JPH11255816A - α−オレフィン重合用触媒成分、触媒、及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法 - Google Patents
α−オレフィン重合用触媒成分、触媒、及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法Info
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- JPH11255816A JPH11255816A JP5950398A JP5950398A JPH11255816A JP H11255816 A JPH11255816 A JP H11255816A JP 5950398 A JP5950398 A JP 5950398A JP 5950398 A JP5950398 A JP 5950398A JP H11255816 A JPH11255816 A JP H11255816A
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- catalyst
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 触媒成分である遷移金属化合物あたりの重合
活性が高く、分子量が大きい重合体を得ることのできる
α−オレフィン重合用触媒成分と触媒、およびその触媒
を用いたα−オレフィンの重合法の提供。 【解決手段】 ［Ａ］下記式［１］で表される遷移金属
化合物 Ｒ1 〜Ｒ4 はハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２
０の炭化水素基または炭素数１ないし２０のハロゲン含
有炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基であり、Ｑは炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水
素基を示し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０
以上３以下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但
し、ａ〜ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタ
ニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹ
は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を
示す。）［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩
活性が高く、分子量が大きい重合体を得ることのできる
α−オレフィン重合用触媒成分と触媒、およびその触媒
を用いたα−オレフィンの重合法の提供。 【解決手段】 ［Ａ］下記式［１］で表される遷移金属
化合物 Ｒ1 〜Ｒ4 はハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２
０の炭化水素基または炭素数１ないし２０のハロゲン含
有炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ
ノ基であり、Ｑは炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水
素基を示し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０
以上３以下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但
し、ａ〜ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタ
ニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹ
は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を
示す。）［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒成分、触媒、及びこの触媒により、α−オレフ
ィン重合体を高い収率で得る方法に関するものである。
詳細には、本発明は溶液重合法、高圧重合法、スラリー
重合法及び気相重合法に適用することができ、特にスラ
リー重合、気相重合法に適用した場合に分子量の高いα
−オレフィン重合体の製造が可能である、α−オレフィ
ン重合用触媒成分、触媒、及びこの触媒によりオレフィ
ン重合体を高い収率で得る方法に関するものである。
合用触媒成分、触媒、及びこの触媒により、α−オレフ
ィン重合体を高い収率で得る方法に関するものである。
詳細には、本発明は溶液重合法、高圧重合法、スラリー
重合法及び気相重合法に適用することができ、特にスラ
リー重合、気相重合法に適用した場合に分子量の高いα
−オレフィン重合体の製造が可能である、α−オレフィ
ン重合用触媒成分、触媒、及びこの触媒によりオレフィ
ン重合体を高い収率で得る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オレフィンを重合してオレフィン重合体
を製造するにあたり、（１）メタロセン化合物及び
（２）アルミノキサンからなる触媒を用いる方法が提案
されている（特開昭５８−０１９３０９号公報、特開平
２−１６７３０７号公報等）。これらの触媒を用いた重
合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物からなる従来のチーグラー・
ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金属あたりの
重合活性が非常に高く、また、分子量分布、組成分布の
シャープな重合体が得られる。
を製造するにあたり、（１）メタロセン化合物及び
（２）アルミノキサンからなる触媒を用いる方法が提案
されている（特開昭５８−０１９３０９号公報、特開平
２−１６７３０７号公報等）。これらの触媒を用いた重
合方法は、チタニウム化合物あるいはバナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物からなる従来のチーグラー・
ナッタ触媒を用いる方法と比較して、遷移金属あたりの
重合活性が非常に高く、また、分子量分布、組成分布の
シャープな重合体が得られる。
【０００３】しかしながら、これらの触媒を用いて工業
的に充分な重合活性を得るためには多量のアルミノキサ
ンを必要とするため、アルミニウムあたりの重合活性は
低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体から
触媒残渣を除去する方法があった。一方、上記メタロセ
ン錯体及びアルミノキサンの一方あるいは両方をシリ
カ、アルミナ等の無機酸化物に担持させた触媒でオレフ
ィンの重合を行う方法が提案されている（特開昭６１−
１０８６１０号公報、同６０−１３５４０８号公報、同
６１−２９６００８号公報、特開平３−７４４１２号公
報、同３−７４４１５号公報等）。また、メタロセン化
合物及び有機アルミニウム化合物の一方あるいは両方を
シリカ、アルミナ等の無機酸化物もしくは有機物に担持
させた触媒でオレフィンの重合を行う方法も提案されて
いる（特開平１−１０１３０３号公報、同１−２０７３
０３号公報、同３−２３４７０９号公報、特表平３−５
０１８６９号公報）。さらに、これらの担持触媒を予備
重合させた触媒を用いる方法も提案されている（特開平
３−２３４７１０号公報等）。
的に充分な重合活性を得るためには多量のアルミノキサ
ンを必要とするため、アルミニウムあたりの重合活性は
低く、不経済であるばかりでなく、生成した重合体から
触媒残渣を除去する方法があった。一方、上記メタロセ
ン錯体及びアルミノキサンの一方あるいは両方をシリ
カ、アルミナ等の無機酸化物に担持させた触媒でオレフ
ィンの重合を行う方法が提案されている（特開昭６１−
１０８６１０号公報、同６０−１３５４０８号公報、同
６１−２９６００８号公報、特開平３−７４４１２号公
報、同３−７４４１５号公報等）。また、メタロセン化
合物及び有機アルミニウム化合物の一方あるいは両方を
シリカ、アルミナ等の無機酸化物もしくは有機物に担持
させた触媒でオレフィンの重合を行う方法も提案されて
いる（特開平１−１０１３０３号公報、同１−２０７３
０３号公報、同３−２３４７０９号公報、特表平３−５
０１８６９号公報）。さらに、これらの担持触媒を予備
重合させた触媒を用いる方法も提案されている（特開平
３−２３４７１０号公報等）。
【０００４】しかしながら、これらに提案された方法に
おいても、アルミニウムあたりの重合活性はなお充分と
はいえず、生成物中の触媒残渣の量は無視し得ないもの
であった。またこれらの問題点を解決する方法として、
イオン交換性層状化合物あるいは無機珪酸塩、有機アル
ミニウム及びメタロセン化合物からなる触媒及びこれを
予備重合処理した触媒が提案されている（特開平５−２
９５０２２号公報等）。
おいても、アルミニウムあたりの重合活性はなお充分と
はいえず、生成物中の触媒残渣の量は無視し得ないもの
であった。またこれらの問題点を解決する方法として、
イオン交換性層状化合物あるいは無機珪酸塩、有機アル
ミニウム及びメタロセン化合物からなる触媒及びこれを
予備重合処理した触媒が提案されている（特開平５−２
９５０２２号公報等）。
【０００５】これらの触媒では、遷移金属あるいはアル
ミニウムあたりの重合活性は十分得られるものの、重合
時に水素が発生し、その発生した水素により重合ポリマ
ーの分子量が低下することが判明し、高分子量のポリマ
ーを得るためには、極めて少量の水素濃度を制御するこ
と、あるいはまた、発生する水素を除去するなどの特別
の対応が必要となる。
ミニウムあたりの重合活性は十分得られるものの、重合
時に水素が発生し、その発生した水素により重合ポリマ
ーの分子量が低下することが判明し、高分子量のポリマ
ーを得るためには、極めて少量の水素濃度を制御するこ
と、あるいはまた、発生する水素を除去するなどの特別
の対応が必要となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、触媒成分である遷移金属化合物あたりの重合
活性が高く、分子量が大きい重合体を得ることのできる
α−オレフィン重合用触媒成分と触媒、およびその触媒
を用いたα−オレフィンの重合法を提供することにあ
る。
を解決し、触媒成分である遷移金属化合物あたりの重合
活性が高く、分子量が大きい重合体を得ることのできる
α−オレフィン重合用触媒成分と触媒、およびその触媒
を用いたα−オレフィンの重合法を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために検討を行った結果、イオン交換性層状
珪酸塩に、副環を有する非架橋メタロセン系遷移金属化
合物を担持することにより、遷移金属及びアルミニウム
あたりの重合活性が充分高く、分子量の高い重合体を製
造することのできる触媒系を見いだし、本発明に到達し
た。即ち本発明は、第１に下記［Ａ］成分と［Ｂ］成分
を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒成分を提
供するものである。 ［Ａ］下記式［１］で表される遷移金属化合物
を解決するために検討を行った結果、イオン交換性層状
珪酸塩に、副環を有する非架橋メタロセン系遷移金属化
合物を担持することにより、遷移金属及びアルミニウム
あたりの重合活性が充分高く、分子量の高い重合体を製
造することのできる触媒系を見いだし、本発明に到達し
た。即ち本発明は、第１に下記［Ａ］成分と［Ｂ］成分
を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒成分を提
供するものである。 ［Ａ］下記式［１］で表される遷移金属化合物
【０００８】
【化３】
【０００９】（式［１］において、Ｒ1 とＲ3 はシクロ
ペンタジエニル環上の置換基を、Ｒ2とＲ4 は基Ｑ上の
置換基をそれぞれ示し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立して
ハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化水素
基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水素
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
り、Ｑは五員環配位子の隣接する２個の炭素原子に結合
する２価の、前記Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていて
も良い炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水素基を示
し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０以上３以
下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但し、ａ〜
ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹは、それ
ぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を示す。） ［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩
ペンタジエニル環上の置換基を、Ｒ2とＲ4 は基Ｑ上の
置換基をそれぞれ示し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立して
ハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化水素
基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水素
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
り、Ｑは五員環配位子の隣接する２個の炭素原子に結合
する２価の、前記Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていて
も良い炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水素基を示
し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０以上３以
下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但し、ａ〜
ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹは、それ
ぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を示す。） ［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩
【００１０】第２に、上記した触媒成分に、下記［Ｃ］
成分を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒を提
供するものである。 ［Ｃ］下記式［２］で表される有機アルミニウム化合物
成分を組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒を提
供するものである。 ［Ｃ］下記式［２］で表される有機アルミニウム化合物
【００１１】
【化４】Ｒ5 e ＡｌＸ3 3-e … ［２］
【００１２】（式［２］において、Ｒ5 は炭素数１〜２
０の炭化水素基、Ｘ3 はハロゲン原子、水素原子、アル
コキシ基、アミド基を示し、ｅは０＜ｅ≦３の数字であ
る）。第３に上記した触媒の存在下、α−オレフィンを
重合することを特徴とするα−オレフィンの重合法を提
供するものである。
０の炭化水素基、Ｘ3 はハロゲン原子、水素原子、アル
コキシ基、アミド基を示し、ｅは０＜ｅ≦３の数字であ
る）。第３に上記した触媒の存在下、α−オレフィンを
重合することを特徴とするα−オレフィンの重合法を提
供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の触媒成分に用いられるメ
タロセン系遷移金属化合物［Ａ］は、副環を有する置換
シクロペンタジエニル配位子とチタニウム、ジルコニウ
ムあるいはハフニウムからなる有機金属化合物である。
かかるメタロセン系遷移金属化合物として好ましいもの
は、下記一般式［１］で表される化合物である。
タロセン系遷移金属化合物［Ａ］は、副環を有する置換
シクロペンタジエニル配位子とチタニウム、ジルコニウ
ムあるいはハフニウムからなる有機金属化合物である。
かかるメタロセン系遷移金属化合物として好ましいもの
は、下記一般式［１］で表される化合物である。
【００１４】
【化５】
【００１５】（式［１］において、Ｒ1 とＲ3 はシクロ
ペンタジエニル環上の置換基を、Ｒ2とＲ4 は基Ｑ上の
置換基をそれぞれ示し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立して
ハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化水素
基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水素
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
り、Ｑは五員環配位子の隣接する２個の炭素原子に結合
する２価の、前記Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていて
も良い炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水素基を示
し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０以上３以
下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但し、ａ〜
ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹは、それ
ぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
ペンタジエニル環上の置換基を、Ｒ2とＲ4 は基Ｑ上の
置換基をそれぞれ示し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立して
ハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化水素
基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水素
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
り、Ｑは五員環配位子の隣接する２個の炭素原子に結合
する２価の、前記Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていて
も良い炭素数３〜１０の直鎖型不飽和炭化水素基を示
し、ａ〜ｄは置換基Ｒの数を表し、ａ、ｂは０以上３以
下の整数、ｃ、ｄは０以上１８以下の整数、但し、ａ〜
ｄのいずれかは１以上である。また、Ｍはチタニウム、
ジルコニウム、ハフニウムであり、ＸおよびＹは、それ
ぞれ独立して、ハロゲン原子、水素原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミド基又はトリフルオロメタンスルホン酸基を示す。）
【００１６】Ｒ1 〜Ｒ4 は上記したようにそれぞれ独立
してハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化
水素基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水
素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
る。具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ト
リフェニルシリル等の珪素含有基、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、フェニル、４−メチルフェニル、ナフチル等
の炭素数１〜２０の炭化水素基、またはモノフルオロメ
チル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１，
１，１−トリフルオロエチル、ペンタフルオロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、２−フルオロフェニル、モ
ノクロロメチル、モノブロモメチル、などの炭素数１〜
２０のハロゲン含有炭化水素基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、
４−メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ等のア
リールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジフェニルアミノ、ジシクロヘキ
シルアミノ、ピリジル、インドリル等のアミノ基等があ
げられる。
してハロゲン、珪素含有基、炭素数１ないし２０の炭化
水素基または炭素数１ないし２０のハロゲン含有炭化水
素基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基であ
る。具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など
のハロゲン、トリメチルシリル、トリエチルシリル、ト
リフェニルシリル等の珪素含有基、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、ｎ
−デシル、フェニル、４−メチルフェニル、ナフチル等
の炭素数１〜２０の炭化水素基、またはモノフルオロメ
チル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、１，
１，１−トリフルオロエチル、ペンタフルオロフェニ
ル、４−フルオロフェニル、２−フルオロフェニル、モ
ノクロロメチル、モノブロモメチル、などの炭素数１〜
２０のハロゲン含有炭化水素基、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、
４−メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ等のア
リールオキシ基、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジフェニルアミノ、ジシクロヘキ
シルアミノ、ピリジル、インドリル等のアミノ基等があ
げられる。
【００１７】これらのうち特に好ましいのは、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、シ
クロヘキシル、フェニル等の炭素数１〜６のアルキル基
である。ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち同一
でも異なってもよくて、水素原子、塩素、臭素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノ
ニル、ｎ−デシル、フェニル、４−メチルフェニル等の
炭素数１〜２０の炭化水素基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、４
−メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ等のアリ
ールオキシ基、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイ
ソプロピルアミド、ジフェニルアミド、ジシクロヘキシ
ルアミド等のアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
等を示す。これらの中では、塩素、水素原子、メチル、
エチル、ジメチルアミド、ジエチルアミド、およびトリ
フルオロメタンスルホン酸基が好ましい。
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、シ
クロヘキシル、フェニル等の炭素数１〜６のアルキル基
である。ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち同一
でも異なってもよくて、水素原子、塩素、臭素等のハロ
ゲン、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノ
ニル、ｎ−デシル、フェニル、４−メチルフェニル等の
炭素数１〜２０の炭化水素基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、フェノキシ、４
−メチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ等のアリ
ールオキシ基、ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイ
ソプロピルアミド、ジフェニルアミド、ジシクロヘキシ
ルアミド等のアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
等を示す。これらの中では、塩素、水素原子、メチル、
エチル、ジメチルアミド、ジエチルアミド、およびトリ
フルオロメタンスルホン酸基が好ましい。
【００１８】Ｑは炭素数３〜１０の２価の直鎖型不飽和
炭化水素基であり、当該縮合環は５〜１２員環を形成
し、Ｑ由来の少なくとも一つの不飽和結合を有する。Ｑ
は前記置換基Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていてもよ
い。このようなＱの具体例を例示すれば、下記の通りで
ある。
炭化水素基であり、当該縮合環は５〜１２員環を形成
し、Ｑ由来の少なくとも一つの不飽和結合を有する。Ｑ
は前記置換基Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていてもよ
い。このようなＱの具体例を例示すれば、下記の通りで
ある。
【００１９】２価の直鎖型不飽和炭化水素基は、たとえ
ばアルケニレン、アルカジエニレンおよびアリーレン
で、具体的には、１，３−ブタジエニレン、１−ペンテ
ニレン、１，３−ペンタジエニレン、１，４−ペンタジ
エニレン、１，３−ヘキサジエニレン、１，５−ヘキサ
ジエニレン、１，３，５−ヘキサトリエニレン、１，
３，５−ヘプタトリエニレン等が挙げられる。これらの
うちで好ましいのは、１，３−ブタジエニレン、１−ペ
ンテニレン、１，３−ペンタジエニレン等である。特に
Ｑが１，３−ブタジエニレンである場合のことが好まし
く、Ｑを含む配位子はインデニル又は置換インデニル基
となる。
ばアルケニレン、アルカジエニレンおよびアリーレン
で、具体的には、１，３−ブタジエニレン、１−ペンテ
ニレン、１，３−ペンタジエニレン、１，４−ペンタジ
エニレン、１，３−ヘキサジエニレン、１，５−ヘキサ
ジエニレン、１，３，５−ヘキサトリエニレン、１，
３，５−ヘプタトリエニレン等が挙げられる。これらの
うちで好ましいのは、１，３−ブタジエニレン、１−ペ
ンテニレン、１，３−ペンタジエニレン等である。特に
Ｑが１，３−ブタジエニレンである場合のことが好まし
く、Ｑを含む配位子はインデニル又は置換インデニル基
となる。
【００２０】Ｍはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウ
ムであり、好ましくはジルコニウムである。上記遷移金
属化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げるこ
とができる。ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチ
ル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−ｉ−プロピル−４−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−ｉ−プロピル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−ｉ−プロピル−４−ナフチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
ｎ−ブチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−
ブチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−ｉ−プロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−ｎ
−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４−シクロヘキシルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−メチル−４−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メチル−４−
ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−メチル−４−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−メチル−４−シクロヘキシ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−メチル−４−ナフチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−ｎ−ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−シクロヘキシルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−
４−シクロヘキシルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−
ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−メチル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２，４−ジメチル−４Ｈ−アズレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（４Ｈ−５，６−ジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチ
ル−４Ｈ−５，６−ジヒドロアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２，４−ジメチル−４Ｈ−５，６−
ジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４Ｈ−５，８−ジヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−メチル−４Ｈ−５，８−ジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−
ジメチル−４Ｈ−５，８−ジヒドロアズレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチルシクロ
ペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５−ジヒドロシク
ロペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−メチル−４，５−ジヒドロシクロペンタシク
ロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４
−ジメチル−４，５−ジヒドロシクロペンタシクロヘキ
セニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（６，７−ジヒ
ドロシクロペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−メチル−６，７−ジヒドロシクロペ
ンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２，４−ジメチル−６，７−ジヒドロシクロペンタシ
クロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４，
５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘ
キセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５，
８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４，５，
８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル−
４，５，８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキ
セニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
ムであり、好ましくはジルコニウムである。上記遷移金
属化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げるこ
とができる。ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチ
ル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
メチル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−ｉ−プロピル−４−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（２−ｉ−プロピル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピル
−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−ｉ−プロピル−４−ナフチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−
ｎ−ブチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−
ブチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２−ｎ−ブチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−ｉ−プロピ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４−ｎ
−ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４−シクロヘキシルインデニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４−ナフチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（１−メチル−４−メチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メチル−４−
ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（１−メチル−４−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−メチル−４−シクロヘキシ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−メチル−４−ナフチルインデニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−メ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−ｎ−ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−シクロヘキシルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１−ｉ−プロピル−４−フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−
ｉ−プロピル−４−ナフチルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−
４−シクロヘキシルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１−ｎ−ブチル−４−
ナフチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−メチル−４Ｈ−アズレニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（２，４−ジメチル−４Ｈ−アズレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ビス（４Ｈ−５，６−ジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチ
ル−４Ｈ−５，６−ジヒドロアズレニル）ジルコニウム
ジクロリド、ビス（２，４−ジメチル−４Ｈ−５，６−
ジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（４Ｈ−５，８−ジヒドロアズレニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（２−メチル−４Ｈ−５，８−ジヒドロ
アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−
ジメチル−４Ｈ−５，８−ジヒドロアズレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（シクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチルシクロ
ペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（２，４−ジメチルシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５−ジヒドロシク
ロペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（２−メチル−４，５−ジヒドロシクロペンタシク
ロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４
−ジメチル−４，５−ジヒドロシクロペンタシクロヘキ
セニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（６，７−ジヒ
ドロシクロペンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−メチル−６，７−ジヒドロシクロペ
ンタシクロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２，４−ジメチル−６，７−ジヒドロシクロペンタシ
クロヘキセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４，
５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル
−４，５，６，７−テトラヒドロシクロペンタシクロヘ
キセニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，５，
８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４，５，
８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキセニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチル−
４，５，８，９−テトラヒドロシクロペンタシクロヘキ
セニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００２１】また、これらの化合物のクロリドの一方あ
るいは両方が水素、メチル、ジエチルアミド、メトキシ
ド等にかわった化合物も例示することができる。これら
の中では、特にビス（２−メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（２−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（２−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジ
メチル、ビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（２−メチル−４−ｉ−プロピルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（２−メチル−
４−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムビス（ジエチルアミド）、ビス（２−ｉ−プロピルイ
ンデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス
（２−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエ
チルアミド）、ビス（２，４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス（２−メチル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムビス（ジ
エチルアミド）、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルイ
ンデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ビス（ジエチルアミド）が好ましい。なお、これらの遷
移金属化合物に不斉炭素が生じる場合には、特に記載が
ない場合、立体異性体の内、一つ、またはそれらの混合
物を指し示すものとする。
るいは両方が水素、メチル、ジエチルアミド、メトキシ
ド等にかわった化合物も例示することができる。これら
の中では、特にビス（２−メチルインデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（２−ｉ−プロピルインデニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（２−ｎ−ブチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２，４−ジメチ
ルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（２−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（２−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジ
メチル、ビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコニ
ウムジメチル、ビス（２−メチル−４−ｉ−プロピルイ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、ビス（２−メチル−
４−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムビス（ジエチルアミド）、ビス（２−ｉ−プロピルイ
ンデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス
（２−ｎ−ブチルインデニル）ジルコニウムビス（ジエ
チルアミド）、ビス（２，４−ジメチルインデニル）ジ
ルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス（２−メチル
−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムビス（ジ
エチルアミド）、ビス（２−メチル−４−ｎ−ブチルイ
ンデニル）ジルコニウムビス（ジエチルアミド）、ビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ビス（ジエチルアミド）が好ましい。なお、これらの遷
移金属化合物に不斉炭素が生じる場合には、特に記載が
ない場合、立体異性体の内、一つ、またはそれらの混合
物を指し示すものとする。
【００２２】また、本触媒の［Ａ］成分であるメタロセ
ン系遷移金属化合物として、式［１］のＭがチタニウ
ム、ハフニウムである場合について具体的には、上記の
ようなジルコニウム化合物のチタニウム、ハフニウム体
を挙げることができる。本触媒の［Ｂ］成分としては、
イオン交換性層状珪酸塩が用いられる。イオン交換性層
状珪酸塩は、イオン結合等によって構成される面が互い
に弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸
塩化合物であり、含有するイオンが交換可能なものを言
う。イオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物
の主成分として産出されるが、これらイオン交換性層状
珪酸塩は、特に天然産のものに限らず、人工合成物であ
ってもよい。
ン系遷移金属化合物として、式［１］のＭがチタニウ
ム、ハフニウムである場合について具体的には、上記の
ようなジルコニウム化合物のチタニウム、ハフニウム体
を挙げることができる。本触媒の［Ｂ］成分としては、
イオン交換性層状珪酸塩が用いられる。イオン交換性層
状珪酸塩は、イオン結合等によって構成される面が互い
に弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとる珪酸
塩化合物であり、含有するイオンが交換可能なものを言
う。イオン交換性層状珪酸塩は、天然には主に粘土鉱物
の主成分として産出されるが、これらイオン交換性層状
珪酸塩は、特に天然産のものに限らず、人工合成物であ
ってもよい。
【００２３】イオン交換性層状珪酸塩の具体例として
は、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノー
キサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリ
ン族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等
の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデ
ライト、ノントロナイト、サポナイト、ベントナイト、
ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族、
バーミキュライト等のバーミキュライト族、イライト、
セリサイト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セ
ピオライト、パリゴルスカイト、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石群、アロフェン、イモゴライト等が挙げら
れる。これらは混合層を形成していてもよい。
は、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノー
キサイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリ
ン族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等
の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデ
ライト、ノントロナイト、サポナイト、ベントナイト、
ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族、
バーミキュライト等のバーミキュライト族、イライト、
セリサイト、海緑石等の雲母族、アタパルジャイト、セ
ピオライト、パリゴルスカイト、パイロフィライト、タ
ルク、緑泥石群、アロフェン、イモゴライト等が挙げら
れる。これらは混合層を形成していてもよい。
【００２４】これらの中では、モンモリロナイト、ザウ
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、
テニオライト、雲母等のスメクタイト族、バーミキュラ
イト族、雲母族が好ましい。これらは特に処理を行うこ
となくそのまま用いてもよいし、ボールミル、ふるいわ
け、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、安息
香酸等の有機酸、等との接触による酸処理等の処理を行
ったあとに用いてもよい。また単独で用いても、２種以
上を混合して用いてもよい。
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、
テニオライト、雲母等のスメクタイト族、バーミキュラ
イト族、雲母族が好ましい。これらは特に処理を行うこ
となくそのまま用いてもよいし、ボールミル、ふるいわ
け、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、安息
香酸等の有機酸、等との接触による酸処理等の処理を行
ったあとに用いてもよい。また単独で用いても、２種以
上を混合して用いてもよい。
【００２５】上記のイオン交換性層状珪酸塩は、そのイ
オン交換性を利用して層間等の陽イオンを別の陽イオン
と置換、交換することができる。具体的には層間に存在
するＮａ+ 、Ｌｉ+ 等のアルカリ金属を、他の陽イオン
を持つ塩類、酸、アルカリ、有機化合物で交換する。こ
れらイオン交換の方法は特に限定されず、一般的な方法
を採用することができる。
オン交換性を利用して層間等の陽イオンを別の陽イオン
と置換、交換することができる。具体的には層間に存在
するＮａ+ 、Ｌｉ+ 等のアルカリ金属を、他の陽イオン
を持つ塩類、酸、アルカリ、有機化合物で交換する。こ
れらイオン交換の方法は特に限定されず、一般的な方法
を採用することができる。
【００２６】一つの例としては、塩類、酸、アルカリ又
は有機化合物の水溶液に前記イオン交換性層状珪酸塩を
加えて分散させ、所望の時間撹拌することにより行われ
る。この際、塩類、酸、アルカリ又は有機化合物の濃
度、温度等を適切に選択することによりイオン交換量を
所望の値にコントロールすることができる。このような
塩類、酸、アルカリ又は有機化合物として具体的には、
塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸類、酢酸、シュウ酸等の
有機酸類、ヘテロポリ酸に代表されるポリ酸類等を挙げ
ることができ、これらの場合には、層間にはプロトンが
交換される。また、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等のアンモニウムイオンでイオン交換した後、加熱処
理等によっても層間にプロトンを導入することができ
る。この他、２〜１４族原子からなる群より選ばれた少
なくとも一種の原子を含む陽イオンと、少なくとも一種
の陰イオンとからなる塩類を用いることができ、このよ
うな塩類としては、マグネシウム、アルミニウム、チタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、スズ等の塩化物、臭
化物、ヨウ化物、硫酸鉛、硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸
塩が挙げられる。この場合は、２〜１４族原子からなる
群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンが
層間に導入される。また、イオン交換可能な有機化合物
としては、モノブチルアンモニウムイオン、ジブチルア
ンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、テ
トラブチルアンモニウムイオン、アニリニウムイオン、
ジメチルアニリニウムイオン、テトラフェニルホスホニ
ウム、テトラブチルホスホニウムイオン等の少なくとも
一つの炭化水素基を有するアンモニウムイオン、ホスホ
ニウムイオン等を有する有機化合物が挙げられる。さら
にポルフィリン、クラウンエーテル錯塩等の有機金属化
合物を導入可能である。また、塩処理条件を適宜選択す
ることによって、層構造中の原子を交換することも可能
である。
は有機化合物の水溶液に前記イオン交換性層状珪酸塩を
加えて分散させ、所望の時間撹拌することにより行われ
る。この際、塩類、酸、アルカリ又は有機化合物の濃
度、温度等を適切に選択することによりイオン交換量を
所望の値にコントロールすることができる。このような
塩類、酸、アルカリ又は有機化合物として具体的には、
塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸類、酢酸、シュウ酸等の
有機酸類、ヘテロポリ酸に代表されるポリ酸類等を挙げ
ることができ、これらの場合には、層間にはプロトンが
交換される。また、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム等のアンモニウムイオンでイオン交換した後、加熱処
理等によっても層間にプロトンを導入することができ
る。この他、２〜１４族原子からなる群より選ばれた少
なくとも一種の原子を含む陽イオンと、少なくとも一種
の陰イオンとからなる塩類を用いることができ、このよ
うな塩類としては、マグネシウム、アルミニウム、チタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、スズ等の塩化物、臭
化物、ヨウ化物、硫酸鉛、硝酸塩、塩素酸塩、過塩素酸
塩が挙げられる。この場合は、２〜１４族原子からなる
群より選ばれた少なくとも一種の原子を含む陽イオンが
層間に導入される。また、イオン交換可能な有機化合物
としては、モノブチルアンモニウムイオン、ジブチルア
ンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、テ
トラブチルアンモニウムイオン、アニリニウムイオン、
ジメチルアニリニウムイオン、テトラフェニルホスホニ
ウム、テトラブチルホスホニウムイオン等の少なくとも
一つの炭化水素基を有するアンモニウムイオン、ホスホ
ニウムイオン等を有する有機化合物が挙げられる。さら
にポルフィリン、クラウンエーテル錯塩等の有機金属化
合物を導入可能である。また、塩処理条件を適宜選択す
ることによって、層構造中の原子を交換することも可能
である。
【００２７】これらイオン交換性層状珪酸塩を本触媒で
使用する際には、使用する重合装置に合わせ、いかなる
形状で使用してもかまわないが、気相重合法、スラリー
重合法等に適用する場合には、平均粒径が５μｍから１
００μｍの球状粒子に造粒して使用することにより、触
媒及び得られるポリエチレンの嵩密度を高くすることが
できるのでプロセス運転面で有利である。また、これら
イオン交換性層状珪酸塩は、メタロセン錯体と反応させ
る前に乾燥させておくことが好ましい。本発明において
は、前記［Ａ］成分及び［Ｂ］成分を組み合わせてなる
触媒成分に、例えば下記［Ｃ］成分を組み合わせて触媒
とすることができる。
使用する際には、使用する重合装置に合わせ、いかなる
形状で使用してもかまわないが、気相重合法、スラリー
重合法等に適用する場合には、平均粒径が５μｍから１
００μｍの球状粒子に造粒して使用することにより、触
媒及び得られるポリエチレンの嵩密度を高くすることが
できるのでプロセス運転面で有利である。また、これら
イオン交換性層状珪酸塩は、メタロセン錯体と反応させ
る前に乾燥させておくことが好ましい。本発明において
は、前記［Ａ］成分及び［Ｂ］成分を組み合わせてなる
触媒成分に、例えば下記［Ｃ］成分を組み合わせて触媒
とすることができる。
【００２８】
【化６】Ｒ3 e ＡｌＸ3 3-e … ［２］
【００２９】式［２］において、Ｒ3 は炭素数１〜２０
の炭化水素基、Ｘ3 はハロゲン原子、水素原子、アルコ
キシ基、アミド基を示し、ｅは０＜ｅ≦３の数字であ
る。
の炭化水素基、Ｘ3 はハロゲン原子、水素原子、アルコ
キシ基、アミド基を示し、ｅは０＜ｅ≦３の数字であ
る。
【００３０】この式を満足する［Ｃ］成分としては、具
体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のア
ルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等
のハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ド等のアルキルアルミニウムアルコキシド、ジエチルア
ルミニウム（ジエチルアミド）、ジイソブチルアルミニ
ウム（ジエチルアミド）等のアルキルアルミニウムアミ
ドが挙げられる。これらの中では、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウムが好ましい。
体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のア
ルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウ
ムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等
のハロゲン含有アルキルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムメトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ド等のアルキルアルミニウムアルコキシド、ジエチルア
ルミニウム（ジエチルアミド）、ジイソブチルアルミニ
ウム（ジエチルアミド）等のアルキルアルミニウムアミ
ドが挙げられる。これらの中では、トリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチル
アルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウムが好ましい。
【００３１】触媒の製造方法は特に限定されないが、例
えば以下の方法で製造することが可能である。不活性ガ
ス中、事前に乾燥した塩処理あるいは処理済みイオン交
換性層状珪酸塩を炭化水素溶媒中に懸濁させ、これにメ
タロセン錯体を溶解した炭化水素溶液及び必要に応じて
有機アルミニウムを加えて所定時間処理することにより
得られる。
えば以下の方法で製造することが可能である。不活性ガ
ス中、事前に乾燥した塩処理あるいは処理済みイオン交
換性層状珪酸塩を炭化水素溶媒中に懸濁させ、これにメ
タロセン錯体を溶解した炭化水素溶液及び必要に応じて
有機アルミニウムを加えて所定時間処理することにより
得られる。
【００３２】本発明において、上記した［Ａ］、［Ｂ］
成分に必要に応じて有機アルミニウムを添加して予めα
−オレフィン又は芳香族ビニルモノマーと接触させ、予
備重合して使用することもできる。予備重合は、通常、
エチレンで行われるが、必要に応じて他のオレフィン、
例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマ
ー、あるいはこれらの混合物を使用することができる。
成分に必要に応じて有機アルミニウムを添加して予めα
−オレフィン又は芳香族ビニルモノマーと接触させ、予
備重合して使用することもできる。予備重合は、通常、
エチレンで行われるが、必要に応じて他のオレフィン、
例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン、
スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニルモノマ
ー、あるいはこれらの混合物を使用することができる。
【００３３】本発明の触媒成分を予備重合触媒として用
いる場合は、予備重合ポリマーが該触媒中に存在する。
その触媒中に存在する予備重合ポリマーの量は、用いる
［Ｂ］成分、すなわちイオン交換性層状珪酸塩１ｇに対
して、０．０１から１０００ｇであり、好ましくは０．
１ｇから１００ｇ、さらに好ましくは１ｇから５０ｇで
ある。イオン交換性層状珪酸塩とメタロセン系遷移金属
化合物の接触に用いる溶媒としては、不活性炭化水素、
具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の鎖状炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等が好ましい。接
触温度は特に限定されないが、−２０℃から１５０℃の
間で行うのが好ましい。
いる場合は、予備重合ポリマーが該触媒中に存在する。
その触媒中に存在する予備重合ポリマーの量は、用いる
［Ｂ］成分、すなわちイオン交換性層状珪酸塩１ｇに対
して、０．０１から１０００ｇであり、好ましくは０．
１ｇから１００ｇ、さらに好ましくは１ｇから５０ｇで
ある。イオン交換性層状珪酸塩とメタロセン系遷移金属
化合物の接触に用いる溶媒としては、不活性炭化水素、
具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の鎖状炭化
水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等が好ましい。接
触温度は特に限定されないが、−２０℃から１５０℃の
間で行うのが好ましい。
【００３４】イオン交換性層状珪酸塩である［Ｂ］成分
に対して使用するメタロセン系遷移金属化合物、［Ａ］
成分の量は、適宜選択されるが、好ましくは［Ｂ］成分
１ｇに対して、１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌの量で用
いられる。また、予備重合の方法は特に限定されない
が、通常、炭化水素溶媒中のスラリー重合にて行われ
る。この際に用いる炭化水素溶媒は、適宜選択される
が、例えば前述した接触の際に用いられる炭化水素溶媒
が好適に使用される。予備重合された触媒は、予備重合
終了後のスラリーのまま使用しても良いし、必要に応じ
て洗浄後、乾燥して粉体としたものを使用しても良い。
この際、乾燥条件は特に限定されないが、好ましくは減
圧あるいは乾燥不活性ガス流通下、０℃〜１００℃の間
で行われる。
に対して使用するメタロセン系遷移金属化合物、［Ａ］
成分の量は、適宜選択されるが、好ましくは［Ｂ］成分
１ｇに対して、１μｍｏｌ〜１０００μｍｏｌの量で用
いられる。また、予備重合の方法は特に限定されない
が、通常、炭化水素溶媒中のスラリー重合にて行われ
る。この際に用いる炭化水素溶媒は、適宜選択される
が、例えば前述した接触の際に用いられる炭化水素溶媒
が好適に使用される。予備重合された触媒は、予備重合
終了後のスラリーのまま使用しても良いし、必要に応じ
て洗浄後、乾燥して粉体としたものを使用しても良い。
この際、乾燥条件は特に限定されないが、好ましくは減
圧あるいは乾燥不活性ガス流通下、０℃〜１００℃の間
で行われる。
【００３５】本発明の触媒はα−オレフィンの重合に用
いられ、α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニ
ルシクロヘキサン等のビニルシクロアルカン、エチリデ
ンノルボルネン誘導体、スチレンあるいはスチレン誘導
体等が挙げられ、これらのモノマーによる単独重合、共
重合が含まれる。重合方法は特に限定されず、例えば、
気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法、あるいは高
圧重合法等に使用することができるが、本触媒を用いた
場合には、嵩密度が高く、粒子形状の良好な重合体が得
られることから、気相重合法及びスラリー重合法に対し
て好適に用いられる。
いられ、α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ビニ
ルシクロヘキサン等のビニルシクロアルカン、エチリデ
ンノルボルネン誘導体、スチレンあるいはスチレン誘導
体等が挙げられ、これらのモノマーによる単独重合、共
重合が含まれる。重合方法は特に限定されず、例えば、
気相重合法、スラリー重合法、溶液重合法、あるいは高
圧重合法等に使用することができるが、本触媒を用いた
場合には、嵩密度が高く、粒子形状の良好な重合体が得
られることから、気相重合法及びスラリー重合法に対し
て好適に用いられる。
【００３６】
【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれ
ら実施例によって制約を受けるものではない。尚、実施
例中の、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。また、Ｍｗ／Ｍｎは
ＧＰＣで測定した値を用いた。即ち、分子量既知の標準
ポリスチレンを使用し、ユニバーサル法により、数平均
分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗに換算し、Ｍｗ／Ｍ
ｎ値を求めた。測定はウオーターズ社製ＩＳＯＣ−ＡＬ
Ｃ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／
Ｓを３本使用し、試料はｏ−ジクロロベンゼンに溶解さ
せて、０．２重量％溶液として２００μｌを使用し、１
４０℃、流速１ｍｌ／分で実施した。
に説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限りこれ
ら実施例によって制約を受けるものではない。尚、実施
例中の、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６７６０に準拠し、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。また、Ｍｗ／Ｍｎは
ＧＰＣで測定した値を用いた。即ち、分子量既知の標準
ポリスチレンを使用し、ユニバーサル法により、数平均
分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗに換算し、Ｍｗ／Ｍ
ｎ値を求めた。測定はウオーターズ社製ＩＳＯＣ−ＡＬ
Ｃ／ＧＰＣを用い、カラムは昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／
Ｓを３本使用し、試料はｏ−ジクロロベンゼンに溶解さ
せて、０．２重量％溶液として２００μｌを使用し、１
４０℃、流速１ｍｌ／分で実施した。
【００３７】実施例１ （１）触媒の調製 撹拌器を備えた２００ｍＬフラスコを窒素置換した後、
事前に２００℃、２時間減圧乾燥した亜鉛イオン交換型
合成雲母の造粒品２．０ｇ（平均粒径５９ミクロン）、
さらにメタロセン錯体として、ビス（２−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、６７．３ｍｇをトルエ
ンに溶解させた錯体溶液７０ｍＬを室温にて加えた。１
０分間撹拌した後、ヘプタンを加えて溶媒全量を２００
ｍＬとしてスラリー触媒を調整した。
事前に２００℃、２時間減圧乾燥した亜鉛イオン交換型
合成雲母の造粒品２．０ｇ（平均粒径５９ミクロン）、
さらにメタロセン錯体として、ビス（２−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、６７．３ｍｇをトルエ
ンに溶解させた錯体溶液７０ｍＬを室温にて加えた。１
０分間撹拌した後、ヘプタンを加えて溶媒全量を２００
ｍＬとしてスラリー触媒を調整した。
【００３８】（２）重合 事前に窒素流通下、１００℃で１時間乾燥したステンレ
ス製、１．０Ｌのオートクレーブに室温でヘプタン５０
０ｍＬ、上記（１）で調整したスラリー触媒３．０ｍＬ
（合成雲母として３０ｍｇ相当）、さらに１−ブテン６
０ｍｌを加えた後、温度とエチレンの圧力をそれぞれ６
５℃および２２．０ｋｇｆ／ｃｍ2 −Ｇまで上げ、重合
槽内の温度、圧力を安定させた。そこへトリエチルアル
ミニウムのヘプタン溶液（トリエチルアルミニウム５７
ｍｇ相当）を添加することにより重合を開始した。重合
は全圧を２２．０ｋｇｆ／ｃｍ2 −Ｇに保ったまま１．
５時間行った。重合終了後、反応系を冷却し、エチレン
をパージした後、ポリエチレンのスラリーを抜き出し、
濾過した。得られたポリマーを１００℃で１２時間乾燥
して、１５．５ｇのエチレン／１−ブテン共重合体を得
た。結果を表１に示す。
ス製、１．０Ｌのオートクレーブに室温でヘプタン５０
０ｍＬ、上記（１）で調整したスラリー触媒３．０ｍＬ
（合成雲母として３０ｍｇ相当）、さらに１−ブテン６
０ｍｌを加えた後、温度とエチレンの圧力をそれぞれ６
５℃および２２．０ｋｇｆ／ｃｍ2 −Ｇまで上げ、重合
槽内の温度、圧力を安定させた。そこへトリエチルアル
ミニウムのヘプタン溶液（トリエチルアルミニウム５７
ｍｇ相当）を添加することにより重合を開始した。重合
は全圧を２２．０ｋｇｆ／ｃｍ2 −Ｇに保ったまま１．
５時間行った。重合終了後、反応系を冷却し、エチレン
をパージした後、ポリエチレンのスラリーを抜き出し、
濾過した。得られたポリマーを１００℃で１２時間乾燥
して、１５．５ｇのエチレン／１−ブテン共重合体を得
た。結果を表１に示す。
【００３９】実施例２ 亜鉛イオン交換型合成雲母の代わりに３価クロムイオン
交換型合成雲母を用いた以外、実施例１と同様に触媒調
製と重合を行った。結果を表１に示す。
交換型合成雲母を用いた以外、実施例１と同様に触媒調
製と重合を行った。結果を表１に示す。
【００４０】実施例３ ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
の代わりにビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、７１．８ｍｇを用いた以外は実施例
１と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に示
す。
の代わりにビス（２，４−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、７１．８ｍｇを用いた以外は実施例
１と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に示
す。
【００４１】実施例４ 亜鉛イオン交換型合成雲母の代わりに３価クロムイオン
交換型合成雲母を用いた以外、実施例３と同様に触媒調
製と重合を行った。結果を表１に示す。
交換型合成雲母を用いた以外、実施例３と同様に触媒調
製と重合を行った。結果を表１に示す。
【００４２】比較例１ ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
の代わりにビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、６４．７ｍｇを用いた以外は実
施例１と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に
示す。
の代わりにビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、６４．７ｍｇを用いた以外は実
施例１と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に
示す。
【００４３】比較例２ ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド
の代わりにビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、６４．７ｍｇを用いた以外は実
施例２と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に
示す。
の代わりにビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、６４．７ｍｇを用いた以外は実
施例２と同様に触媒調製と重合を行った。結果を表１に
示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、オレフィンを高い重合
活性で重合させることができ、分子量が高く、かつ分子
量分布の狭いオレフィン重合体を製造することができ
る。
活性で重合させることができ、分子量が高く、かつ分子
量分布の狭いオレフィン重合体を製造することができ
る。
【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート
図。
図。
Claims (9)
- 【請求項１】 下記［Ａ］，［Ｂ］成分を組み合わせて
なるα−オレフィン重合用触媒成分。 ［Ａ］下記式［１］で表される遷移金属化合物 【化１】 （式［１］において、Ｒ1 とＲ3 はシクロペンタジエニ
ル環上の置換基を、Ｒ2とＲ4 は基Ｑ上の置換基をそれ
ぞれ示し、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立してハロゲン、珪
素含有基、炭素数１ないし２０の炭化水素基または炭素
数１ないし２０のハロゲン含有炭化水素基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基であり、Ｑは五員環配
位子の隣接する２個の炭素原子に結合する２価の、前記
Ｒ2 及び／又はＲ4 で置換されていても良い炭素数３〜
１０の直鎖型不飽和炭化水素基を示し、ａ〜ｄは置換基
Ｒの数を表し、ａ、ｂは０以上３以下の整数、ｃ、ｄは
０以上１８以下の整数、但し、ａ〜ｄのいずれかは１以
上である。また、Ｍはチタニウム、ジルコニウム、ハフ
ニウムであり、ＸおよびＹは、それぞれ独立して、ハロ
ゲン原子、水素原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基又はトリフル
オロメタンスルホン酸基を示す。） ［Ｂ］イオン交換性層状珪酸塩 - 【請求項２】 Ｑが炭素数４の直鎖型不飽和炭化水素基
であって、式［１］で表される化合物が置換インデニル
構造の配位子を有する化合物であることを特徴とする請
求項１記載のα−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項３】 Ｑが炭素数４の直鎖型不飽和炭化水素基
であって、Ｒ1 〜Ｒ 4 がそれぞれ独立して炭素数１ない
し２０の直鎖状、分岐状又は環状の脂肪族炭化水素基で
あり、ａ、ｂは０以上３以下の整数、ｃ、ｄは０以上４
以下の整数（但し、ａ〜ｄのいずれかは１以上であ
る）、また、ＸおよびＹがそれぞれ独立してハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基またはアミド基である
請求項２記載のα−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項４】 式［１］で表される化合物のａ〜ｄがそ
れぞれ独立して０又は１である請求項１〜３いずれかに
記載のα−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項５】 式［１］で表される化合物において、Ｒ
1 及びＲ3 がそれぞれインデニル基の２位の位置にある
請求項２又は３記載のα−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項６】 式［１］で表される化合物において、
ｃ、ｄが１であってＲ 2 及びＲ4 がそれぞれインデニル
基の４位の位置にある請求項２又は３記載のα−オレフ
ィン重合用触媒成分。 - 【請求項７】 請求項１〜６いずれかのα−オレフィン
重合用触媒成分と、必要に応じて添加される有機アルミ
ニウム化合物の存在下に［Ｂ］成分１ｇあたり０．０１
から１０００ｇのα−オレフィンを予備重合させてなる
α−オレフィン重合用触媒成分。 - 【請求項８】 請求項１〜７いずれかに記載のα−オレ
フィン重合用触媒成分と下記［Ｃ］成分とを組み合わせ
てなるα−オレフィン重合用触媒。［Ｃ］下記式［２］
で表される有機アルミニウム化合物 【化２】Ｒ5 e ＡｌＸ3 3-e … ［２］ （式［２］において、Ｒ5 は炭素数１〜２０の炭化水素
基、Ｘ3 はハロゲン原子、水素原子、アルコキシ基、ア
ミド基を示し、ｅは０＜ｅ≦３の数字である）。 - 【請求項９】 請求項８記載の触媒の存在下、α−オレ
フィンを重合することを特徴とするα−オレフィンの重
合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5950398A JPH11255816A (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | α−オレフィン重合用触媒成分、触媒、及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5950398A JPH11255816A (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | α−オレフィン重合用触媒成分、触媒、及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255816A true JPH11255816A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13115149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5950398A Pending JPH11255816A (ja) | 1998-03-11 | 1998-03-11 | α−オレフィン重合用触媒成分、触媒、及びそれを用いたα−オレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11255816A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100409018B1 (ko) * | 2000-10-09 | 2003-12-06 | 주식회사 엘지화학 | 신디오탁틱 스티렌 중합용 촉매 및 이를 이용한신디오탁틱 스티렌 중합체의 제조방법 |
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| WO2013146825A1 (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | 日本ポリエチレン株式会社 | 耐摩耗性樹脂成形体製造用エチレン系重合体、耐摩耗性樹脂成形体製造用エチレン系樹脂組成物、耐摩耗性樹脂成形体およびその製造方法 |
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-
1998
- 1998-03-11 JP JP5950398A patent/JPH11255816A/ja active Pending
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