JP2003026717A - オレフィン重合用触媒、及び、オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭素数３以上のαオレフィンを立体特異的に
重合する触媒のコストを低減する 【解決手段】周期律表３〜１２族の遷移金属錯体の不存
在下、下記成分ＡとＢとを接触させることによって得ら
れたことを特徴とする炭素数３以上のオレフィンの重合
用触媒。 成分Ａ：イオン交換性層状ケイ酸塩 成分Ｂ：有機アルミニウム

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒、及び、それを用いたオレフィン重合体の製造方法
に関する。詳しくは、イオン交換性層状ケイ酸塩と有機
アルミニウムの反応物からなるオレフィン重合用触媒、
それを用いたオレフィン重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、αオレフィンを立体特異的に重合
するためには、特殊で高価な触媒が必要であった。例え
ばチーグラーナッタ触媒やメタロセン触媒が用いられて
いる。しかし、これらの方法においてはいずれも高価な
遷移金属を使用するため触媒コストが高いという問題が
ある。

【０００３】一方イオン交換性層状ケイ酸塩を用いると
エチレンが少量重合できる技術も知られている。しかし
炭素数３以上のαオレフィンを立体特異的に重合する方
法は知られていなかった。

【０００４】また、イオン交換性層状ケイ酸塩と遷移金
属化合物、例えばメタロセン錯体を組み合わせた触媒も
知られている。しかしこの場合も高価な遷移金属化合物
を使用するため触媒コストが高いという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、炭素
数３以上のαオレフィンを立体特異的に重合する触媒の
コストを低減することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、高価なメタロ
セン化合物等の遷移金属化合物を使用することなく、イ
オン交換性層状ケイ酸塩と有機アルミニウムを用いるこ
とによって安価なオレフィン重合用触媒を提供するもの
である。

【０００７】すなわち本発明は、周期律表３〜１２族の
遷移金属錯体の不存在下、下記成分ＡとＢとを接触させ
ることによって得られたことを特徴とする炭素数３以上
のオレフィンの重合用触媒を提供するものである。

【０００８】成分Ａ：イオン交換性層状ケイ酸塩 成分Ｂ：有機アルミニウム また本発明は、成分Ａがスメクタイトである上記オレフ
ィン重合触媒、成分Ａがモンモリロナイトである上記オ
レフィン重合触媒、成分Ａが化学処理したイオン交換性
層状ケイ酸塩である上記オレフィン重合触媒、及び、成
分Ａが化学処理されたイオン交換性層状ケイ酸塩である
上記のオレフィン重合触媒を提供するものである。。

【０００９】さらにまた、上記のオレフィン重合用触媒
を用いて、炭素数３以上のオレフィンを重合することを
特徴とするオレフィン重合体の製造方法を提供するもの
である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明オレフィン重合用触媒は、
成分Ａ：イオン交換性層状ケイ酸塩と、成分Ｂ：有機ア
ルミニウムとから構成される。

【００１１】＜成分［Ａ］＞ （１）イオン交換性層状ケイ酸塩 本発明で用いられるイオン交換性層状ケイ酸塩とは、イ
オン結合等によって構成される面が互いに弱い結合力で
平行に積み重なった結晶構造をとるケイ酸塩化合物であ
り、含有されているイオンが交換可能なものをいう。大
部分のイオン交換性層状ケイ酸塩は、天然には主に粘土
鉱物の主成分として産出するが、これらイオン交換性層
状ケイ酸塩は特に、天然産のものに限らず、人工合成物
であってもよい。またこれらのイオン交換性層状ケイ酸
塩は後述する化学処理が行なわれたものであることが望
ましい。

【００１２】また、本発明においては、化学処理を加え
る前段階でイオン交換性を有していれば、化学処理によ
って物理的、化学的な性質が変化し、イオン交換性や層
構造がなくなったケイ酸塩もイオン交換性層状ケイ酸塩
であるとして取り扱う。

【００１３】イオン交換性層状ケイ酸塩の具体例として
は、例えば、白水春雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９
９５年）等に記載される１：１型構造や２：１型構造を
もつ層状ケイ酸塩が挙げられる。１：１型構造とは、前
記「粘土鉱物学」等に記載されているような１層の四面
体シートと１層の八面体シートが組み合わさっている
１：１層構造の積み重なりを基本とする構造を示し、
２：１型構造とは、２層の四面体シートが１層の八面体
シートを挟み込んでいる２：１層構造の積み重なりを基
本とする構造を示す。

【００１４】１：１層が主要な構成層であるイオン交換
性層状ケイ酸塩の具体例としては、ディッカイト、ナク
ライト、カオリナイト、メタハロイサイト、ハロイサイ
ト等のカオリン族ケイ酸塩、クリソタイル、リザルダイ
ト、アンチゴライト等の蛇紋石族ケイ酸塩等が挙げられ
る。

【００１５】２：１層が主要な構成層であるイオン交換
性層状ケイ酸塩の具体例としては、モンモリロナイト、
バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトラ
イト、スチーブンサイト等のスメクタイト族ケイ酸塩、
バーミキュライト等のバーミキュライト族ケイ酸塩、雲
母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母族ケイ酸
塩、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイ
ト、ベントナイト、パイロフィライト、タルク、緑泥石
群等が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよ
い。

【００１６】これらの中では、主成分が２：１型構造を
有するイオン交換性層状ケイ酸塩であるものが好まし
い。より好ましくは、主成分がスメクタイト族ケイ酸塩
であり、さらに好ましくは、主成分がモンモリロナイト
である。

【００１７】層間カチオン（イオン交換性層状ケイ酸塩
の層間に含有される陽イオン）の種類としては特に限定
されないが、主成分として、リチウム、ナトリウム等の
周期律表第１族のアルカリ金属、カルシウム、マグネシ
ウム等の周期律表第２族のアルカリ土類金属、あるいは
鉄、コバルト、銅、ニッケル、亜鉛、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金、金等の遷移
金属などが、工業原料として比較的容易に入手可能であ
る点で好ましい。

【００１８】形状については特に制限はなく、天然に産
出する形状、人工的に合成した時点の形状でもよいし、
イオン交換性層状ケイ酸塩は乾燥状態で用いてもよく、
液体にスラリー化した状態で用いてもよい。また、粉
砕、造粒、分級などの操作によって形状を加工したイオ
ン交換性層状ケイ酸塩を用いてもよい。このうち造粒さ
れたイオン交換性層状ケイ酸塩を用いると該イオン交換
性層状ケイ酸塩を触媒成分として用いた場合に良好なポ
リマー粒子性状を与えるため特に好ましい。

【００１９】これらケイ酸塩には、通常吸着水及び層間
水が含まれる。本発明においては、これらの吸着水及び
層間水を除去して使用するのが好ましい。ここで吸着水
とは、ケイ酸塩化合物粒子の表面あるいは結晶破面に吸
着された水で、層間水は結晶の層間に存在する水であ
る。本発明では、加熱処理によりこれらの吸着水及び／
又は層間水を除去して使用することができる。

【００２０】ケイ酸塩の加熱処理方法は特に制限されな
いが、加熱脱水、気体流通下の加熱脱水、減圧下の加熱
脱水及び有機溶媒との共沸脱水等の方法が用いられる。
加熱の際の温度は、ケイ酸塩の種類にもより一概に規定
できないが、層間水が残存しないように、１００℃以
上、好ましくは１５０℃以上であるが、構造破壊を生じ
るような高温条件（加熱時間にもよるが例えば８００℃
以上）は好ましくない。また、気体流通下の加熱脱水の
場合、不活性ガスあるいは空気を通常用いる。加熱時間
は１分以上、好ましくは５分以上である。その際、除去
した後のケイ酸塩の水分含有率が、温度２００℃、圧力
１ｍｍＨｇの条件下で２時間脱水した場合の水分含有率
を０重量％とした時、３重量％以下、好ましくは１重量
％以下であることが望ましい。

【００２１】また、ケイ酸塩は、平均粒径が５μｍ以上
の球状粒子を用いるのが好ましい。より好ましくは、平
均粒径が１０μｍ以上の球状粒子が用いられる。更に好
ましくは平均粒径が１０μｍ以上１００μｍ以下の球状
粒子を用いる。ここでいう平均粒径は、レーザー散乱・
回折による粒径測定装置により測定したメジアン径を表
す。

【００２２】また、ケイ酸塩は、粒子の形状が球状であ
れば天然物あるいは市販品をそのまま使用してもよい
し、造粒、分粒、分別等により粒子の形状及び粒径を制
御したものを用いてもよい。

【００２３】造粒、粉砕、分級などのイオン交換性層状
ケイ酸塩の形状の加工は、化学処理の前に行ってもよい
（すなわち、あらかじめ形状を加工したイオン交換性層
状ケイ酸塩に上記化学処理を行ってもよい）し、化学処
理を行った後に形状を加工してもよい。

【００２４】ここで用いられる造粒法としては、例え
ば、撹拌造粒法、噴霧造粒法、転動造粒法、ブリケッテ
ィング、コンパクティング、押出造粒法、流動層造粒
法、乳化造粒法、液中造粒法、圧縮成型造粒法等が挙げ
られるが特に限定されない。好ましくは、撹拌造粒法、
噴霧造粒法、転動造粒法、流動造粒法が挙げられ、特に
好ましくは撹拌造粒法、噴霧造粒法が挙げられる。

【００２５】なお、噴霧造粒を行う場合、原料スラリー
の分散媒として、水あるいはメタノール、エタノール、
クロロホルム、塩化メチレン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、トルエン、キシレン等の有機溶媒が用いられ
る。好ましくは水を分散媒として用いる。球状粒子が得
られる噴霧造粒の原料スラリー液中における成分［Ａ］
の濃度は、０．１〜７０重量％、好ましくは１〜５０重
量％、特に好ましくは５〜３０重量％である。球状粒子
が得られる噴霧造粒の熱風の入口の温度は、分散媒によ
り異なるが、水を例にとると８０〜２６０℃、好ましく
は１００〜２２０℃で行う。

【００２６】また、造粒の際に有機物、無機溶媒、無機
塩、各種バインダーを用いてもよい。用いられるバイン
ダーとしては、例えば砂糖、デキストローズ、コーンシ
ロップ、ゼラチン、グルー、カルボキシメチルセルロー
ス類、ポリビニルアルコール、水ガラス、塩化マグネシ
ウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸マグ
ネシウム、アルコール類、グリコール、澱粉、カゼイ
ン、ラテックス、ポリエチレングリコール、ポリエチレ
ンオキシド、タール、ピッチ、アルミナゾル、シリカゲ
ル、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００２７】上記のようにして得られた球状粒子は、重
合工程での破砕や微粉の抑制をするためには０．２ＭＰ
ａ以上の圧縮破壊強度を有することが好ましい。このよ
うな粒子強度の場合には、特に予備重合を行う場合に、
粒子性状改良効果が有効に発揮される。また、造粒され
たイオン交換性層状ケイ酸塩の粒径は、０．１〜１００
０μｍ、好ましくは１〜５００μｍの範囲である。粉砕
法についても特に制限はなく、乾式粉砕、湿式粉砕のい
ずれでもよい。

【００２８】（２）イオン交換性層状ケイ酸塩の化学処
理 イオン交換性層状ケイ酸塩の化学処理とは、酸類、塩
類、アルカリ類、酸化剤、還元剤、あるいはイオン交換
性層状ケイ酸塩の層間にインターカレーションしうる化
合物などを含有する処理剤と、イオン交換性層状ケイ酸
塩とを接触させることをいう。インターカレーションと
は、層状物質の層間に別の物質を導入することをいい、
導入される物質をゲスト化合物という。これらの処理の
中では、酸処理または塩類処理が特に好ましい。

【００２９】化学処理による共通の影響として層間陽イ
オンの交換を行うことが挙げられるが、それ以外に各種
化学処理は次のような種々の効果がある。例えば、酸類
による酸処理によれば、ケイ酸塩表面の不純物が取り除
かれる他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオン
を溶出させることによって表面積を増大させることがで
きる。これは、ケイ酸塩の酸強度を増大させ、また単位
重量当たりの酸点量を増大させることに寄与する。

【００３０】アルカリ類によるアルカリ処理では、粘土
鉱物の結晶構造が破壊され、粘土鉱物の構造の変化をも
たらす。またインターカレーションや塩類処理では、イ
オン複合体、分子複合体、有機誘導体等を形成し、表面
積や層間距離を変えることができる。イオン交換性を利
用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと
置換することにより、層間が拡大した状態の層状物質を
得ることもできる。すなわち、嵩高いイオンが層状構造
を支える支柱的な役割を担っており、ピラーと呼ばれ
る。

【００３１】以下に、処理剤の具体例を示す。なお、本
発明では、以下の酸類、塩類、アルカリ類、酸化剤、還
元剤、及び、イオン交換性層状ケイ酸塩の層間にインタ
ーカレーションし得る化合物からなる群から選ばれる２
種以上を組み合わせたものを処理剤として用いてもよ
い。また、これら酸類、塩類、アルカリ類、酸化剤、還
元剤、及び、イオン交換性層状ケイ酸塩の層間にインタ
ーカレーションし得る化合物は、それぞれが２種以上の
組み合わせであってもよい。これらの中では、特に塩類
処理と酸処理の組合せが好ましい。

【００３２】（ａ）酸類 酸処理は表面の不純物を除く、あるいは層間に存在する
陽イオンの交換を行うほか、結晶構造の中に取り込まれ
ているＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンの一部または全部
を溶出させることができる。酸処理で用いられる酸とし
ては、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン
酸、酢酸、安息香酸、ステアリン酸、プロピオン酸、ア
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸から選択さ
れる。さらに好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸である。

【００３３】（ｂ）塩類 塩類としては、有機陽イオン、無機陽イオン、金属イオ
ンからなる群から選ばれる陽イオンと、有機陰イオン、
無機陰イオン、ハロゲン化物イオンからなる群から選ば
れる陰イオンとから構成される塩類が例示される。好ま
しくは１〜１４族原子からなる群より選ばれた少なくと
も一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原子、無機酸
及び有機酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の陰
イオンとからなる化合物であり、例えば、周期律表第１
〜１４族から選択される少なくとも一種の原子を含む陽
イオンと、ハロゲンの陰イオン、無機ブレンステッド酸
および有機ブレンステッド酸の陰イオンからなる群より
選ばれる少なくとも一種の陰イオンとから構成される化
合物が挙げられる。

【００３４】好ましい陰イオンの例としてはＣｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ、Ｆ、ＰＯ₄、ＳＯ₄、ＮＯ₃、ＣＯ₃、Ｃ₂Ｏ₄、Ｃ
ｌＯ₄、ＯＯＣＣＨ₃、ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃、ＯＣｌ
₂、Ｏ（ＮＯ₃）₂、Ｏ（ＣｌＯ₄）₂、Ｏ（ＳＯ₄）、Ｏ
Ｈ、Ｏ₂Ｃｌ₂、ＯＣｌ₃、ＯＯＣＨ、ＯＯＣＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃、Ｃ₂Ｈ₄Ｏ₄及びＣ₆Ｈ₅Ｏ₇からなる群より選ばれる
少なくとも一種の陰イオンが例示できる。

【００３５】具体的な塩類の例示としては、以下のよう
なものが挙げられる。ＬｉＣｌ、Ｌｉ₂ＳＯ₄、Ｌｉ₂Ｃ₂
Ｏ₄、ＬｉＮＯ₃、Ｌｉ₃（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）、ＮａＣｌ、Ｎａ
₂ＳＯ₄、Ｎａ₂Ｃ₂Ｏ₄、ＮａＮＯ₃、Ｎａ₃（Ｃ₆Ｈ
₅Ｏ₇）、ＫＣｌ、Ｋ₂ＳＯ₄、Ｋ₂Ｃ ₂Ｏ₄、ＫＮＯ₃、Ｋ₃
（Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇）、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄、ＣａＣ₂Ｏ₄、
Ｃａ（ＮＯ₃）₂、Ｃａ₃（Ｃ₆ Ｈ₅Ｏ₇）₂、ＭｇＣｌ₂、
ＭｇＢｒ₂、ＭｇＳＯ₄、Ｍｇ（ＰＯ₄）₂、Ｍｇ（ＣｌＯ
₄）₂、ＭｇＣ₂Ｏ₄、Ｍｇ（ＮＯ₃）₂、Ｍｇ（ＯＣＯＣＨ
₃）₂、ＭｇＣ₄Ｈ₄Ｏ₄、Ｓｃ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｓｃ
₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｃ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｃ（ＮＯ₃）₃、Ｓ
ｃ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｃＦ₃、ＳｃＣｌ₃、ＳｃＢｒ₃、Ｓｃ
Ｉ₃、Ｙ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｙ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ
₃）₃、Ｙ₂（ＣＯ₃） ₃、Ｙ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｙ（ＣｌＯ₄）₃、ＹＰＯ₄、Ｙ₂（ＳＯ₄）₃、Ｙ
Ｆ₃、ＹＣｌ₃、Ｌａ（ＯＯＣＨ₃）₃、Ｌａ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｌａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｌａ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｌａ（ＣｌＯ₄）₃、Ｌａ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、ＬａＰ
Ｏ₄、Ｌａ₂（ＳＯ₄）₃、ＬａＦ₃、ＬａＣｌ₃、ＬａＢｒ
₃、Ｌａｌ₃ 。

【００３６】Ｓｍ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ（ＣＨ₃ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｓｍ₂（ＣＯ₃）₃、Ｓｍ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｓｍ（ＣｌＣＯ₄）₃、Ｓｍ₂（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｓｍ
ＰＯ₄、Ｓｍ₂（ＳＯ₄）₃、ＳｍＦ₃、ＳｍＣｌ₃、ＳｍＢ
ｒ₃、ＳｍＩ₃、Ｙｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₃、Ｙｂ（Ｎ
Ｏ₃）₃、Ｙｂ（ＣｌＯ₄）₃、Ｙｂ（Ｃ₂Ｏ₄）₃、Ｙｂ
（ＳＯ₄）₃、ＹｂＦ₃、ＹｂＣｌ₃、Ｔｉ（ＯＣＯＣ
Ｈ₃）₄、Ｔｉ（ＣＯ₃）₂、Ｔｉ（ＮＯ₃）₄、Ｔｉ（ＳＯ
₄）₂、ＴｉＦ₄、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、ＴｉＩ₄、Ｚｒ
（ＯＣＯＣＨ ₃）₄、Ｚｒ（ＣＯ₃）₂、Ｚｒ（ＮＯ₃）₄、
Ｚｒ（ＳＯ₄）₂、ＺｒＦ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢｒ₄、Ｚ
ｒｌ₄、ＺｒＯＣｌ₂、ＺｒＯ（ＮＯ₃）₂、ＺｒＯ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、ＺｒＯ（ＳＯ₄）、Ｈｆ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｈ
ｆ（ＣＯ₃）₂、Ｈｆ（ＮＯ₃）₄、Ｈｆ（ＳＯ₄）₂、Ｈｆ
ＯＣｌ₂、ＨｆＦ₄、ＨｆＣｌ₄、ＨｆＢｒ₄、ＨｆＩ₄、
（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＶＯＳＯ₄、ＶＯＣ
ｌ₃、ＶＣｌ₃、ＶＣｌ₄、ＶＢｒ₃、Ｎｂ（ＣＨ₃ＣＯＣ
ＨＣＯＣＨ₃）₅、Ｎｂ₂（ＣＯ₃）₅、Ｎｂ（ＮＯ₃）₅、
Ｎｂ₂（ＳＯ₄）₅、ＺｒＦ₅、ＺｒＣｌ₅、ＮｂＢｒ₅、Ｎ
ｂＩ₅、Ｔａ（ＯＣＯＣＨ₃）₅、Ｔａ₂（ＣＯ₃）₅、Ｔａ
（ＮＯ₃）₅、Ｔａ₂（ＳＯ₄）₅、ＴａＦ₅、ＴａＣｌ₅、
ＴａＢｒ₅、ＴａＩ₅ 。

【００３７】Ｃｒ（ＯＯＣＨ₃）₂ＯＨ、Ｃｒ（ＣＨ₃Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ｃｒ（ＮＯ₃） ₃、Ｃｒ（Ｃｌ
Ｏ₄）₃、ＣｒＰＯ₄、Ｃｒ₂（ＳＯ₄）₃、ＣｒＯ₂Ｃｌ₂、
ＣｒＦ₃、ＣｒＣｌ₃、ＣｒＢｒ₃、ＣｒＬ₃、ＭｏＯＣｌ
₄、ＭｏＣｌ₃、ＭｏＣｌ₄、ＭｏＣｌ₅、ＭｏＦ₆、Ｍｏ
Ｉ₂、ＷＣＩ₄、ＷＣｌ₆、ＷＦ₆、ＷＢｒ₅、Ｍｎ（ＯＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｍｎ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、ＭｎＣ
Ｏ₃、Ｍｎ（ＮＯ₃）₂、ＭｎＯ、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｍ
ｎＦ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂、ＭｎＩ₂、Ｆｅ（ＯＣＯ
ＣＨ₃）₂、Ｆｅ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＦｅＣ
Ｏ₃、Ｆｅ（ＮＯ₃）₃、Ｆｅ（ＣｌＯ₄）₃、ＦｅＰＯ₄、
ＦｅＳＯ₄、Ｆｅ₂（ＳＯ₄）₃、ＦｅＦ₃、ＦｅＣｌ ₃、Ｆ
ｅＢｒ₃、ＦｅＩ₂、ＦｅＣ₆Ｈ₅Ｏ₇、Ｃｏ（ＯＣＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｃｏ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、ＣｏＣ
Ｏ₃、Ｃｏ（ＮＯ₃）₂、ＣｏＣ₂Ｏ₄、Ｃｏ（Ｃｌ
Ｏ₄）₂、Ｃｏ₃（ＰＯ₄）₂、ＣｏＳＯ₄、ＣｏＦ₂、Ｃｏ
Ｃｌ₂、ＣｏＢｒ₂、ＣｏＩ₂、ＮｉＣＯ₃、Ｎｉ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＮｉＣ₂Ｏ₄、Ｎｉ（ＣｌＯ₄）₂、ＮｉＳＯ₄、
ＮｉＣｌ₂、ＮｉＢｒ₂ 。

【００３８】Ｐｂ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｐｂ（ＯＯＣ
Ｈ₃）₂、ＰｂＣＯ₃、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、ＰｂＳＯ₄、Ｐｂ
ＨＰＯ₄、Ｐｂ（ＣｌＯ₄）₂、ＰｂＦ₂、ＰｂＣｌ₂、Ｐ
ｂＢｒ₂、ＰｂＩ₂、ＣｕＩ₂、ＣｕＢｒ₂、Ｃｕ（Ｎ
Ｏ₃）₂、ＣｕＣ₂Ｏ₄、Ｃｕ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｕＳＯ₄、
Ｃｕ（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｚｎ（ＯＯＣＨ₃）₂、Ｚｎ（Ｃ
Ｈ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₂、ＺｎＣＯ₃、Ｚｎ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｚｎ（ＣｌＯ₄）₂、Ｚｎ₃（ＰＯ₄）₂、ＺｎＳ
Ｏ₄、ＺｎＦ₂、ＺｎＣｌ₂、ＺｎＢｒ₂、ＺｎＩ₂、Ｃｄ
（ＯＣＯＣＨ₃）₂、Ｃｄ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣ
Ｈ₃）₂、Ｃｄ（ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₃）₂、Ｃｄ（Ｎ
Ｏ₃）₂、Ｃｄ（ＣｌＯ₄）₂、ＣｄＳＯ₄、ＣｄＦ₂、Ｃｄ
Ｃｌ₂、ＣｄＢｒ₂、ＣｄＩ₂、ＡｌＦ₃、ＡｌＣｌ₃、Ａ
ｌＢｒ₃、ＡｌＩ₃、Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、Ａｌ₂（Ｃ₂Ｏ₄）
₃、Ａｌ（ＣＨ₃ＣＯＣＨＣＯＣＨ₃）₃、Ａｌ（Ｎ
Ｏ₃）₃、ＡｌＰＯ₄、ＧｅＣｌ₄、ＧｅＢｒ₄、ＧｅＩ₄、
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ₃）₄、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂、ＳｎＦ₄、Ｓ
ｎＣｌ₄、ＳｎＢｒ₄、ＳｎＩ₄等が挙げられる。

【００３９】また、有機陽イオンの例としてはトリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピ
ルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、トリドデシ
ルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアンモ
ニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，５−ジメチ
ルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ｎ−ブチルア
ニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トリメチルシリル
アニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（１−ナフチ
ル）アニリニウム、Ｎ，Ｎ，２−トリメチルアニリニウ
ム、２，６−ジメチルアニリニウムなどのアンモニウム
イオン、ピリジニウム、２，６−ジメチルピリジニウ
ム、キノリニウム、Ｎ−メチルピペリジニウム、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニウム等の含窒素芳
香族化合物陽イオン、トリフェニルホスホニウム、トリ
（ｏ−トリル）ホスホニウム、トリ（ｐ−トリル）ホス
ホニウム、トリ（メシチル）ホスホニウム、等の含リン
化合物陽イオン、ジメチルオキソニウム、ジエチルオキ
ソニウム、ジフェニルオキソニウム、フラニウム、オキ
ソラニウム等のオキソニウムイオンなどの陽イオンを例
示することもできる。

【００４０】また陰イオンの例としては、上に例示した
陰イオン以外にも、例えばヘキサフルオロフォスフェー
ト、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート
などが例示されるが、これらに限定されるものではな
い。

【００４１】（ｃ）アルカリ類 アルカリ処理で用いられる処理剤としては、ＬｉＯＨ、
ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）₂、Ｃａ（ＯＨ）₂、Ｓ
ｒ（ＯＨ）₂、Ｂａ（ＯＨ）₂等が例示される。なお、ア
ルカリ処理によるイオン交換性層状ケイ酸塩の酸点の損
失が考えられるので、アルカリ処理による粘土鉱物の構
造変化を達成した後、酸処理することが好ましい。しか
し、アルカリ処理を施したものであっても、酸点の強度
と量が後述の範囲を満たすようにすれば、本発明の効果
を何ら損なうものではない。

【００４２】またこれらの塩類は単独で用いてもよい
し、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。さらに酸
類、アルカリ類、酸化剤、還元剤、イオン交換性層状ケ
イ酸塩の層間にインターカレーションする化合物等と組
み合わせて用いてもよい。これらの組み合わせは処理開
始時に添加する処理剤について組み合わせて用いてもよ
いし、処理の途中で添加する処理剤について組み合わせ
て用いてもよい。

【００４３】（ｄ）酸化剤 酸化剤としては、ＨＭｎＯ₄、ＮａＭｎＯ₄、ＫＭｎＯ₄
などの過マンガン酸類、ＨＮＯ₃、Ｎ₂Ｏ₄、Ｎ₂Ｏ₃、Ｎ₂
Ｏ、Ｃｕ（ＮＯ₃）₂、Ｐｂ（ＮＯ₃）₂、ＡｇＮＯ₃、Ｋ
ＮＯ₃、ＮＨ₄ＮＯ₃などの硝酸化合物、Ｆ₂、Ｃｌ₂、Ｂ
ｒ₂、Ｉ₂などのハロゲン、Ｈ₂Ｏ₂、Ｎａ₂Ｏ₂、Ｂａ
Ｏ₂、（Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ）₂Ｏ₂、Ｋ₂Ｓ₂Ｏ₈、Ｋ₂ＳＯ₅、ＨＣ
Ｏ₃Ｈ、ＣＨ₃ＣＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ₃Ｈ、Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯＯ
Ｈ）ＣＯ₃Ｈ、ＣＦ₃ＣＯ₃Ｈなどの過酸化物、ＫＩＯ、
ＫＣｌＯ、ＫＢｒＯ、ＫＣｌＯ₃、ＫＢｒＯ₃、ＫＩ
Ｏ₃、ＨＩＯ₄、Ｎａ₃Ｈ₂Ｉ₆、ＫＩＯ₄などの酸素酸類、
ＣｅＯ₂、Ａｇ₂Ｏ、ＣｕＯ、ＨｇＯ、ＰｂＯ₂、Ｂｉ₂Ｏ
₃、ＯｓＯ₄、ＲｕＯ₄、ＳｅＯ₂、ＭｎＯ₂、Ａｓ₂Ｏ₅な
どの酸化物、酸素、オゾンなどの酸素類、熱濃硫酸、発
煙硫酸と濃硝酸の混合物、ニトロベンゼン、ヨードソ化
合物などが挙げられる。

【００４４】（ｅ）還元剤 還元剤としては、Ｈ₂、ＨＩ、Ｈ₂Ｓ、ＬｉＡｌＨ₄、Ｎ
ａＢＨ₄などの水素及び水素化合物、ＳＯ₂、Ｎａ₂Ｓな
どのイオウ化合物、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
周期律表第３〜１０族遷移金属などの金属又はその合
金、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｔｉ（ＩＩ）、Ｃｒ
（ＩＩ）などの低原子価状態にある金属の塩類、ＣＯな
どが例示される。

【００４５】（ｆ）インターカレーション用化合物 イオン交換性層状ケイ酸塩の層間にインターカレーショ
ンするために用いられるゲスト化合物としては、ＴｉＣ
ｌ₄、ＺｒＣｌ₄等の陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、Ｂ（ＯＲ）
₃［Ｒはアルキル基、アリール基など］等の金属アルコ
ラート、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（ＯＨ）
₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺等の金属水酸化
物イオン、エチレングリコール、グリセロール、尿素、
ヒドラジン等の有機化合物、アルキルアンモニウムイオ
ン等の有機陽イオンなどが挙げられる。

【００４６】これらの化合物をインターカレーションす
る際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）
₄等の金属アルコラート等を加水分解して得た重合物、
ＳｉＯ₂等のコロイド状無機化合物等を共存させること
もできる。また、ピラーの例としては、上記水酸化物イ
オンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水す
ることにより生成する酸化物等が挙げられる。ゲスト化
合物の使用法としては、そのまま用いてもよいし、新た
に水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後用い
てもよい。また、単独で用いても、上記固体の２種以上
を混合して用いてもよい。

【００４７】上述した各種処理剤は、適当な溶剤に溶解
させて処理剤溶液として用いてもよいし、処理剤自身を
溶媒として用いてもよい。使用できる溶剤としては、
水、アルコール類、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、
エステル類、エーテル類、ケトン類、アルデヒド類、フ
ラン類、アミン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、二硫化炭素、ニトロベンゼン、ピリジン類
やこれらのハロゲン化物などが挙げられる。処理条件
は、特には制限されないが、通常、塩類及び酸濃度は、
０．１〜５０重量％、処理温度は室温〜１５０℃、処理
時間は、５分〜２４時間の条件を選択して、ケイ酸塩か
らなる群より選ばれた少なくとも一種の化合物を構成し
ている物質の少なくとも一部を溶出する条件で行うこと
が好ましい。

【００４８】本発明の化学処理により、化学処理をする
前のケイ酸塩が含有する交換可能な周期律表１族、ある
いは２族金属陽イオンの４０％以上、好ましくは６０％
以上を、先に示す酸あるいは塩類より解離した陽イオン
と、イオン交換することが好ましい。

【００４９】本発明の化学処理において、少なくとも一
回以上、上記酸処理、上記塩類処理、あるいは酸と塩類
を共存させて処理を行なうことが好ましい。さらに、こ
れら化学処理により、表面の不純物を除く他、結晶構造
のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ等の陽イオンの一部を溶出させるこ
とができ、珪素を除く各構成成分元素の溶出量は、好ま
しくは９０％以下、さらに好ましくは８５％以下であ
る。

【００５０】本発明の方法により化学処理されて得られ
るケイ酸塩には、原料のイオン交換性層状ケイ酸塩と同
様にイオン交換性を有する層状のケイ酸塩、及び、該処
理を加えることによって物理的、化学的な性質が変化
し、イオン交換性や層構造がなくなったケイ酸塩も含ま
れる。

【００５１】本発明では、化学処理前、処理間、処理後
に粉砕や造粒等で形状制御を行ってもよい。 （３）化学処理工程 処理条件は特には制限されないが、通常、処理温度は室
温〜処理剤溶液の沸点、処理時間は５分〜２４時間の条
件を選択し、イオン交換性層状ケイ酸塩を構成している
物質の少なくとも一部が除去または交換される条件で行
うことが好ましい。また、化学処理工程におけるイオン
交換性層状ケイ酸塩と処理剤との比率は特に限定されな
いが、好ましくはイオン交換性層状ケイ酸塩［ｇ］：処
理剤［ｍｏｌ］＝１：０．００１〜１：０．１程度であ
る。

【００５２】上記化学処理を実施した後に過剰の処理剤
および処理により溶出したイオンの除去をすることが可
能であり、好ましい。この際、一般的には、水や有機溶
媒などの液体を使用する。脱水後は乾燥を行うが、一般
的には、乾燥温度は１００〜８００℃、好ましくは１５
０〜６００℃で実施可能である。８００℃を超えるとケ
イ酸塩の構造破壊を生じるおそれがあるので好ましくな
い。

【００５３】これらのイオン交換性層状ケイ酸塩は、構
造破壊されなくとも乾燥温度により特性が変化するため
に、用途に応じて乾燥温度を変えることが好ましい。乾
燥時間は、通常１分〜２４時間、好ましくは５分〜４時
間であり、雰囲気は乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴ
ン、または減圧下であることが好ましい。乾燥方法に関
しては特に限定されず各種方法で実施可能である。

【００５４】なお、化学処理されたイオン交換性層状ケ
イ酸塩を本発明の成分［Ａ］として使用する場合の酸点
の量は、該化学処理後のケイ酸塩において測定する。本
発明においては、ｐＫａが−８．２以下の酸点を０．０
５ミリモル／ｇ以上、好ましくは０．０７ミリモル／ｇ
以上有するように、イオン交換性層状ケイ酸塩を上記の
如き各種の処理法を適宜に組合せ、酸点の強度及び量を
制御することが肝要である。ケイ酸塩にはゲスト化合
物、ピラーなどの形で各種の金属が含まれているが、化
学処理後の状態でアルミニウムを含むものが好ましく、
ＡＬ／Ｓｉの原子比として、０．０５〜０．２５のも
の、特に０．０７〜０．２３の範囲のものがよい。Ａｌ
／Ｓｉ原子比は粘土部分の酸処理の指標となるものとみ
られる。

【００５５】＜成分［Ｂ］＞本発明で使用する成分
［Ｂ］は、有機アルミニウム化合物である。具体的には
一般式（ＡｌＲ_nＸ_3-n）_m で表される有機アルミニウム
化合物が使用される。式中、Ｒは炭素数１〜２０のアル
キル基を表し、Ｘはハロゲン、水素、アルコキシ基又は
アミノ基を表し、ｎは１〜３の、ｍは１〜２の整数を各
々表す。有機アルミニウム化合物は、単独であるいは複
数種を組み合わせて使用することができる。

【００５６】有機アルミニウム化合物の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマル
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチ
ルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジ
エチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
セスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウム
ジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、
ジイソブチルアルミニウムクロライド等が挙げられる。
これらのうち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアル
キルアルミニウム及びアルキルアルミニウムヒドリドで
ある。さらに好ましくは、Ｒが炭素数１〜８であるトリ
アルキルアルミニウムである。

【００５７】＜オレフィン重合用触媒＞本発明では、下
記成分［Ａ］、および成分［Ｂ］からなるオレフィン重
合用触媒を調整することができる。

【００５８】成分［Ａ］：イオン交換性層状ケイ酸塩、 成分［Ｂ］：有機アルミニウム化合物。

【００５９】（１）触媒の調製、予備重合 本発明のオレフィン重合用触媒は、上記成分［Ａ］及び
成分［Ｂ］を含む。これらは重合槽内で、あるいは重合
槽外で接触させオレフィンの存在下で予備重合を行って
もよい。オレフィンとは炭素間二重結合を少なくとも１
個含む炭化水素をいい、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、３−メチルブテン−１、スチレ
ン、ジビニルベンゼン等が例示されるが、特に種類に制
限はなく、これらと他のオレフィンとの混合物を用いて
もよい。好ましくは炭素数３以上のオレフィンがよい。

【００６０】前記成分［Ａ］及び成分［Ｂ］の使用量は
任意であるが、一般には、成分［Ｂ］中のアルミニウム
の比が、成分［Ａ］１ｇあたり、０．１〜１０００（ｍ
ｍｏｌ）となるように接触させることが好ましい。

【００６１】しかし、イオン交換性層状ケイ酸塩を無機
充填剤とした複合樹脂組成物を得ることを目的とすると
きは、成分［Ｂ］を複合樹脂組成物として必要な量、あ
るいは、複合樹脂組成物のマスターバッチとして必要な
量を添加することもできる。

【００６２】前記成分［Ａ］及び成分［Ｂ］の接触にお
いて接触を充分に行うため溶媒を用いてもよい。溶媒と
しては脂肪族飽和炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族不
飽和炭化水素やこれらのハロゲン化物、また予備重合モ
ノマーなどが例示される。

【００６３】予備重合後に触媒を乾燥してもよい。乾燥
方法には特に制限は無いが、減圧乾燥や加熱乾燥、乾燥
ガスを流通させることによる乾燥などが例示され、これ
らの方法を単独で用いても良いし２つ以上の方法を組み
合わせて用いてもよい。乾燥工程において触媒を攪拌、
振動、流動させてもよいし静置させてもよい。 （２）重合 前記成分［Ａ］及び成分［Ｂ］からなるオレフィン重合
用触媒を用いて行なう重合は、炭素数３以上のオレフィ
ン単独あるいは該オレフィンと他のコモノマーとを混合
接触させることにより行われる。共重合の場合、反応系
中の各モノマーの量比は経時的に一定である必要はな
く、各モノマーを一定の混合比で供給することも便利で
あるし、供給するモノマーの混合比を経時的に変化させ
ることも可能である。また、共重合反応比を考慮してモ
ノマーのいずれかを分割添加することもできる。

【００６４】重合しうるオレフィンとしては、炭素数３
〜２０程度のものが好ましく、具体的にはプロピレン、
１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ
る。共重合の場合、用いられるコモノマーの種類は、前
記オレフィンとして挙げられるものおよびエチレンの中
から、主成分となるもの以外のオレフィンを選択して用
いることができる。

【００６５】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式を採用しうる。具体
的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒を
実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いる方法、溶
液重合法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマー
をガス状に保つ気相法などが採用できる。また、連続重
合、回分式重合、又は予備重合を行う方法も適用され
る。

【００６６】スラリー重合の場合は、重合溶媒として、
ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の飽和脂肪族又は芳香族炭化水素の単
独又は混合物が用いられる。重合温度は０〜１５０℃で
あり、また分子量調節剤として補助的に水素を用いるこ
とができる。重合圧力は０〜２０００ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、
好ましくは０〜６０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが適当である。

【００６７】

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれらの実施
例によって制約を受けるものではない。

【００６８】なお本実施例における測定法は次の通りで
ある。 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ−６７５８によるメルトイン
デックス ［実施例１］ 実施例１−１ イオン交換性層状ケイ酸塩の化学処理 セパラブルフラスコ中で蒸留水１１３０ｇに９６％硫酸
（７５０ｇ）を加えその後、イオン交換性層状ケイ酸塩
（モンモリロナイト）である水沢化学社製ベンクレイＳ
Ｌ（平均粒径２７μｍ、３００ｇ）を６０℃で加えた。
このスラリーを０．５℃／分で１時間かけて９０℃まで
昇温し、９０℃で３９０分反応させた。この反応スラリ
ーを１時間で室温まで冷却し、蒸留水でｐＨ３まで洗浄
した。得られた固体を窒素気流下１３０℃で２日間予備
乾燥後５３μｍ以上の粗大粒子を除去しさらに２１５
℃、窒素気流下、滞留時間１０分の条件でロータリーキ
ルン乾燥することにより、化学処理スメクタイト１４０
ｇを得た。この化学処理スメクタイトの組成はＡｌ：
４．６ｗｔ％、Ｓｉ：４１．５ｗｔ％、Ｍｇ：０．６０
ｗｔ％、Ｆｅ：０．９ｗｔ％、Ｎａ＜０．２ｗｔ％であ
り、Ａｌ／Ｓｉ＝０．１１５［ｍｏｌ／ｍｏｌ］であっ
た。

【００６９】（１−２）触媒作成 ３つ口フラスコ（容積１Ｌ）中に上で得られた化学処理
スメクタイト２０ｇを入れヘプタン（１１６ｍＬ）を加
えてスラリーとし、これにトリエチルアルミニウム（５
０ｍｍｏｌ：濃度６８ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を８４
ｍＬ）を加えて１時間攪拌後、ヘプタンで１／１００ま
で洗浄し、全容量を２００ｍＬとなるようにヘプタンを
加えた。

【００７０】そのスラリーの上澄みをデカンテーション
で除去し、残った部分にトリイソブチルアルミニウム
（１２ｍｍｏｌ：濃度１４０ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液
を１７ｍＬ）を加えて１０分攪拌した。この固体を３時
間減圧乾燥することにより乾燥触媒２３．４ｇを得た。

【００７１】（１−３）プロピレンの重合 充分にプロピレン置換した３Ｌオートクレーブにトリイ
ソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４０ｍｇ／ｍ
Ｌ）２．８６ｍＬ、上記で得られた乾燥触媒４．５８ｇ
の４６ｍＬヘプタンスラリー、水素（１１７ＮｍＬ）を
加え、液体プロピレン７５０ｇを導入した後７０℃まで
昇温した。その後７０℃で１時間重合した。得られた固
体中の灰分分析から計算したポリマー収率は固体触媒１
ｇあたり０．８ｇであった。得られた固体をオルトジク
ロロベンゼンで抽出することによりポリマーを精製し、
分析した。重量平均分子量は４９７００、数平均分子量
は１３６００であった。ＤＳＣでの融点は１５８．０℃
であり立体規則性のあるポリマーであることが示され
た。

【００７２】［実施例２］エチレン−プロピレン共重合 充分にプロピレン置換した３Ｌオートクレーブにトリイ
ソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４０ｍｇ／ｍ
Ｌ）２．８６ｍＬを加え、水素（７５ＮｍＬ）、エチレ
ン３０ｇ、液体プロピレン７５０ｇを導入した後、７０
℃まで昇温した。その後、実施例１−２で得られた触媒
４．８９ｇの５０ｍＬヘプタンスラリーを高圧アルゴン
で重合槽に圧送し、７０℃で１時間重合した。得られた
固体は９．７０ｇのフィルム状物であった。ポリマー収
率は固体触媒１ｇあたり１．０ｇであった。得られた固
体をオルトジクロロベンゼンで抽出することによりポリ
マーを精製し、分析した。、重量平均分子量は２０６６
００、数平均分子量は５９８００、エチレン含量は４．
０ｗｔ％であった。ＤＳＣでの融点は１２０．０℃であ
り立体規則性ポリマーであることが示された。

【００７３】

【発明の効果】本発明の方法によれば、安価な炭素数３
以上のオレフィンの重合触媒が製造可能となる。プロピ
レン、ブテンー１、ヘキセンー１などα―オレフィンの
重合及び共重合の触媒として有効である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】周期律表３〜１２族の遷移金属錯体の不存
   在下、下記成分ＡとＢとを接触させることによって得ら
   れたことを特徴とする炭素数３以上のオレフィンの重合
   用触媒。 成分Ａ：イオン交換性層状ケイ酸塩 成分Ｂ：有機アルミニウム
2. 【請求項２】成分Ａがスメクタイトである請求項１に記
   載のオレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】成分Ａがモンモリロナイトである請求項１
   に記載のオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】成分Ａが化学処理されたイオン交換性層状
   ケイ酸塩である請求項１に記載のオレフィン重合触媒。
5. 【請求項５】請求項１から４のいずれかに記載のオレフ
   ィン重合用触媒を用いて、炭素数３以上のオレフィンを
   重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
   法。