JP2002536165A - 転移アルミナ上のニッケル触媒 - Google Patents
転移アルミナ上のニッケル触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
脂肪又は油の水素化のために適した、５ないし７５重量％のニッケルを含む粒状触媒は、１μｍないし２０μｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する転移アルミナ粉末を、ニッケルアンミン錯体の水溶液とスラリー化し、その後加熱して、不溶性ニッケル化合物を沈殿し、そして次いで後者を還元することによって製造することができる。約５５重量％までのニッケルを含む触媒は、１３０ｍ2／ｇニッケルより大きいニッケル表面積を有する。１２μｍより大きい平均細孔直径を有するアルミナを使用して製造された、より多いニッケル含有率を有する触媒は、より低いニッケル表面積を有するかもしれないが、しかし驚くほど活性でそして選択性である。
Description
【０００１】 本発明は、触媒そして特に水素化、特に油及び脂肪の水素化に対する使用に適
した触媒に関する。
した触媒に関する。
【０００２】 油及び脂肪は、油又は脂肪中に粒状ニッケル触媒を懸濁させ、そして典型的に
は８０ないし２５０℃の範囲の温度に混合物を加熱し、可能ならば加圧下、例え
ば絶対圧３０バールまでの圧力で、そこに水素を供給することによって、バッチ
式スラリー法でしばしば部分的に又は完全に水素化されるかのいずれかである。
部分的水素化において、圧力は通常絶対圧１０バールより低く、例えば絶対圧２
ないし４バールである。油又は脂肪の水素化において、触媒は、短時間で所望の
程度の水素化を達成することができ、及び／又は少量のニッケルを使用すること
ができるような、高い活性を有していなければならない。部分水素化の場合、触
媒は、油及び脂肪の過度の水素化をできるだけ少なくするように、良好な選択性
を示すものでなければならない。更に、残留触媒が水素化された油又は脂肪から
容易に濾過することができ、そして触媒が良好な再使用特性を示すことが好まし
い。
は８０ないし２５０℃の範囲の温度に混合物を加熱し、可能ならば加圧下、例え
ば絶対圧３０バールまでの圧力で、そこに水素を供給することによって、バッチ
式スラリー法でしばしば部分的に又は完全に水素化されるかのいずれかである。
部分的水素化において、圧力は通常絶対圧１０バールより低く、例えば絶対圧２
ないし４バールである。油又は脂肪の水素化において、触媒は、短時間で所望の
程度の水素化を達成することができ、及び／又は少量のニッケルを使用すること
ができるような、高い活性を有していなければならない。部分水素化の場合、触
媒は、油及び脂肪の過度の水素化をできるだけ少なくするように、良好な選択性
を示すものでなければならない。更に、残留触媒が水素化された油又は脂肪から
容易に濾過することができ、そして触媒が良好な再使用特性を示すことが好まし
い。
【０００３】 この方法にしばしば使用される触媒は、担体例えばアルミナ上のニッケルであ
り、そして特にニッケルグラムあたりの高いニッケル表面積によって特徴づけら
れる。高いニッケル含有率を有する典型的な触媒は、欧州特許第０ １６８ ０
９１号に記載されており、この中で触媒は、ニッケル化合物の沈殿によって製造
され、そして次いで可溶性アルミニウム化合物を、沈殿の熟成、即ちエージング
中に、沈殿したニッケル化合物のスラリーに加える。得られた触媒前駆体の還元
後、還元された触媒は、典型的に全ニッケルのグラム当たり９０ないし１５０ｍ 2 の程度のニッケル表面積を有する。触媒は、２ないし１０の範囲のニッケル／
アルミニウム原子比を有する。２より大きいニッケル／アルミニウム原子比を有
する還元された触媒は、約６６重量％より多い全ニッケル含有率を有し、全ニッ
ケルの少なくとも７０重量％は、元素状ニッケルに還元されている。
り、そして特にニッケルグラムあたりの高いニッケル表面積によって特徴づけら
れる。高いニッケル含有率を有する典型的な触媒は、欧州特許第０ １６８ ０
９１号に記載されており、この中で触媒は、ニッケル化合物の沈殿によって製造
され、そして次いで可溶性アルミニウム化合物を、沈殿の熟成、即ちエージング
中に、沈殿したニッケル化合物のスラリーに加える。得られた触媒前駆体の還元
後、還元された触媒は、典型的に全ニッケルのグラム当たり９０ないし１５０ｍ 2 の程度のニッケル表面積を有する。触媒は、２ないし１０の範囲のニッケル／
アルミニウム原子比を有する。２より大きいニッケル／アルミニウム原子比を有
する還元された触媒は、約６６重量％より多い全ニッケル含有率を有し、全ニッ
ケルの少なくとも７０重量％は、元素状ニッケルに還元されている。
【０００４】 各種の経路によって製造された、５ないし４０重量％の全ニッケル含有率を有
するが、しかし高いニッケル表面積を更に有するニッケル／アルミナ水素化触媒
は、米国特許第４ ４９０ ４８０号に記載されている。この後者の参考文献の方
法において、ニッケルアンミン錯体特に炭酸ニッケルアンミンは、転移アルミナ
（transition alumina）の存在中で加熱され：これによりアルミナと緊密に結合
した、水酸化ニッケル又は塩基性炭酸ニッケルのようなニッケル化合物の沈殿が
得られる。この後者の方法において、アルミナ粉末は、ニッケル錯体の溶液とス
ラリー化するか、又はアルミナから成型された、約１．５ｍｍより大きい最低寸
法を典型的に有する球又は円筒形の押し出し成型品のような造型品を、ニッケル
錯体の溶液で含浸することができる。全ニッケルのグラム当たり１３０ｍ2より
大きい、そして実際にある場合には全ニッケルのグラム当たり２００ｍ2より大
きいニッケル表面積を有する触媒が記載されているが、このように高い表面積を
有する製品は、全て前記のアルミナ造型品を使用した含浸経路によって製造され
：アルミナ粉末をニッケル錯体とスラリー化することによって製造される触媒は
、全ニッケルのグラム当たり１３０ｍ2より有意に低いニッケル表面積を有する
。前もって成型されたアルミナ造型品を使用して製造された触媒は、固定床式水
素化法において用途を有するが、これらは、その大きさがこれらをスラリーから
沈降する傾向があり、そして更に部分的水素化に使用された場合、油及び脂肪の
過度の水素添加を与える傾向があるために、前記のバッチ式スラリー水素化に対
しては不適当である。前記の米国特許第４ ４９０ ４８０号は、バッチ式スラリ
ー水素添加に適した触媒は、前記のアルミナ造型品を使用した含浸経路によって
製造された高ニッケル表面積触媒を、粉砕することによって製造することができ
ることを示している。然しながら、このような技術によるこのような触媒の製造
は、アルミナを造型品に形成する付加的な加工工程、及びその後の粉砕工程を含
む。
するが、しかし高いニッケル表面積を更に有するニッケル／アルミナ水素化触媒
は、米国特許第４ ４９０ ４８０号に記載されている。この後者の参考文献の方
法において、ニッケルアンミン錯体特に炭酸ニッケルアンミンは、転移アルミナ
（transition alumina）の存在中で加熱され：これによりアルミナと緊密に結合
した、水酸化ニッケル又は塩基性炭酸ニッケルのようなニッケル化合物の沈殿が
得られる。この後者の方法において、アルミナ粉末は、ニッケル錯体の溶液とス
ラリー化するか、又はアルミナから成型された、約１．５ｍｍより大きい最低寸
法を典型的に有する球又は円筒形の押し出し成型品のような造型品を、ニッケル
錯体の溶液で含浸することができる。全ニッケルのグラム当たり１３０ｍ2より
大きい、そして実際にある場合には全ニッケルのグラム当たり２００ｍ2より大
きいニッケル表面積を有する触媒が記載されているが、このように高い表面積を
有する製品は、全て前記のアルミナ造型品を使用した含浸経路によって製造され
：アルミナ粉末をニッケル錯体とスラリー化することによって製造される触媒は
、全ニッケルのグラム当たり１３０ｍ2より有意に低いニッケル表面積を有する
。前もって成型されたアルミナ造型品を使用して製造された触媒は、固定床式水
素化法において用途を有するが、これらは、その大きさがこれらをスラリーから
沈降する傾向があり、そして更に部分的水素化に使用された場合、油及び脂肪の
過度の水素添加を与える傾向があるために、前記のバッチ式スラリー水素化に対
しては不適当である。前記の米国特許第４ ４９０ ４８０号は、バッチ式スラリ
ー水素添加に適した触媒は、前記のアルミナ造型品を使用した含浸経路によって
製造された高ニッケル表面積触媒を、粉砕することによって製造することができ
ることを示している。然しながら、このような技術によるこのような触媒の製造
は、アルミナを造型品に形成する付加的な加工工程、及びその後の粉砕工程を含
む。
【０００５】 １８−２８重量％のニッケルを含み、そしてニッケルのグラム当たり１２３ｍ 2 までのニッケル表面積を有する、６０−７０μｍの大きさのアルミナ粉末から
直接製造される触媒は、更に前記の米国特許第４ ４９０ ４８０号に記載され
ている。然しながら、このような物質が、油の水素化において比較的良好でない
活性を有していたことが見出された。
直接製造される触媒は、更に前記の米国特許第４ ４９０ ４８０号に記載され
ている。然しながら、このような物質が、油の水素化において比較的良好でない
活性を有していたことが見出された。
【０００６】 高い活性及び／又は良好な選択性を有するニッケル／アルミナ触媒が、小さい
粒子サイズを有するアルミナ粉末を使用した場合、アルミナ粉末のスラリーを使
用した、前記の方法によって製造することができることが見出された。驚くべき
ことに、小さい粒子サイズのアルミナの使用にもかかわらず、触媒は、水素化さ
れた油又は脂肪から容易に濾過することができる。
粒子サイズを有するアルミナ粉末を使用した場合、アルミナ粉末のスラリーを使
用した、前記の方法によって製造することができることが見出された。驚くべき
ことに、小さい粒子サイズのアルミナの使用にもかかわらず、触媒は、水素化さ
れた油又は脂肪から容易に濾過することができる。
【０００７】 キーゼルグールを担体として使用したこの経路によって水素化触媒を製造する
ことは、英国特許第９２６ ２３５号において提案されている。然しながら、小
さい粒子サイズのキーゼルグールを使用して製造した触媒は、転移アルミナに対
して、高いニッケル表面積を示さないことが見出された。
ことは、英国特許第９２６ ２３５号において提案されている。然しながら、小
さい粒子サイズのキーゼルグールを使用して製造した触媒は、転移アルミナに対
して、高いニッケル表面積を示さないことが見出された。
【０００８】 従って本発明は、１μｍないし２０μｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，
２］を有する転移アルミナ粉末を、ニッケルアンミン錯体の水溶液とスラリー化
し、スラリーを加熱して、ニッケルアミン錯体を不溶性ニッケル化合物の沈殿を
伴なって分解させ、固体残留物を水性媒体から濾過し、乾燥し、そして所望によ
り固体残留物をカ焼後、固体残留物を還元することを含む、５ないし７５重量％
の全ニッケルを含む、ニッケル／アルミナ触媒を製造する方法を提供する。
２］を有する転移アルミナ粉末を、ニッケルアンミン錯体の水溶液とスラリー化
し、スラリーを加熱して、ニッケルアミン錯体を不溶性ニッケル化合物の沈殿を
伴なって分解させ、固体残留物を水性媒体から濾過し、乾燥し、そして所望によ
り固体残留物をカ焼後、固体残留物を還元することを含む、５ないし７５重量％
の全ニッケルを含む、ニッケル／アルミナ触媒を製造する方法を提供する。
【０００９】 全ニッケルの用語は、元素状又は結合した形かに関わらず存在するニッケルの
量を意味する。然しながら一般的に還元された触媒中の全ニッケルの少なくとも
７０重量％は元素状態であろう。
量を意味する。然しながら一般的に還元された触媒中の全ニッケルの少なくとも
７０重量％は元素状態であろう。
【００１０】 別にソーター（Ｓａｕｔｅｒ）平均直径と名付けられた、表面積加重平均直径
Ｄ［３，２］の用語は、Ｍ．Ａｌｄｅｒｌｉｅｓｔｅｎによって“Ａ Ｎｏｍｅ
ｎｃｌａｔｕｒｅ ｆｏｒ Ｍｅａｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒｓ
”；Ａｎａｌ．Ｐｒｏｃ．，ｖｏｌ ２１，Ｍａｙ １９８４，ｐａｇｅｓ １
６７−１７２の論文中に定義され、そして例えばＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ
ｓｉｚｅｒを使用したレーザー回折によって都合よく行われる粒子サイズ分析か
ら計算される。
Ｄ［３，２］の用語は、Ｍ．Ａｌｄｅｒｌｉｅｓｔｅｎによって“Ａ Ｎｏｍｅ
ｎｃｌａｔｕｒｅ ｆｏｒ Ｍｅａｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒｓ
”；Ａｎａｌ．Ｐｒｏｃ．，ｖｏｌ ２１，Ｍａｙ １９８４，ｐａｇｅｓ １
６７−１７２の論文中に定義され、そして例えばＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒ
ｓｉｚｅｒを使用したレーザー回折によって都合よく行われる粒子サイズ分析か
ら計算される。
【００１１】 転移アルミナは、ガンマ−アルミナ形、例えばイータ−アルミナ又はカイ−ア
ルミナであることができる。これらの物質は水酸化アルミニウムの４００−７５
０℃でのカ焼によって形成することができ、そして一般的に１５０−４００ｍ2
／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。別の方法として、転移アルミナは、デルタ
−アルミナ形であることができ、これはデルタ−及びシータ−アルミナのような
高温形を含み、これらはガンマ形を約８００℃より高い温度に加熱することによ
って形成することができる。デルタ形アルミナは、一般的に５０−１５０ｍ2／
ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。転移アルミナは、Ａｌ2Ｏ3のモル当たり０．
５モルより少ない水を含み、実際の水の量はこれらが加熱された温度に依存する
。アルミナは、好ましくは少なくとも０．２ｍｌ／ｇ、特に０．３ないし１ｍｌ
／ｇの範囲の細孔体積を有する、多孔質でなければならない。
ルミナであることができる。これらの物質は水酸化アルミニウムの４００−７５
０℃でのカ焼によって形成することができ、そして一般的に１５０−４００ｍ2
／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。別の方法として、転移アルミナは、デルタ
−アルミナ形であることができ、これはデルタ−及びシータ−アルミナのような
高温形を含み、これらはガンマ形を約８００℃より高い温度に加熱することによ
って形成することができる。デルタ形アルミナは、一般的に５０−１５０ｍ2／
ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。転移アルミナは、Ａｌ2Ｏ3のモル当たり０．
５モルより少ない水を含み、実際の水の量はこれらが加熱された温度に依存する
。アルミナは、好ましくは少なくとも０．２ｍｌ／ｇ、特に０．３ないし１ｍｌ
／ｇの範囲の細孔体積を有する、多孔質でなければならない。
【００１２】 小さい粒子サイズのアルミナは、このようなアルミナの使用が特に良好な選択
性の触媒を与えるように見受けられるために、比較的大きい平均細孔直径を有す
ることが好ましい。好ましいアルミナは、少なくとも１２ｎｍ、特に１５ないし
３０ｎｍの範囲の平均細孔直径を有する。［平均細孔直径の用語は、窒素の物理
吸着等温曲線の相対圧力０．９８における脱着分岐から測定された細孔体積の４
倍を、ＢＥＴ表面積で割ったものを意味する］。触媒の製造中、ニッケル化合物
はアルミナの細孔中に沈殿し、そして従って触媒の平均細孔直径は、使用したア
ルミナのそれより小さくなり、そしてニッケルの比率が増加するに応じて減少す
るであろう。還元された触媒が、少なくとも１０ｎｍ、好ましくは１５ｎｍより
大きい、そして特に１５ないし２５ｎｍの範囲の平均細孔直径を有することが好
ましい。
性の触媒を与えるように見受けられるために、比較的大きい平均細孔直径を有す
ることが好ましい。好ましいアルミナは、少なくとも１２ｎｍ、特に１５ないし
３０ｎｍの範囲の平均細孔直径を有する。［平均細孔直径の用語は、窒素の物理
吸着等温曲線の相対圧力０．９８における脱着分岐から測定された細孔体積の４
倍を、ＢＥＴ表面積で割ったものを意味する］。触媒の製造中、ニッケル化合物
はアルミナの細孔中に沈殿し、そして従って触媒の平均細孔直径は、使用したア
ルミナのそれより小さくなり、そしてニッケルの比率が増加するに応じて減少す
るであろう。還元された触媒が、少なくとも１０ｎｍ、好ましくは１５ｎｍより
大きい、そして特に１５ないし２５ｎｍの範囲の平均細孔直径を有することが好
ましい。
【００１３】 他方、触媒のニッケル含有率に関わらず、触媒の粒子サイズは本質的に転移ア
ルミナの粒子サイズと同じであり、そして従って触媒は一般的に１ないし２０μ
ｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有し、そして好ましくは１０μｍ
より小さく、特に８μｍより小さい。
ルミナの粒子サイズと同じであり、そして従って触媒は一般的に１ないし２０μ
ｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有し、そして好ましくは１０μｍ
より小さく、特に８μｍより小さい。
【００１４】 本発明の触媒は、５ないし７５重量％の全ニッケル、好ましくは７０重量％よ
り少ない全ニッケルを含む。約５５％まで、好ましくは５ないし４５重量％の全
ニッケルを含む触媒は、典型的には全ニッケルのグラム当たり、１３０より大き
い、好ましくは１５０より大きい、更に好ましくは１８０より大きい、そして特
に２００ｍ2より大きいニッケル表面積を有する。
り少ない全ニッケルを含む。約５５％まで、好ましくは５ないし４５重量％の全
ニッケルを含む触媒は、典型的には全ニッケルのグラム当たり、１３０より大き
い、好ましくは１５０より大きい、更に好ましくは１８０より大きい、そして特
に２００ｍ2より大きいニッケル表面積を有する。
【００１５】 従って本発明は、更に５ないし５５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルの
グラム当たり少なくとも１３０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μ
ｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有するニッケル／アルミナ粒状触
媒を提供する。
グラム当たり少なくとも１３０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μ
ｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有するニッケル／アルミナ粒状触
媒を提供する。
【００１６】 ニッケル表面積は、Ｂ．Ｇ．Ｌｉｎｓｅｎによって編集された“Ｐｈｙｓｉｃ
ａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ Ａｄｓｏｒｂｅｎｔ
ｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７０
Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、４９４及び４９５頁に記載されて
いるように測定することができ、そして触媒中の還元された、即ち元素状ニッケ
ルの表面積の測定法である。
ａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ Ａｄｓｏｒｂｅｎｔ
ｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７０
Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、４９４及び４９５頁に記載されて
いるように測定することができ、そして触媒中の還元された、即ち元素状ニッケ
ルの表面積の測定法である。
【００１７】 一般的に、本発明の方法によって製造された触媒のニッケル表面積は、ニッケ
ル含有率が増加するのに応じて減少する傾向があることが見出された。然しなが
ら、大きい細孔サイズのアルミナを使用して製造され、そして比較的大量のニッ
ケルを含む触媒は、これらがそれほど高いニッケル表面積を有することができな
いにもかかわらず、驚くほど活性で、そして選択的であることも更に見出された
。従って少なくとも２０重量％の全ニッケルを含み、１０ｎｍより大きい平均細
孔直径及び１１０ｍ2／ｇ全ニッケルより大きいニッケル表面積を有する、有用
な触媒は、大きい細孔のアルミナを使用して製造することができる。
ル含有率が増加するのに応じて減少する傾向があることが見出された。然しなが
ら、大きい細孔サイズのアルミナを使用して製造され、そして比較的大量のニッ
ケルを含む触媒は、これらがそれほど高いニッケル表面積を有することができな
いにもかかわらず、驚くほど活性で、そして選択的であることも更に見出された
。従って少なくとも２０重量％の全ニッケルを含み、１０ｎｍより大きい平均細
孔直径及び１１０ｍ2／ｇ全ニッケルより大きいニッケル表面積を有する、有用
な触媒は、大きい細孔のアルミナを使用して製造することができる。
【００１８】 従って本発明は、更に２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケル
のグラム当たり少なくとも１１０ｍ2のニッケル表面積、１μｍないし２０μｍ
の範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、及び少なくとも１０ｎｍ、好ましく
は１２ｎｍより大きい、そして特に１５ないし２５ｎｍの範囲の平均細孔直径を
有するニッケル／転移アルミナ粒状触媒が更に提供する。
のグラム当たり少なくとも１１０ｍ2のニッケル表面積、１μｍないし２０μｍ
の範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、及び少なくとも１０ｎｍ、好ましく
は１２ｎｍより大きい、そして特に１５ないし２５ｎｍの範囲の平均細孔直径を
有するニッケル／転移アルミナ粒状触媒が更に提供する。
【００１９】 少なくとも２０重量％の全ニッケルを含み、８０ｍ2／ｇ全ニッケルのように
低いニッケル表面積を有する触媒は、平均細孔直径が１５ｎｍより大きいことを
条件に、良好な活性及び選択性を有するように見受けられる。
低いニッケル表面積を有する触媒は、平均細孔直径が１５ｎｍより大きいことを
条件に、良好な活性及び選択性を有するように見受けられる。
【００２０】 本発明によれば、更に２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケル
のグラム当たり少なくとも８０ｍ2のニッケル表面積、１μｍないし２０μｍの
範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、及び少なくとも１５ｎｍの平均細孔直
径を有する粒状ニッケル／転移アルミナ触媒が提供される。
のグラム当たり少なくとも８０ｍ2のニッケル表面積、１μｍないし２０μｍの
範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、及び少なくとも１５ｎｍの平均細孔直
径を有する粒状ニッケル／転移アルミナ触媒が提供される。
【００２１】 触媒は、転移アルミナ粉末を、適当な量のニッケルアンミン錯体、例えば塩基
性炭酸ニッケルを水性水酸化アンモニウム中の炭酸アンモニウムの溶液中に溶解
した産物の水溶液とスラリー化して、所望のニッケル含有率の製品を得ることに
よって製造することができる。ニッケルアンミン錯体の溶液は、好ましくは９な
いし１０．５のｐＨを有する。次いでスラリーを、例えば６０ないし１００℃の
範囲の温度に加熱して、ニッケルアミン錯体を分解させて、アンモニア及び二酸
化炭素を放出させ、そして不溶性ニッケル化合物、例えば塩基性炭酸ニッケルを
、転移アルミナの表面及び細孔中に沈殿させる。次いで沈殿したニッケル化合物
を保持するアルミナを水性媒体から濾過し、そして乾燥する。次いでこれを空気
中で、例えば２５０ないし４５０℃の範囲の温度でカ焼して、沈殿したニッケル
化合物を酸化ニッケルに分解することができる。酸化ニッケルの還元により、高
いニッケル表面積が生成される。別の方法として、沈殿したニッケル化合物を、
直接、即ちカ焼工程を必要とせずに還元することができる。還元は、予備的なカ
焼工程が使用されたか否かに関わらず、水素の存在中で、２５０ないし４５０℃
の範囲の温度で加熱することによって行われる。
性炭酸ニッケルを水性水酸化アンモニウム中の炭酸アンモニウムの溶液中に溶解
した産物の水溶液とスラリー化して、所望のニッケル含有率の製品を得ることに
よって製造することができる。ニッケルアンミン錯体の溶液は、好ましくは９な
いし１０．５のｐＨを有する。次いでスラリーを、例えば６０ないし１００℃の
範囲の温度に加熱して、ニッケルアミン錯体を分解させて、アンモニア及び二酸
化炭素を放出させ、そして不溶性ニッケル化合物、例えば塩基性炭酸ニッケルを
、転移アルミナの表面及び細孔中に沈殿させる。次いで沈殿したニッケル化合物
を保持するアルミナを水性媒体から濾過し、そして乾燥する。次いでこれを空気
中で、例えば２５０ないし４５０℃の範囲の温度でカ焼して、沈殿したニッケル
化合物を酸化ニッケルに分解することができる。酸化ニッケルの還元により、高
いニッケル表面積が生成される。別の方法として、沈殿したニッケル化合物を、
直接、即ちカ焼工程を必要とせずに還元することができる。還元は、予備的なカ
焼工程が使用されたか否かに関わらず、水素の存在中で、２５０ないし４５０℃
の範囲の温度で加熱することによって行われる。
【００２２】 先に記載したように、触媒は、脂肪及び油、例えば魚油、大豆油、菜種油、及
びヒマワリ油の水素化に特別な用途がある。別の方法として、触媒は、他の水素
化反応、例えばオレフィン化合物、例えばロウ、ニトロ又はニトリル化合物の水
素化、例えばニトロベンゼンのアニリンへの転換又はニトリルのアミンへの転換
に使用することができる。これらは、更にパラフィンロウの水素化に使用して、
その微量の不飽和分を除去することができる。
びヒマワリ油の水素化に特別な用途がある。別の方法として、触媒は、他の水素
化反応、例えばオレフィン化合物、例えばロウ、ニトロ又はニトリル化合物の水
素化、例えばニトロベンゼンのアニリンへの転換又はニトリルのアミンへの転換
に使用することができる。これらは、更にパラフィンロウの水素化に使用して、
その微量の不飽和分を除去することができる。
【００２３】 先に記載したように、このような水素化法において、必要な量の触媒は、油又
は脂肪の原料中に懸濁され、そして混合物を、可能ならば加圧下で加熱し、この
間に水素が導入され、例えば混合物を通して散布される。都合よくは、触媒は、
適当な担体媒体、例えば硬化大豆油中に分散された触媒粒子の濃縮物として水素
化容器に投入される。好ましくは前記濃縮物中の触媒の量は、濃縮物が５ないし
３０％、好ましくは１０ないし２５重量％の全ニッケル含有率を有するようなも
のである。
は脂肪の原料中に懸濁され、そして混合物を、可能ならば加圧下で加熱し、この
間に水素が導入され、例えば混合物を通して散布される。都合よくは、触媒は、
適当な担体媒体、例えば硬化大豆油中に分散された触媒粒子の濃縮物として水素
化容器に投入される。好ましくは前記濃縮物中の触媒の量は、濃縮物が５ないし
３０％、好ましくは１０ないし２５重量％の全ニッケル含有率を有するようなも
のである。
【００２４】 別の方法として、ある場合には還元はｉｎ ｓｉｔｕで行うことができる。従
って、転移アルミナ及び未還元のニッケル化合物、例えば酸化物を含む、可能な
らば濃縮物、即ち前記のように担体中に分散された前駆体を、水素化されるべき
物質と共に水素化反応器に投入し、そして混合物を、水素を混合物を通して散布
しながら加熱することができる。
って、転移アルミナ及び未還元のニッケル化合物、例えば酸化物を含む、可能な
らば濃縮物、即ち前記のように担体中に分散された前駆体を、水素化されるべき
物質と共に水素化反応器に投入し、そして混合物を、水素を混合物を通して散布
しながら加熱することができる。
【００２５】 従って、本発明は、更に転移アルミナ及び還元可能なニッケル化合物を含む触
媒前駆体を提供し、これは、２５０ないし４５０℃の範囲の温度で水素で還元さ
れた場合、５ないし５５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラム当たり
少なくとも１３０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍ、好ましく
は１０μｍより小さい表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する粒状触媒を与え
る。
媒前駆体を提供し、これは、２５０ないし４５０℃の範囲の温度で水素で還元さ
れた場合、５ないし５５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラム当たり
少なくとも１３０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍ、好ましく
は１０μｍより小さい表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する粒状触媒を与え
る。
【００２６】 本発明は、更に転移アルミナ及び還元可能なニッケル化合物を含む触媒前駆体
を提供し、これは、２５０ないし４５０℃の範囲の温度で水素で還元された場合
、２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラム当たり少なく
とも８０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍ、好ましくは１０μ
ｍより小さい表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、並びに１０ｎｍより大きい平均
細孔直径を有する粒状触媒を与える。
を提供し、これは、２５０ないし４５０℃の範囲の温度で水素で還元された場合
、２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラム当たり少なく
とも８０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍ、好ましくは１０μ
ｍより小さい表面積加重平均直径Ｄ［３，２］、並びに１０ｎｍより大きい平均
細孔直径を有する粒状触媒を与える。
【００２７】 本発明は、以下の実施例によって例示され、これらにおいて、他に規定されな
い限り、全てのパーセント及びパーツパーミリオン（ｐｐｍ）は、重量による。
ニッケル表面積は、１時間の還元時間を使用して、前記のＢ．Ｇ．Ｌｉｎｓｅｎ
によって編集された“Ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅ
ｃｔｓ ｏｆ Ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”，Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７０ Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
、４９４−４９５頁に記載されているように測定される。
い限り、全てのパーセント及びパーツパーミリオン（ｐｐｍ）は、重量による。
ニッケル表面積は、１時間の還元時間を使用して、前記のＢ．Ｇ．Ｌｉｎｓｅｎ
によって編集された“Ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅ
ｃｔｓ ｏｆ Ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ”，Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７０ Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
、４９４−４９５頁に記載されているように測定される。
【００２８】 実施例１ 使用したアルミナは、約１０８ｍ2／ｇの表面積及び約０．４２ｍｌ／ｇの細
孔容積を有し、そして３．８７μｍの表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する
シータ形アルミナであった。従って平均細孔直径は、約１６ｎｍであった。
孔容積を有し、そして３．８７μｍの表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する
シータ形アルミナであった。従って平均細孔直径は、約１６ｎｍであった。
【００２９】 ニッケルアンミン錯体を含む原液を、原液のリットル当たり、５２．１ｇの塩
基性炭酸ニッケル（４８％ニッケル、２０％ＣＯ3）、３７．４ｇの炭酸アンモ
ニウム（３２．５％ＮＨ3、５５％ＣＯ）及び１３３ｇの３０％ＮＨ3を水中に溶
解することによって得た。
基性炭酸ニッケル（４８％ニッケル、２０％ＣＯ3）、３７．４ｇの炭酸アンモ
ニウム（３２．５％ＮＨ3、５５％ＣＯ）及び１３３ｇの３０％ＮＨ3を水中に溶
解することによって得た。
【００３０】 アルミナ粒子及び１００ｇのアルミナ当たり約３３ｇのニッケルを与えるに充
分な原液を、凝縮機を備えた撹拌された容器に投入した。水溶液のｐＨは、１０
．２であった。混合物を撹拌しながら沸騰するまで加熱し、そして約９０分後、
溶液が透明になるまで約９６℃で穏やかな沸騰を維持した。次いで固体を濾過し
手取り出し、洗浄し、そして次いで１２０℃の空気で一晩乾燥した。次いで１９
．６％のニッケル含有率を有する得られた触媒前駆体を、４３０℃に加熱しなが
ら触媒の層を通して水素を通過させることによって還元した。
分な原液を、凝縮機を備えた撹拌された容器に投入した。水溶液のｐＨは、１０
．２であった。混合物を撹拌しながら沸騰するまで加熱し、そして約９０分後、
溶液が透明になるまで約９６℃で穏やかな沸騰を維持した。次いで固体を濾過し
手取り出し、洗浄し、そして次いで１２０℃の空気で一晩乾燥した。次いで１９
．６％のニッケル含有率を有する得られた触媒前駆体を、４３０℃に加熱しなが
ら触媒の層を通して水素を通過させることによって還元した。
【００３１】 還元された触媒（触媒Ａと規定）は、２４．７％の全ニッケル含有率及び全ニ
ッケルのグラム当たり約１８７ｍ2のニッケル表面積（触媒のグラム当たり約４
６ｍ2）を有していた。触媒の平均細孔直径は、約９．５ｎｍであり、ＢＥＴ表
面積は、１３５ｍ2／ｇであった。
ッケルのグラム当たり約１８７ｍ2のニッケル表面積（触媒のグラム当たり約４
６ｍ2）を有していた。触媒の平均細孔直径は、約９．５ｎｍであり、ＢＥＴ表
面積は、１３５ｍ2／ｇであった。
【００３２】 還元された触媒粒子の表面積加重平均直径は、使用した転移アルミナのそれと
同じであった。 実施例２（比較例） 触媒Ｂと規定する触媒を、欧州特許第０ １６８ ０９１号の方法に従って、
アルカリ性沈殿剤として、リットル当たり、６６．６ｇの炭酸ナトリウム及び２
５．４ｇの水酸化ナトリウムを含む溶液、並びにリットル当たり３５ｇのニッケ
ルを含む溶液を使用して製造した。これらの２種類の溶液を、沈殿容器に連続し
て送入した。周囲温度（２２℃）、３０秒の平均滞留時間、及び２５ｋＷ／ｍ3
の撹拌エネルギーをこの沈殿において使用した。この撹拌容器中に存在する溶液
を、連続的に７０℃に保たれた安定化反応器に送入した。リットル当たり１０ｇ
のＡｌを含むアルミン酸ナトリウム溶液を、２ｋＷ／ｍ3のエネルギー投入量で
穏やかに撹拌しながら、安定化反応器中に更に連続して送入した。第２の反応器
に存在するスラリーを、第３の容器に収集し、そして６０℃で５時間維持した。
次いでスラリーを濾過し、そして７０℃で水で洗浄した。洗浄した沈殿を、７０
℃で水中に再スラリー化し、そしてその後噴霧乾燥した。噴霧乾燥した産物の元
素分析は、次の組成、４５％のニッケル、４．０％のアルミニウム、０．０２％
のナトリウムを与えた。噴霧乾燥した産物を、４３０℃の水素の流れ中で３０分
間還元し、そして次いで触媒Ｂとして使用した。ニッケル表面積は、全ニッケル
のグラム当たり１１５ｍ2であった。
同じであった。 実施例２（比較例） 触媒Ｂと規定する触媒を、欧州特許第０ １６８ ０９１号の方法に従って、
アルカリ性沈殿剤として、リットル当たり、６６．６ｇの炭酸ナトリウム及び２
５．４ｇの水酸化ナトリウムを含む溶液、並びにリットル当たり３５ｇのニッケ
ルを含む溶液を使用して製造した。これらの２種類の溶液を、沈殿容器に連続し
て送入した。周囲温度（２２℃）、３０秒の平均滞留時間、及び２５ｋＷ／ｍ3
の撹拌エネルギーをこの沈殿において使用した。この撹拌容器中に存在する溶液
を、連続的に７０℃に保たれた安定化反応器に送入した。リットル当たり１０ｇ
のＡｌを含むアルミン酸ナトリウム溶液を、２ｋＷ／ｍ3のエネルギー投入量で
穏やかに撹拌しながら、安定化反応器中に更に連続して送入した。第２の反応器
に存在するスラリーを、第３の容器に収集し、そして６０℃で５時間維持した。
次いでスラリーを濾過し、そして７０℃で水で洗浄した。洗浄した沈殿を、７０
℃で水中に再スラリー化し、そしてその後噴霧乾燥した。噴霧乾燥した産物の元
素分析は、次の組成、４５％のニッケル、４．０％のアルミニウム、０．０２％
のナトリウムを与えた。噴霧乾燥した産物を、４３０℃の水素の流れ中で３０分
間還元し、そして次いで触媒Ｂとして使用した。ニッケル表面積は、全ニッケル
のグラム当たり１１５ｍ2であった。
【００３３】 上記の調製を繰り返して、触媒Ｃと規定した同様な触媒を得た。 触媒の水素化性能を以下のように２種類の異なった油を使用して測定した： 第１の試験において、１３３．５のＩＶの、そして１．８ｐｐｍのＰ、１６０
０ｐｐｍの遊離脂肪酸、１００ｐｐｍの水並びに０ｐｐｍの石鹸及びＳを含む大
豆油を使用する。２００ｇの油及び必要な量の還元された触媒を、密閉され、撹
拌された水素化反応器に投入する。混合物を１６０℃に加熱し、そして水素をス
ラリーを通して絶対圧２バールの圧力で散布する。水素化は等温で行う。油に吸
収される水素の量をモニターし、そしてＩＶを７０に低下させるために必要な水
素の量が一旦使用された時点で試験を終了する。７０のＩＶに達する水素化の時
間を、触媒の活性の基準として使用する。
０ｐｐｍの遊離脂肪酸、１００ｐｐｍの水並びに０ｐｐｍの石鹸及びＳを含む大
豆油を使用する。２００ｇの油及び必要な量の還元された触媒を、密閉され、撹
拌された水素化反応器に投入する。混合物を１６０℃に加熱し、そして水素をス
ラリーを通して絶対圧２バールの圧力で散布する。水素化は等温で行う。油に吸
収される水素の量をモニターし、そしてＩＶを７０に低下させるために必要な水
素の量が一旦使用された時点で試験を終了する。７０のＩＶに達する水素化の時
間を、触媒の活性の基準として使用する。
【００３４】 第２の試験において、１３２のＩＶの、そして０．４ｐｐｍのＰ、８００ｐｐ
ｍの遊離脂肪酸、６００ｐｐｍの水、４ｐｐｍの石鹸及び０．５ｐｐｍのＳを含
むヒマワリ油を使用する。水素化は、１２０℃、及び絶対圧４バールの圧力以外
は、先に記載したように行い、そして８０のＩＶに達する時間を測定する。
ｍの遊離脂肪酸、６００ｐｐｍの水、４ｐｐｍの石鹸及び０．５ｐｐｍのＳを含
むヒマワリ油を使用する。水素化は、１２０℃、及び絶対圧４バールの圧力以外
は、先に記載したように行い、そして８０のＩＶに達する時間を測定する。
【００３５】 結果を以下の表に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】 本発明による触媒Ａは、水素化時間が減少し及び／又はより少ないニッケルを
使用することができることから、比較触媒Ｂ及びＣより有意に活性なことが分か
る。
使用することができることから、比較触媒Ｂ及びＣより有意に活性なことが分か
る。
【００３８】 触媒の選択性を、水素化された油の、スリップ融点、１０℃、２０℃、３０℃
及び３５℃における固体脂肪含有率、及びトランス−異性体含有率を測定するこ
とによって評価した。
及び３５℃における固体脂肪含有率、及びトランス−異性体含有率を測定するこ
とによって評価した。
【００３９】 濾過性は、標準的な濾過試験を使用することによって測定した。この試験にお
いて、０．０４５ｇの濾過助剤（Ｈａｒｂｏｒｌｉｔｅ ７００）を加えた１７
０ｍｌの水素化された油を、その底部に０．５ｍ2の面積の出口を有する容器中
で、１１０℃に加熱し、そして絶対圧３バールに維持する。この出口は、鉄線の
支持体を含み、その上に０．０２ｇの濾過助剤で前もって被覆された綿布が固定
されて、全ての油が綿布を通して濾過されなければならないようにされている。
１２０ｇの油を濾過するために要する時間を、濾過性の基準として使用する。選
択性及び濾過性は、以下の表に示す。
いて、０．０４５ｇの濾過助剤（Ｈａｒｂｏｒｌｉｔｅ ７００）を加えた１７
０ｍｌの水素化された油を、その底部に０．５ｍ2の面積の出口を有する容器中
で、１１０℃に加熱し、そして絶対圧３バールに維持する。この出口は、鉄線の
支持体を含み、その上に０．０２ｇの濾過助剤で前もって被覆された綿布が固定
されて、全ての油が綿布を通して濾過されなければならないようにされている。
１２０ｇの油を濾過するために要する時間を、濾過性の基準として使用する。選
択性及び濾過性は、以下の表に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】 実施例３ １００ｇのアルミナ当たり約５０ｇのニッケルが存在するような量のニッケル
アンミン錯体溶液を使用した以外は、実施例１の方法を繰り返した。還元された
触媒は、３３．７％の全ニッケル含有率及び全ニッケルのグラム当たり１６１ｍ 2 のニッケル表面積を有していた。
アンミン錯体溶液を使用した以外は、実施例１の方法を繰り返した。還元された
触媒は、３３．７％の全ニッケル含有率及び全ニッケルのグラム当たり１６１ｍ 2 のニッケル表面積を有していた。
【００４２】 実施例４ アルミナの量に対する異なった量の炭酸ニッケルアンミン溶液を使用して、異
なったニッケル含有率の範囲の触媒前駆体、そして従って還元された触媒（触媒
Ｄ、Ｅ、及びＦ）を得た以外は、実施例１の方法を繰り返した。
なったニッケル含有率の範囲の触媒前駆体、そして従って還元された触媒（触媒
Ｄ、Ｅ、及びＦ）を得た以外は、実施例１の方法を繰り返した。
【００４３】 実施例５ 大きい細孔直径を有するアルミナを使用して、実施例４の方法を繰り返した。
使用したアルミナは、約１４５ｍ3／ｇの表面積及び約０．８５ｍｌ／ｇの細孔
容積を有し、そして２．０８μｍの表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有するガ
ンマ形アルミナの転移アルミナであった。平均細孔直径は約２３ｎｍであった。
実施例４のように、異なったニッケル含有率の範囲の触媒（触媒Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ
及びＫ）を製造した。
使用したアルミナは、約１４５ｍ3／ｇの表面積及び約０．８５ｍｌ／ｇの細孔
容積を有し、そして２．０８μｍの表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有するガ
ンマ形アルミナの転移アルミナであった。平均細孔直径は約２３ｎｍであった。
実施例４のように、異なったニッケル含有率の範囲の触媒（触媒Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ
及びＫ）を製造した。
【００４４】 実施例４及び５の触媒の物理的特性を以下の表に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】 触媒Ｆ及びＫの比較は、小さい細孔サイズのアルミナ担体において、大量のニ
ッケルの結合は、低いニッケル表面積となるのに対し、大きい細孔サイズのアル
ミナの使用は、比較的高いニッケル表面積を有する触媒を得ることを可能にする
ことを証明する。触媒（触媒Ｆ及びＫを除く）を、実施例１−２のように試験し
、そして結果を以下の表に示す。
ッケルの結合は、低いニッケル表面積となるのに対し、大きい細孔サイズのアル
ミナの使用は、比較的高いニッケル表面積を有する触媒を得ることを可能にする
ことを証明する。触媒（触媒Ｆ及びＫを除く）を、実施例１−２のように試験し
、そして結果を以下の表に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】 実施例６ 触媒Ｊ及びＫを製造するために使用した前駆体の試料を、上記実施例の４３０
℃の代わりに３６０℃で還元して、触媒Ｌ及びＭをそれぞれ製造し、そして次い
でそれを上記のように試験した。ニッケル表面積を触媒Ｌについて測定し、そし
て１１４ｍ2／ｇ全ニッケル、即ち、４３０℃で還元された対応する触媒、触媒
Ｊと同様（１１５ｍ2／ｇ全ニッケル）であることが見出された。結果を以下の
表に示す。
℃の代わりに３６０℃で還元して、触媒Ｌ及びＭをそれぞれ製造し、そして次い
でそれを上記のように試験した。ニッケル表面積を触媒Ｌについて測定し、そし
て１１４ｍ2／ｇ全ニッケル、即ち、４３０℃で還元された対応する触媒、触媒
Ｊと同様（１１５ｍ2／ｇ全ニッケル）であることが見出された。結果を以下の
表に示す。
【００５０】
【表６】
【００５１】
【表７】
【００５２】 これは、これらの比較的高いニッケル含有率を有する触媒によって、満足すべ
き触媒が、より低い還元温度を使用して得ることができることを示している。特
に、高いニッケル含有率（６７．３％）の触媒Ｋは、４３０℃で還元された場合
に、比較的低いニッケル表面積（８８ｍ2／ｇ全ニッケル）を有していたのに対
して、より低い温度、３６０℃で還元された対応する触媒、触媒Ｍの性能は、か
なり低いニッケル含有率（３５．５％）であるが、しかしかなり大きいニッケル
表面積（１７７ｍ2／ｇ全ニッケル）を有する触媒Ｈのそれと同等か又はそれ以
上であることは注目される。
き触媒が、より低い還元温度を使用して得ることができることを示している。特
に、高いニッケル含有率（６７．３％）の触媒Ｋは、４３０℃で還元された場合
に、比較的低いニッケル表面積（８８ｍ2／ｇ全ニッケル）を有していたのに対
して、より低い温度、３６０℃で還元された対応する触媒、触媒Ｍの性能は、か
なり低いニッケル含有率（３５．５％）であるが、しかしかなり大きいニッケル
表面積（１７７ｍ2／ｇ全ニッケル）を有する触媒Ｈのそれと同等か又はそれ以
上であることは注目される。
【００５３】 実施例７ 触媒Ｎ及びＯを、異なったアルミナ基質：ＡＬＣＯＡ ＨｉＱ７４１２Ｆ、グ
レードＱ１０３７及びＱ１０５８をそれぞれ使用して、実施例１に記載した方法
に従って調製した。グレードＱ１０３７は、４．４μｍの表面積加重平均直径Ｄ
［３，２］、０．４４ｍｌ／ｇの細孔容積及び１３７ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を
有し、約１３ｎｍの平均細孔直径を与えた。グレードＱ１０５８は、１．５μｍ
の粒子サイズ（ｄ ３，２）、０．３４ｍｌ／ｇの細孔容積及び１１７ｍ2／ｇ
のＢＥＴ表面積を有し、約１２ｎｍの平均細孔直径を与えた。触媒を、２．２５
のアルミナ：ニッケルの重量比を使用して調製した。
レードＱ１０３７及びＱ１０５８をそれぞれ使用して、実施例１に記載した方法
に従って調製した。グレードＱ１０３７は、４．４μｍの表面積加重平均直径Ｄ
［３，２］、０．４４ｍｌ／ｇの細孔容積及び１３７ｍ2／ｇのＢＥＴ表面積を
有し、約１３ｎｍの平均細孔直径を与えた。グレードＱ１０５８は、１．５μｍ
の粒子サイズ（ｄ ３，２）、０．３４ｍｌ／ｇの細孔容積及び１１７ｍ2／ｇ
のＢＥＴ表面積を有し、約１２ｎｍの平均細孔直径を与えた。触媒を、２．２５
のアルミナ：ニッケルの重量比を使用して調製した。
【００５４】 触媒の水素化性能を、実施例２に記載したように大豆油を使用して試験し、そ
して結果を以下の表８に示す。
して結果を以下の表８に示す。
【００５５】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｍ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BB02A BB02B BC68A BC68B CB02 CB05 EA02X EA02Y EB18X EB18Y EC03Y EC06Y EC15X EC15Y EC16X EC17X EC22X EC22Y EC27 FA02 FB08 FB43 FC08 4H006 AA02 AC11 BA09 BA21 BA30 BA55 BA81 BA85 BE20 4H039 CA19 CB10
Claims (16)
- 【請求項１】 ５ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラ
ム当たり少なくとも８０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍの範
囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する、ニッケル／転移アルミナ粒状触
媒。 - 【請求項２】 全ニッケルのグラム当たり少なくとも１１０ｍ2のニッケル
表面積を有する、請求項１に記載の粒状触媒。 - 【請求項３】 ５ないし５５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグラ
ム当たり少なくとも１３０ｍ2のニッケル表面積、及び１μｍないし２０μｍの
範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］を有する、請求項１又は２のいずれか１
項に記載のニッケル／転移アルミナ粒状触媒。 - 【請求項４】 ２０ないし３５重量％の範囲の全ニッケル含有率を有する、
請求項３に記載の粒状触媒。 - 【請求項５】 １０ｎｍより大きい平均細孔直径を有する、請求項３又は４
に記載の粒状触媒。 - 【請求項６】 ２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグ
ラム当たり少なくとも８０ｍ2のニッケル表面積、１μｍないし２０μｍの範囲
の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］及び１５ｎｍより大きい平均細孔直径を有す
る、請求項１に記載のニッケル／転移アルミナ粒状触媒。 - 【請求項７】 全ニッケルのグラム当たり約１１０ｍ2のニッケル表面積を
有する、請求項６に記載の粒状触媒。 - 【請求項８】 ２０ないし７５重量％の全ニッケルを含み、全ニッケルのグ
ラム当たり少なくとも１１０ｍ2のニッケル表面積を有し、そして粒子が、１μ
ｍないし２０μｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３，２］及び１０ｎｍより大
きい平均細孔直径を有する、請求項１に記載のニッケル／転移アルミナ粒状触媒
。 - 【請求項９】 ７０重量％より低い全ニッケル含有率を有する、請求項１な
いし８のいずれか１項に記載の粒状触媒。 - 【請求項１０】 １０μｍより小さい表面積加重平均直径を有する、請求項
１ないし９のいずれか１項に記載の粒状触媒。 - 【請求項１１】 転移アルミナ及び２５０ないし４５０℃の範囲の温度で水
素で還元された場合、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の粒状触媒を与
える、還元可能なニッケル化合物を含む触媒前駆体。 - 【請求項１２】 １μｍないし２０μｍの範囲の表面積加重平均直径Ｄ［３
，２］を有する転移アルミナ粉末を、ニッケルアンミン錯体の水溶液とスラリー
化し、前記スラリーを加熱して、ニッケルアミン錯体を不溶性ニッケル化合物の
沈殿を伴なって分解させ、前記固体残留物を前記水性媒体から濾過し、乾燥し、
そして所望による前記固体残留物のカ焼後、前記固体残留物を還元することを含
む、５ないし７５重量％の全ニッケルを含むニッケル／アルミナ触媒を製造する
方法。 - 【請求項１３】 前記アルミナ粉末が、少なくとも１２ｎｍの平均細孔直径
を有する、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 前記転移アルミナが、デルタ−アルミナである、請求項１
２又は１３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の粒状触媒、又
は請求項１１に記載の触媒前駆体、或いは請求項１２ないし１４のいずれか１項
に記載の方法によって製造された粒状触媒を含む、担体中に分散された、１０な
いし２５重量％のニッケルを含む濃縮物。 - 【請求項１６】 水素化における、請求項１ないし１０のいずれか１項に記
載の粒状触媒、又は請求項１２ないし１４のいずれか１項に記載の方法によって
製造された触媒の使用、或いは請求項１１に記載の触媒前駆体、又は請求項１５
に記載の濃縮物の使用。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9903083.5A GB9903083D0 (en) | 1999-02-12 | 1999-02-12 | Catalysts |
| GB9903083.5 | 1999-02-12 | ||
| GB9917545.7 | 1999-07-27 | ||
| GBGB9917545.7A GB9917545D0 (en) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | Cstalysts |
| PCT/GB2000/000442 WO2000047320A1 (en) | 1999-02-12 | 2000-02-11 | Nickel catalysts on transition alumina |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002536165A true JP2002536165A (ja) | 2002-10-29 |
Family
ID=26315117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000598266A Pending JP2002536165A (ja) | 1999-02-12 | 2000-02-11 | 転移アルミナ上のニッケル触媒 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6673743B2 (ja) |
| EP (1) | EP1154854B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1151877C (ja) |
| AT (1) | ATE309039T1 (ja) |
| AU (1) | AU2451700A (ja) |
| DE (1) | DE60023847T2 (ja) |
| DK (1) | DK1154854T3 (ja) |
| ES (1) | ES2248044T3 (ja) |
| PL (1) | PL199651B1 (ja) |
| RU (1) | RU2235587C2 (ja) |
| WO (1) | WO2000047320A1 (ja) |
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| JP2007038217A (ja) * | 2005-07-30 | 2007-02-15 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | 水素化触媒及びエステル含有アルデヒド混合物の接触水素化法 |
| JP2014530098A (ja) * | 2011-10-12 | 2014-11-17 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ニッケル水素化触媒 |
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| BRPI0413177A (pt) * | 2003-07-31 | 2006-10-03 | Cargill Inc | composições gordurosas com teor baixo de ácido trans-graxo; hidrogenação em temperatura baixa, por exemplo, de óleos comestìveis |
| US7585990B2 (en) * | 2003-07-31 | 2009-09-08 | Cargill, Incorporated | Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils |
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| US20090221417A1 (en) * | 2007-06-05 | 2009-09-03 | Alex Magdics | Catalyst slurry recycle |
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| FR3068984B1 (fr) | 2017-07-13 | 2020-01-17 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'hydrogenation des aromatiques mettant en œuvre un catalyseur obtenu par impregnation comprenant un support specifique. |
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