JP2003026402A - 液化天然ガス受入基地での水素精製方法及びシステム - Google Patents
液化天然ガス受入基地での水素精製方法及びシステムInfo
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Abstract
のLNGが洗浄塔12を通ってからLNG気化器14へ
圧送され、NGとして需要地へ供給される。このNGの
一部を原料として水素ガス製造装置16により富水素ガ
スを製造し、この富水素ガスを前記洗浄塔12でLNG
と気液接触させて当該富水素ガス中の不純物をLNGに
吸収させることにより、高純度の水素ガスを精製する。
Description
を精製するための方法及びシステムに関するものであ
る。
いる。例えば、自動車搭載用として開発が進められてい
る固体高分子電解質型燃料電池においては、その燃料と
して水素ガスが用いられ、しかも当該水素ガスについて
は、電池電極の白金触媒の被毒を防ぐため、不純物であ
る一酸化炭素の濃度を10ppm程度に抑えることが好まし
いとされている。
するシステムとして、例えば図5に示すようなものが知
られている。図示の水蒸気改質装置90は、原料ガス中
の炭化水素を水蒸気と触媒にて反応(改質反応)させる
ことにより水素ガスを含む混合ガスを生成する(スチー
ムリフォーミング)。この混合ガスは複数の吸着塔94
を具備する水素PSA装置92に送られ、同装置92に
て水素ガス以外の成分が吸着除去されることにより高純
度の水素ガスが精製分離される。
2は、水素ガスの回収率が比較的低い(一般には80〜
90%)。また、同装置92から排出される(水素を含
む)再生ガスを燃料として使用するにしても、当該再生
ガスは圧力が低いため、これを需要地へ給送するために
は新たな昇圧設備や燃料ライン設備が必要であり、既存
の設備を利用した効率の高い水素精製は望めない。
規模の拡大によって水素製造量を約150,000Nm3/hまで増
やすことが可能であり、かかる規模の拡大によって相当
なコストメリットを享受することが可能であるのに対
し、水素PSA装置92においては、図示の4塔式のも
のでも総処理量は15,000〜20,000Nm3/hが限界であり、
それ以上の大容量化に対応するには吸着塔94の塔数を
増やすしかない。従って、規模の拡大によるコストメリ
ットはほとんど生じない。
設備を有効に利用して効率の高い水素精製を可能にする
水素精製方法及びシステムを提供することを目的とす
る。
して天然ガスが注目を集めている。この天然ガスはメタ
ンを主成分とし、また硫黄分をほとんど含まないので、
脱硫処理を簡素化あるいは省略できるなどの利点があ
る。しかも、このような天然ガスの供給元である液化天
然ガス受入基地においては、低温でガス吸収性に優れた
液化天然ガスが豊富に存在しており、この液化天然ガス
のガス吸収能を活用して水素ガスの精製を行うようにす
れば、その精製効率の著しい向上が期待できる。
のであり、液化天然ガスを液化天然ガス気化器に圧送し
て気化し、これにより得られた天然ガスを需要先へ送出
する液化天然ガス受入基地において、前記天然ガスの一
部を原料として富水素ガスを製造し、この富水素ガスを
前記液化天然ガス気化器に圧送される液化天然ガスと気
液接触させて当該富水素ガス中に含まれる不純物を前記
液化天然ガスに吸収させることにより当該富水素ガスを
洗浄して水素ガスを精製することを特徴とする液化天然
ガス受入基地での水素精製方法である。
ス気化器に圧送する圧送手段を備え、前記液化天然ガス
気化器で得られた天然ガスを需要先へ送出する液化天然
ガス受入基地において、前記天然ガスの一部を原料とし
て富水素ガスを製造する水素ガス製造装置と、その富水
素ガスと液化天然ガスとを気液接触させて当該富水素ガ
ス中に含まれる不純物を前記液化天然ガスに吸収させる
ことにより当該富水素ガスを洗浄して水素ガスを精製す
るための洗浄塔とを備え、前記圧送手段により圧送され
る液化天然ガスの少なくとも一部が前記洗浄塔を通って
から前記液化天然ガス気化器へ送られるように構成され
ていることを特徴とする液化天然ガス受入基地での水素
精製システムである。
生成される天然ガスの一部を原料として富水素ガスを製
造するとともに、この富水素ガスを前記液化天然ガスと
気液接触させることにより、当該富水素ガスの洗浄、す
なわち不純物ガス吸収による水素ガスの精製を行うよう
にしているので、既存の液化天然ガス受入基地設備に洗
浄塔を加えるだけの簡素な構成で、水素ガスの精製を効
率良く行うことができる。
は、適当な気液比の設定によって高い水素回収率を得る
ことが可能である。さらに、液化天然ガス供給量を増や
すだけで大容量化にも難なく対応することが可能であ
る。
せる際に圧力損失はほとんど生じないので、圧送手段を
増設しなくても(増設するとしても簡易なもののみ
で)、液化天然ガス受入基地の本来の機能である液化天
然ガスの気化及び天然ガスの給送(例えば火力発電所へ
の供給)も支障なく行うことができる。
造装置は、液化天然ガスの気化により得られる天然ガス
から水素濃度に富んだ富水素ガスを製造できるものであ
ればよく、例えば、天然ガスを水蒸気と改質反応させる
改質炉を含んだものが好適である。
高い水分や二酸化炭素が多く含まれていると、これらが
液化天然ガスの冷熱により凍結して良好な精製工程を妨
げるおそれがあるが、前記富水素ガスを前記液化天然ガ
スに気液接触させる前に予め当該富水素ガスから水分及
び二酸化炭素を除去する前処理工程を行っておく(前記
水素精製システムでは前記洗浄塔へ送られる富水素ガス
から水分及び二酸化炭素を除去する前処理装置を備え
る)ことにより、良好な水素ガス精製が保証される。
然ガスが多量に存在するので、この液化天然ガスの冷熱
を利用して富水素ガス中の二酸化炭素を凝縮分離するこ
とにより、効率の高い前処理工程を行うことができる。
例えば、前記水素精製システムにおいては、前記富水素
ガスと液化天然ガスとを熱交換させて富水素ガス中の二
酸化炭素を凝縮させる熱交換器を含むようにすればよ
い。
いて、圧送手段から液化天然ガス気化器に圧送される液
化天然ガスは元々温度が十分低いものであるが、さら
に、当該液化天然ガスを前記洗浄塔の手前側で予冷する
予冷手段を備え、洗浄塔に供給される液化天然ガス温度
を下げる(より好ましくは液化点より低い温度まで過冷
却する)ようにすれば、当該液化天然ガスによる不純物
の吸収率をさらに高めて製品水素ガスの純度をより向上
させることができる。
段から圧送される液化天然ガスと前記洗浄塔から導出さ
れる水素ガスとを熱交換させる熱交換器を含むようにす
れば、当該水素ガスのもつ冷熱を有効に利用して液化天
然ガスの予冷を効率良く行うことができる。
1〜図4に基づいて説明する。
下、「LNG」と称する)受入基地での水素精製システ
ムの一例を示したものである。図において、液化天然ガ
スタンク10内には例えば輸送船で運び込まれたLNG
が貯留されている。このLNGが後述のLNGポンプに
より洗浄塔12を通してLNG気化器14へ圧送され、
このLNG気化器12で気化することにより、天然ガス
(以下、「NG」と称する。)が生成される。このNG
は基本的に発電所その他の燃料需要先へ送られるが、そ
の一部が水素ガス原料として水素ガス製造装置16へ導
入される。この水素ガス製造装置16は、前記NGから
富水素ガスを製造するものであり、例えば図2に示すよ
うなものが好適である。
室と、前記NGの一部を燃料とするバーナとを備え、こ
のバーナの放射熱により前記触媒室内が加熱された状態
で同室内に前記NGと水蒸気とが導入されることにより
改質反応が起こり、改質ガスが生成されるようにしたも
のである(スチームリフォーミング)。この改質ガス
は、図略のガスボイラを通り、高温変成器22及び低温
変成器24で一酸化炭素変成反応(シフト反応)した
後、ガス冷却器26で冷却されてガス中の水分が除去さ
れる。これにより、水素に富んだ(例えば水素75%)
の富水素ガスが生成される。
た水素ガス製造プロセスについては周知のところであ
り、種々の公知手段が適用可能である(例えば特開20
00−327307号公報や特開平9−309703号
公報参照)。また、富水素ガスを生成するための改質プ
ロセスは前記スチームリフォーミングに限らず、その他
の手段、例えば酸素を用いた酸化リフォーミング法(部
分酸化法)の適用も可能である。
は、図1に示す前処理装置18に送られ、ここでガス中
の水蒸気及び二酸化炭素が除去された後に前記洗浄塔1
2に導入される。そして、この洗浄塔12で前記富水素
ガスとLNGとが直接気液接触することにより当該富水
素ガス中の不純物ガスがLNGに吸収され(すなわち富
水素ガスが洗浄され)、高純度の製品水素ガスが精製さ
れる。
2を含む具体的な装置構成の好適例を示したものであ
る。図示の前処理装置18は、吸着塔28、圧縮機3
0、凝縮用熱交換器32、および二酸化炭素分離器34
を備えている。
された富水素ガスは、モレキュラシーブが装填された吸
着塔28に導入され、ここでガス中の水蒸気が吸着除去
される。残りのガスは圧縮機30で圧縮され、凝縮用熱
交換器32でLNGと熱交換することにより冷却され
る。この冷却により、ガス中の二酸化炭素が凝縮し、二
酸化炭素分離器34において残りのガス成分と気液分離
される。これら一連の前処理工程により、ガス中の水分
含有率及び二酸化炭素含有率は大幅に削減される。
及び凝縮用熱交換器32を含んだものに限られない。例
えば、水素ガス製造装置16側で水分が十分に除去され
ている場合には吸着塔28の省略が可能であるし、また
二酸化炭素除去手段についても、前記凝縮用熱交換器3
2による二酸化炭素の凝縮分離の他、例えばMDEA
(Methyl di ethanol amine)溶液等を用いて二酸化炭
素を吸収除去するようにしてもよい。このような吸収に
よる二酸化炭素の除去は圧縮機30の上流側で行うよう
にしてもよい。
2の下部に導入され、同塔12内を上昇する間に同塔1
2内を降下するLNGと直接気液接触する。この洗浄塔
12は、前記富水素ガスとLNGとを効率良く接触させ
ることができるものであればよく、一般のガス吸収塔
(例えば棚段塔や充填塔)を用いることが可能である。
より、前記富水素ガス中に含まれる不純物ガス(主にメ
タンガス、一酸化炭素ガス、二酸化炭素ガス)が選択的
にLNG側へ物理吸収され、これにより高純度の水素ガ
スが精製される。この水素ガスは、予冷用熱交換器36
でLNGと熱交換することにより昇温し、製品水素ガス
としてサージタンク38内に貯留される。
れに付設されたLNGポンプ40によりLNG気化器1
4へ向けて圧送される。その途中、前記LNGは、前記
予冷用熱交換器36で精製水素ガスと熱交換することに
より第一次予冷され、さらに、液体窒素を利用した冷却
器44で第二次予冷される。前記液体窒素は、LNGの
冷熱を利用した窒素冷凍機42により生成される。
吐出圧力と略同等の操作圧力で洗浄塔12の頂部に導入
され、同塔12を下降するうちに前記富水素ガスと気液
接触し、同ガス中の不純物(メタンガス等)を選択的に
物理吸収する。この洗浄塔12においても、LNGの圧
力損失はほとんど生じないので、当該LNGをLNG気
化器14で気化した後、NGとしてそのまま(ポンプ等
を増設せずに、あるいは増設するとしても簡易なものの
みで)発電所燃料等として需要地へ給送することができ
る。
のモル比は、各種条件を考慮して決定すればよい。LN
Gの比率が過小であると洗浄塔12内の温度が上がって
吸収効率が下がり、水素ガス純度が低下する一方、LN
Gの比率が過大であると水素ガスの吸収量が増えてその
分回収効率が下がるため、一般には前記モル比(富水素
ガス/LNG)を0.8〜1.0、より好ましくは約
0.9に設定するのが好ましい。
NGはすべて洗浄塔12に通さなくてもよく、その一部
は洗浄塔12をバイパスして直接LNG気化器14へ送
るようにしてもよい。かかるバイパス量を操作すること
によって前記洗浄塔12でのモル比の調節も容易にな
る。
用を除外するものではない。このように水素PSA装置
を併用する場合でも、本発明にかかる富水素ガスの洗浄
によって前記PSA装置における吸着剤の必要量を従来
よりも飛躍的に削減できる効果が得られる。
Gを原料とし、水素ガス製造装置16において、ドライ
ベースで水素が約75%の水素、二酸化炭素が約19.5%、
一酸化炭素が約0.5%、メタンが約5%の組成をもつ圧力
富水素ガスを製造する。このガスを前処理装置18に導
入してガス中の水分及び二酸化炭素を除去し、-150℃の
ガス温度で洗浄塔12へ導入する。
冷用熱交換器36及び冷却器44により予冷した後、L
NGポンプ40の吐出圧と略同等の60kg/cm2Gの圧力で
洗浄塔12へ供給する。この洗浄塔12での洗浄処理に
より、富水素ガス中の一酸化炭素及び二酸化炭素はほと
んどすべて除去され、メタンガス含有率も0.5〜1.5%の
レベルまで低下する。このメタンガスの除去度合いは、
LNG温度によって大きく左右される。
スとLNGとのモル比を0.9としたときの、LNGの
予冷温度と製品水素ガス中の水素モル分率(すなわち製
品水素純度)との関係を示したものである。図示のよう
に、LNG温度を下げるほど製品水素ガスの純度が上が
り、最低でも約-175℃までLNGを予冷すれば、モル分
率にして約98.4%の純度をもつ製品水素ガスを得ること
が可能である。
水素ガス中の二酸化炭素が固体となって析出されるが、
その量が少なくてLNG中に分散していれば、そのまま
支障なく固液混相流としてLNG気化器14へ導入する
ことが可能である。
するにあたり、LNG受入基地で生成されるNGの一部
を原料として富水素ガスを製造し、この富水素ガスをL
NG気化器へ圧送されるLNGと気液接触させて当該富
水素ガスを洗浄するようにしたものであるので、LNG
受入基地に備えられる既存の設備を有効に利用して効率
の高い水素ガス精製を行うことができる効果がある。
概略構成図である。
造装置の具体例を示す構成図である。
すフローシートである。
G温度と製品水素純度との関係を示すフローシートであ
る。
図である。
Claims (9)
- 【請求項1】 受け入れた液化天然ガスを液化天然ガス
気化器に圧送して気化し、これにより得られた天然ガス
を需要先へ送出する液化天然ガス受入基地において、前
記天然ガスの一部を原料として富水素ガスを製造し、こ
の富水素ガスを前記液化天然ガス気化器に圧送される液
化天然ガスと気液接触させて当該富水素ガス中に含まれ
る不純物を前記液化天然ガスに吸収させることにより当
該富水素ガスを洗浄して水素ガスを精製することを特徴
とする液化天然ガス受入基地での水素精製方法。 - 【請求項2】 請求項1記載の液化天然ガス受入基地で
の水素精製方法において、前記富水素ガスを前記液化天
然ガスに気液接触させる前に当該富水素ガスから水分及
び二酸化炭素を除去する前処理工程を行うことを特徴と
する液化天然ガス受入基地での水素精製方法。 - 【請求項3】 請求項2記載の液化天然ガス受入基地で
の水素精製方法において、前記前処理工程は、液化天然
ガスの冷熱を利用して富水素ガス中の二酸化炭素を凝縮
分離する工程を含むことを特徴とする液化天然ガス受入
基地での水素精製方法。 - 【請求項4】 液化天然ガスを液化天然ガス気化器に圧
送する圧送手段を備え、前記液化天然ガス気化器で得ら
れた天然ガスを需要先へ送出する液化天然ガス受入基地
において、前記天然ガスの一部を原料として富水素ガス
を製造する水素ガス製造装置と、その富水素ガスと液化
天然ガスとを気液接触させて当該富水素ガス中に含まれ
る不純物を前記液化天然ガスに吸収させることにより当
該富水素ガスを洗浄して水素ガスを精製するための洗浄
塔とを備え、前記圧送手段により圧送される液化天然ガ
スの少なくとも一部が前記洗浄塔を通ってから前記液化
天然ガス気化器へ送られるように構成されていることを
特徴とする液化天然ガス受入基地での水素精製システ
ム。 - 【請求項5】 請求項4記載の液化天然ガス受入基地で
の水素精製システムにおいて、前記水素ガス製造装置
は、前記天然ガスを水蒸気と改質反応させる改質炉を含
んでいることを特徴とする液化天然ガス受入基地での水
素精製システム。 - 【請求項6】 請求項4または5記載の液化天然ガス受
入基地での水素精製システムにおいて、前記洗浄塔へ送
られる富水素ガス中の水分及び二酸化炭素を除去する前
処理装置を備えたことを特徴とする液化天然ガス受入基
地での水素精製システム。 - 【請求項7】 請求項6記載の液化天然ガス受入基地で
の水素精製システムにおいて、前記前処理装置は、前記
富水素ガスと液化天然ガスとを熱交換させて富水素ガス
中の二酸化炭素を凝縮させる凝縮用熱交換器を含むこと
を特徴とする液化天然ガス受入基地での水素精製システ
ム。 - 【請求項8】 請求項4〜7のいずれかに記載の液化天
然ガス受入基地での水素精製システムにおいて、前記圧
送手段から圧送される液化天然ガスを前記洗浄塔の手前
側で予冷する予冷手段を備えたことを特徴とする液化天
然ガス受入基地での水素精製システム。 - 【請求項9】 請求項8記載の液化天然ガス受入基地で
の水素精製システムにおいて、前記予冷手段は、前記圧
送手段から圧送される液化天然ガスと前記洗浄塔から導
出される水素ガスとを熱交換させる予冷用熱交換器を含
むことを特徴とする液化天然ガス受入基地での水素精製
システム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001215169A JP4091755B2 (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | 液化天然ガス受入基地での水素精製方法及びシステム |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP2001215169A JP4091755B2 (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | 液化天然ガス受入基地での水素精製方法及びシステム |
Publications (2)
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JP4091755B2 JP4091755B2 (ja) | 2008-05-28 |
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ID=19049860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001215169A Expired - Lifetime JP4091755B2 (ja) | 2001-07-16 | 2001-07-16 | 液化天然ガス受入基地での水素精製方法及びシステム |
Country Status (1)
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---|---|
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