JP2002544023A

JP2002544023A - インクジェット印刷に適するインクレセプター媒体

Info

Publication number: JP2002544023A
Application number: JP2000618087A
Authority: JP
Inventors: ティー．アンダーソン，マーク; エフ．シュルツ，マーク; ジー．ニガトゥ，テデシー
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 1999-05-18
Filing date: 1999-09-29
Publication date: 2002-12-24
Also published as: WO2000069647A1; WO2000069647A9; US6096469A; AU1309500A; EP1187724A1

Abstract

(57)【要約】本発明のインクレセプター媒体は、基材上で有機結合剤に分散された界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子を含むインクレセプターを含む。このインクレセプター媒体は、インクレセプター内またはインクレセプター上にインク固定材料を有することも可能である。本発明は、狭い粒子サイズ分布を有すると共に約１．５〜約１０ｎｍの粒子内孔サイズを有する、界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒子およびこれらの粒子を調製する方法も記載している。本発明は、ＳＴＭ粒子のコロイド分散液およびこの分散液を製造する方法も記載している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明はインクレセプター媒体に関し、より詳しくは、結合剤中の粒子が上に
被覆された基材を含むインクレセプター媒体に関する。本発明はまた、界面活性
剤でテンプレートされたシリカ粒子に関する。

【０００２】インクジェット印刷方法は現在よく知られている。最近、ワイドフォーマット
プリンタが市販されるようになったため、ポスター、看板および垂れ幕などの大
判物品の印刷が実行可能になってきた。インクジェットプリンタは、静電プリン
タなどの他の多くのハードコピー出力デバイスと比べて比較的安価である。一般
に、インクジェットインクは、全面的あるいは部分的に水性である。インクジェ
ット画像は、普通紙上、あるいはインクレセプター特性を改善するために処理ま
たは被覆された適するインクレセプター媒体上に印刷することができる。例えば
、インクジェットインクへの受容性およびインクジェットインクの付着力を改善
するために追加の材料層をインクレセプター媒体に適用することが知られている
。こうした公知の材料はオーバーヘッドトランスペアレンシーおよび光沢紙であ
るが、それらの材料には、カラーブリード、低インク容量（すなわち、フラッデ
ィング）、遅いインク吸収速度（長い乾燥時間）および低い色密度などの幾つか
の欠点がありうる。

【０００３】自然によって、あるいは合成設計によって作られた多孔質固体は、触媒作用お
よび分離の分野において多大な有用性を見つけてきた。一般に、こうした多孔質
材料は孔サイズによって分類され、微孔質（ミクロポーラス）とは２ｎｍ未満の
孔サイズを有し、マクロ孔質（マクロポーラス）とは５０ｎｍを超える孔サイズ
を有し、中孔質（メソポーラス）とは２〜５０ｎｍの間の孔サイズを有する。こ
うした多孔質材料は、構造的に非晶質、准結晶質または結晶質でありうる。非晶
質材料（例えば、シリカゲル）および准結晶質材料は、中孔質範囲において広い
孔サイズ分布を示す。ゼオライトおよびモレキュラーシーブは、高度に結晶質の
構造と均一な孔サイズを有するが、微孔質範囲の孔サイズを有する。狭い孔サイ
ズ分布を有する中孔質モレキュラーシーブは知られているが、それらは、一般に
、凝集粒子から形成されていると言われており、そして広い粒子サイズ分布およ
び球状から六角柱に及ぶモルホロジーを有する。

【０００４】一つの態様において、本発明は、基材と、界面活性剤でテンプレートされた中
孔質（メソポーラス）粒子および有機結合剤を含む前記基材上のインクレセプタ
ーとを含むインクレセプター媒体を提供する。本発明のインクレセプター媒体は
、インクレセプターの少なくとも一部と接触しているインク固定剤を有すること
も可能である。

【０００５】本明細書において用いられる「界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子」
（ＳＴＭ）とは、有機テンプレーティング剤で形成される実質的な粒子内の孔を
有する無機材料を意味し、約１．５〜５０ｎｍの孔サイズを有する。こうした粒
子の例には、界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒子（ＳＴＳ）、界面活性
剤でテンプレートされたシリカ−金属酸化物粒子および非シリカ界面活性剤でテ
ンプレートされた金属酸化物粒子などが挙げられる。

【０００６】本明細書において用いられる「インクレセプター」は、直ちにインクを受入れ
るために溶媒が実質的に無い形態を取った有機結合剤中のＳＴＭ粒子の組合せを
含む。

【０００７】もう一つの態様において、本発明は、ＳＴＭ粒子と有機結合剤との混合物を含
むインクレセプター組成物を提供する。

【０００８】もう一つの態様において、本発明は、ＳＴＭ粒子と有機結合剤とを含むインク
レセプター組成物を基材上に被覆する工程を含むインクレセプター媒体を製造す
る方法を提供する。後続の工程は、インクレセプターを形成するために組成物か
ら溶媒を除去する工程と、場合により、インクレセプター上にインク固定剤を適
用する工程とを含むことが可能である。

【０００９】もう一つの態様において、本発明は、ＳＴＭ粒子と有機結合剤とを含むインク
レセプターが被覆された基材を提供する工程とインクレセプター媒体上に画像を
印刷する工程とを含む基材上に画像を印刷する方法を提供する。

【００１０】本発明のインクレセプター媒体の幾つかの特徴は、インクレセプター媒体がイ
ンクを吸収する大きな容量を有し、迅速なインク乾燥時間を提供し、インクジェ
ット印刷済みカラーにおいて沈着した滴端のシャープな描写を提供し、良好な色
密度を提供し、付着したインクに耐水性を付与し、ＵＶ安定性および化学的安定
性であり、耐磨耗性であり、機械的に可撓性であり、そして基材への優れた付着
力を提供することである。本発明の幾つかの実施形態において、光学的にクリア
なインクレセプターコーティングを達成することが可能である。もう一つの態様
において、本発明は、約０．０１μｍ〜約１００μｍの平均粒子サイズを有し、
粒子の９０％が約４μｍ未満、好ましくは３μｍ未満、より好ましくは約２μｍ
未満の粒子サイズおよび約１．５ｎｍ〜約３０ｎｍ、好ましくは約２ｎｍ〜約１
０ｎｍの孔サイズを有するＳＴＳ粒子を含む物質の組成物を提供する。本発明の
ＳＴＳ粒子は、好ましくは、形状が球状また楕円状である。本発明のＳＴＳ粒子
は酸触媒を用いて形成され、そして未焼成状態において高濃度の表面シラノール
を有することも可能である。こうした表面は、さらなるインク固定特性をもたら
すことが考えられる。

【００１１】本明細書において用いられる「ＳＴＳ粒子」とは、有機テンプレーティング剤
で形成される実質的な粒子内の孔を有するシリカを含む材料を意味する。本明細
書において用いられる有機テンプレーティング剤の特定の例は、界面活性剤およ
びブロックコポリマーである。

【００１２】本明細書において用いられる「ＳＥＭ」とは走査型電子顕微鏡を意味する。「
ＴＥＭ」とは透過電子顕微鏡を意味する。ＸＲＤとはＸ線回折解析を意味する。

【００１３】本明細書において記載されるＳＴＳ粒子の平均粒子サイズは、ＳＥＭを用いる
ことにより測定される。

【００１４】本明細書において用いられる「粒子サイズ」とは、最大断面粒子寸法を意味す
る。

【００１５】本明細書において用いられる「孔サイズ」は、ＸＲＤとＴＥＭとの組合せによ
って実験的に決定される。この方法を用いて、Ｘ線回折測定は、サンプルに関す
る最大ｄ−スペーシングを決定するために用いられる。孔の配列の対称に関する
情報を用いてｄ−スペーシングを格子定数に変換し、ＴＥＭ電子顕微鏡写真から
測定された孔壁厚さの寸法をこの値から差し引くことによりｄ−スペーシングデ
ータおよびＴＥＭ電子顕微鏡写真から孔サイズが決定される。主ブラッグピーク
のｄ−スペーシング（例えば、六角配列の場合、１００）は、周期性配列の最大
孔サイズを設定する。

【００１６】もう一つの態様において、本発明は透明なＳＴＳ粒子を提供する。透明シリカ
粒子は、１００ｎｍ（０．１μｍ）以下、好ましくは約１０〜約５０ｎｍ（約０
．０２〜約０．０５μｍ）の平均粒子サイズおよび約１．５〜約５ｎｍ、好まし
くは２〜４ｎｍの孔サイズを有することを特徴とすることができる。本発明の透
明粒子は溶媒中で調製され、好ましくは非凝集（凝集していない）であり、溶媒
をデカントした後に溶媒中に再懸濁することが可能である。これらの粒子は、酸
または塩基のいずれかで触媒作用を受けることが可能である。

【００１７】もう一つの態様において、本発明は、溶媒中で凝集されていない界面活性剤で
テンプレートされた粒子を含むＳＴＳ粒子のコロイド分散液を提供する。この粒
子は、約５００ｎｍ以下、好ましくは約１５０ｎｍ以下、より好ましくは約１０
０ｎｍ以下の平均粒子サイズおよび約１．５〜約３０ｎｍ、好ましくは約２〜約
１０ｎｍの孔サイズを有する。ＳＴＳ粒子は好ましい。好ましくは、コロイド分
散液は透明であり、より好ましくは透明で安定である。透明粒子を含有する好ま
しい混合物は、約１〜約２のｐＨを有し、有機酸を用いて安定化され、そして約
３０重量％以下、好ましくは１２重量％未満、より好ましくは６重量％未満の透
明粒子を含有することを特徴とすることができる。本明細書において用いられる
「安定な」とは、コロイド懸濁液が室温で少なくとも一ヶ月にわたり分散可能な
ままであることを意味する。本発明の安定なコロイド分散液は、粒子濃度に応じ
て三ヶ月以下またはそれ以上長く安定である。

【００１８】もう一つの態様において、本発明は、水とシリカ源と有機テンプレーティング
剤と触媒とを含む混合物を形成する工程と、シリカ粒子を形成するのに十分な時
間にわたって溶液を熟成（ａｇｅ）する工程とを含むＳＴＳ粒子を製造する方法
を提供する。

【００１９】なおもう一つの態様において、本発明は、水とシリカ源と、エトキシ化脂肪ア
ミンを含む有機テンプレーティング剤と酸触媒とを含む混合物を形成する工程と
、シリカ粒子を形成するのに十分な時間にわたって溶液を熟成する工程とを含む
界面活性剤でテンプレートされたシリカを製造する方法を提供する。

【００２０】ＳＴＳを製造する方法に関する後続の工程は、混合物を濾過する工程と、混合
物を乾燥する工程と、混合物を粉砕する工程と、テンプレーティング剤を分解す
るのに十分な温度で混合物を焼成する工程または粒子からテンプレーティング剤
を抽出する工程と、粒子サイズを減少させるためにスラリー形態において粒子を
粉砕（ｍｉｌｌ）または剪断する工程とを含む。

【００２１】一般に、ＳＴＳ粒子は、シリカの他の形態、例えば、コロイドシリカ、沈降シ
リカおよび従来のゼオライトとは異なる。例えば、ＳＴＳ粒子は一般に約５０体
積％の粒子内孔を有するのに対して、コロイドシリカまたは沈降シリカは明確な
粒子内の孔をもたない。沈降シリカ（約４〜１０ｎｍのコロイドシリカを凝集さ
せることにより形成される）は粒子内孔をもつが、その孔サイズ分布は、ＳＴＳ
粒子のそれと比べて非常に広い。さらに、沈降シリカは、一般に、粉砕（ｇｒｏ
ｕｎｄ）または剪断混合された時にミクロンサイズ以上の不規則片（ｐｉｅｃｅ
）を生じさせる大きくて脆い塊を形成する。

【００２２】それに反して、ＳＴＳ粒子は、一般に、より均一なモルホロジーを有する。Ｓ
ＴＳ粒子がサイズ１．５ｎｍまで〜３０ｎｍまでである孔を有するのに対して、
従来のモレキュラーシーブがサイズ０．３ｎｍまで〜１．２ｎｍまでである孔を
有するという点で、ＳＴＳ粒子は従来のモレキュラーシーブとは異なる。

【００２３】本発明のインクレセプター媒体は、基材と、界面活性剤でテンプレートされた
中孔質粒子および有機結合剤を含む前記基材上のインクレセプターとを含む。場
合により、用いられる特定のインクおよび意図する用途に応じて、インク固定剤
をさらにインクレセプターに配合および／またはインクレセプターに適用するこ
とが可能である。

【００２４】ＳＴＭ粒子が本発明において用いるために広く適する一方で、ある場合には、
透明インクレセプターコーティングを調製するために使用できるような小サイズ
の中孔質粒子（透明ＳＴＭ粒子またはＳＴＳ粒子）を用いることが望ましい場合
がある。別の場合には、界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒子（すなわち
、ＳＴＳ粒子）を用いることが望ましいか、あるいは好ましい場合がある。ＳＴ
Ｓ粒子は、本発明において有用である、より大きなＳＴＭ粒子群のサブセットで
ある。

【００２５】本発明のインクレセプター媒体はインクジェット印刷のために適するけれども
、それらの媒体は、万年筆、フレキソ印刷およびスクリーン印刷などによる他の
印刷方法によってインクを受取るためにも適する。

【００２６】ＳＴＭ粒子本発明のレセプター組成物はＳＴＭ粒子を含有する。約１００μｍ未満の一次
非凝集平均粒子サイズを有するあらゆるＳＴＭ粒子（またはＳＴＭ粒子の組合せ
）を本発明のレセプター媒体中で用いることができる。ＳＴＭ粒子は、インクレ
セプター媒体に追加のインク容量、耐スクラッチ性、寸法安定性およびインク固
定特性を付与する。

【００２７】本発明のインクレセプター中で用いるために好ましい幾つかのＳＴＭ粒子は、
一般に１．５ｎｍより大きい粒子内孔サイズおよび約１．５〜約３０ｎｍ、好ま
しくは約２〜約１０ｎｍ、より好ましくは約２〜約５ｎｍの範囲の粒子内平均孔
サイズ分布を有することを特徴とするＳＴＳ粒子である。インクレセプター中で
用いるために好ましいＳＴＳ粒子は球状または楕円状であり、約０．０１μｍ〜
約１００μｍの平均粒子サイズ範囲を有し、その９０％が約４μｍ未満、好まし
くは３μｍ未満、より好ましくは２μｍ未満の粒子サイズを有する。

【００２８】好ましいＳＴＳ粒子は、Ｘ線回折図において少なくとも一つの低角度ブラッグ
ピークを有することを特徴とすることもできる。低角度ピークは、一般に、銅Ｋ _α 線で０．５〜４．５度２θの間の領域で起きる。これは、約２〜３０ｎｍのｄ
−スペーシングに対応する。場合によって、Ｘ線回折図において主ピークに加え
て三つ以上の別の回折ピークが観察される。

【００２９】有用なＳＴＳ粒子の表面（界面活性剤の酸交換前または後）は、一般に、マジ
ックアングルスピニングを用いる^２９ＳｉＮＭＲで測定して０．５より大きい
Ｑ^３／Ｑ^４信号比を有する。Ｑ^４に関する信号は、テトラメチルシラン（ＴＭＳ
）標準に対して約−１０６〜−１０８ｐｐｍで発生する。Ｑ^３に関する信号は、
ＴＭＳに対して約−９８〜−９９ｐｐｍで発生する。標準ピーク当てはめプログ
ラムは、二つのピークの相対的な強度を決定するために用いられる。ＺｒＯ２ロ
ーターを用いる９０Ｔにおける７．２５ミリ秒パルスおよび１２０秒のパルスの
遅れを伴った共鳴振動数３９．７ＭＨｚを用いてスペクトルを記録することがで
きる。

【００３０】一般に、好ましいＳＴＳ粒子は、少なくとも、水とシリカ源と有機テンプレー
ティング剤と触媒とを組み合わせて本発明のＳＴＳ粒子を製造するために用いら
れる混合物を形成することにより合成することができる。その後、この混合物は
、粒子を形成するのに十分な時間にわたって熟成（ａｇｅ）される。有用なシリ
カ源には、コロイドシリカ、沈降シリカ、ヒュームドシリカおよびアルコキシシ
ランが挙げられる。好ましい実施形態において、シリカ源はアルコキシシランで
あり、テトラメトキシシランまたはテトラエトキシシランが好ましい。有機テン
プレーティング剤は、Ｃ_１４またはＣ_１６アルキルアンモニウム塩界面活性剤、
好ましくは塩化物塩または臭化物塩（例えば、Ｃ_１６Ｈ_３３Ｎ（ＣＨ_３）_３Ｂｒ
）である。触媒は、水酸化アンモニウムまたは水酸化アルキルアンモニウムであ
り、溶媒は７５：２５（ｗｔ／ｗｔ）水：メタノール混合物である。一般に、水
対シリカのモル比は約５より大きい。触媒が酸、例えば、ＨＣｌである時、シリ
カ源モル当たりの代表的なモル比は、約０．０２〜約０．２モルの有機テンプレ
ーティング剤、３０〜１２０モルの水、約０〜２０モルの共溶媒および約９〜２
０モルの酸である。触媒が塩基、例えば、水酸化アンモニウムまたは水酸化ナト
リウムである場合、シリカ源モル当たりの代表的なモル比は、約０．１〜約０．
２モルの有機テンプレーティング剤、３０〜１２０モルの水、約０〜２０モルの
共溶媒および約０．３〜０．５モルの塩基である。

【００３１】有用な有機テンプレーティング剤には、カチオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤および非イオン界面活性剤が挙げられる。有用なカチオン界面活性剤には、
式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｎ（ＣＨ_３）_３Ｘ（式中、Ｘは、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＨＳＯ_４またはＯＨとＣｌとの組合せであり、ｎは８〜２２の整数である。）および式Ｃ _ｎＨ_２ｎ＋１Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ｘ（式中、ｎは１２〜１８の整数である）を有す
るアルキルアンモニウム塩、ジェミニ界面活性剤、例えば、式［Ｃ_１６Ｈ_３３Ｎ
（ＣＨ_３）_２Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１］Ｘ（式中、ｍは２〜１２の整数であり、Ｘは上で
定義された通りである）を有するもの、ならびにセチルエチルピペリジニウム塩
、例えば、Ｃ_１６Ｈ_３３Ｎ（Ｃ_２Ｈ_５）（Ｃ_５Ｈ_１０）Ｘ（式中、Ｘは上で定義
された通りである）が挙げられる。

【００３２】有用なアニオン界面活性剤には、例えば、式Ｃ_ｎＨ２_ｎ＋１ＯＳＯ_３−（式中
、ｎは１２〜１８である）有するアルキルスルフェート、Ｃ_１６Ｈ_３３ＳＯ_３Ｈ
およびＣ_１２Ｈ_２５Ｃ_６Ｈ_４ＳＯ_３Ｎａを含むアルキルスルホネート、アルキル
ホスホネート、例えば、Ｃ_１２Ｈ_２５ＯＰＯ_３ＨおよびＣ_１４Ｈ_２９ＯＰＯ_３Ｋ
、ならびにアルキルカルボン酸、例えば、Ｃ_１７Ｈ_３５ＣＯＯＨおよびＣ_１４Ｈ _２５ＣＯＯＨが挙げられる。

【００３３】その他の有用なアニオン界面活性剤には、１）ドデシル硫酸ナトリウムおよび
ドデカンスルホン酸カリウムなどのアルキルスルフェートおよびアルキルスルホ
ネート、２）直鎖または分岐鎖脂肪族アルコールおよびカルボン酸のポリエトキ
シ化誘導体のスルフェート、３）ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの
アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンスルホネート、４）ドデシルカルボ
キシレートなどのアルキルカルボキシレート、５）エトキシ化およびポリエトキ
シ化アルキルおよびアラルキルアルコールカルボキシレートならびに６）エトキ
シ化ドデシルホスフェートなどのアルキルホスフェートのアルカリ金属塩および
（アルキル）アンモニウム塩が挙げられるが、それらに限定されない。

【００３４】有用な非イオン界面活性剤には、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＮＨ_２を有するものを含む
アルキルアミン、ポリ（オキシエチレンオキシド）、ポリ（オクタエチレングリ
コールモノデシルエーテル）（Ｃ_１２ＥＯ_８）、ポリ（オクタエチレングリコー
ルノンヘキサデシルエーテル）（Ｃ_１６ＥＯ_８）およびポリ（エチレンオキシド
）−ポリ（プロピレンオキシド）−ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＯ−ＰＰＯ
−ＰＥＯ）または逆の（ＰＰＯ−ＰＥＯ−ＰＰＯ）などのポリ（アルキレンオキ
シド）トリブロックコポリマーが挙げられる。有用な市販非イオンコポリマー界
面活性剤の例には、ニュージャージー州マウントオリーブのバスフコーポレーシ
ョン（ＢＡＳＦＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できる商品名ＰＬＵＲＯＮ
ＩＣと製品呼称Ｐ１２３、Ｆ９８、２５Ｒ４および１７Ｒ４を有するものが挙げ
られる。

【００３５】有機テンプレーティング剤のもう一つの有用な種類は、エトキシ化脂肪アミン
とも呼ばれるエトキシ化アミンである。好ましいエトキシ化アミンは、式Ｒ−Ｎ
（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｘＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙＨ（式中、ｘ＋ｙ＝１５および５
０）を有し、イリノイ州シカゴのアクゾノーベル（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ）から
商品名ＥＴＨＯＭＥＥＮで市販されている。

【００３６】有用な触媒は、シリカ源の加水分解／解離を促進すると共に「無機」重合を促
進できる化合物である。有用な触媒は一般に酸および塩基である。酸は有機また
は無機であってもよい。好ましい酸には、塩酸、硫酸、臭化水素酸および弗化水
素酸などの鉱酸が挙げられる。有用な塩基には、水酸化ナトリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物および水酸化アルキルアンモニウムなどが挙げられる。好ましい
塩基は水酸化アンモニウムである。溶液均質性を改善し、粒子サイズを変更する
と共に粒子モルホロジーを改良するために、本発明のＳＴＳ粒子を製造するため
に用いられる混合物に、共溶媒を場合により添加することが可能である。有用な
共溶媒の例には、アルコール、エステル（例えば、アセテート）、ケトン、ジオ
ール、トリオール、エーテル、アミドおよびアミンが挙げられる。好ましい共溶
媒には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、ホ
ルムアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフランおよび酢
酸エチルが挙げられる。

【００３７】さらに、得られた粒子の孔サイズを大きくするために、本発明のＳＴＳ粒子を
製造するために用いられる混合物に、低誘電率の液体を場合により添加すること
が可能である。有用な低誘電率の液体の例には、ベンゼン、トルエン、メシチレ
ン、トルエン、米国特許第５，０５７，２９６号（ベック（Ｂｅｃｋ））に記載
されている多くの他のあらゆるアルカン、アルケンおよび芳香族化合物が挙げら
れる。

【００３８】すべての試薬を組み合わせた後、得られた混合物を放置して５分から１日以上
熟成させる。得られた物理的ゲル／コロイドは吸い込み濾過し、水および／また
はエタノールなどのより低級のアルコールで洗浄する。洗浄した濾液は、一般に
、１００℃の乾燥炉内で一晩乾燥し、機械的に粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）（小規模で
は、これは乳鉢と乳棒で実行することができる）（界面活性剤は、水または酸性
アルコール溶液を用いるなどの抽出手段によって、あるいは界面活性剤を分解さ
せるのに十分な温度で粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）濾液を焼成することにより除去する
）し、そして水性スラリーとして粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）または剪断混合して、よ
り大きな凝集物に凝集したあらゆる粒子を破砕する。材料は水性スラリーとして
残すことができ、あるいは水分散性粉末に乾燥し、その後篩粉することができる
。スラリーは、一般に１０〜４０重量％固形物である。

【００３９】粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）または剪断前の焼成材料の平均粒子サイズは、一般に
０．０１〜１０００μｍの範囲内である。粉砕（ｍｉｌｌｉｎｇ）または剪断後
に、平均粒子サイズは、一般に０．０１〜１００μｍの範囲内であり、より好ま
しい平均粒子サイズは０．０１〜１０μｍの範囲内に含まれる。

【００４０】オーバーヘッドトランスペアレンシーとして用いるなどのインクレセプターコ
ーティングの透明性が必要である用途の場合、透明ＳＴＭ粒子が用いられる。透
明性は結合剤樹脂との適合性および約１００ｎｍ未満の物理的平均サイズの両方
を有する粒子の使用から生じる。本発明の好ましい透明ＳＴＭ粒子はＳＴＳ粒子
（ＳＴＳナノ粒子とも呼ばれる）である。本発明の透明ＳＴＳ粒子は、１００ｎ
ｍ（０．１μｍ）以下、好ましくは約１０〜約５０ｎｍ（０．０１〜０．０５μ
ｍ）、より好ましくは約１０〜約５０ｎｍ未満（０．０１〜０．０５μｍ）の平
均粒子サイズおよび１．５ｎｍより大から約５ｎｍ、好ましくは２〜４ｎｍの孔
サイズを有することを特徴とする。本明細書において用いられるような１００ｎ
ｍ以下の平均粒子サイズを有する粒子のみが透明と考えられる。これらの透明粒
子は、好ましくは透明で安定な非凝集コロイド分散液を形成するために用いるこ
とができる。

【００４１】一般に、本発明の透明ＳＴＳ粒子は、少なくとも水とシリカ源と有機テンプレ
ーティング剤と有機酸と場合により適切な極性溶媒とを組み合わせることにより
合成することができる。好ましいモル比は、１：４より大きい極性溶媒対水の比
および約９：１より大きい有機酸対シリカのモル比である。上述したシリカ源、
有機テンプレーティング剤、触媒および溶媒も透明ＳＴＳ粒子の製造に際して有
用である。好ましいシリカ源はアルコキシシランであり、好ましい有機テンプレ
ーティング剤は、Ｃ_１４またはＣ_１６アルキルアンモニウム塩界面活性剤、好ま
しくは塩化物塩または臭化物塩（例えば、Ｃ_１６Ｈ_３３Ｎ（ＣＨ_３）_３Ｂｒ）で
あり、好ましい触媒は、水酸化アンモニウムまたは水酸化アルキルアンモニウム
であり、好ましい溶媒は７５：２５（ｗｔ／ｗｔ）水：メタノール混合物である
。有用な有機酸には、例えば、例えば、カルボン酸またはジカルボン酸、例えば
、酢酸、マロン酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸および酒石酸が挙げられ、酢酸が
好ましい。

【００４２】ＳＴＭ粒子、および好ましくはＳＴＳ粒子は、安定で好ましくは透明な非凝集
コロイド分散液を形成するために用いることができる。粒子の平均サイズは、約
５００ｎｍ以下、好ましくは約１５０ｎｍ以下、より好ましくは約１００ｎｍ以
下の範囲であることが可能である。この粒子は、約１．５〜約３０ｎｍ、好まし
くは約２〜約１０ｎｍの孔サイズを有する。塩基触媒による調製から生じるコロ
イド分散液の場合、粒子の表面は、安定な分散液を生じさせるためにシランカッ
プリング剤で官能化することが可能である。酸触媒による分散液の場合、粒子の
表面は、安定な分散液を生じさせるためにシランカップリング剤で官能化するこ
とが可能であるか、あるいは有機酸の適切なアニオンで安定化させることが可能
である。あるいは、必要ならば、非官能化粒子を成長させ、凝集させ、沈降させ
ることができ、その時には、粒子を濾過によって単離することができる。

【００４３】有用なシランカップリング剤には、例えば、カチオン性アルコキシシランが挙
げられ、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロリドが好
ましい。有用な有機酸には、例えば、カルボン酸またはジカルボン酸、例えば、
酢酸、マロン酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸および酒石酸が挙げられ、酢酸が好
ましい。カルボン酸は、アルコキシシランの加水分解に触媒作用を及ぼし、粒子
の成長を制限することによりコロイド分散液を安定化させることが考えられる。

【００４４】本発明のレセプター組成物およびレセプター媒体中で有用である他のＳＴＭ粒
子（超大孔ゼオライトおよび中孔質シリカとも呼ばれる）には、米国特許第５，
１０２，６４３号（クレスゲ（Ｋｒｅｓｇｅ）ら）、第５，１９８，２０３号（
クレスゲ（Ｋｒｅｓｇｅ）ら）および第５，０９８，６８４号（クレスゲ（Ｋｒ
ｅｓｇｅ）ら）に記載されたものが挙げられる。それらの製造方法は、米国特許
第５，５０７，２９６号（ベイルス（Ｂａｌｅｓ）ら）、第５，１１２，５８９
号（ジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）ら）、第５，１０８，７２５号（ベック（Ｂ
ｅｃｋ）ら）、第５，１１０，５７２号（カラブロ（Ｃａｌａｂｒｏ）ら）、第
５，１５６，８２９号（マックレン（ＭｃＣｕｌｌｅｎ）ら）、第５，２６４，
２０３号（ベック（Ｂｅｃｋ）ら）、第５，３３４，３６８号（ベック（Ｂｅｃ
ｋ）ら）、第５，３０８，６０２号（カラブロ（Ｃａｌａｂｒｏ）ら）、第５，
３０４，３６３号（ベック（Ｂｅｃｋ）ら）、第５，１４５，８１６号（ベック
（Ｂｅｃｋ）ら）および第５，３００，２７７号（クレスゲ（Ｋｒｅｓｇｅ）ら
）に記載されている。これらの参考文献には、シリカ、シリカと金属、および金
属酸化物を含む粒子を含むＳＴＭ粒子が記載されている。これらの粒子は、一般
に０．５μｍより大きい凝集粒子サイズ、約０．５から４０μｍより大きい平均
粒子サイズ、１．８〜１０ｎｍの孔サイズを有することを特徴とし、そしてファ
セットが刻まれていることが多い。

【００４５】高分子結合剤本発明のレセプター組成物は、一種以上の有機結合剤を含有する。結合剤の機
能は、ＳＴＭ粒子を互いに、および／または基材に接着させることである。好ま
しい結合剤はまた、基材からの割れ落ちおよび基材からの剥がれ落ちに抵抗する
ように比較的軟質であるレセプターを提供する。

【００４６】有用な結合剤は、約−１２５℃〜約１２５℃、好ましくは約−３０℃〜約３０
℃の範囲のガラス転移温度を有する。結合剤は、基材およびＳＴＭ粒子への良好
な付着力を示すべきである。有用な結合剤はまた、混合物が基材上に被覆される
前に粒子の凝集を引き起こさないように、ＳＴＭ粒子を分散するために用いられ
る粒子分散媒体、例えば、水と適合性である。好ましくは、結合剤は、レセプタ
ーが耐水性であることを要求される時には耐水性または水不溶性である。こうし
た結合剤は、水溶性結合剤より大気湿度変化に敏感ではないので好ましく、耐水
性または水不溶性の結合剤は湿り条件下でレセプター完全性を提供する。

【００４７】有用な耐水性結合剤は、第三アミノ（ｔｅｒｔａｍｉｎｏ）官能基または第四
アンモニウム官能基を有する共重合性モノマー１０モル％未満の少なくとも一種
のカチオンラテックス乳化液から形成されたカチオンラテックスポリマーである
。上述したラテックス乳化液は、ヒドロキシ官能基を有するモノマーを１０モル
％より多く含有することも可能である。「カチオン」とは、正味の正電荷を有す
ることを意味する。「モル％」とは、化合物の重量％をその成分の分子量で除し
、それを組成物のモルの全数で除したものを意味する。

【００４８】カチオンラテックスポリマー結合剤の合成は、最終ポリマーの成分として意図
されたモノマーのプレミックスを開始剤と合わせて配合することにより達成され
る。その後、このプレミックスの小部分は、水、界面活性剤およびより多くの開
始剤を含む容器に添加される。その後、この混合物は、モノマーの液滴の小滴を
作り出すために激しく攪拌される。混合後、後続のモノマーおよび開始剤を添加
することが可能である。反応容器は、ポリマー乳化液の形成が始まるまで加熱さ
れ、その後、プレミックスの残りは長い時間にわたり添加される。すべてのプレ
ミックスの添加後に、全体の混合物は、すべてのモノマーの完全な反応を確保す
るために適する時間にわたり所定の温度に維持することが可能である。その後、
反応容器の内容物は冷却され、最終ラテックスポリマー乳化液は貯蔵のためにデ
カントされる。好ましくは、すべての試薬は脱気されるべきであり、全反応は窒
素雰囲気内で行われるべきである。

【００４９】ラテックス乳化液の製造のための出発材料として多様なモノマーを用いること
ができる。酢酸ビニル、酪酸ビニルおよび塩化ビニルなどのビニルモノマーは、
ウレタンモノマー、アクリレートモノマーおよび多くの他のモノマーが可能であ
るようにラテックス乳化液の成分として用いることが可能である。好ましくは、
用いられるモノマーは、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアク
リレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートの第四塩などのアル
キル（メタ）アクリレートモノマー、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸な
どの酸性モノマーである。

【００５０】上述したラテックス乳化液およびポリマーは、第四窒素体、すなわち、正に帯
電した四重結合窒素原子と、それに結合する、負に帯電した対イオンとを含む。
これらは、多様なアニオン体、例えば、塩化物イオンおよび他のハロゲン化物イ
オン、スルフェートイオン、ホスフェートイオン、および硫酸メチルイオンなど
の、組合せで両方の従来の有機体を組み合わせる酢酸イオンとプロピオン酸イオ
ンなどの有機酸イオンなどから選択することが可能である。必要な量の第四窒素
機能をラテックス乳化液に組み込む最も便利であるが唯一ではない方法は、初期
および未重合モノマー混合物中に第四窒素で適切に置換されたモノマーを組み込
むことによる。あるいは、第四機能を達成するためにさらに反応させうる適する
モノマーを用いることもできよう。

【００５１】ラテックス乳化液中のポリマー粒子は、一般に、平均粒子サイズが５００ｎｍ
未満の球状である。この範囲内の粒子サイズを含む乳化液は、殆ど透明または完
全に透明である。サイズは全く異なることが可能であるが、一般的な平均粒子サ
イズは、５０〜４００ｎｍ、好ましくは５０〜１５０ｎｍ、より好ましくは７５
〜１２５ｎｍである。

【００５２】レセプターが耐水性である必要がない用途の場合、結合剤は水溶性または水膨
潤性であることが可能である。水溶性または水膨潤性の結合剤は、水性インクを
吸収することもできる点で利点を有する。しかし、水溶性または水膨潤性の結合
剤は、大気湿度変化により敏感でもある。

【００５３】有用な市販有機結合剤の例には、ＣＡＲＢＯＳＥＴ（登録商標）ＧＡ２１３６
（オハイオ州クリーブランドのグッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）から
入手できるアクリルコポリマー）、ＲＨＯＰＬＥＸ（登録商標）２４３８、ＲＨ
ＯＰＬＥＸ（登録商標）Ｂ−６０Ａ、ＭＡＩＮＣＯＴＥ（登録商標）ＨＧ−５４
Ｄ（ペンシルバニア州フィラデルフィアのロームアンドハース（Ｒｏｈｍ＆
Ｈａａｓ）から入手できるアクリルコポリマー）およびＡＩＲＶＯＬ（登録商標
）５２３（ペンシルバニア州アレンタウンのエアプロダクツ（ＡｉｒＰｒｏｄ
ｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できるポリビニルアルコール
）が挙げられるが、それらに限定されない。

【００５４】あるいは、結合剤は、基材としても機能しうる溶融加工性樹脂であることが可
能である。この場合、ＳＴＭ粒子は、押出物中に含まれるであろう。すなわち、
樹脂結合剤／基材と合わせて一団として押し出される。押出物はインク固定剤を
含むことも可能であるか、あるいはインク固定剤を後で添加することが可能であ
る。こうした結合剤／基材樹脂の例には、ポリエチレンおよびポリプロピレンが
挙げられる。押出物は、基材中に追加の孔質を誘発するために延伸することも可
能である。

【００５５】一般に、ＳＴＭ粒子：結合剤の重量比は、用いられる特定の粒子および結合剤
の組成に応じて約１：４０〜４０：１の範囲であることが可能である。好ましい
ＳＴＳ粒子：結合剤比は１：９〜９：１の範囲である。当業者は、過度な実験を
せずに上述した比を用いて、耐スクラッチ性、プリント性能、コストなどを最適
にするために適切な粒子：結合剤比を容易に選択することが可能である。レセプ
ター系の可撓性と耐スクラッチ性は、結合剤のガラス転移温度（Ｔｇ）によって
十分に制御される。レセプター系の可撓性はＴｇの低下につれて高まるのに対し
て、耐スクラッチ性は一般にＴｇの上昇につれて高まる。従って、結合剤を選択
する時には、これらの二つの特性をバランスさせる。例えば、屋外用途のために
、−１５℃付近のＴｇを有する結合剤材料は、ＳＴＭ：結合剤の重量比が約３：
１のレセプター組成物に関して可撓性と耐スクラッチ性または耐磨耗性のバラン
スを提供する。

【００５６】インク固定剤一層の耐水性および顔料固定または染料固定を提供する材料をインクレセプタ
ーの一部または全部中あるいは一部または全部上に形成することができる。イン
ク固定剤が必要な場合、インク固定剤は、好ましくはレセプター組成物に配合さ
れる。そうでなくて、インク固定剤がインクレセプター混合物中の他のいずれか
の成分と適合性でない場合、インク固定剤をインクレセプター上に形成すること
ができる。これらの材料は、主として、カチオンポリマーおよび／または多価カ
チオンを有する無機塩である。カチオンポリマーは、染料および顔料粒子を媒染
処理する（ｍｏｒｄａｎｔ）ことが考えられる。多価金属塩は、インク中の顔料
粒子を取り囲む分散液を迅速に不安定にする試薬として作用し、それによってイ
ンク流体の残りがレセプター媒体の表面に沿って延びるにつれて、顔料粒子が凝
結または凝集することが考えられる。金属塩は、コーティング溶液の調製中およ
び画像形成中に水に可溶であるが、インク中の顔料粒子を取り囲む分散助剤と錯
化した後には水に可溶ではない。

【００５７】本発明において有用な無機多価金属塩の非限定的な例には、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ
、Ｚｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｔａ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｎなどの、周期律表に含まれ
る第２族から第１６族の金属カチオンが挙げられ、その対イオンは、スルフェー
ト、ニトレート、ビスルフェート、塩化物、芳香族カルボキシレートおよびスル
ホカルボキシレート（例えば、スルホフタレート）などである。

【００５８】好ましい塩の特定の例には、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硝酸ガリ
ウム、硫酸第一鉄、硫酸クロム、硫酸ジルコニウム、スルホフタル酸マグネシウ
ム、スルホフタル酸銅、スルホフタル酸ジルコニウム、フタル酸ジルコニウム、
硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、塩化カルシウム、臭化カルシウム、硫酸マグネ
シウム、塩化マグネシウム、スルホフタル酸アルミニウム、スルホイソフタル酸
アルミニウム、およびそれらの組合せが挙げられる。これらの化合物は一般的に
販売されており、そして水和形態で用いることができる。種々の可能な塩の中で
、硫酸アルミニウムおよびスルホフタル酸アルミニウムは現在好ましい。

【００５９】本発明のレセプターを被覆するコーティング溶液中で使用できる塩の量は、約
０．１重量％〜約５０．０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１０．０重量
％の範囲であることが可能である。

【００６０】基材一般に、本発明のレセプター媒体の基材は、例えば、ガラス、木材、金属、高
分子フィルム、あるいはメンブレンおよび不織材料などの多孔質材料から成るこ
とが可能である中実表面または多孔質表面を有することが可能である。基材は軟
質または硬質であることが可能であり、好ましくは軟質である。有用な高分子フ
ィルムには、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリ（メタ）アクリレート、
ポリ塩化ビニルおよびそれらの組合せが挙げられる。基材は、フィルム、シート
またはテープの形で形成することができ、それらのどれもが孔付きまたは孔なし
の連続ロールから形成することができる。

【００６１】本明細書において用いられる「多孔質表面」とは、空隙を有するあらゆる材料
を意味するか、あるいは包含し、そして微孔質またはマクロ孔質であると考えら
れる材料を包含する。有用な他の材料には、織布および不織布（例えば、ポリプ
ロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアク
リレート、ポリメタクリレートまたはそれらの組合せ）、メンブレン、必要な強
度と完全性を有する実質的にあらゆるタイプのメルトブローまたはスパンボンド
繊維基材およびパルプまたは紙材料が挙げられる。

【００６２】インクレセプター媒体本発明のレセプター媒体は極めて容易に製造される。最初に、ＳＴＭ粒子を溶
媒、好ましくは水に分散させ、高分子結合剤および（場合により）界面活性剤お
よび／またはインク固定剤を分散液に添加する。ナイフコーティング、Ｍａｙｅ
ｒ棒、噴霧、浸漬などの手段によって均質混合物を基材上に被覆し、その後、溶
媒を蒸発させるが基材を変形させたり溶融させたりしない温度、好ましくは約１
１０℃においてオーブン内で乾燥する。場合により、溶媒、好ましくは蒸留水中
のインク固定剤の溶液（場合により、追加の界面活性剤と合わせて）を乾燥レセ
プター組成物の上に被覆し、その後、溶媒を蒸発させるが基材を変形させたり溶
融させたりしない温度においてオーブン内で乾燥することが可能である。

【００６３】あるいは、公知の手順を用いてポリオレフィン結合剤と共にＳＴＭ粒子および
インク固定剤を必要ならば共押出して、自立フィルムを形成することが可能であ
る。このフィルムは基材として機能することもでき、あるいは必要に応じてもう
一つの基材に取り付ける（例えば、接着剤または共押出によって）ことができる
。

【００６４】本発明のインク受取り媒体は主たる二つの対向表面を有し、両方の表面上で印
刷する（例えば、インクジェット法によって）ために用いることができる。場合
により、建物の壁、床または天井、トラックの側壁、広告板、あるいは優れた品
質の画像グラフィックを教育、娯楽または情報のために表示できる他のあらゆる
場所などの支持表面に仕上げ画像グラフィックを接着させる目的で主たる表面の
一方を割り当てることが可能である。

【００６５】ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング
（ＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇａｎｄＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ
Ｃｏｍｐａｎｙ）は、種々の画像グラフィックレセプター媒体を提供しており、
画像形成のために意図された表面とは逆の主表面上で使用できる一連の感圧接着
剤配合物を開発してきた。これらの接着剤の中には、米国特許第５，１４１，７
９０号（カルホウン（Ｃａｌｈｏｕｎ）ら）、第５，２２９，２０７号（パケッ
テ（Ｐａｑｕｅｔｔｅ）ら）、第５，８００，９１９号（ピーコック（Ｐｅａｃ
ｏｃｋ）ら）、第５，２９６，２７７号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）、第
５，３６２，５１６号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）、ＥＰＯ特許公報ＥＰ
０５７０５１５Ｂ１（スチールマン（Ｓｔｅｅｌｍａｎ）ら）、および同時係属
共譲渡ＰＣＴ公報ＷＯ９８／２９５１６（シャー（Ｓｈｅｒ）ら）ならびにＷＯ
９７／３１０７６（ペロキン（Ｐｅｌｏｑｕｉｎ）ら）に記載されたものがある
。

【００６６】これらの接着剤表面のどれもイリノイ州ベッドフォードパークのレクサムリリ
ース（ＲｅｘａｍＲｅｌｅａｓｅ）から市販されているものなどの剥離ライナ
ーまたは貯蔵ライナーによって保護されるべきである。本発明のレセプターの主
たる逆表面に幾つかの知られているやり方で貼り合わされる場合、接着剤の代わ
りにメカニカルファスナーを用いることができる。メカニカルファスナーの非限
定的な例には、フックおよびループ、ＶＥＬＣＲＯ（登録商標）、ＳＣＯＴＣＨ
ＭＡＴＥ（登録商標）および公表されたＰＣＴ特許出願ＷＯ９８／３９７５９（
ロンカー（Ｌｏｎｃａｒ））において開示されたようなＤＵＡＬＬＯＣＫ（登
録商標）ファスニングシステムが挙げられる。

【００６７】画像形成主表面が画像形成前、画像形成後に覆われていない一方で、レセプタ
ー上の画像の画像品質を保護し強化するために、任意の層を画像形成された主表
面に適用することができる。任意の層の非限定的な例として、ミネソタマイニン
グアンドマニュファクチャリング（ＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇａｎｄ
ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ）のＣｏｍｍｅｒｃｉａｌＧ
ｒａｐｈｉｃｓＤｉｖｉｓｉｏｎから市販されているオーバーラミネートおよ
び保護クリアコーティングならびに米国特許第５，６８１，６６０号（ブル（Ｂ
ｕｌｌ）ら）において開示されたものがある。当業者に対して知られている他の
製品も用いることができる。

【００６８】実施例以下の実施例において用いられたすべての化学薬品は、特に明記しないかぎり
、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ（ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏ．）などの標準化学薬品販売業者から購入することができる。以
下の実施例において用いられた脱イオン水は少なくとも（１８ＭΩ）の抵抗をも
っていた。すべての量は特に明記しないかぎり重量による。

【００６９】「ＡＤＶＥＲＡ４０３」および「ＡＤＶＥＲＡ４０１Ｐ」はペンシルバニア州
バレーフォージのピーキューコーポレーション（ＰＱＣｏｒｐ．）から入手で
きるゼオライトに関する商品名である。

【００７０】「ＡＩＲＶＯＬ５２３」は、ペンシルバニア州アレンタウンのエアプロダクツ
（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できるポ
リビニルアルコールに関する商品名である。

【００７１】「ＲＨＯＰＬＥＸＢ−６０Ａ」、「ＲＨＯＰＬＥＸ２４３８」、「ＲＨＯＰ
ＬＥＸＡＣ−１２３０Ｍ」および「ＭＡＩＮＣＯＴＥＨＧ−５４Ｄ」は、ロ
ームアンドハース（ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏ．）から入手できるラテ
ックス結合剤乳化液に関する商品名である。

【００７２】「ＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１３６」は、オハイオ州クリーブランドのグッド
リッチ（Ｂ．Ｆ．ＧｏｏｄｒｉｃｈＣｏ．）から入手できるラテックス結合剤
乳化液に関する商品名である。

【００７３】「ＦＬＵＯＲＡＤＦＣ−７５４」界面活性剤は、ミネソタマイニングアンド
マニュファクチャリング（ＭｉｎｎｅｓｏｔａＭｉｎｉｎｇａｎｄＭａｎ
ｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ）から入手できるＦ．Ｗ．＝７２６．９
のＣ_８Ｆ_１７ＳＯ_２ＮＨＣ_３Ｈ_６Ｎ（ＣＨ_３）_３ ^＋Ｉ⁻ の５０％までの固体
溶液に関する商品名である。

【００７４】「ＺＯＮＹＬＦＳＯ」は、デラウェア州ウィルミントンのデュポン・ヌムー
ル（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓＣｏｒｐ．）から入手でき
る弗素化界面活性剤に関する商品名である。

【００７５】「ＥＬＥＶＥＳＴ０７０３ＷＤＯ」は、日本国大阪のユニチカ（Ｕｎｉｔｉ
ｋａ，Ｌｔｄ．）から入手できる坪量７０ｇ／ｍ^２および厚さ０．２５ｍｍのポ
リエステルコア／ポリエチレンシース繊維スパンボンド基材に関する商品名であ
る。

【００７６】「ＲＥＥＭＡＹ２０３３」は、テネシー州オールドヒッコリーのリーメイ（Ｒ
ｅｅｍａｙ，Ｉｎｃ．）から入手できる坪量１００ｇ／ｍ^２および厚さ０．４４
ｍｍのスパンボンドポリエステルに関する商品名である。

【００７７】「ＰＬＵＲＯＮＩＣ」は、バスフ（ＢＡＳＦＣｏｒｐ．）から入手できるポ
リエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドのトリブ
ロックコポリマーに関する商品名である。「ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１２３」は、
ＭＷ３６００のポリオキシプロピレンセグメントを有する３０重量％ポリオキシ
エチレンである。「ＰＬＵＲＯＮＩＣＦ７７」は、ＭＷ２１００のポリオキシ
プロピレンセグメントを有する７０重量％ポリオキシエチレンである。「ＰＬＵ
ＲＯＮＩＣＰ８５」は、ＭＷ２４００のポリオキシプロピレンセグメントを有
する５０重量％ポリオキシエチレンである。「ＰＬＵＲＯＮＩＣＦ９８」は、
ＭＷ２７００のポリオキシプロピレンセグメントを有する８０重量％ポリオキシ
エチレンである。「ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１０３」は、ＭＷ３６００のポリオキ
シプロピレンセグメントを有する３０重量％ポリオキシエチレンである。「ＰＬ
ＵＲＯＮＩＣＰ１０４」は、ＭＷ３０００のポリオキシプロピレンセグメント
を有する４０重量％ポリオキシエチレンである。

【００７８】「ＥＴＨＯＭＥＥＮ」は、イリノイ州シカゴのアクゾノーベル（ＡｋｚｏＮ
ｏｂｅｌ）から入手できる式（Ｒ−ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ＸＨ（ＣＨ２ＣＨ_２Ｏ） _ＹＨを有するエトキシ化アミンに関する商品名である。ＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／
２５およびＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／６０は、それぞれｘ＋ｙ＝１５およびｘ＋ｙ
＝５０であるオクタデシルアミンである。

【００７９】「ＭＡＧＩＣＤＭＰＢ１０ＩＮＫＪＥＴＢＡＮＮＥＲＦＩＬＭ」は、マ
サツセッチュ州サウスハドレーのレクサムグラフィックス（ＲｅｘａｍＧｒａ
ｐｈｉｃｓＩｎｃ，）から入手できる１０ミルのポリエチレンベースのインク
レセプター基材に関する商品名である。

【００８０】以下の実施例において用いられる「ＰＥＴ」という用語は、ポリエチレンテレ
フタレートを意味する。

【００８１】耐水性試験方法画像上で水道水下でリンスしたり、および／またはビーカー一杯の水中に画像
を浸漬することにより、評価しようとする画像形成済み基材を試験した。リンス
水が無色であり、そして画像品質が劣化しなかった場合、画像は耐水性であると
決定した。

【００８２】ＳＴＳ粒子の調製を記載している実施例１〜１３実施例１この実施例は、水酸化アンモニウムを用いるＳＴＳ粒子の合成および水酸化ア
ンモニウムから誘導されたＳＴＳ粒子の水性スラリーを記載している。

【００８３】４Ｌのガラスジャー内で、テトラデシルトリメチルアンモニウムブロミド（４
０ｇ、以後Ｃ_１４ＴＡＢと略称する）を４９０ｇのメタノール、９８０ｇの脱イ
オン水および４９０ｇの濃水酸化アンモニウム（２７．５〜２９重量％、水性）
と組み合わせた。Ｃ_１４ＴＡＢが完全に溶解するまで溶液を機械的に攪拌した。

【００８４】１２８ｇのテトラメトキシシラン（以後ＴＭＯＳと略称する）をこれに迅速に
添加し、得られた不透明白色ゲル（３秒までに生じた）を手で３０秒まで振とう
した。最終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１４ＴＡＢ：５６水：
１８メタノール：４．６水酸化アンモニウムであった。ｐＨ約１１であった白色
ゲルを一晩放置し、その後濾過し、水で洗浄した。フィルターケーキをベント付
き１００℃のオーブン内で一晩乾燥した。乾燥したケーキを大きなアルミナ乳鉢
内で粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）した。７４．５６ｇを５５０℃において１．５時間に
わたり窒素気流中で焼成し（１０℃の傾斜速度）、冷却し、５５０℃において６
時間にわたり気流中で焼成した（１０℃の傾斜速度）。

【００８５】こうして調製された粉末状ＳＴＳ４７．８ｇに１５９ｍＬの脱イオン水を添加
して、２３重量％の水性スラリーを形成させた。これを１Ｌ容量のボールミル内
で２．５時間にわたり粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）して、粒子の凝集をほぐした。

【００８６】ＳＥＭによると、少量の５０ｎｍ未満の一次粒子と合わせて２４０〜４００ｎ
ｍの球状および楕円状一次粒子が示された。

【００８７】実施例２この実施例は、ＳＴＳ粒子の水性スラリーのもう一つの調製を記載している。

【００８８】実施例１と同じ試薬比を用いてサンプルを調製した。ＴＭＯＳを分液漏斗に入
れ、２．５分にわたり他の試薬に添加した。５００から１４０００ｒｐｍに剪断
速度を増加させつつ高剪断ミキサーを用いて５分にわたり反応を攪拌した。ｐＨ
１１の白色ゲルを一晩放置し、濾過し、水で洗浄した。フィルターケーキをベン
ト付き１００℃のオーブン内で一晩乾燥した。乾燥したケーキを大きな乳鉢内で
粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）した。８１．１４ｇを５５０℃において６時間にわたり気
流中で焼成した（１０℃の傾斜速度）。この焼成された材料２０ｇに４６．７ｍ
Ｌの脱イオン水を添加して、３０重量％の水性スラリーを形成させた。ＯＭＮＩ
ミキサーＥＳを用いてこれを１０００ｒｐｍで２分にわたり剪断混合し、この時
間を経て、それは濃いペーストから流動性スラリーに変わった。

【００８９】ＸＲＤによると、未焼成サンプルにおいて３．４６ｎｍで一つのピークが示さ
れた。ＳＥＭによると、少量の５０ｎｍ未満の一次粒子と合わせて５００ｎｍの
球状および楕円状一次粒子が示された。ぎざぎざの破面が一部の粒子上で明らか
であった。

【００９０】実施例３この実施例は、ＳＴＳ粒子のもう一つの調製を記載している。

【００９１】４Ｌのガラスジャー内で、セチルトリメチルアンモニウムブロミド（３６ｇ、
以後Ｃ_１６ＴＡＢと略称する）を４ｇの「ＦＬＵＯＲＡＤ」ＦＣ−７５４界面活
性剤、１４７０ｇの脱イオン水および４８０ｇの濃水酸化アンモニウム（２７．
５〜２９重量％、水性）と組み合わせた。この乳状で不透明の若干黄色の溶液に
２８．８ｇのＴＭＯＳを迅速に添加し、得られた不透明白色ゲル（３秒までに生
じた）を手で約３０秒にわたり振とうした。結果としてのモル重量比は、１．０
０ＴＭＯＳ：０．１２Ｃ_１６ＴＡＢ：０．００３３ＦＣ−７５４界面活性剤：１
２０水：４．６水酸化アンモニウムであった。蓋付きジャーを一晩静置した。ジ
ャーを手で振として生じたゲルを破砕し、ブフナー漏斗で吸い込み濾過した。フ
ィルターケーキを１Ｌまでの脱イオン水で完全に洗浄した。ケーキを空気中で３
日にわたり乾燥した。乾燥したケーキの一部（８３．８７ｇ）を手で粉砕（ｇｒ
ｏｕｎｄ）し、幅６ｃｍＸ長さ５０ｃｍＸ深さ２ｃｍの半球状石英ボートに装填
した。

【００９２】窒素が流れている管状炉内で５５０℃において１時間にわたり大きな管状炉（
ホットゾーン３ｆｔまで）内で材料を焼成した。室温からの初期傾斜は１時間で
あった。冷却は炉への動力を切ることによっていた。初期重量の約４４．１％を
失った。褐色／淡褐色粉末を乳鉢と乳棒を用いて手で粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）した
。アルゴンを流している管状炉内で５５０℃において６時間にわたり、その後空
気を流している同じ概要（ｐｒｏｆｉｌｅ）で粉末を再び焼成した。室温からの
初期傾斜は５０分であった。冷却は炉への動力を切ることによっていた。回収さ
れた白色粉末（４６．５１２ｇ）を４５０ｍＬのイソプロパノールに添加し、ボ
ールミルで１時間以下〜２時間にわたり粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）した。イソプロパ
ノールを蒸発させ、乾燥した粉末をＮｏ．１００篩に通した。

【００９３】ＸＲＤによると、未焼成サンプル中の未焼成材料において４つのブラッグピー
ク（ａ＝４．５１ｎｍ）が示された。ＳＥＭによると、粒子サイズの双峰分布、
すなわち、１００〜１０００ｎｍ球状および楕円状一次粒子＋大きい１０〜３０
μｍのファセットが刻まれた小板（多少の下部構造）が示された。

【００９４】実施例４この実施例は、変性共溶媒：水モル重量比を用いるＳＴＳ粒子のもう一つの調
製を記載している。

【００９５】４Ｌのガラスジャー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（８０ｇ）を２００ｇのメタノール、
９８０ｇの脱イオン水および９８０ｇの濃水酸化アンモニウム（２７．５〜２９
重量％、水性）と組み合わせた。この半透明溶液に２５７．６ｇのＴＭＯＳを迅
速に添加した。得られた不透明白色ゲル（３秒までに生じた）を手で約３０秒に
わたり振とうした。最終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡ
Ｂ：５５水：３．７メタノール：４．６水酸化アンモニウムであった。蓋付きジ
ャーを３日にわたり静置した。ゲルを手で振としてゲルを破砕し、ブフナー漏斗
で吸い込み濾過した。フィルターケーキを０．６以下〜０．８Ｌ（合計）の脱イ
オン水およびメタノールで完全に洗浄した。ケーキを１００℃ベント付き乾燥炉
に一晩入れた。乾燥したケーキを手で粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）し、粉末１６７．６
４ｇを幅６ｃｍＸ長さ５０ｃｍＸ深さ２ｃｍの半球状石英ボートに装填した。

【００９６】上の実施例３において記載された手順を用いて材料を焼成した。ＸＲＤによる
と、焼成前に３つの回折ピーク（ａ＝４．５１ｎｍ）が示された。走査型電子顕
微鏡によると、一部がファセットをもち、サイズ０．０５〜１．３０μｍの球状
および楕円状粒子が示された。

【００９７】実施例５この実施例は、水酸化ナトリウム触媒作用を用いる、アルミノシリケート立体
網目を伴ったＳＴＳ粒子のもう一つの調製を記載している。

【００９８】４Ｌのガラスジャー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（４０ｇ）を１８６２ｇの脱イオン水
および１９．５ｇの５０重量％水性水酸化ナトリウムと組み合わせ、５０℃に加
熱して透明溶液を形成させた。別の瓶内で、２０．７９ｇのアルミニウムｓｅｃ
−ブトキシドを９８ｇのイソプロパノールおよび１２８．８ｇのＴＭＯＳと組み
合わせた。溶液を５分未満にわたり混合した。この混濁状溶液を界面活性剤溶液
に添加した。得られた不透明白色ゲル（１０秒まで〜１５秒後に生じた）を手で
約１〜２分にわたり振とうした。最終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１
３Ｃ_１６ＴＡＢ：１２２水：１．９イソプロパノール：０．２９水酸化ナトリウ
ムであった。蓋付きジャーを一晩静置した。ゲルを手で振としてゲルを破砕し、
ブフナー漏斗で吸い込み濾過した。フィルターケーキを２００〜３００ｍＬの脱
イオン水で完全に洗浄した。ベントした１００℃のベント付き乾燥炉にケーキを
入れ、一晩そのままで放置した。乾燥したケーキを手で粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）し
、粉砕（ｇｒｏｕｎｄ）したケーキ９６．１８ｇを幅６ｃｍＸ長さ５０ｃｍＸ深
さ２ｃｍの半球状石英ボートに装填した。

【００９９】上の実施例３において記載された手順を用いて材料を焼成した。ＸＲＤによる
と、焼成後に一つの回折ピーク（ａ＝３．８ｎｍ）が示された。

【０１００】実施例６この実施例は、膨潤剤を用いるＳＰＳ粒子のもう一つの調製を記載している。

【０１０１】４Ｌのガラスジャー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（４０ｇ）を１４７０ｇの脱イオン水
、４９０ｇの水酸化アンモニウム（２７．５〜２９重量％、水性）および１１７
ｇのトルエンと組み合わせた。溶液を３５℃に加熱して、すべての試薬を溶解し
た。激しく攪拌しながら２０９ｇのＴＭＯＳをこの溶液に添加し、それは５秒後
に不透明白色ゲルを生じさせた。最終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１
３Ｃ_１６ＴＡＢ：１２０水：４．６水酸化アンモニウム：１．５トルエンであっ
た。栓付きジャーを一晩放置した。ゲルを手で振としてゲルを破砕し、ブフナー
漏斗で吸い込み濾過した。フィルターケーキを脱イオン水で完全に洗浄した。

【０１０２】上の実施例３において記載された手順を用いて材料を焼成した。焼成粉末のＸ
ＲＤによると、４．５ｎｍまでのセル定数が示された。

【０１０３】実施例７この実施例は、アンモニアガス触媒を用いるＳＰＳ粒子のもう一つの調製を記
載している。

【０１０４】１０Ｌの金属バケツ内で、Ｃ_１４ＴＡＢ（２０ｇ）を１９２．３ｇのメタノー
ル、７３５ｇの脱イオン水および６４．５ｇのＴＭＯＳと組み合わせた。溶液を
５分にわたり静置し、その後、ガス状アンモニアをこの迅速に攪拌された混合物
上に拡散させた。溶液は２５秒までにゲル化した。最終モル重量比は、１．００
ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１４ＴＡＢ：９７水：２５メタノールであった。ビーカー
を一晩静置した。ゲルを手で振としてゲルを破砕し、ブフナー漏斗で吸い込み濾
過した。ｐＨは１０未満であった。フィルターケーキを脱イオン水で完全に洗浄
した。

【０１０５】ＳＥＭによると、サイズ５０〜２００ｎｍの一次粒子が示された。

【０１０６】実施例８この実施例は、テトラエトキシシランをシリカ源として用いるＳＰＳ粒子のも
う一つの調製を記載している。

【０１０７】Ｃ_１４ＴＡＢ（１６．７５ｇ）を４６３．２ｇのメタノールおよび３４８ｍＬ
の濃水酸化アンモニウム（２７．５〜２９重量％、水性）と組み合わせた。磁気
駆動スターラーを用いてクリアな溶液を２００ｒｐｍで数分にわたり攪拌した。
この溶液に６４．５ｇのテトラエトキシシラン（以後ＴＥＯＳと略称する）を添
加した。２分以内に、混合物は完全に白色に変わり、懸濁した粉末が存在した。
混合物を２００ｒｐｍで一晩攪拌した。粒子を沈降させ、その後濾過した。

【０１０８】上の実施例３において記載された手順を用いて材料を焼成した。

【０１０９】ＳＥＭによると、サイズ４００〜１４００ｎｍの一次粒子が示された。一部の
粒子は凝集したり、くびれたりしていた。

【０１１０】実施例９ポリプロピレンライナー付き５ガロンバケツ内で、２３７ｇのＣ_１６ＴＡＢ、
３．６９Ｌのメタノール、５．８１Ｌの脱イオン水および３．２３Ｌの濃水酸化
アンモニウム（２７．５〜２９重量％、水性）を混合した。溶液を上部空気駆動
スターラーで攪拌した。攪拌された溶液に７３４ｍＬのＴＭＯＳを約２０秒にわ
たり添加した。サンプルはＴＭＯＳを最初に添加してから約１０秒後にゲル化し
た。ＴＭＯＳの最後の量を添加した後、ゲル化した溶液を１分まで攪拌した。最
終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：８７水：１８メタ
ノール：４．８水酸化アンモニウムであった。バケツを一晩静置した。スラリー
をブフナー漏斗で吸い込み濾過した。濾過された固形物を数Ｌの脱イオン水で完
全に洗浄し、１００℃ベント付き乾燥炉に一晩入れた。乾燥した粉末を手で粉砕
した。空気を流している管状炉内で、乾燥した材料を５５０℃において６時間に
わたり焼成した。すべての粉末を焼成するために５回の別個の運転を要した。室
温からの最初の傾斜は５０分であった。冷却は炉への動力を切ることによってい
た。得られた粉末を二つのサンプル（１３５ｇと１５６ｇ）に分割した。各サン
プルを１Ｌのミル内で２〜４時間にわたりボール粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）した。最
終懸濁液は２３重量％の固形物であった。

【０１１１】クールター４＋計器による粒子サイズ分析によると、平均粒子サイズは二つの
部分について６６４ｎｍ±１２４ｎｍと７２０±１７８ｎｍであった。それらの
部分を後続の使用のために混ぜた。

【０１１２】実施例１０この実施例は、酸触媒を用いるＳＰＳ粒子の調製を記載している。

【０１１３】４Ｌのビーカー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（４０ｇ）を６２０ｍＬのメタノール、７
６２ｇの脱イオン水および７０８ｍＬの濃塩酸（３８重量％、水性）と組み合わ
せた。溶液を上部空気駆動ミキサーで攪拌した。この溶液に６２．５ｍＬのＴＭ
ＯＳを迅速に添加した。１．５分以下後に、溶液は不透明に変わった。溶液を１
２分にわたり攪拌した。液体上に多くの泡があった。最終モル重量比は、１．０
０ＴＭＯＳ：０．２６Ｃ_１６ＴＡＢ：１８水：３６メタノール：２１塩酸であっ
た。

【０１１４】サンプルを吸い込み濾過し、３Ｌの水とエタノールで洗浄した。乾燥させた粉
末（２３．１９ｇ）をエタノール中の０．１Ｍ・ＨＣｌ１Ｌに添加し、放置して
４００ｒｐｍで６７時間にわたり攪拌した。懸濁液を濾過し、約１００ｍＬの脱
イオン水で洗浄した。材料を５３ｇの脱イオン水と混合して３０重量％までの懸
濁液を形成させた。この懸濁液を約１６時間にわたり粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）した
。

【０１１５】クールターＮ４＋粒子サイズ分析機を用いる光散乱測定から、凝集をほぐした
後の平均粒子サイズは１６３７±８７３ｎｍである。ＸＲＤによると、周期的中
ポリシティを示す３．５０ｎｍで一つの広い回折ピークが示された。

【０１１６】実施例１１この実施例は、アセトンを共溶媒として用いるＳＰＳ粒子の調製を記載してい
る。

【０１１７】４Ｌのビーカー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（８０ｇ）を５７ｍＬのアセトン、６９．
５ｍＬの脱イオン水および１７５ｍＬの濃塩酸（３８重量％、水性）と組み合わ
せ、上部スターラーで攪拌した。２５０ｍＬのＴＭＯＳをこれに迅速に添加した
。３０秒以内に、溶液は不透明に変わり、ゲル化した。最終モル重量比は、１．
００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：６．６水：０．４６アセトン：１．３Ｈ
Ｃｌであった。

【０１１８】サンプルを６Ｌの水とエタノールで洗浄した。溶液をエタノール中の０．１Ｍ
・ＨＣｌ１．５Ｌに添加し、一晩静置した。懸濁液を濾過し、約３００ｍＬの脱
イオン水で洗浄した。材料を１５０℃で乾燥し、その後、２３０ｇの脱イオン水
と混合して３０重量％までの懸濁液を形成させた。この懸濁液を約３日にわたり
粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）した。懸濁液の最終ｐＨは約１．９であった。

【０１１９】クールターＮ４＋での光散乱によって測定された平均粒子サイズは７９２±７
５ｎｍである。ＸＲＤによると、中孔質材料を示す約３．５０ｎｍで極めて弱い
一つのピークが示された。

【０１２０】実施例１２この実施例は、アセトンを共溶媒として用いるＳＰＳ粒子の調製を記載してい
る。

【０１２１】４Ｌのビーカー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（８０ｇ）を５７ｍＬのメタノール、６９
．５ｍＬの脱イオン水および１７５ｍＬの濃塩酸（３８重量％、水性）と組み合
わせ、上部スターラーで攪拌した。２５０ｍＬのＴＭＯＳをこれに迅速に添加し
た。１５秒以内に、溶液は不透明に変わり、ゲル化した。最終モル重量比は、１
．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：６．６水：０．８３アセトン：１．３
ＨＣｌであった。合成溶液は約２７重量％シリカ＋界面活性剤である。

【０１２２】サンプルを２Ｌまでの水で洗浄した。粉末をエタノール中の０．１Ｍ・ＨＣｌ
１．００Ｌに添加し、上部スターラーで１．５時間にわたり攪拌した。材料を１
５０℃で乾燥し、その後、３４８ｇの脱イオン水と混合して２５重量％までの懸
濁液を形成させた。この懸濁液を約１０時間にわたり１Ｌの全容量をもつボール
ミル内で粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）した。粒子サイズの範囲は１〜２μｍであった。
Ｘ栓回折によると、中孔質材料を示す約３．５０ｎｍで極めて弱い一つのピーク
が示された。

【０１２３】実施例１３この実施例は、ＴＥＯＳを用いるＳＰＳ粒子の調製を記載している。

【０１２４】４Ｌのビーカー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（２０ｇ）を３１０ｍＬのメタノール、４
００ｍＬの脱イオン水および５３０ｍＬの濃塩酸（３８重量％、水性）と組み合
わせ、上部スターラーで攪拌した。８６ｍＬのテトラエトキシシランをこれに迅
速に添加した。３分以内に、溶液は不透明に変わった。溶液を一晩放置した。最
終モル重量比は、１．００ＴＥＯＳ：０．１４Ｃ_１６ＴＡＢ：１１水：２０メタ
ノール：１７ＨＣｌであった。

【０１２５】サンプルを吸い込み濾過し、１Ｌまでの脱イオン水と合わせて４５分にわたり
攪拌し、再び濾過した。粉末を２Ｌ容量の丸底フラスコ内でエタノール中の０．
１Ｍ・ＨＣｌ１．００Ｌに添加し、６時間にわたり磁気的に攪拌した。材料を１
５０℃で乾燥し、その後、２３．３ｇを６９．９ｇの脱イオン水と混合して２５
重量％までの懸濁液を形成させた。この懸濁液を約１３時間にわたり１Ｌの全容
量をもつボールミル内で粉砕（ｍｉｌｌｅｄ）した。サンプルは全く泡立ってい
た。３ｍｌのエタノールを添加してサンプルを消泡した。粒子サイズの範囲は１
〜６μｍであった。粒子は球状および楕円状であった。

【０１２６】ＸＲＤによると、中孔質材料を示す約３．５８ｎｍで一つのピークが示された
。

【０１２７】インクレセプター媒体の調製組成物Ａ〜Ｃを用いている実施例１４〜２４組成物Ａ：ＳＴＳ粉末７５部、結合剤２５部（固体に基づく）および水２００
部（結合剤樹脂からの水を含む）の混合物。組成物Ｂ：硫酸アルミニウムオクタデカ水和物１０部と水９０部との混合物。組成物Ｃ：ＳＴＳ粉末７５部、ＲＨＯＰＬＥＸＢ−６０Ａ２０部（固体に基
づく）、ＲＨＯＰＬＥＸＡＣ−１２３０Ｍ５部（固体に基づく）および水３０
０部（結合剤樹脂からの水を含む）の混合物。

【０１２８】実施例１４（ａ）〜１４（ｃ）これらの実施例は、ポリエステルフィルム基材上に被覆されたＳＴＳと硫酸ア
ルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。（ａ）実施例１により調製されたＳＴＳ粉末を用い、結合剤としてＣＡＲＢＯ
ＳＥＴＧＡ２１３６を用いて組成物Ａを調製した。＃４０Ｍａｙｅｒ棒を用い
て混合物をＰＥＴ基材上に被覆して、０．０９１ｍｍの公称湿りフィルム厚さを
生じ、その後、１１０℃において約５分にわたりオーブン内で乾燥した。その後
、＃１０Ｍａｙｅｒ棒を用いて組成物Ｂを乾燥組成物Ａの上に被覆し（公称湿り
厚さ＝０．０２３ｍｍ）、その後再び、１１０℃において約３分にわたりオーブ
ン内で乾燥した。その後、カートリッジ番号Ｃ１８９２Ａ、Ｃ１８９３Ａ、Ｃ１
８９４Ａおよび／またはＣ１８９５Ａを用いるカリフォルニア州パロアルトのヒ
ューレットパッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄＣｏｒｐ．）から入
手できるＨｅｗｌｅｔｔ−ＰａｃｋａｒｄＤｅｓｉｇｎＪｅｔ２５００ＣＰ
インクジェットプリンタを用いてこの材料を印刷した。得られた画像は高い色密
度、高い光沢およびカラー間のブリードもフェザリングもない優れた線鮮明度を
示した。画像を流水にさらすと、どの色の移動度もなかった。画像を水に２４時
間にわたり浸漬すると、色移動も色密度の明確な変化も全く生じなかった。（ｂ）ＲＨＯＰＬＥＸ２４３８をＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１３６の代わりに
用いた以外は、実施例１４（ａ）の手順を繰り返した。結果は実施例１４（ａ）
の結果と画像品質および耐水性において似ていた。（ｃ）ＭＡＩＮＣＯＴＥＨＧ−５４ＤをＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１３６の
代わりに用いた以外は、実施例１４（ａ）の手順を繰り返した。結果は実施例１
４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において似ていた。

【０１２９】実施例１５（ａ）〜１５（ｃ）これらの実施例は、ポリエステルフィルム基材上に被覆されたＳＴＳと硫酸ア
ルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。（ａ）用いたＳＴＳを実施例４により調製した以外は、実施例１４（ａ）の手
順によりインク受取り物品を調製し、結合剤としてＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１
３６を用いた。結果は実施例１４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において
似ていた。（ｂ）ＲＨＯＰＬＥＸ２４３８をＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１３６の代わりに
用いた以外は、実施例１５（ａ）の手順を繰り返した。結果は実施例１４（ａ）
の結果と画像品質および耐水性において似ていた。（ｃ）ＭＡＩＮＣＯＴＥＨＧ−５４ＤをＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１３６の
代わりに用いた以外は、実施例１５（ａ）の手順を繰り返した。結果は実施例１
４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において似ていた。

【０１３０】実施例１６（ａ）〜１６（ｂ）これらの実施例は、ポリエチレン／ＰＥＴスパンボンド基材上に被覆されたＳ
ＴＳと硫酸アルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。（ａ）実施例１の手順により調製されたＳＴＳおよび結合剤としてＣＡＲＢＯ
ＳＥＴＧＡ２１３６を用いて実施例１４（ａ）の手順によりインク受取り物品
を調製した。混合物をＥＬＥＶＥＮＳＴ０７０３ＷＤＯスパンボンド基材上に
被覆した。結果は実施例１４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において似て
いた。（ｂ）実施例４の手順により調製されたＳＴＳおよび結合剤としてＣＡＲＢＯ
ＳＥＴＧＡ２１３６を用いて実施例１４（ａ）の手順によりインク受取り物品
を調製した。混合物をＥＬＥＶＥＮＳＴ０７０３ＷＤＯスパンボンド基材上に
被覆した。結果は実施例１４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において似て
いた。

【０１３１】実施例１７（ａ）〜１７（ｂ）これらの実施例は、ポリエステルフィルム基材上に被覆されたＳＴＳと硫酸ア
ルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。（ａ）実施例３からのＳＴＳおよび結合剤としてＣＡＲＢＯＳＥＴＧＡ２１
３６を用いて実施例１４（ａ）の手順によりインク受取り物品を調製した。結果
は実施例１４（ａ）の結果と画像品質および耐水性において似ていた。（ｂ）ＳＴＳ／結合剤コーティング溶液に１重量％のＺＯＮＹＬＦＳＯ界面
活性剤を添加して実施例１７（ａ）の手順を繰り返した。結果は実施例１４（ａ
）の結果と画像品質および耐水性において似ていた。

【０１３２】実施例１８これらの実施例は、ポリエステルフィルム基材上に被覆された水溶性結合剤中
のＳＴＳと硫酸アルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。

【０１３３】実施例１の手順により調製されたＳＴＳおよび結合剤としてＡＩＲＶＯＬ５２
３を用いて組成物Ａを調製した。こうして調製された混合物（３００部）を硫酸
アルミニウムオクタデカ水和物１０部とさらにブレンドした。＃４０Ｍａｙｅｒ
棒を用いてこの組成物をＰＥＴ基材上に被覆し（公称湿り厚さ＝０．０９１ｍｍ
）、その後、１１０℃においてオーブン内で乾燥し、インク受取り物品が生じた
。インク受取り物品を実施例１４（ａ）の手順により印刷した。得られたプリン
トは、高い色密度、黒に関する高い光沢およびカラー間のブリードもフェザリン
グもない優れた線鮮明度を示した。結果は実施例１４（ａ）の結果と画像品質に
おいて似ていたが、水溶性結合剤のために耐水性ではなかった。

【０１３４】実施例１９（ａ）〜１９（ｄ）これらの実施例は、ポリオレフィンフィルム基材上に被覆されたＳＴＳと硫酸
アルミニウムを含むインク受取り物品を実証している。（ａ）ＲＨＯＰＬＥＸ２４３８結合剤を米国特許第５，７２１，０８６号（エ
ムスランダー（Ｅｍｓｌａｎｄｅｒ）ら）の実施例５に記載されたようにポリオ
レフィンフィルム上に被覆して、実施例９により調製されたＳＴＳを用いて実施
例１４（ａ）の手順によりインク受取り物品を調製した。結果は実施例１４（ａ
）の結果と画像品質および耐水性において似ていた。（ｂ）ＭＡＩＮＣＯＴＥＨＧ−５４Ｄ／ＲＨＯＰＬＥＸ２４３８の５０／５
０ブレンドを結合剤として代わりに用いた以外は、実施例１９（ａ）の手順を繰
り返した。得られたインク受取り物品は画像形成された時に、匹敵する画像品質
と改善された耐スクラッチ性とをもっていた。（ｃ）ＲＨＯＰＬＥＸＡＣ−１２３０Ｍを結合剤として代わりに用いた以外
は、実施例１９（ａ）の手順を繰り返した。得られたインク受取り物品は画像形
成された時に、匹敵する画像品質と改善された耐スクラッチ性とをもっていた。（ｄ）ＲＨＯＰＬＥＸＢ−６０Ａ／ＲＨＯＰＬＥＸＡＣ−１２３０Ｍの８
０／２０ブレンドを結合剤として代わりに用いた以外は、実施例１９（ａ）の手
順を繰り返した。得られたインク受取り物品は画像形成された時に、匹敵する画
像品質と改善された耐スクラッチ性とをもっていた。

【０１３５】実施例２０（ａ）〜２０（ｃ）これらの実施例は、ポリオレフィンフィルム基材上に被覆されたＳＴＳを含む
インク受取り物品を実証している。（ａ）実施例１９（ａ）において用いられたポリオレフィンフィルム上に、０
．２０３ｍｍ空隙および９５℃の乾燥温度でナイフコーターを用いて、ＳＴＳと
して実施例９において調製されたＳＴＳを用いる組成物Ｃを被覆した。その後、
この材料を実施例１４（ａ）に記載したように印刷した。得られた画像は高い色
密度、高い光沢およびカラー間のブリードもフェザリングもない優れた線鮮明度
を示した。（ｂ）シリカとしてゼオライトタイプＣａ−Ａ（ＡＤＶＥＲＡ４０３）を用
いた以外は、実施例２０（ａ）の場合と同じ手順を実施した。その後、この材料
を実施例１４（ａ）に記載したようにＵＶインクで印刷した。得られた画像はカ
ラー間のインクフラッディング、ブリード／フェザリングおよび実施例２０（ａ
）のそれより低い色密度を示した。（ｃ）シリカとしてゼオライトタイプＮａ−Ａ（ＡＤＶＥＲＡ４０１Ｐ）を
用いた以外は、実施例２０（ａ）の場合と同じ手順を実施した。その後、この材
料を実施例１４（ａ）に記載したように印刷した。得られた画像はカラー間のイ
ンクフラッディング、ブリード／フェザリングおよび実施例２０（ａ）のそれよ
り低い色密度を示した。結果を以下の表に示している。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】スイス国レーゲンスドルフのグレタグマクベス（Ｇｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔ
ｈＡＧ）から入手できるＧｒｅｔａｇＳＰＭ−５５濃度計を用いて、印刷さ
れたサンプルで光学濃度を測定し、サンプルの非印刷面の濃度をバックグラウン
ドとして差し引いた。

【０１３８】硫酸アルミニウムを用いない酸触媒によるＳＴＳインク受取り物品の種々の実施
形態を記載している実施例２１〜２４実施例２１これらの実施例は、カチオン結合剤がポリエステル基材上に被覆されているＳ
ＴＳを含むインク受取り物品を実証している。

【０１３９】この実施例において用いられたカチオンラテックスポリマーの合成は次の通り
である。

【０１４０】コンデンサー、温度計、滴下漏斗、メカニカルスターラーおよび窒素パージ系
を反応容器に装備した。３９３部の脱イオン水、５部のセチル（トリメチル）ア
ンモニウムクロリド（水中の２５％溶液として）および０．４部のＶ−５０をこ
の容器に添加した。「Ｖ−５０」は、バージニア州リッチモンドの和光ケミカル
ズ（ＷａｋｏＣｈｅｍｉｃａｌｓＵＳＡ）によって扱われている２，２’−
アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド（ＣＡＳ＃２９９７−９２
−４）に関する商品名である。溶液を３００ｒｐｍで攪拌したままにした。別の
容器内で、３３部のメチルメタクリレート（ＣＡＳ＃８０−６２−６）、３３部
のエチルアクリレート（ＣＡＳ＃１４０−８８−５）、３０部のヒドロキシプロ
ピルアクリレート（ＣＡＳ＃２５５８４−８３−２）および（水中の８０％固形
物として）ニューハンプシャー州ペラムのランカスターシンセシス（Ｌａｎｃａ
ｓｔｅｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ）から入手できる（アクリルオキシエチル）トリ
メチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ＃４４９９２−０１−０）５部のプレミッ
クスを製造した。このプレミックス１０部を反応容器に添加し、容器内容物を５
０℃に加熱した。ラテックス乳化液の形成を示す薄青い色が現れた。プレミック
スの残りを２時間にわたり添加した。反応混合物をさらに４時間にわたり同じ温
度で維持した。反応を窒素ガスの定常的パージ下で行った。反応の完了を％固形
物の測定によって監視した。反応器の内容物を冷却し、貯蔵容器にデカントした
。

【０１４１】実施例１０により調製されたＳＴＳを用いる組成物Ａおよび上述したカチオン
結合剤を＃６０Ｍａｙｅｒ棒を用いてＰＥＴ基材上に被覆し（公称湿り厚さ＝０
．１３７ｍｍ）、その後、１１０℃においてオーブン内で乾燥した。その後、こ
の材料を実施例１４（ａ）に記載されたように印刷した。得られた画像は高い色
密度、カラー間のブリードもフェザリングもない優れた線鮮明度および耐水性を
示した。

【０１４２】実施例２２（ａ）および２２（ｂ）これらの実施例は、ポリエステル基材上に被覆されたＳＴＳ粒子とカチオン結
合剤を含むインク受取り物品を実証している。（ａ）実施例２１のカチオンラテックスポリマー結合剤と合わせて実施例１１
により調製されたＳＴＳを用いる組成物Ａを＃６０Ｍａｙｅｒ棒を用いてＰＥＴ
基材上に被覆し（公称湿り厚さ＝０．１３７ｍｍ）、その後、１１０℃において
オーブン内で乾燥した。その後、この材料を実施例１４（ａ）の場合のように印
刷した。得られた画像は高い色密度、原色におけるブリードもフェザリングもな
い優れた線鮮明度および耐水性を示した。（ｂ）ＥｎｃａｄＧｒａｐｈｉｃＳｔａｎｄａｒｄインク（カリフォルニ
ア州サンジエゴのエンカド（Ｅｎｃａｄ，Ｉｎｃ．）から入手できるパート番号
、２０６８３２シアン染料インク、２０６８３３マゼンタ染料インク、２０６８
３４イエロー染料インク、２０６８３５ブラック染料インク）を用いるＥＮＣＡ
ＤＮＯＶＡＪＥＴＰＲＯプリンタを用いて、実施例２２（ａ）の場合と同じ
材料を印刷した。得られた画像は高い色密度、カラー間のブリードもフェザリン
グもない優れた線鮮明度および耐水性を示した。

【０１４３】実施例２３（ａ）および２３（ｂ）これらの実施例は、スパンボンド不織基材上に被覆されたＳＴＳ粒子とカチオ
ン結合剤を含むインク受取り物品を実証している。（ａ）実施例２１のカチオンラテックス結合剤と合わせて実施例１２により調
製されたＳＴＳを用いる組成物ＡをＲＥＥＭＡＹ２０３３スパンボンドポリエス
テル上に流し塗りし、その後、１１０℃においてオーブン内で乾燥した。その後
、この材料を実施例１４（ａ）の場合のように印刷した。得られた画像は高い色
密度、カラー間のブリードもフェザリングもない優れた線鮮明度および耐水性を
示した。（ｂ）実施例２３（ａ）の場合と同じ材料を実施例２２（ｂ）の場合のように
印刷した。得られた画像は高い色密度、カラー間のブリードもフェザリングもな
い優れた線鮮明度および耐水性を示した。

【０１４４】実施例２４これらの実施例は、ＰＥＴフィルム上に被覆されたカチオン結合剤を含むイン
ク受取り物品を実証している。

【０１４５】実施例２１のカチオンラテックスポリマー結合剤と合わせて実施例１３により
調製されたＳＴＳを用いる組成物Ａを＃６０Ｍａｙｅｒ棒を用いてＰＥＴ基材上
に被覆し（公称湿り厚さ＝０．１３７ｍｍ）、その後、１１０℃においてオーブ
ン内で乾燥した。その後、この材料を実施例１４（ａ）の場合のように印刷した
。得られた画像は高い色密度、カラー間のブリードもフェザリングもない優れた
線鮮明度および耐水性を示した。

【０１４６】ＳＴＳ粒子の合成を実証している実施例２５〜４３実施例２５この実施例は、凝集した透明ＳＴＳ粒子の合成を記載している。（ａ）２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、
７．３０ｇの脱イオン水、２．４５ｇのメタノールおよび０．０４９ｍＬの濃水
酸化アンモニウム（２９％、水性）を組み合わせて、アルカリミセル溶液を形成
させた。激しく攪拌しながら、この混合物に０．６２５ｍＬのＴＭＯＳを添加し
た。混合物は１０〜１２秒後に無色クリアから乳光白色に変わった。ＳＥＭによ
ると、均一球状の７５〜１００ｎｍ凝集粒子が示された。ＸＲＤによると、約４
．１ｎｍにおいて回折ピークが示され、それは大雑把にこのサイズをもった均一
チャンネルを示している。（ｂ）２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、
７．３５ｇの脱イオン水、２．４５ｇのメタノールおよび０．０１０ｍＬの濃水
酸化アンモニウム（２９％、水性）を組み合わせて、アルカリミセル溶液を形成
させた。激しく攪拌（１０００ｒｐｍ）しながら、この混合物に０．６２５ｍＬ
のＴＭＯＳを添加した。混合物は約４０秒後に無色クリアから若干の濁りに変わ
った。溶液は時間とともに、より濁るようになり続けた。約２４時間の経過にわ
たって、溶液は極めて弱い半透明ゲルを形成し、それは若干灰色がかった外観を
もっていた。沈殿も凝固も起きなかった。ＳＥＭ検査によると、一次粒子サイズ
が時間とともに増加しなかった（１５分対２時間）ことが示された。濁りの増加
は、粒子の成長でなく粒子の凝集によっていた。ＳＥＭによると、均一球状の３
０〜５０ｎｍ一次粒子も示された。ＸＲＤによると、約４．７ｎｍにおいてブロ
ードで弱い回折ピークが示され、それは大雑把にこのサイズをもった均一チャン
ネルを示している。

【０１４７】実施例２６この実施例は、Ｎ−（トリメトキシシリルプロピル）イソチオウロニウムクロ
リド（以後ＴＩＰと略称する）を用いる凝集した透明ＳＴＳ粒子の合成を記載し
ている。（ａ）２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、
７．２０ｇの脱イオン水、２．４３ｇのメタノールおよび０．０１０ｍＬの濃水
酸化アンモニウム（２９％、水性）を組み合わせて、アルカリミセル溶液を形成
させた。激しく攪拌（１０００ｒｐｍ）しながら、この混合物に０．６２５ｍＬ
のＴＭＯＳを添加した。ＴＭＯＳを添加してから約１分後に（すなわち、ゲル化
から２０秒後）、１．１５ｇのＴＩＰ（水中で５０％）を若干濁った溶液に添加
した。溶液の濁りは１ヶ月より長く本質的に一定のままであった。その溶液は無
期限に安定であると想定される。合成から一ヶ月後に実施された粒子サイズ分析
によると、殆どの粒子が４５〜７５ｎｍの間できちんとグループ分けされた双峰
分布が示された。固形物部分のより小さい一部は４２０〜７５０ｍｎの間のサイ
ズをもっていた。（ｂ）溶液を実施例２５（ａ）の場合のように調製した。ＴＩＰを合成におい
て様々な時間に添加した。濁りは、ＴＭＯＳ前、あるいはＴＭＯＳ後４０秒以内
にＴＩＰを添加した時に肉眼で検出できなかった。ＴＭＯＳ後４０秒を過ぎてか
ら添加した時には、溶液の濁りは、ＴＩＰを添加するために待つ時間が長ければ
長いほど大きかった。（ｃ）溶液を実施例２５（ｂ）の場合のように調製した。ＴＭＯＳの添加から
１分後に１．００ｍＬ、０．１０ｍＬおよび０．０１ｍＬのＴＩＰを添加した。
１．００ｍＬを含有していた溶液の濁りは一ヶ月より長く同じままであった。他
の二つの濁りは、数時間の経過にわたって緩慢に増加した。０．０１ｍＬのみの
ＴＩＰを伴った溶液は数時間以内にゲル化した。

【０１４８】実施例２７この実施例は、透明ＳＴＳ粒子の孔サイズに及ぼす触媒濃度の影響を実証して
いる。

【０１４９】サンプルを実施例２５（ａ）の場合のように調製した。以下の量の脱イオン水
および濃水酸化アンモニウムを用いた。

【０１５０】

【表２】

【０１５１】実施例２７（ａ）〜２７（ｄ）は、ＴＭＯＳの添加後３０秒以内にゲル化して
白色不透明材料を形成した。実施例２７（ｅ）は乳状白色溶液を形成し、実施例
２７（ｆ）は若干濁った溶液を形成した。ＸＲＤによると、実施例２７（ａ）〜
２７（ｄ）が、一次ピークが３．１〜３．３ｎｍにある少なくとも三つの明確な
ブラッグピークを生じ、それは各粒子内の１−ｄチューブの六角格子を示してい
ることが明らかになった。実施例２７（ｅ）は、あまり明確でないパターンを示
した。実施例２７（ｆ）は、約４．７ｎｍで弱いブラッグピークを明確に示し、
それは実施例２７（ａ）〜２７（ｄ）の場合よりもチャンネルサイズがこの材料
において大きかったことを示している。

【０１５２】実施例２８この実施例は、酸性エタノール抽出を用いる凝集透明ＳＴＳ粒子の合成を記載
している。

【０１５３】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．８ｇのＣ_１６ＴＡＢ、６．９
０ｇの脱イオン水、２．９０ｇのメタノールおよび０．０４０ｍＬの濃水酸化ア
ンモニウム（２９％、水性）を組み合わせて、アルカリミセル溶液を形成させた
。激しく攪拌（１０００ｒｐｍ）しながら、この混合物に０．６２５ｍＬのＴＭ
ＯＳを添加した。ＴＭＯＳを添加してから約２．５分後に（すなわち、ゲル化か
ら２０秒後）、１．１５ｇのＴＩＰ（水中で５０％）を若干濁った溶液に添加し
た。溶液は一晩でゲル化した。そのゲルの約４ｇを１２７ｍＬの無水エタノール
中で懸濁させた。０．１２ｇの濃塩酸をこれに添加して、０．０１Ｍの酸性溶液
を形成させた。溶液を一晩攪拌した。翌日、それを１６００ｒｐｍで１０分にわ
たり遠心分離し、デカントし、約１２７ｍＬのエタノールを再充填し、１８００
ｒｐｍで１０分にわたり遠心分離し、再びデカントした。その後、遠心管の底の
膠状の塊を１８ｇの脱イオン水に添加して、１０％固形物の懸濁液を生じさせた
。懸濁液を１２００ｒｐｍで３０分にわたり攪拌し、その後５分にわたり超音波
処理して分散液を形成させた。２０日後に懸濁液が沈降したが、完全にではなか
った（すなわち、溶液はなお濁っているが、底には沈殿物の層があった）。沈殿
した材料は超音波処理によって容易に再懸濁された。

【０１５４】実施例２９この実施例は、テトラメチル水酸化アンモニウム（以後ＴＭＡＯＨと呼ぶ）を
用いる凝集透明ＳＴＳ粒子の合成を記載している。

【０１５５】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、７．４
０ｇの脱イオン水、以下の表に示すようなメタノールおよびテトラメチル水酸化
アンモニウムを組み合わせた。ＴＭＡＯＨはメタノール中の２５重量％溶液とし
て添加した。激しく攪拌（１０００ｒｐｍ）しながら、これらの混合物に０．６
２５ｍＬのＴＭＯＳを添加した。ＴＭＯＳの添加直後、すべてのサンプルはクリ
アで透明であった。その後、実施例２９（ａ）および２９（ｂ）は数秒以内の間
に不透明に変わった。実施例２９（ｃ）は１５秒後に乳状白色／乳光に変わった
。実施例２９（ｄ）は、４０秒後に若干濁りに変わった。最終溶液ｐＨは、２９
（ａ）で１１．８から２９（ｄ）で約５．５まで異なった。同じ触媒／シリカ重
量比で水酸化アンモニウムを用いて調製された実施例とは異なり、実施例２９（
ｃ）および２９（ｄ）は、（一週間より長い経過にわたって）凝集しなかった。
粒子サイズ分析によると、７５〜１３０ｎｍの間の粒子の狭い分布が示された。
粒子サイズ分析によると、実施例２９（ｄ）の平均粒子サイズが９７±２７ｎｍ
であったことが示された。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】実施例３０この実施例は、テトラブチル水酸化アンモニウム（以後ＴＢＡＯＨと呼ぶ）を
用いる凝集透明ＳＴＳ粒子の合成を記載している。

【０１５８】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、７．４
０ｇの脱イオン水、以下の表に記載したようなメタノールおよびＴＢＡＯＨを組
み合わせた。ＴＢＡＯＨはメタノール中の２５重量％溶液として添加した。激し
く攪拌（１２００ｒｐｍ）しながら、これらの混合物に０．６２５ｍＬのＴＭＯ
Ｓを添加した。ＴＭＯＳの添加直後、すべてのサンプルはクリアで透明であった
。その後、実施例３０（ａ）は１７秒後に不透明白色に変わった。実施例３０（
ｂ）は８秒後に不透明白色に変わった。サンプルは１５秒後に乳状白色／乳光に
変わった。実施例３０（ｃ）は、３５秒後に若干濁りに変わった。最終溶液ｐＨ
は、実施例３０（ａ）および３０（ｂ）で１０〜１１から例えば３０（ｄ）で約
６．１まで異なった。

【０１５９】

【表４】

【０１６０】実施例３１この実施例は、凝集透明ＳＴＳ粒子の酸触媒作用合成を記載している。

【０１６１】異なる４種の酸触媒である塩酸、酢酸、硫酸および燐酸を用いて実施例を調製
した。

【０１６２】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、０．２ｇのＣ_１６ＴＡＢ、４．６
０ｇの脱イオン水、２．４５ｇのメタノールおよび２．３ｍＬの酸（３８％水性
塩酸、氷酢酸、濃硫酸または８５％燐酸）を組み合わせた。激しく攪拌（１２０
０ｒｐｍ）しながら、酸性ミセル溶液に０．６２５ｍＬのＴＭＯＳを添加した。

【０１６３】塩酸および硫酸の場合、コロイド沈殿物が１〜５分以内に生じた。燐酸の場合
、反応は検出できなかった。酢酸の場合、高度に透過性の溶液が生成し、それは
経時的に全く安定であった。最終ｐＨは約１．６であった。酢酸を含有する溶液
は高度に透過性のままであり、一ヶ月より長く沈殿の兆候がなかった。ＸＲＤに
よると、銅アノードを装備した回折計で３．０〜５．５°２θの間の５つのピー
クおよび７〜１０°２θの間のエンベロープに加えて、４０、３．５７、３．１
２および１．７９ｎｍにおける主ピークを有する立方同相液晶相に似たパターン
が示された。電界放出ＳＥＭによると、ファセットが刻まれた多少の六角形を伴
った殆ど５０ｎｍ以下の粒子が示された（側面で８５ｎｍ以下）。ＴＥＭによる
と、各粒子内に規則的な２〜３ｎｍの機能（穴）を含む２０ｎｍまでの粒子が示
された。

【０１６４】実施例３２（ａ）〜３２（ｄ）この実施例は、透明ＳＴＳ粒子の溶液安定性に及ぼす酢酸濃度の影響を記載し
ている。

【０１６５】酢酸を以下の表中の量で添加した以外は、実施例３１の場合のようにサンプル
を調製した。実施例３２（ａ）はＴＭＯＳの添加前には曇っていたが、ＴＭＯＳ
を添加した後、溶液は、１．５ヶ月より長く安定で極めて透過性であった。実施
例３２（ｂ）の溶液は、ＴＭＯＳの添加後に非常に僅かに濁っていた。１．５ヶ
月後に弱いゲルが生じたが、材料はなお高度に透過性であった。実施例３２（ｃ
）および３２（ｄ）は、３時間までは全く透明な溶液であった。１．５ヶ月の経
過で溶液はゲル化し、半透明のゲルを形成したが、なお透過性のゲルであった。

【０１６６】

【表５】

【０１６７】実施例３３酢酸を用いて実施例３１の場合のようにではあるが１０倍の倍率でコロイド懸
濁液を調製した。最終モル重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ
：６０．６水：９．０７酢酸：１８．１メタノールであった。

【０１６８】実施例３４ポリプロピレン容器内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（２．０ｇ）をＤＩ水（４６ｍＬ）、
氷酢酸（２３ｍＬ）、ＴＥＯＳ（８．６ｍＬ）、およびエタノール（３１ｍＬ）
と組み合わせた。混合物を手で約１分にわたり振とうして、ＳＴＳ粒子のコロイ
ド懸濁液を形成させた。最終モル重量比は、１．００ＴＥＯＳ：０．１４１Ｃ_１ _６ＴＡＢ：６６．２水：１０．５酢酸：１９．７エタノールであった。

【０１６９】実施例３５この実施例はＳＴＳ粒子の調製を記載している。

【０１７０】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（２０ｇ）を２．４
５ｇのメタノール、３．８１ｇの脱イオン水および３．５ｍＬの濃塩酸と組み合
わせた。このクリアな溶液に０．６２５ｍＬのＴＭＯＳを添加した。５分以内に
、溶液は透明から不透明灰色に変わった。サンプルを一晩静置した。翌日、材料
を吸い込み濾過し、３００ｍＬまでの水およびエタノールで洗浄した。最終モル
重量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：８５水：１８メタノール
：１０．５塩酸であった。

【０１７１】乾燥粒子をＳＥＭで分析すると、３〜４μｍの球が示された。

【０１７２】実施例３６この実施例は、より濃縮された合成混合物からのＳＴＳ粒子の調製を記載して
いる。

【０１７３】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（０．４０ｇ）を２
．８０ｍｌのメタノール、３．５０ｇの脱イオン水および３．５０ｍＬの濃塩酸
と組み合わせた。このクリアな溶液に１．２５ｍＬのＴＭＯＳを添加した。３分
以内に、溶液は透明から不透明灰色に変わった。サンプルを一晩静置した。翌日
、材料を吸い込み濾過し、水およびエタノールで洗浄した。最終モル重量比は、
１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：４０水：８．１メタノール：５．４
塩酸であった。この溶液は、約７．９重量％のシリカ＋界面活性剤であった。

【０１７４】乾燥粒子をＳＥＭで分析すると、２〜５μｍの球および楕円が示された。

【０１７５】実施例３７この実施例は、グリセロールを共溶媒として用いるＳＴＳ粒子の調製を記載し
ている。

【０１７６】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（０．２０ｇ）を３
．１０ｍｌのグリセロール、３．８０ｇの脱イオン水および３．５０ｍＬの濃塩
酸と組み合わせた。このクリアな溶液に０．６２５ｍＬのＴＭＯＳを添加した。
数秒以内に、溶液は透明から不透明灰色に変わった。サンプルを一晩静置した。
翌日、材料を吸い込み濾過し、水およびエタノールで洗浄した。乾燥粒子をＳＥ
Ｍで分析すると、０．５〜２μｍの粒子が示された。最終モル重量比は、１．０
０ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：８５水：１８メタノール：１０．５塩酸で
あった。

【０１７７】平均粒子サイズは約１μｍであり、サイズの範囲は０．５〜２μｍであった。
粒子は強く凝集しており、不明確な形状をもっていた。

【０１７８】実施例３８この実施例は、テトラエトキシシランをシリカ源として用いるＳＴＳ粒子の調
製を記載している。

【０１７９】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（０．２ｇ）を３．
１０ｍＬのメタノール、３．８０ｇの脱イオン水および３．５０ｍＬの濃塩酸（
３８重量％、水性）と組み合わせた。この磁気的に攪拌された（１０００ｒｐｍ
）溶液に０．８６ｍＬのＴＥＯＳを迅速に添加した。数分以内に大きなコロイド
が生じ始めたが、溶液の残りはクリアであった。数分後、溶液は不透明に変わっ
た。最終モル重量比は、１．００ＴＥＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：６．６２水
：１．０６メタノール：１．３１塩酸であった。この溶液は、約２７重量％のシ
リカ＋界面活性剤であった。

【０１８０】粒子サイズの範囲は約３μｍ〜５μｍであった。粒子は楕円であり、多くは混
じり合って成長してダブレットを形成する。

【０１８１】実施例３９この実施例は、試薬中で高度に濃縮された合成混合物を用いるＳＴＳ粒子の調
製を記載している。

【０１８２】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（１．６ｇ）を１．
１４ｍｌのメタノール、１．３９ｇの脱イオン水、３．５０ｍＬの濃塩酸（３８
重量％、水性）と組み合わせた。この磁気的に攪拌された溶液に５．００ｍＬの
ＴＭＯＳを迅速に添加した。約１５秒後に溶液は不透明に変わった。最終モル重
量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１４２Ｃ_１６ＴＡＢ：９２．６水：１９．８メ
タノール：１１．５塩酸であった。粒子サイズは１μｍ未満〜約２μｍの範囲で
あった。

【０１８３】実施例４０この実施例は、種々のグリセロール／水モル重量比を用いるＳＴＳ粒子の調製
を記載している。

【０１８４】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（０．２ｇ）を３．
１ｍｌのグリセロール＋アセトン（比は以下で示す）、３．８０ｇの脱イオン水
、３．５０ｍＬの濃塩酸（３８重量％、水性）、２．７ｍＬの濃水酸化アンモニ
ウムと組み合わせた。これらの磁気的に攪拌された溶液に０．８６ｍＬのＴＭＯ
Ｓを迅速に添加した。

【０１８５】

【表６】

【０１８６】すべての溶液は２０秒以内に不透明に変わった。すべての調製物の平均粒子サ
イズは約１μｍであった。調製ごとの粒子サイズの範囲は、約０．５μｍ〜約２
μｍであった。

【０１８７】実施例４１この実施例は、グリセロール／アセトン混合物を共溶媒として用いるＳＴＳ粒
子の調製を記載している。

【０１８８】４Ｌのビーカー内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（２０ｇ）を２３５ｍＬのグリセロール、
７５ｍＬのアセトン、３８１ｍＬの脱イオン水および３５０ｍＬの濃塩酸（３８
重量％、水性）と組み合わせ、上部スターラーで攪拌した。６２．５ｍＬのＴＭ
ＯＳをこれに迅速に添加した。溶液は数分以内に不透明に変わった。最終モル重
量比は、１．００ＴＭＯＳ：０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ：８５水：１８メタノール：
１０．５塩酸であった。平均粒子サイズは約１μｍであり、その範囲は０．５〜
２μｍであった。

【０１８９】実施例４２この実施例は、ブロックコポリマーを用いるテンプレートされたシリカ粒子の
合成を記載している。

【０１９０】ビーカー内で、ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１２３（４ｇ）、濃塩酸（３７．５〜３
９重量％、２３ｇ）および脱イオン水（１０５ｇ）を組み合わせた。この混合物
を３５℃に加熱し、界面活性剤が完全に溶解するまで攪拌した。ＴＥＯＳ（８．
５４ｇ）を溶液に添加し、溶液は直ちに濁るようになった。５分後、白色粒子が
明らかであった。１時間以内に、白色でペースト状のサンプルが生成した。１８
時間後に、ｐＨ＝０のサンプルを吸い込み濾過した。最終モル重量比は、１ＴＥ
ＯＳ：０．０１９Ｐ１２３：５．８５ＨＣｌ：１６３Ｈ_２Ｏであった。

【０１９１】熱水で処理しようとする１２５ｍＬのポリプロピレン瓶に、湿り濾過済みサン
プルの約半分を装填した。脱イオン水（１００ｍＬ）を添加した。溶液のｐＨは
１．３であった。サンプルを８０℃のオーブンに一晩入れた。翌日、サンプルを
吸い込み濾過した。作られたままの熱水で処理されたサンプルを５５０℃で焼成
した（傾斜速度は９°／分までであった）。

【０１９２】走査型電子顕微鏡によると、未焼成で作られたままの熱水で処理されたサンプ
ルが代表的に幅０．４μｍＸ長さ１μｍまでの、ファセットが刻まれた虫様細管
を含むことが示された。小角Ｘ線散乱によると、未焼成および焼成熱水サンプル
の両方が１１．０ｎｍまでにおいて回折ピークを含むことが示された。これは、
サンプルが多孔質であり、孔から孔までの距離が１１．０ｎｍまでであることを
示すものであった。未焼成熱水サンプルに関する熱重量分析によると、大きな有
機含有率が示され、総合的な重量損失は２００〜１０００℃の間で約５８重量％
であった（サンプルは約２％の水を含有していた）。焼成された熱水サンプルは
、約２重量％の物理吸着水（２５℃〜２００℃）および僅か３．７％の総合的な
揮発分（１０００℃での損失）を含んでいた。

【０１９３】実施例４３上よりも４０倍大きいサンプルを調製するために、実施例４３で上述したプロ
セスを用いた。サンプルを８０℃において３０時間にわたり熱水で処理した（事
前濾過なしで）。サンプルを吸い込み濾過し、空気中で一晩乾燥し、その後、１
００℃で２４時間までにわたり乾燥した。サンプルを上のように焼成した。

【０１９４】実施例４４ＰＬＵＲＯＮＩＣＦ７７、Ｐ８５、Ｆ９８、Ｐ１０３およびＰ１０４界面活
性剤を用いてサンプルを調製するために、実施例４２に記載した手順を用いた。
焼成サンプルのすべては、６．５〜８．５ｎｍの間でｄ−スペーシングを伴った
一つのＸ線回折ピークを示し、それは周期的多孔質材料を示すものであった。Ｐ
ＬＵＲＯＮＩＣＦ７７界面活性剤を用いて製造されたサンプルは、極めて小さ
いくびれを有する滑らかな１〜５μｍの球および楕円をもっていた。ＰＬＵＲＯ
ＮＩＣＰ８５界面活性剤を用いて製造されたサンプルは、１μｍ未満の不規則
形状凝集塊からサイズ６μｍの粗い粒子に及ぶ粒子をもたらした。上述した粒子
は、約５０〜１５０ｎｍの規模で表面組織をもっている。ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ
９８界面活性剤を用いて製造されたサンプルは、サイズ１００〜２００μｍの滑
らかな粒子（ｐｉｅｃｅ）をもたらした。これらの粒子（ｐｉｅｃｅ）は、１０
０ｎｍ未満の規模で表面組織をもっている。ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１０３界面活
性剤を用いて製造されたサンプルは、長さ約１〜２μｍＸ幅約０．５μｍの滑ら
かで曲がった虫様粒子をもたらした。ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１０４界面活性剤を
用いて製造されたサンプルは、融解粒子およびファセットが刻まれた粒子のみで
なくＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１０３界面活性剤を用いて製造されたサンプルに似た
大部分の粒子をもたらした。ＰＬＵＲＯＮＩＣＰ１２３界面活性剤を用いて製
造されたサンプルは、長さ約１〜１．５μｍＸ幅約０．２〜０．３μｍのファセ
ットが刻まれた曲がりのない細管をもたらした。

【０１９５】実施例４５この実施例は、エトキシ化脂肪アミンでテンプレートすることによる大きい孔
のＳＴＳの調製を記載している。

【０１９６】ＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／２５（１ｇ）を脱イオン水（２６ｇ）、濃塩酸（５．
７５ｇ）およびテトラエトキシシラン（２．１ｇ）と組み合わせた。混合物を放
置して約３５℃で２０時間にわたり反応させ、その時間後に、それを８０℃のオ
ーブンに４時間にわたり入れ、その後取り出した。サンプルを吸い込み濾過し、
室温で乾燥し、５５０℃で焼成した。同じ手順を同時にであるが、１ｇのＥＴＨ
ＯＭＥＥＮで行った。Ｘ線回折によると、ＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／２５サンプル
では３．５ｎｍまでで一つのブラッグピークおよびＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／６０
サンプルでは４．０ｎｍまでで一つのピークが示された。

【０１９７】実施例４６１０倍の試薬を用いて、実施例４５における両方の調製を比較した。Ｘ線回折
によると、ＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／２５サンプルでは３．９ｎｍで一つのブラッ
グピークおよびＥＴＨＯＭＥＥＮ１８／６０サンプルでは４．１ｎｍまでで一つ
のピークが示された。

【０１９８】実施例４７この実施例は、孔サイズが増した透明ＳＴＳナノ粒子の製造を記載している。

【０１９９】２０ｍＬのシンチレーションバイアル内で、Ｃ_１６ＴＡＢ（０．２０ｇ）、脱
イオン水（４．６ｇ）、氷酢酸（２．３ｍＬ）、トルエン（０．６８ｍＬ）およ
びＴＭＯＳ（０．６３ｍＬ）を組み合わせた。ＳＴＳナノ粒子の透明ゾルが生じ
た。ゾルを４日にわたり熟成した。Ｘ線回折によると、４．１および３．７μｍ
でブラッグピークが示され、それはトルエンで膨潤された立方中間相と一致して
いる。０．２５ｍＬのトリエンを用いた以外は、第２のサンプルを第１のサンプ
ルと同じように調製した。Ｘ線回折結果は０．６８ｍＬのトルエンを用いた結果
と同じであった。

【０２００】実施例４８この実施例は、界面活性剤でテンプレートされたアルミナの調製を記載してい
る。

【０２０１】ガラス容器内で、３０ｇのアルミニウムブトキシドを磁気攪拌しながら１２５
ｇのイソプロパノールに溶解した。別のガラス容器内で、４ｇのＰＬＵＲＯＮＩ
ＣＰ１２３を５ｇのイソプロパノールに溶解した。後者の溶液を攪拌しながら
前者に添加した。混合物を約１０分にわたり攪拌し、その時間後に、１ｇの脱イ
オン水を添加した。水を添加してから約５分後にゲル化が起きた。ゲルを１２５
ｇのイソプロパノールを更に添加することで崩壊（ｂｒｏｋｅｎｄｏｗｎ）さ
せた。この溶液を二つの部分に分割した。一方の部分を室温で反応させ、他方を
３５℃のオーブン内に入れて反応させた。両方は放置して２０時間にわたり反応
させた。その後、濾紙を通してサンプルを吸い込み濾過し、室温で約２時間にわ
たり乾燥し、その後、５５０℃で６時間にわたり焼成した。Ｘ線回折によると、
室温で反応したサンプルでは１４．０ｎｍで、および３５℃で反応したサンプル
では１３．５ｎｍで一つのブラッグピークが示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により調製されたＳＴＳ粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図２】実施例２５ａにより調製されたＳＴＳナノ粒子の走査型電子顕微鏡写真である
。

【図３】実施例２５ｂにより調製されたＳＴＳナノ粒子の走査型電子顕微鏡写真である
。

【図４】実施例３８により調製されたＳＴＳ粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図５】実施例４０ａにより調製されたＳＴＳ粒子の走査型電子顕微鏡写真である。

【図６】実施例４４の場合のように調製されたＳＴＳ粒子のＸ線回折スペクトルである
。１００、２００および３００個のピークは明らかであり、セル六角定数（孔と
孔の距離）は約１１．５ｎｍである。

【図７】最終モル重量比が１．０ＴＥＯＳ対０．１３Ｃ_１６ＴＡＢ対７４水対１８メタ
ノール対５．３ＨＣｌであったことを除いて実施例３９の場合のように調製され
たＳＴＳ粒子のＸ線回折スペクトルである。ピーク位置はおよそｄ＝４２．５ｎ
ｍである。

【図８】酢酸を用いて実施例３１の場合のように調製されたＳＴＳナノ粒子のＸ線回折
スペクトルである。３．５７、３．１３および１．７９ｎｍにおけるピークは立
方構造（三次元ポロシティ）を示している。

【図９】実施例９の場合のように調製されたＳＴＳ粒子のＸ線回折スペクトルである。
回折ピークは、ｄ＝３．７２、２．１５および１．８５において存在し、それは
Ｐ６対称を伴った六方構造を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者シュルツ，マークエフ．アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，セントポール，ピー．オー．ボックス 33427 (72)発明者ニガトゥ，テデシージー．アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427，セントポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA01 BA15 BA31 BA33 BA35 BA37 BA41 BA45

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）基材と、ｂ）（ｉ）界面活性剤でテンプレートされた中
孔質粒子とｉｉ）有機結合剤との混合物とを含む前記基材上のインクレセプター
とを含むインクレセプター媒体。
【請求項２】（ａ）界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子とｂ）有
機結合剤との混合物を含む、インクレセプター組成物。
【請求項３】前記インクレセプターと接触しているインク固定剤をさらに
含む、請求項１に記載のインクレセプター媒体。
【請求項４】前記界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子は、シリカ
、シリカ−金属酸化物、金属酸化物またはそれらの組合せからなる、請求項１に
記載のインクレセプター媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項５】前記界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子は、１００
μｍ以下の平均粒子サイズを有する、請求項１に記載のインクレセプター媒体ま
たは請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項６】前記インクレセプターは透明である、請求項１に記載のイン
クレセプター媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項７】前記界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子は、１．５
ｎｍより大きい粒子内の孔サイズを有する、請求項１に記載のインクレセプター
媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項８】前記有機結合剤は、−１２５℃〜１２５℃の間のガラス転移
温度を有する、請求項１に記載のインクレセプター媒体または請求項２に記載の
インクレセプター組成物。
【請求項９】前記有機結合剤は水不溶性である、請求項１に記載のインク
レセプター媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項１０】前記有機結合剤は、カチオン官能基または第四アンモニウ
ム官能基を有する１０モル％以下のモノマーを含むカチオン高分子ラテックスで
ある、請求項１に記載のインクレセプター媒体または請求項２に記載のインクレ
セプター組成物。
【請求項１１】前記高分子ラテックスは、ビニルモノマー、ウレタンモノ
マーおよびアクリレートモノマーから成る群から選択された少なくとも一種のモ
ノマーから形成される、請求項１０に記載のインクレセプター媒体またはインク
レセプター組成物。
【請求項１２】前記有機結合剤は水溶性である、請求項１に記載のインク
レセプター媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項１３】前記界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子対前記有
機結合剤の重量比は、１：４０〜４０：１の範囲内である、請求項１に記載のイ
ンクレセプター媒体または請求項２に記載のインクレセプター組成物。
【請求項１４】前記インクレセプターが前記基材の一部の上に適用された
、請求項１に記載のインクレセプター媒体。
【請求項１５】請求項１に記載のインクレセプター媒体を含むインクレセ
プター媒体とインクとを接触させる工程を含む印刷方法。
【請求項１６】約０．０１μｍ〜約１００μｍの平均粒子サイズを有し、
粒子の９０％が約４μｍ未満の粒子サイズおよび約１．５ｎｍ〜約３０ｎｍの孔
サイズを有する界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒子を含む物質の組成物
。
【請求項１７】前記粒子は、^２９ＳｉＮＭＲで測定して０．５より大き
いＱ^３／Ｑ^４比を有する、請求項１６に記載の物質の組成物。
【請求項１８】前記粒子の表面は、前記粒子に結合した有機酸のアニオン
をさらに有する、請求項１７に記載の物質の組成物。
【請求項１９】前記粒子の９０％は２μｍ未満の粒子サイズを有する、請
求項１８に記載の物質の組成物。
【請求項２０】（ａ）水とシリカ源と有機テンプレーティング剤と、酢酸
、マロン酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸、酒石酸またはそれらの組合せから選択
された有機酸触媒とを含む混合物を形成する工程と、（ｂ）前記シリカ粒子を形成するのに十分な時間にわたってこの溶液を熟成す
る工程とを含む、請求項１６に記載の界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒
子を製造する方法。
【請求項２１】前記シリカ源は一種以上のアルコキシシランである、請求
項２０に記載の方法。
【請求項２２】前記有機テンプレーティング剤は、カチオン界面活性剤、
アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびそれらの組合せからなる群から
選択された界面活性剤である、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】前記混合物は共溶媒をさらに含む、請求項２０に記載の方
法。
【請求項２４】約５００ｎｍ以下の平均粒子サイズおよび約１．５〜約３
０ｎｍの孔サイズを有し、溶媒に分散された界面活性剤でテンプレートされた中
孔質粒子を含む安定なコロイド分散液。
【請求項２５】前記分散液は透明である、請求項２４に記載の分散液。
【請求項２６】前記粒子はシランカップリング剤で官能化されている、請
求項２４に記載のコロイド分散液。
【請求項２７】前記粒子は１５０ｎｍ以下の平均粒子サイズを有する、請
求項２４に記載のコロイド分散液。
【請求項２８】前記粒子は１００ｎｍ以下の平均粒子サイズを有する、請
求項２４に記載のコロイド分散液。
【請求項２９】前記粒子は約１０〜約５０ｎｍの平均粒子サイズを有する
、請求項２４に記載のコロイド分散液。
【請求項３０】前記界面活性剤でテンプレートされた中孔質粒子は、界面
活性剤でテンプレートされたシリカ粒子、界面活性剤でテンプレートされたシリ
カ−金属酸化物粒子、非シリカ界面活性剤でテンプレートされた金属酸化物粒子
およびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項２４に記載のコロイド
分散液。
【請求項３１】（ａ）水とシリカ源と、エトキシ化脂肪アミンを含む有機
テンプレーティング剤と酸触媒とを含む混合物を形成する工程と、（ｂ）前記シリカ粒子を形成するのに十分な時間にわたってこの溶液を熟成す
る工程とを含む、請求項１６に記載の界面活性剤でテンプレートされたシリカ粒
子を製造する方法。