₀−Ｌ₁｜ このトラックずれが０．５μｍ以下であり、高密度記録
磁気テープ用途として、使用可能なレベルであるものを
（○）と判断し、トラックずれが０．５μｍを超えて大
きく、高密度記録磁気テープ用途として、不充分なレベ
ルであるものを（×）と判断した。

【００８３】（９）磁気テープの走行耐久性および保存
安定性 上記（８）で作製したカセットテープを、Ｑｕａｎｔｕ
ｍ社製ＤＬＴ(IV) Ｄｒｉｖｅを用い、１５０時間走行
させ、次の基準でテープの走行耐久性を評価した。 ○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が見
られないもの。 △：テープ端面の伸び、折れ曲がりはないが、一部削れ
跡が見られるもの。 ×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の変形が見ら
れ、削れ跡が見られるもの。

【００８４】また、上記作成したカセットテープをＱｕ
ａｎｔｕｍ社製ＤＬＴ(IV) Ｄｒｉｖｅを用い、データ
を読み込んだ後、カセットテープを６０℃、８０％ＲＨ
の雰囲気中に１００時間保存した後、データを再生して
次の基準で、テープの保存安定性を評価した。 ○：テープ幅に異常がなく、トラックずれも無く、正常
に再生したもの。 △：テープ幅に異常が無いが、一部に読みとり不可が見
られるもの。 ×：テープ幅に変化があり、読みとり不可が見られるも
の。

【００８５】（１０）電磁変換特性（Ｃ／Ｎ） 上記（８）で得られたテープ原反を８ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成した。次いで、このパンケーキか
ら長さ２００ｍ分をカセットに組み込んで、カセットテ
ープとした。

【００８６】該テープを市販のＨｉ８用ＶＴＲ（ＳＯＮ
Ｙ社製ＥＶ−ＢＳ３０００）を用いて、７ＭＨｚ±１Ｍ
ＨｚのＣ／Ｎの測定を行った。このＣ／Ｎを市販されて
いるＨｉ８用ＭＰビデオテープと比較して、次の通りラ
ンク付けした。 ○：＋３ｄＢ以上のもの △：＋１ｄＢ以上、＋３ｄＢ未満のもの ×：＋１ｄＢ未満のもの

【００８７】

【実施例】実施例１ 通常のＤＭＴ法によりポリエチレンテレフタレートを製
造した。即ち、テレフタル酸ジメチル１９４重量部とエ
チレングリコール１２４重量部に、酢酸マグネシウム４
水塩０．１重量部を加え、１４０〜２３０℃でメタノー
ルを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リ
ン酸トリメチル０．０５重量部のエチレングリコール溶
液、および三酸化アンチモン０．０５重量部を加えて５
分間撹拌した後、低重合体を３０ｒｐｍで攪拌しなが
ら、反応系を２３０℃から２９０℃まで徐々に昇温する
とともに、圧力を０．１ｋＰａまで下げた。最終温度、
最終圧力到達までの時間はともに６０分とした。３時間
重合反応させ所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を
窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水に
ストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度
０．８５のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペ
レットを得た。

【００８８】上記方法により得られた固有粘度０．８５
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット
（Ｔｇ８０℃）５０重量％と、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ（ＧＥ）社製の固有粘度０．６８のポリエー
テルイミド（ＰＥＩ）”ウルテム”１０１０（Ｔｇ２１
６℃）５０重量％とを、２９０℃に加熱された同方向回
転タイプのベント式２軸混練押出機に供給して、ＰＥＩ
を５０重量％含有したブレンドチップ（Ｉ）を作成し
た。

【００８９】次いで、押出機２台（Ａ、Ｂ）を用いて、
次の方法で製膜を行った。２９５℃に加熱された押出機
Ａには実質的に不活性粒子を含有しない固有粘度０．６
２のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と平均粒径
０．０９μｍのシリカを０．０５重量％含有したペレッ
ト（II）と、ＰＥＩを含有したブレンドチップ（Ｉ）と
を８：２の比でドライブレンドした混合原料（Ａ１）を
１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給した。また、２
９５℃に加熱した押出機Ｂには、実質的に不活性粒子を
含有しない固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）と平均粒径０．３μｍの炭酸カルシウム
を０．５重量％含有したペレット（III）と、ＰＥＩを
含有したブレンドチップ（Ｉ）とを８：２の比でドライ
ブレンドした混合原料（Ｂ１）を１８０℃で３時間真空
乾燥した後に供給した。

【００９０】続いて、（Ａ１）をサンドフィルター、
１．２μｍカットの繊維焼結ステンレス金属フィルター
および０．８μｍカットの繊維焼結ステンレス金属フィ
ルターの順に３段階に濾過し、（Ｂ１）をサンドフィル
ター、３μｍカットの繊維焼結ステンレス金属フィルタ
ーの順に２段階で濾過した後、Ｔダイ中で合流させ、表
面温度２５℃のキャストドラム上に静電荷を印加させな
がら密着冷却固化し、２層積層した未延伸フィルム（積
層厚み比Ａ１／Ｂ１＝５／１）を作成した。

【００９１】この得られた未延伸フィルムをロール式延
伸機にて、まず、ロールの周速差を利用して長手方向に
１１０℃、３．１倍に延伸し、続いて、ステンターによ
り幅方向に１００℃、３．３倍に延伸し、さらにロール
縦延伸機を用いて１５０℃、１．７倍に再縦延伸を行っ
た後、テンターにおいて２００℃で１．３倍に再横延伸
を行った。その後、２０５℃で熱処理を行った後、１５
０℃の冷却ゾーンで幅方向に５％の弛緩率で弛緩処理を
行い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１％の弛緩率
で弛緩処理を行い、フィルムを室温まで徐冷して巻き取
り、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得た。なお、フィ
ルム厚みは、押出量の調節により所望水準とした。

【００９２】得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの
フィルム表面Ｂに真空蒸着により厚さ１５０ｎｍのアル
ミ強化膜を形成し、強化膜を形成した磁気記録媒体用支
持体とした。

【００９３】表１に得られた二軸延伸フィルムの表面粗
さ、及び、強化膜形成後の支持体の物性を示す。また、
表２に、得られた支持体の効果として、この支持体から
得られた磁気テープのトラックずれ、走行耐久性、保存
安定性などを示す。表１、２に示したとおり、得られた
支持体は、クリープコンプライアンス等に優れ、トラッ
クずれが小さく、走行耐久性、保存安定性等に優れた磁
気テープとすることができた。

【００９４】実施例２ 実施例１での混合原料（Ｂ１）にＰＥＩを混合しなかっ
た以外は実施例１と同様にして、２層積層未延伸フィル
ム（積層厚み比Ａ１／Ｂ１＝５／１）を作成し、実施例
１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルム、強化膜
を形成した磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２
に示すように、得られた支持体は、クリープコンプライ
アンス等に優れ、トラックずれが小さく、走行耐久性、
保存安定性等に優れた磁気テープとすることができた。

【００９５】実施例３ 実施例１での混合原料（Ａ１）にＰＥＩを混合しなかっ
た以外は実施例１と同様にして、２層積層未延伸フィル
ム（積層厚み比Ａ１／Ｂ１＝５／１）を作成した。

【００９６】得られた未延伸フィルムをロール式延伸機
にて、まず、ロールの周速差を利用して長手方向に１０
０℃、３．０倍に延伸し、続いて、ステンターにより幅
方向に１０５℃、３．３倍に延伸し、さらにロール縦延
伸機を用いて１３５℃、１．４倍に再縦延伸を行った
後、テンターにおいて１５０℃で１．３倍に再横延伸を
行った。その後、２１０℃で熱処理を行った後、１５０
℃の冷却ゾーンで幅方向に４％の弛緩率で弛緩処理を行
い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１％の弛緩率で
弛緩処理を行い、フィルムを室温まで徐冷して巻き取
り、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【００９７】次に、実施例１と同様にして得られた二軸
延伸ポリエステルフィルムのフィルム表面Ｂに厚さ１５
０ｎｍのアルミ強化膜を形成し、強化膜を形成した磁気
記録媒体用支持体を作成した。表１、２に示すように、
得られた支持体は、クリープコンプライアンス等に優
れ、トラックずれが小さく、走行耐久性、保存安定性等
に優れた磁気テープとすることができた。

【００９８】実施例４ 押出機Ａのみを用いて、原料を、実質的に不活性粒子を
含有しない固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）に、平均粒径０．０９μｍのシリカ０．
０５重量％と平均粒径０．３μｍの炭酸カルシウム０．
５重量％とを含有させたペレット（II）と、ＰＥＩを含
有したブレンドチップ（Ｉ）とを８：２の比でドライブ
レンドした混合原料（Ａ１）のみとし、単層フィルムと
した以外は実施例１と同様にして、単膜の未延伸フィル
ムを作成し、実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延
伸フィルム、強化膜を形成した磁気記録媒体用支持体を
作成した。

【００９９】表１、２に示すように、得られた支持体
は、クリープコンプライアンス等に優れ、トラックずれ
が小さく、走行耐久性、保存安定性等に優れた磁気テー
プとすることができた。

【０１００】比較例１ 実施例１での混合原料（Ａ１）と混合原料（Ｂ１）にお
けるＰＥＩ含有量をどちらも４０％に変更し、混合原料
（Ａ１）のペレット（II）中、及び混合原料（Ｂ１）の
ペレット（III）中に含有される粒子を平均粒径１．２
μｍのシリカに変更した以外は実施例１と同様にして、
２層積層未延伸フィルム（積層厚み比Ａ１／Ｂ１＝５／
１）を作成した。

【０１０１】この得られた未延伸フィルムをロール式延
伸機にて、まず、ロールの周速差を利用して長手方向に
１８０℃、３．４倍に延伸し、続いて、ステンターによ
り幅方向に１８０℃、４．５倍に延伸した。その後、２
５０℃で熱処理を行った後、１２５℃の冷却ゾーンで幅
方向に２％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃
のゾーンで幅方向に０．５％の弛緩率で弛緩処理を行
い、フィルムを室温まで徐冷して巻き取り、厚み４μｍ
の二軸延伸フィルムを得た。

【０１０２】次に、得られた二軸延伸ポリエステルフィ
ルムのフィルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜
を形成し、強化膜を形成した磁気記録媒体用支持体とし
た。表１、２に示すように、実施例１で得られた支持
体、及び磁気テープと比較して、トラックずれも大き
く、走行耐久性、保存安定性、電磁変換特性が劣ったも
のであった。

【０１０３】比較例２ 押出機Ａのみを用いて、原料にＰＥＩを混合せず、平均
粒径０．０９μｍのシリカを０．０５重量％と平均粒径
０．３μｍの炭酸カルシウムを０．５重量％含有したＰ
ＥＴのみからなる原料とした以外は実施例１と同様にし
て、単膜の未延伸フィルムを作成した。

【０１０４】得られた未延伸フィルムをロール式延伸機
にて、まず、ロールの周速差を利用して長手方向に１０
０℃、３．０倍に延伸し、続いて、ステンターにより幅
方向に１０５℃、３．３倍に延伸し、さらにロール縦延
伸機を用いて１３５℃、１．４倍に再縦延伸を行った
後、テンターにおいて１５０℃で１．３倍に再横延伸を
行った。その後、２１０℃で熱処理を行った後、１５０
℃の冷却ゾーンで幅方向に４％の弛緩率で弛緩処理を行
い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１％の弛緩率で
弛緩処理を行い、フィルムを室温まで徐冷して巻き取
り、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得た。

【０１０５】次に、得られた二軸延伸ポリエステルフィ
ルムのフィルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜
を形成し、強化膜を形成した磁気記録媒体用支持体とし
た。表１、２に示すように、実施例１で得られた支持
体、及び磁気テープと比較して弾性率が低く、寸法安定
性に劣るため、電磁変換特性が若干悪く、走行耐久性、
保存安定性が劣ったものであった。

【０１０６】比較例３ 実施例１での混合原料（Ｂ１）のペレット（III）の粒
子を平均粒径０．０４μｍのシリカとした以外は実施例
１と同様にして、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得、
フィルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜を形成
した磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に示す
ように、電磁変換特性が若干悪く、走行耐久性が劣った
ものとなった。

【０１０７】比較例４ 実施例１での混合原料（Ａ１）のペレット（II）の粒子
を平均粒径０．０４μｍのシリカとした以外は実施例１
と同様にして、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得、フ
ィルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜を形成し
た磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に示すよ
うに、電磁変換特性が若干悪く、走行耐久性が劣ったも
のとなった。

【０１０８】比較例５ 実施例１での混合原料（Ａ１）のペレット（II）の粒子
を平均粒径１．２μｍのシリカとした以外は実施例１と
同様にして、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得、フィ
ルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜を形成した
磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に示すよう
に、走行耐久性が若干悪く、電磁変換特性が劣ったもの
となった。

【０１０９】比較例６ 実施例１での混合原料（Ｂ１）のペレット（III）の粒
子を平均粒径２．４μｍの炭酸カルシウムとした以外は
実施例１と同様にして、厚み４μｍの二軸延伸フィルム
を得、フィルム表面Ｂに厚さ１５０ｎｍのアルミ強化膜
を形成した磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２
に示すように、走行耐久性、電磁変換特性が劣ったもの
となった。

【０１１０】比較例７ 実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルムを
得た後、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムの表面
に強化膜を形成しなかったこと以外は実施例１と同様に
して、磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に示
すように、実施例１と比較して、弾性率が低く、湿度膨
張係数、温度膨張係数、クリープコンプライアンスが大
きいため、トラックずれが若干大きく、走行耐久性が若
干悪く、保存安定性が劣ったものとなった。

【０１１１】実施例５ 実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルムを
得た後、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムのフィ
ルム表面Ｂに真空蒸着により厚さ４０ｎｍのアルミ強化
膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、強化膜を
形成した磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に
示すように、得られた支持体からは、トラックずれも小
さく、走行耐久性、保存安定性などに優れた磁気テープ
が得られた。

【０１１２】実施例６ 実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルムを
得た後、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムのフィ
ルム表面Ｂに真空蒸着により厚さ１００ｎｍのＣｏ強化
膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、強化膜を
形成した磁気記録媒体用支持体を作成した。表１、２に
示すように、得られた支持体からは、トラックずれも小
さく、走行耐久性、保存安定性などに優れた磁気テープ
が得られた。

【０１１３】実施例７ 実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルムを
得た後、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムのフィ
ルム表面Ｂに真空蒸着により厚さ１５０ｎｍの酸化アル
ミ強化膜を形成した以外は、実施例１と同様にして、強
化膜を形成した磁気記録媒体用支持体を作成した。表
１、２に示すように、得られた支持体からは、トラック
ずれも小さく、走行耐久性、保存安定性などに優れた磁
気テープが得られた。

【０１１４】実施例８ 実施例１と同様にして厚み４μｍの二軸延伸フィルムを
得た後、得られた二軸延伸ポリエステルフィルムのフィ
ルム表面Ａにも、フィルム表面Ｂにも、真空蒸着により
厚さ４５０ｎｍのアルミ強化膜を形成した以外は、実施
例１と同様にして、強化膜を形成した磁気記録媒体用支
持体を作成した。表１、２に示すように、得られた支持
体からは、トラックずれも小さく、走行耐久性、保存安
定性などに優れた磁気テープが得られた。

【０１１５】実施例９ 実施例１と同様にして未延伸フィルムを得た後、得られ
た未延伸フィルムを同時二軸延伸テンターを用いて、延
伸温度１１０℃で長手方向に３．０倍、横方向に３．０
倍の同時二軸延伸を行った。引き続き、該フィルムをロ
ール縦延伸機を用いて１４０℃で長手方向に１．５倍の
再縦延伸を行った後、テンターにおいて１８０℃で長手
方向に１．２倍に再横延伸を行った。その後、２１０℃
で熱処理を行った後、１５０℃の冷却ゾーンで幅方向に
２．１％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃の
ゾーンで幅方向に１．５％の弛緩率で弛緩処理を行う以
外は、実施例１と同様にしてフィルムを室温まで徐冷し
て巻き取り、厚み４μｍの二軸延伸フィルムを得た。得
られたフィルムの表面Ｂに実施例１と同様にして強化膜
を形成し、支持体とした。

【０１１６】表１、２に示すように、得られた支持体か
ら得られた磁気テープは、若干保存安定に劣るが、トラ
ックずれも小さく、走行耐久性などに優れていた。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】

【表２】

【０１１９】

【発明の効果】本発明による磁気記録媒体用支持体は、
寸法安定性、剛性に優れた支持体であり、特に磁気記録
媒体とした際に、高温高湿下で長時間保管してもトラッ
クずれが少なく、走行耐久性、寸法安定性に優れ、良好
な電磁変換性を示す高密磁気記録媒体とすることができ
るので、磁気記録媒体用に好適なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AA39 AB73 BA06 CA02 DA01 5D006 CB01 CB02 CB07 CC01 FA00 FA02 FA05 FA09

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルとポリイミドを含有するポ
   リマーからなり、フィルム厚みが２〜６．５μｍ、一方
   のフィルム表面Ａの表面粗さＲａが１．５〜２０ｎｍ、
   かつ、他方のフィルム表面Ｂの表面粗さＲａが５〜５０
   ｎｍである二軸延伸ポリエステルフィルムの、少なくと
   も表面Ｂ上に、金属、半金属及び合金並びにこれらの酸
   化物及び複合物から選ばれる一種以上の金属材料からな
   る強化膜が形成されてなることを特徴とする磁気記録媒
   体用支持体。
2. 【請求項２】 長手方向の弾性率が７〜１５ＧＰａであ
   り、かつ、長手方向と幅方向の弾性率の和が１１〜３０
   ＧＰａであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記
   録媒体用支持体。
3. 【請求項３】 幅方向の湿度膨張係数が０〜１０ｐｐｍ
   ／％ＲＨであることを特徴とする請求項１または２に記
   載の磁気記録媒体用支持体。
4. 【請求項４】 ６０℃、８０％ＲＨの条件下、長手方向
   に２６ＭＰａの荷重を掛けた状態で７２時間放置した場
   合における幅方向の寸法変化率が−０．４〜０％の範囲
   であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
   の磁気記録媒体用支持体。
5. 【請求項５】 ポリイミドがポリエーテルイミドである
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気
   記録媒体用支持体。
6. 【請求項６】 ポリエステルフィルムが、ポリエステル
   とポリイミドを含有するポリマーからなる層を少なくと
   も１層有するポリエステル積層フィルム、または、ポリ
   エステルとポリイミドを含有するポリマーからなる単層
   フィルムであることを特徴とする請求項１〜５のいずれ
   かに記載の磁気記録媒体用支持体。
7. 【請求項７】 ポリエステルとポリイミドを含有するポ
   リマーからなる層、または、ポリエステルとポリイミド
   を含有するポリマーからなる単層フィルムにおけるポリ
   イミド含有量が５〜３０重量％であることを特徴とする
   請求項６に記載の磁気記録媒体用支持体。
8. 【請求項８】 ポリエステルが、エチレンテレフタレー
   ト単位を主たる構成成分とするポリエチレンテレフタレ
   ートであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに
   記載の磁気記録媒体用支持体。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の磁気記
   録媒体用支持体の表面Ａ側に磁性層を設けてなる磁気記
   録媒体。
10. 【請求項１０】 磁性層が強磁性金属薄膜である請求項
    ９に記載の磁気記録媒体。
11. 【請求項１１】 磁性層が強磁性金属微粉末を結合剤中
    に分散してなる層である請求項９に記載の磁気記録媒
    体。