JP2002534540A - ケラチン質基質処理用分岐状／ブロックコポリマー - Google Patents
ケラチン質基質処理用分岐状／ブロックコポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
髪型調整用組成物用のブロックコポリマーは、高湿度での髪型保持、タック性、硬さ、耐フレーキング性および毛髪からの洗浄性のような髪型調整用組成物についての所望の特性の最適化を考慮に入れた親水性および疎水性ブロックを包含する。コポリマーは、親水性のアクリレート側鎖を有する疎水性ブロックのポリアクリレート主鎖を包含する。コポリマーは、多くのパーソナルケアー、家庭内でのヘアーケアー、スキンケアーおよび他の配合物の処方に適している。コポリマーは、低減したＶＯＣに関する条例に適合させるために、低いＶＯＣの水素アルコール髪型調整用組成物に混和するのに適している。
Description
【０００１】 発明の技術分野 本発明は、分岐状／ブロックコポリマー構造を含有する新規なポリマーに関す
る。この構造は、ケラチン質基質、特にポリマーを混和するヘアースプレー、ヘ
アーコンディショナー、ヘアーセッティングローション、クリームなどのような
化粧用混合物の処理に有益である。前記ポリマーは、毛髪用および類似の化粧用
調合物に用いられる慣用のポリマーよりも大きな定着力を有し、フレーキングが
少なく、より良く適合させることのできる化粧用混合物を提供する。 天然および合成のポリマーは通常水溶液または水／アルコール溶液の中に混和
され、ヘアーラッカー、ヘアーセッティングローションなどとして一般に使用さ
れる。このようなポリマーの機能は、粘性および毛髪への定着力を付与すること
である。
る。この構造は、ケラチン質基質、特にポリマーを混和するヘアースプレー、ヘ
アーコンディショナー、ヘアーセッティングローション、クリームなどのような
化粧用混合物の処理に有益である。前記ポリマーは、毛髪用および類似の化粧用
調合物に用いられる慣用のポリマーよりも大きな定着力を有し、フレーキングが
少なく、より良く適合させることのできる化粧用混合物を提供する。 天然および合成のポリマーは通常水溶液または水／アルコール溶液の中に混和
され、ヘアーラッカー、ヘアーセッティングローションなどとして一般に使用さ
れる。このようなポリマーの機能は、粘性および毛髪への定着力を付与すること
である。
【０００２】 現在、主なポリマーまたはヘアースプレー、ヘアーセッティングローションお
よびヘアーコンディショナーに用いられるポリマーは、ポリビニルピロリドン（
ＰＶＰ）ホモポリマーおよびコポリマー、ポリビニルエーテルと無水マレイン酸
のハーフエステル、ポリ酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマーおよびターポリマ
ー、エチレンと無水マレイン酸のハーフエステル、アクリレートその他を含有す
る。 ビニルピロリドンホモポリマーを除いて、通常用いられる合成ポリマーおよび
ヘアースプレーなどに用いられるポリマーは、毛髪に過剰の硬さを与え、不自然
な外観にする。さらに、このようなポリマーの混和またはヘアーケアー混合物へ
のポリマーの混和は、時折フレーキングの原因となり、それによって商業的観点
から意に満たない混合物を作ることとなる。
よびヘアーコンディショナーに用いられるポリマーは、ポリビニルピロリドン（
ＰＶＰ）ホモポリマーおよびコポリマー、ポリビニルエーテルと無水マレイン酸
のハーフエステル、ポリ酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマーおよびターポリマ
ー、エチレンと無水マレイン酸のハーフエステル、アクリレートその他を含有す
る。 ビニルピロリドンホモポリマーを除いて、通常用いられる合成ポリマーおよび
ヘアースプレーなどに用いられるポリマーは、毛髪に過剰の硬さを与え、不自然
な外観にする。さらに、このようなポリマーの混和またはヘアーケアー混合物へ
のポリマーの混和は、時折フレーキングの原因となり、それによって商業的観点
から意に満たない混合物を作ることとなる。
【０００３】 ポリビニルピロリドンホモポリマーおよびコポリマーは、それらが他の商業的
に有益な製品の欠点のいくつかがないという点でより自然な外観を与えるが、高
湿度では毛髪の定着をより不十分なものとする傾向がある。 代表的なヘアースタイリングポリマーは、アクリルポリマーまたはビニルポリ
マーのような２以上の親水性、アニオン性、カチオン性または疎水性モノマーを
重合することによって調製されるランダムコポリマーである。得られるポリマー
の主鎖は、一般に、全てのモノマーの統計的にランダムな分布からなる。これら
のモノマーの比は、一定の親水性と疎水性のバランスを有する樹脂を得るような
方法の中で選択される。
に有益な製品の欠点のいくつかがないという点でより自然な外観を与えるが、高
湿度では毛髪の定着をより不十分なものとする傾向がある。 代表的なヘアースタイリングポリマーは、アクリルポリマーまたはビニルポリ
マーのような２以上の親水性、アニオン性、カチオン性または疎水性モノマーを
重合することによって調製されるランダムコポリマーである。得られるポリマー
の主鎖は、一般に、全てのモノマーの統計的にランダムな分布からなる。これら
のモノマーの比は、一定の親水性と疎水性のバランスを有する樹脂を得るような
方法の中で選択される。
【０００４】 疎水性モノマーは、一般に、高湿度でより優れた髪型の保持を与える。ポリマ
ーは、疎水性モノマーが重く幅を利かせているが、水とエタノールの混合物中で
の溶解性に劣り、毛髪から容易に洗い落とせない。また、毛髪上でフレーク状に
なって不自然に感じられる傾向がある。したがって、それらは髪型調整用配合物
における使用に適していない。
ーは、疎水性モノマーが重く幅を利かせているが、水とエタノールの混合物中で
の溶解性に劣り、毛髪から容易に洗い落とせない。また、毛髪上でフレーク状に
なって不自然に感じられる傾向がある。したがって、それらは髪型調整用配合物
における使用に適していない。
【０００５】 一方、親水性の基を多く有するポリマーは、水とエタノールの混合物への溶解
性が良好であり、毛髪から洗い落とすことが可能である。しかし、それらは一般
にあまりにも水分に対して鋭敏であり、べとべとになる。したがって、高湿度の
条件のもとでは髪型を保持することができない。例えば、Ｖａｌｅｎの米国特許
３，９５４，９６０号では、純粋な親水性モノマーのランダムコポリマーが開示
されている。これは、ビニルピロリドンとジ−低級アルキルアルキルアミノアル
キル（若しくはヒドロキシアルキル）アクリレートまたはメタクリレートのよう
な共重合性ビニルモノマーの４級化コポリマーの樹脂を形成するフィルムである
。しかし、ポリビニルピロリドンの４級化ポリマーは、非常に水分に対して鋭敏
となる傾向があり、髪型の保持およびタック性における性能が全体として劣って
いる。 したがって、高湿度でのスタイル保持、タック性、硬さ、フレーキング、毛髪
からの洗浄性および他の独自の属性のような性能特性の組み合わせを達成するた
めに親水性の基と疎水性の基のバランスを有する樹脂を構築することが好ましい
。
性が良好であり、毛髪から洗い落とすことが可能である。しかし、それらは一般
にあまりにも水分に対して鋭敏であり、べとべとになる。したがって、高湿度の
条件のもとでは髪型を保持することができない。例えば、Ｖａｌｅｎの米国特許
３，９５４，９６０号では、純粋な親水性モノマーのランダムコポリマーが開示
されている。これは、ビニルピロリドンとジ−低級アルキルアルキルアミノアル
キル（若しくはヒドロキシアルキル）アクリレートまたはメタクリレートのよう
な共重合性ビニルモノマーの４級化コポリマーの樹脂を形成するフィルムである
。しかし、ポリビニルピロリドンの４級化ポリマーは、非常に水分に対して鋭敏
となる傾向があり、髪型の保持およびタック性における性能が全体として劣って
いる。 したがって、高湿度でのスタイル保持、タック性、硬さ、フレーキング、毛髪
からの洗浄性および他の独自の属性のような性能特性の組み合わせを達成するた
めに親水性の基と疎水性の基のバランスを有する樹脂を構築することが好ましい
。
【０００６】 親水性／疎水性バランスを有するランダムコポリマーの代表例は、Ｖａｌａｎ
の米国特許３，９１４，４０３号に開示されている。Ｖａｌａｎは、ポリビニル
ピロリドン、酢酸ビニルおよびカチオン性モノマーから形成されるフィルム形成
樹脂を開示する。ポリビニルピロリドンおよびカチオン性の基は、樹脂の親水性
部分を形成する。一方、酢酸ビニルは、疎水性部分を与える。酢酸ビニルに対す
るポリビニルピロリドンの比を変えることによって、水溶性または非水溶性ポリ
マーが得られる。高度に水溶性のポリマーは、高湿度で髪型の保持が劣る傾向が
ある。これに対して、高度に非水溶性のポリマーは、非洗浄性で非常に不自然に
感じられるようになりがちである。
の米国特許３，９１４，４０３号に開示されている。Ｖａｌａｎは、ポリビニル
ピロリドン、酢酸ビニルおよびカチオン性モノマーから形成されるフィルム形成
樹脂を開示する。ポリビニルピロリドンおよびカチオン性の基は、樹脂の親水性
部分を形成する。一方、酢酸ビニルは、疎水性部分を与える。酢酸ビニルに対す
るポリビニルピロリドンの比を変えることによって、水溶性または非水溶性ポリ
マーが得られる。高度に水溶性のポリマーは、高湿度で髪型の保持が劣る傾向が
ある。これに対して、高度に非水溶性のポリマーは、非洗浄性で非常に不自然に
感じられるようになりがちである。
【０００７】 Ｖｉｏｕｔらの米国特許３，９２５，５４２号およびＣｈｕａｎｇらの米国特
許５，１９６，４９５号は、変化する親水性／疎水性バランスを有するランダム
コポリマーのさらなる例が開示されている。コポリマーの使用は、エアゾール剤
、ラッカー、非エアゾールヘアースプレー、ヘアーセッティングクリームおよび
セッティングローションを含む。Ｐａｔｅｌの米国特許４，００７，００５号は
、反応性ポリアミドエピクロロヒドリンとポリビニルピロリドンのランダムコポ
リマーをベースとした髪型調整用樹脂を開示する。コポリマーは、高湿度で長い
スタイル保持を与える。しかし、反応性ポリマーは有毒であり、また、エアゾー
ル剤、非エアゾールヘアースプレーおよびセッティングローションとして用いら
れた場合、毛髪からの洗浄性に欠ける。
許５，１９６，４９５号は、変化する親水性／疎水性バランスを有するランダム
コポリマーのさらなる例が開示されている。コポリマーの使用は、エアゾール剤
、ラッカー、非エアゾールヘアースプレー、ヘアーセッティングクリームおよび
セッティングローションを含む。Ｐａｔｅｌの米国特許４，００７，００５号は
、反応性ポリアミドエピクロロヒドリンとポリビニルピロリドンのランダムコポ
リマーをベースとした髪型調整用樹脂を開示する。コポリマーは、高湿度で長い
スタイル保持を与える。しかし、反応性ポリマーは有毒であり、また、エアゾー
ル剤、非エアゾールヘアースプレーおよびセッティングローションとして用いら
れた場合、毛髪からの洗浄性に欠ける。
【０００８】 揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の大気中への放出を制御する環境条例により、Ｖ
ＯＣの放出はある状態での髪型調整用配合物の８０重量％までに制限されており
、さらに５５％までに制限されることが期待されている。条例に適合させるため
に、制限されたＶＯＣ髪型調整用配合物が開発されている。水が、このような配
合物において慣用的に用いられてきた有機溶媒の一部または全てと置き換えられ
ている。Ｍｉｄｈａらの米国特許５，５６５，１９３号は、最初にランダムコポ
リマー髪型調整用樹脂をｎ−ブチルアクリレート（疎水性成分）およびアクリル
酸（親水性成分）のようなモノマーから形成し、特性のバランスを取るためおよ
び混合物に適した樹脂を８０％ＶＯＣ組成物に溶かすためにシロキサンとグラフ
トすることを開示する。
ＯＣの放出はある状態での髪型調整用配合物の８０重量％までに制限されており
、さらに５５％までに制限されることが期待されている。条例に適合させるため
に、制限されたＶＯＣ髪型調整用配合物が開発されている。水が、このような配
合物において慣用的に用いられてきた有機溶媒の一部または全てと置き換えられ
ている。Ｍｉｄｈａらの米国特許５，５６５，１９３号は、最初にランダムコポ
リマー髪型調整用樹脂をｎ−ブチルアクリレート（疎水性成分）およびアクリル
酸（親水性成分）のようなモノマーから形成し、特性のバランスを取るためおよ
び混合物に適した樹脂を８０％ＶＯＣ組成物に溶かすためにシロキサンとグラフ
トすることを開示する。
【０００９】 Ｔｏｎｇらの米国特許５，６２０，６８３号は、ｎ−アルキルアクリルアミド
（疎水性成分）およびアクリル酸（親水性成分）のランダムコポリマーからなる
樹脂を開示する。これらのポリマーは低濃度のＶＯＣ配合物に用いるのに適して
いるとされるが、このようなポリマーは水に不溶性となる傾向がある。むしろこ
れらは水とエタノールのブレンド中でスラリーを形成する。エアゾール缶にジメ
チルエーテルのような液化推進ガスを添加するだけで、樹脂を溶解する。スラリ
ーの調製およびエアゾール缶への注入は、ほとんどの目的に対して実行できそう
もない。さらに、樹脂は水に溶解しないので、毛髪から洗い落とすことが困難で
あることが立証される。
（疎水性成分）およびアクリル酸（親水性成分）のランダムコポリマーからなる
樹脂を開示する。これらのポリマーは低濃度のＶＯＣ配合物に用いるのに適して
いるとされるが、このようなポリマーは水に不溶性となる傾向がある。むしろこ
れらは水とエタノールのブレンド中でスラリーを形成する。エアゾール缶にジメ
チルエーテルのような液化推進ガスを添加するだけで、樹脂を溶解する。スラリ
ーの調製およびエアゾール缶への注入は、ほとんどの目的に対して実行できそう
もない。さらに、樹脂は水に溶解しないので、毛髪から洗い落とすことが困難で
あることが立証される。
【００１０】 Ｍｏｒａｗｓｋｉらの米国特許５，５９９，５２４号は、８０％以下のＶＯＣ
を有する混合物中のヘアースプレー組成物を開示する。表面張力を低減させるた
め並びにエアゾールおよび非エアゾールヘアースプレーの泡を除くために、脱泡
剤が慣用のヘアー樹脂に添加される。前記組成物は、慣用の混合物に対して、フ
レーキング、飛散または耐湿性における改良を提供するものではない。 Ｍｕｄｇｅらの米国特許５，５０１，８５１号は、低濃度のＶＯＣ混合物につ
いてのブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ートおよびメタクリル酸のランダムコポリマーを開示する。ポリマーはそれを溶
かすためのエマルジョンの中に分散していて、後にシャンプーといっしょに除去
可能である。
を有する混合物中のヘアースプレー組成物を開示する。表面張力を低減させるた
め並びにエアゾールおよび非エアゾールヘアースプレーの泡を除くために、脱泡
剤が慣用のヘアー樹脂に添加される。前記組成物は、慣用の混合物に対して、フ
レーキング、飛散または耐湿性における改良を提供するものではない。 Ｍｕｄｇｅらの米国特許５，５０１，８５１号は、低濃度のＶＯＣ混合物につ
いてのブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ートおよびメタクリル酸のランダムコポリマーを開示する。ポリマーはそれを溶
かすためのエマルジョンの中に分散していて、後にシャンプーといっしょに除去
可能である。
【００１１】 本発明は、新規なおよび改良されたブロック／分岐状コポリマー並びに該コポ
リマーを混和する毛髪処理剤組成物を提供するものであり、上述した問題点その
他を解決するものである。
リマーを混和する毛髪処理剤組成物を提供するものであり、上述した問題点その
他を解決するものである。
【００１２】 発明の概要 本発明は、髪型調整用剤組成物に使用されるブロックコポリマーが、少なくと
も２つの官能基または鎖延長モノマーを有する多官能有機モノマーを利用したエ
チレン性不飽和モノマーから調整できるという発見から得られた。ここで、官能
基の反応性は、ＡＢブロックコポリマーを生成することは実際上困難である。多
官能モノマーはより高い反応性を有する官能基を通じて第１のモノマーまたはモ
ノマーの混合物と重合して、第１のブロックまたはＡブロックを形成する。第２
のモノマーまたはモノマーの混合物は少なくとも１つのカルボン酸基を有し、連
鎖延長モノマーのより低い反応性の官能基と共重合して第２のブロックまたはＢ
ブロックを形成する。その結果、コポリマーが疎水性ブロックと親水性ブロック
の両方を有しかつ複数のガラス転移温度を有するような、ＡブロックがＢブロッ
クよりもより疎水性であるブロックコポリマーが得られ、そして、髪型調整用組
成物としての優れた効用を提供する。
も２つの官能基または鎖延長モノマーを有する多官能有機モノマーを利用したエ
チレン性不飽和モノマーから調整できるという発見から得られた。ここで、官能
基の反応性は、ＡＢブロックコポリマーを生成することは実際上困難である。多
官能モノマーはより高い反応性を有する官能基を通じて第１のモノマーまたはモ
ノマーの混合物と重合して、第１のブロックまたはＡブロックを形成する。第２
のモノマーまたはモノマーの混合物は少なくとも１つのカルボン酸基を有し、連
鎖延長モノマーのより低い反応性の官能基と共重合して第２のブロックまたはＢ
ブロックを形成する。その結果、コポリマーが疎水性ブロックと親水性ブロック
の両方を有しかつ複数のガラス転移温度を有するような、ＡブロックがＢブロッ
クよりもより疎水性であるブロックコポリマーが得られ、そして、髪型調整用組
成物としての優れた効用を提供する。
【００１３】 本発明のもう１つの局面にしたがって、髪型調整用組成物は、２０〜９９重量
％の水および０〜８０重量％の有機溶媒とともに、本発明によるブロックコポリ
マーを約１〜２０重量％含有する。さらに、髪型調整用組成物を調整する方法が
提供される。この方法は、少なくとも２つの官能基を有する多官能有機モノマー
を第１のエチレン性不飽和モノマーと重合させてＡブロックを形成し、次に、少
なくとも１つのカルボン酸基を含有する第２のエチレン性不飽和モノマーをＡブ
ロックと重合させてＢブロック並びに疎水性および親水性ブロックを有するコポ
リマーを形成することによって、疎水性ブロックおよび親水性ブロックを有する
ＡＢブロックコポリマーを調製する工程を含む。髪型調整用組成物を調製するた
めに、１〜２０重量％のブロックコポリマーを２０〜９７重量％の水、０〜８０
重量％の有機溶媒、０〜５重量％の界面活性剤および調整剤、０〜１重量％の香
料並びに他の補助剤と混合する。
％の水および０〜８０重量％の有機溶媒とともに、本発明によるブロックコポリ
マーを約１〜２０重量％含有する。さらに、髪型調整用組成物を調整する方法が
提供される。この方法は、少なくとも２つの官能基を有する多官能有機モノマー
を第１のエチレン性不飽和モノマーと重合させてＡブロックを形成し、次に、少
なくとも１つのカルボン酸基を含有する第２のエチレン性不飽和モノマーをＡブ
ロックと重合させてＢブロック並びに疎水性および親水性ブロックを有するコポ
リマーを形成することによって、疎水性ブロックおよび親水性ブロックを有する
ＡＢブロックコポリマーを調製する工程を含む。髪型調整用組成物を調製するた
めに、１〜２０重量％のブロックコポリマーを２０〜９７重量％の水、０〜８０
重量％の有機溶媒、０〜５重量％の界面活性剤および調整剤、０〜１重量％の香
料並びに他の補助剤と混合する。
【００１４】 本発明の一の利点は、高湿度でのスタイル保持、タック性、硬さ、フレーキン
グ、毛髪からの洗浄性および他の独自の属性のような最高の性能特性を有する髪
型調整用組成物を調製できるということである。 本発明のもう１つの利点は、提供されるコポリマーがＶＯＣを低減する条例に
適合させるため、水−アルコール系の髪型調整用混合物中に混和でき、そして、
それらがエアゾールスプレー、ムース、スプリッツ、ジェル、セッティングロー
ションなどを含む多岐にわたる髪型調整用混合物における調製剤として有効であ
るということである。
グ、毛髪からの洗浄性および他の独自の属性のような最高の性能特性を有する髪
型調整用組成物を調製できるということである。 本発明のもう１つの利点は、提供されるコポリマーがＶＯＣを低減する条例に
適合させるため、水−アルコール系の髪型調整用混合物中に混和でき、そして、
それらがエアゾールスプレー、ムース、スプリッツ、ジェル、セッティングロー
ションなどを含む多岐にわたる髪型調整用混合物における調製剤として有効であ
るということである。
【００１５】 本発明のさらなる利点は、前記コポリマーを、コーティング組成物またはフィ
ルム形成ポリマーが用いられる用途であって、ブロックコポリマーが疎水性ブロ
ックと親水性ブロックを有するという事実から利益を得ることができる様々な他
の用途に用いることができるということである。
ルム形成ポリマーが用いられる用途であって、ブロックコポリマーが疎水性ブロ
ックと親水性ブロックを有するという事実から利益を得ることができる様々な他
の用途に用いることができるということである。
【００１６】 好ましい実施の態様についての詳細な説明 ２以上の異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有するブロック／分岐状コポリマー
が、毛髪保護用組成物における所望の特性を提供するように作られる。コポリマ
ーは、特に、高いＴｇに寄与する、硬くて親水性のブロックと、低いＴｇに寄与
する、柔らかくてより疎水性のブロックからなるブロック構造を有する。疎水性
のブロックはコポリマーのＡブロックを形成し、一方、親水性のブロックはＢブ
ロックを形成する。親水性のＢブロックと疎水性のＡブロックは、コポリマー全
体の異なる特性に寄与する。柔らかく、低いＴｇの疎水性Ａブロックは、毛髪の
表面に均一で透明なフィルムを形成し、持ちのよい髪型保持のために高い耐湿性
を与え、毛髪を適当な状態にし且つもつれさせないが、乾いた髪に柔らかい感触
を有するよう湿り気を与え、フレーキングなしに毛髪に付着し、カーリングアイ
ロンの使用によって髪型を変えるような特性に寄与する。硬く、高いＴｇの親水
性ブロックは、水、アルコールまたはこれらの混合物中でのコポリマーの分散を
容易にし、毛髪に適用した場合しっかりとつかんで離さないよう準備し、毛髪か
らの洗浄性を容易にし、櫛と一緒に湿った髪をもつれさせないような利点を有す
るコポリマーを提供する。これらの特性は、組成物およびブロックの長さを変え
ることによって得られる。髪型調整用組成物および髪型固定用組成物のために、
疎水性Ａブロックはポリアクリレートであることが好ましいが、親水性の枝はメ
タクリル酸または他のポリマー形成カルボン酸から形成されることが好ましい。
が、毛髪保護用組成物における所望の特性を提供するように作られる。コポリマ
ーは、特に、高いＴｇに寄与する、硬くて親水性のブロックと、低いＴｇに寄与
する、柔らかくてより疎水性のブロックからなるブロック構造を有する。疎水性
のブロックはコポリマーのＡブロックを形成し、一方、親水性のブロックはＢブ
ロックを形成する。親水性のＢブロックと疎水性のＡブロックは、コポリマー全
体の異なる特性に寄与する。柔らかく、低いＴｇの疎水性Ａブロックは、毛髪の
表面に均一で透明なフィルムを形成し、持ちのよい髪型保持のために高い耐湿性
を与え、毛髪を適当な状態にし且つもつれさせないが、乾いた髪に柔らかい感触
を有するよう湿り気を与え、フレーキングなしに毛髪に付着し、カーリングアイ
ロンの使用によって髪型を変えるような特性に寄与する。硬く、高いＴｇの親水
性ブロックは、水、アルコールまたはこれらの混合物中でのコポリマーの分散を
容易にし、毛髪に適用した場合しっかりとつかんで離さないよう準備し、毛髪か
らの洗浄性を容易にし、櫛と一緒に湿った髪をもつれさせないような利点を有す
るコポリマーを提供する。これらの特性は、組成物およびブロックの長さを変え
ることによって得られる。髪型調整用組成物および髪型固定用組成物のために、
疎水性Ａブロックはポリアクリレートであることが好ましいが、親水性の枝はメ
タクリル酸または他のポリマー形成カルボン酸から形成されることが好ましい。
【００１７】 本発明のコポリマーの一般的な構造は、下記の２つの構造式によって表される
。
。
【００１８】
【化１２】 構造１
【００１９】
【化１３】 構造２
【００２０】 ここで、Ａは第１ブロックの単一もしくは複数のモノマーを表わし、ここでは「
Ａブロック」を指す。そして、Ｂは第２ブロックの単一もしくは複数のモノマー
を表わし、ここでは「Ｂブロック」を指す。Ｘは鎖延長剤もしくはＡブロックとＢ
ブロックを結合するのに用いる多官能モノマーを表わす。これらの構造において
、ｎはＡブロックの重合度、即ちＡブロックにおけるモノマー単位の数を表わす
。それの値は、一般的に１００よりも大きい。文字ｑとｐはＢブロックの重合度
、即ちＢブロックにおけるモノマー単位の数を表わす。それらを足した値は、一
般的に１００よりも大きい。ｑまたはｐのいずれか一方は０の値をとることがで
きるが、両方が同時にとることはできない。２つのモノマー（Ａ−Ａ）の間の直
線は、共有化学結合を表わす。
Ａブロック」を指す。そして、Ｂは第２ブロックの単一もしくは複数のモノマー
を表わし、ここでは「Ｂブロック」を指す。Ｘは鎖延長剤もしくはＡブロックとＢ
ブロックを結合するのに用いる多官能モノマーを表わす。これらの構造において
、ｎはＡブロックの重合度、即ちＡブロックにおけるモノマー単位の数を表わす
。それの値は、一般的に１００よりも大きい。文字ｑとｐはＢブロックの重合度
、即ちＢブロックにおけるモノマー単位の数を表わす。それらを足した値は、一
般的に１００よりも大きい。ｑまたはｐのいずれか一方は０の値をとることがで
きるが、両方が同時にとることはできない。２つのモノマー（Ａ−Ａ）の間の直
線は、共有化学結合を表わす。
【００２１】 本発明のコポリマーは、上の構造式１および２で表わされるように、ブロック
構造であるが、３次元の網状構造を形成してもよい。この２つのブロックの存在
は、乾燥したポリマー試料上で異なる走査型熱量法を行うことによって確証され
る。２以上の転移温度Ｔｇの存在はコポリマーのブロック型の特徴を表わすはっ
きりとした印であるということは良く知られている。例えば、「Ｃｏｎｔｅｍｐ
ｏｒａｒｙ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」２ｎｄ．Ｅｄｉｔｉｏｎ
ｂｙ Ｈ．Ａｌｌｃｏｃｋ ａｎｄ Ｆ．Ｌａｍｐｅ，Ｃｈ．１７，Ｐｒｅｎｔ
ｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９０．を参照されたい。Ａブロ
ックとＢブロックは、鎖延長剤Ｘを通じて共有的または化学的に結合している。
構造であるが、３次元の網状構造を形成してもよい。この２つのブロックの存在
は、乾燥したポリマー試料上で異なる走査型熱量法を行うことによって確証され
る。２以上の転移温度Ｔｇの存在はコポリマーのブロック型の特徴を表わすはっ
きりとした印であるということは良く知られている。例えば、「Ｃｏｎｔｅｍｐ
ｏｒａｒｙ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」２ｎｄ．Ｅｄｉｔｉｏｎ
ｂｙ Ｈ．Ａｌｌｃｏｃｋ ａｎｄ Ｆ．Ｌａｍｐｅ，Ｃｈ．１７，Ｐｒｅｎｔ
ｉｃｅ Ｈａｌｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９０．を参照されたい。Ａブロ
ックとＢブロックは、鎖延長剤Ｘを通じて共有的または化学的に結合している。
【００２２】 コポリマーの平均分子量は、１，０００，０００に達することができる。好ま
しい分子量は、２０，０００〜２５０，０００の範囲である。Ａブロックの好ま
しい分子量は、１０，０００〜１５０，０００の範囲である。しかるに、Ｂブロ
ックの好ましい分子量は、１，０００〜５０，０００の範囲である。
しい分子量は、２０，０００〜２５０，０００の範囲である。Ａブロックの好ま
しい分子量は、１０，０００〜１５０，０００の範囲である。しかるに、Ｂブロ
ックの好ましい分子量は、１，０００〜５０，０００の範囲である。
【００２３】 したがって、本発明のコポリマーは独自の髪型調整および毛髪固定特性を達成
し、かかる特性は柔らかいブロックと硬いブロックの組み合わせによると考えら
れる。Ａブロックは柔らかく、より疎水性のブロックであって、低いＴｇを有す
る。そして、Ｂブロックは硬く、親水性であって、高いＴｇを有するブロックで
ある。さらに、ポリマーのブロックの長さおよび組成は、特有の要求される特性
を改良するために変化させることができる。特に、本発明のコポリマーは、高湿
度での長く続く髪型保持、自然な感触、良好な櫛通り、低減したフレーキング、
蓄積せずそして良好な髪型調整および再調整を提供するために作られる。それら
は良好なフィルムを形成し、水およびアルコールに溶解または分散し、そして水
およびシャンプーと一緒に洗浄できる。
し、かかる特性は柔らかいブロックと硬いブロックの組み合わせによると考えら
れる。Ａブロックは柔らかく、より疎水性のブロックであって、低いＴｇを有す
る。そして、Ｂブロックは硬く、親水性であって、高いＴｇを有するブロックで
ある。さらに、ポリマーのブロックの長さおよび組成は、特有の要求される特性
を改良するために変化させることができる。特に、本発明のコポリマーは、高湿
度での長く続く髪型保持、自然な感触、良好な櫛通り、低減したフレーキング、
蓄積せずそして良好な髪型調整および再調整を提供するために作られる。それら
は良好なフィルムを形成し、水およびアルコールに溶解または分散し、そして水
およびシャンプーと一緒に洗浄できる。
【００２４】 本発明のコポリマーを形成するために、２段階の反応工程が用いられる。この
重合は、中間体としてＡブロックまたはＢブロックのいずれか一方を単離する必
要なしに単一の反応体で行われる。第１段階はコポリマーのＡブロック部分を生
成する。一方、第２段階は生成するコポリマーを形成するために、Ｂブロックを
加える。第１段階において、アクリレート、メタクリレートまたはビニルモノマ
ーのようなモノマーＡは、比較的少量の第２鎖延長モノマーと共重合される。モ
ノマーＸは２以上の重合可能な官能基を有する。官能基の反応性は、第１モノマ
ーＡが第１官能基と優先的に反応し、第２官能基とは反応しないでそのままの状
態にしておくというようなものである。モノマーＸは、例えばアリルメタクリレ
ートのように、アリル基、アクリレート基およびメタクリレート基を有すること
が好ましい。アクリレート基およびメタクリレート基は、アリル基に関連した高
い反応性のためにより速く重合する。第１段階において、アリル基は反応しない
ままである。
重合は、中間体としてＡブロックまたはＢブロックのいずれか一方を単離する必
要なしに単一の反応体で行われる。第１段階はコポリマーのＡブロック部分を生
成する。一方、第２段階は生成するコポリマーを形成するために、Ｂブロックを
加える。第１段階において、アクリレート、メタクリレートまたはビニルモノマ
ーのようなモノマーＡは、比較的少量の第２鎖延長モノマーと共重合される。モ
ノマーＸは２以上の重合可能な官能基を有する。官能基の反応性は、第１モノマ
ーＡが第１官能基と優先的に反応し、第２官能基とは反応しないでそのままの状
態にしておくというようなものである。モノマーＸは、例えばアリルメタクリレ
ートのように、アリル基、アクリレート基およびメタクリレート基を有すること
が好ましい。アクリレート基およびメタクリレート基は、アリル基に関連した高
い反応性のためにより速く重合する。第１段階において、アリル基は反応しない
ままである。
【００２５】 第１および第２モノマーはポリマーを生成するために反応する。ポリマーは、
アリル官能基の横についた腕を有する直鎖状または分岐状ポリアクリレートであ
る。
アリル官能基の横についた腕を有する直鎖状または分岐状ポリアクリレートであ
る。
【００２６】
【化１４】
【００２７】 ここで、ＲおよびＲ1は後述する化学的な基であり、Ａは組み入れられたモノマ
ーＡを表わす。ポリマーについての２つの構造を示したが、直鎖状および分岐状
部分を含む２つの構造の組み合わせが形成されるということを理解するべきであ
る。
ーＡを表わす。ポリマーについての２つの構造を示したが、直鎖状および分岐状
部分を含む２つの構造の組み合わせが形成されるということを理解するべきであ
る。
【００２８】 第２段階において、アクリルモノマーまたはメタクリルモノマーまたはメタク
リレートモノマーのようなモノマーＢが加えられ、３次元の分岐状およびブロッ
クコポリマーを得るために、ポリマーの第２官能基とより遅い反応性で反応する
。
リレートモノマーのようなモノマーＢが加えられ、３次元の分岐状およびブロッ
クコポリマーを得るために、ポリマーの第２官能基とより遅い反応性で反応する
。
【００２９】
【化１５】
【００３０】 ここで、Ｒ2はアルキル基が好ましい。Ｂは組み入れられたモノマーＢを表わす
。このようにコポリマーは、主にモノマーＡから誘導された主鎖と、主にモノマ
ーＢから誘導された側鎖を有する。
。このようにコポリマーは、主にモノマーＡから誘導された主鎖と、主にモノマ
ーＢから誘導された側鎖を有する。
【００３１】 この方法は、第１に多官能モノマーを有する疎水性モノマーブロックを調整し
、次に、親水性のＢブロックを調整することには限定されない。添加の順序は変
えることができる。このようなことが重合分野でよく知られていることは明白で
ある。 コポリマーのＢブロックは親水性ブロックであり、一方、ＡブロックはＢブロ
ックよりもより疎水性である。Ａブロックの疎水性は、特定の特性に適合させる
ために、親水性モノマーが６０モル％より少なくなるように親水性モノマーを組
み入れることによって作られる。
、次に、親水性のＢブロックを調整することには限定されない。添加の順序は変
えることができる。このようなことが重合分野でよく知られていることは明白で
ある。 コポリマーのＢブロックは親水性ブロックであり、一方、ＡブロックはＢブロ
ックよりもより疎水性である。Ａブロックの疎水性は、特定の特性に適合させる
ために、親水性モノマーが６０モル％より少なくなるように親水性モノマーを組
み入れることによって作られる。
【００３２】 適当な疎水性モノマーＡは、ａ）水に不溶性であって、１００重量部の水の中
に０．２重量％未満の疎水性モノマーしか溶けない。そして、ｂ）エチレン性不
飽和化合物である。 疎水性モノマーＡは少なくとも２〜３０の炭素原子を有することが好ましく、
下記の（Ａ）または（Ｂ）のようなぶら下がった有機基を有することがもっとも
好ましい。
に０．２重量％未満の疎水性モノマーしか溶けない。そして、ｂ）エチレン性不
飽和化合物である。 疎水性モノマーＡは少なくとも２〜３０の炭素原子を有することが好ましく、
下記の（Ａ）または（Ｂ）のようなぶら下がった有機基を有することがもっとも
好ましい。
【００３３】
【化１６】
【００３４】 ここで、Ｒ1＝−Ｈ、＝ＣＨ3、＝ＣＨ2ＣＨ3であり、Ｒ2は、Ｃ2〜Ｃ20のアルキ
ルおよびシクロアルキルのような少なくとも２つの炭素を有する脂肪族炭化水素
基；ナフチルのような多核芳香族炭化水素基；アルキルが１以上の炭素、好まし
くは４〜８の炭素を有するアルキルアリール；４以上の炭素を有するハロアルキ
ル、好ましくはパーフルオロアルキル；アルキレンがプロピレンまたはより高級
アルキレンであって疎水性部分当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位があ
るポリアルキレンオキシ基である。典型的な疎水性モノマーは、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、オク
チルアクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシ
ルアクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テト
ラデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、無水マレイン酸のハーフエチルエステル、ジエチルマレートおよび２〜２
０、好ましくは２〜８の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸およびアコニット酸のようなエ
チレン性不飽和カルボン酸との反応から誘導された他のアルキルエステル、ノニ
ル−α−フェニルアクリレート、ノニル−α−フェニルメタクリレート、ドデシ
ル−α−フェニルアクリレートおよびドデシル−α−フェニルメタクリレートの
ようなエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアリールエステル、Ｎ−アルキル
、Ｎ−ブチルアクリルアミドのようなエチレン性不飽和アミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアリールアミド、Ｎ−
オクタデシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミドおよびこれ
らの類似の誘導体、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１およびヘキサデセ
ン−１のようなα−オレフィン、ビニルラウレートおよびビニルステアレートの
ようなアルキルが少なくとも８つの炭素を有するビニルアルキレート、ドデシル
ビニルエーテルおよびヘキサデシルビニルエーテルのようなビニルアルキルエー
テル、Ｎ−ビニルラウラミドおよびＮ−ビニルステアルアミドのようなＮ−ビニ
ルアミド並びにｔ−ブチルスチレンのようなａｒ−アルキルスチレンのようなα
，β−エチレン性カルボン酸の高級アルキルエステルを含む。
ルおよびシクロアルキルのような少なくとも２つの炭素を有する脂肪族炭化水素
基；ナフチルのような多核芳香族炭化水素基；アルキルが１以上の炭素、好まし
くは４〜８の炭素を有するアルキルアリール；４以上の炭素を有するハロアルキ
ル、好ましくはパーフルオロアルキル；アルキレンがプロピレンまたはより高級
アルキレンであって疎水性部分当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位があ
るポリアルキレンオキシ基である。典型的な疎水性モノマーは、メチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、オク
チルアクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシ
ルアクリレート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テト
ラデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレ
ート、無水マレイン酸のハーフエチルエステル、ジエチルマレートおよび２〜２
０、好ましくは２〜８の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸およびアコニット酸のようなエ
チレン性不飽和カルボン酸との反応から誘導された他のアルキルエステル、ノニ
ル−α−フェニルアクリレート、ノニル−α−フェニルメタクリレート、ドデシ
ル−α−フェニルアクリレートおよびドデシル−α−フェニルメタクリレートの
ようなエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアリールエステル、Ｎ−アルキル
、Ｎ−ブチルアクリルアミドのようなエチレン性不飽和アミド、ｔ−ブチルアク
リルアミド、オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアリールアミド、Ｎ−
オクタデシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミドおよびこれ
らの類似の誘導体、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１およびヘキサデセ
ン−１のようなα−オレフィン、ビニルラウレートおよびビニルステアレートの
ようなアルキルが少なくとも８つの炭素を有するビニルアルキレート、ドデシル
ビニルエーテルおよびヘキサデシルビニルエーテルのようなビニルアルキルエー
テル、Ｎ−ビニルラウラミドおよびＮ−ビニルステアルアミドのようなＮ−ビニ
ルアミド並びにｔ−ブチルスチレンのようなａｒ−アルキルスチレンのようなα
，β−エチレン性カルボン酸の高級アルキルエステルを含む。
【００３５】 他の適当なモノマーＡは、Ｎ−置換されたアクリルアミドまたは２〜１２の炭
素原子を含むアルキル基で置換されたメタクリルアミドを含む。適用可能なアク
リルアミドおよびメタクリルアミドの中にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−
オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルア
ミドおよび対応するメタクリルアミドが含まれる。 前述の疎水性モノマーについては、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキル
エステル、アルキルが２〜８の炭素原子を有するＮ−アルキルアクリルアミドお
よびＮ−アルキルメタクリルアミド並びにｔ−ブチルのようにアルキルが４〜８
の炭素を有するアルキルスチレンが好ましい。特に好ましいモノマーＡは、ｎ−
ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トである。
素原子を含むアルキル基で置換されたメタクリルアミドを含む。適用可能なアク
リルアミドおよびメタクリルアミドの中にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−
オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルア
ミドおよび対応するメタクリルアミドが含まれる。 前述の疎水性モノマーについては、アクリル酸およびメタクリル酸のアルキル
エステル、アルキルが２〜８の炭素原子を有するＮ−アルキルアクリルアミドお
よびＮ−アルキルメタクリルアミド並びにｔ−ブチルのようにアルキルが４〜８
の炭素を有するアルキルスチレンが好ましい。特に好ましいモノマーＡは、ｎ−
ブチルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレー
トである。
【００３６】 コポリマーを形成するのに用いられる鎖延長モノマーは、ａ）多官能でなけれ
ばならない。即ち２つの反応性で重合可能な不飽和官能基を有しなければならな
い。そして、ｂ）同じ分子中にビニル、アリル、アクリレートおよびメタクリレ
ートのような２以上の不飽和官能基の適当な組み合わせを含まなければならない
。 好ましい鎖延長モノマーは、速く反応する不飽和基と遅く反応する不飽和基の
組み合わせを含むものである。速く反応する基は、第１段階で優先的にポリマー
主鎖の中に組み入れられ、一方、遅く反応する基はむしろ第２段階で反応する。 鎖延長剤の構造は、以下のタイプとすることができる。
ばならない。即ち２つの反応性で重合可能な不飽和官能基を有しなければならな
い。そして、ｂ）同じ分子中にビニル、アリル、アクリレートおよびメタクリレ
ートのような２以上の不飽和官能基の適当な組み合わせを含まなければならない
。 好ましい鎖延長モノマーは、速く反応する不飽和基と遅く反応する不飽和基の
組み合わせを含むものである。速く反応する基は、第１段階で優先的にポリマー
主鎖の中に組み入れられ、一方、遅く反応する基はむしろ第２段階で反応する。 鎖延長剤の構造は、以下のタイプとすることができる。
【００３７】
【化１７】
【００３８】 ここで、ｎ，ｍ＝１〜４、ｍ−ｎ≧２； Ｒ1，Ｒ3＝Ｈ、アルキル； Ｒ2＝アルキル、シクロアルキル、アリール、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−Ｃ
Ｈ2−Ｏ）p−、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p -アミド
、エステル、ポリアミド、ポリエステルである。
Ｈ2−Ｏ）p−、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p -アミド
、エステル、ポリアミド、ポリエステルである。
【００３９】 官能基の１つの反応性は、他の官能基の反応性よりも相対的に低くあるべきで
ある。下記の表１は、Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ｂｙ Ｈ．
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ ａｎｄ Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９の中で定義されるように、アリル、アクリ
ル、メタクリル官能基についての反応比ｒ１およびｒ２を示したものである。ア
リル基は他の基よりも３〜１０倍遅く反応するということがわかる。
ある。下記の表１は、Ｔｈｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，ｂｙ Ｈ．
Ｉｍｍｅｒｇｕｔ ａｎｄ Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９８９の中で定義されるように、アリル、アクリ
ル、メタクリル官能基についての反応比ｒ１およびｒ２を示したものである。ア
リル基は他の基よりも３〜１０倍遅く反応するということがわかる。
【００４０】
【表１】
【００４１】 他の多官能延長剤もまた使用することができる。それらの選択は、重合可能な
基の相対的な反応性に基づくべきである。もし官能基の反応性が実質的に同じで
あるならば、重合の際にゲル化が起こる傾向がある。さらにまた、ポリマー成形
品を反応体から除去することが困難である。 モノマーＢは、親水性、または水に溶かした場合、水に十分に溶けて少なくと
も１０重量％の溶液を形成する水溶性モノマーであり、水溶性であるポリマーを
形成するために容易に付加重合を受ける。モノマーＢは、少なくとも１つの有用
なカルボン酸基を含むことが好ましい。 代表的な親水性モノマーＢは、下記の化学構造を有するエチレン性不飽和アミ
ド、
基の相対的な反応性に基づくべきである。もし官能基の反応性が実質的に同じで
あるならば、重合の際にゲル化が起こる傾向がある。さらにまた、ポリマー成形
品を反応体から除去することが困難である。 モノマーＢは、親水性、または水に溶かした場合、水に十分に溶けて少なくと
も１０重量％の溶液を形成する水溶性モノマーであり、水溶性であるポリマーを
形成するために容易に付加重合を受ける。モノマーＢは、少なくとも１つの有用
なカルボン酸基を含むことが好ましい。 代表的な親水性モノマーＢは、下記の化学構造を有するエチレン性不飽和アミ
ド、
【００４２】
【化１８】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐状もしくは直鎖状アルキル
、アリールまたはシクロアルキルである。Ｒ2およびＲ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ3、分岐状もしくは直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキル、−Ｓ
Ｏ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ（ここでＭ＝金属）のような酸もしくは塩の官能基またはこれ
らの組み合わせである、
、アリールまたはシクロアルキルである。Ｒ2およびＲ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2−ＣＨ3、分岐状もしくは直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキル、−Ｓ
Ｏ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ（ここでＭ＝金属）のような酸もしくは塩の官能基またはこれ
らの組み合わせである、
【００４３】
【化１９】
【００４４】 上記のようなアミノ官能基、
【００４５】
【化２０】
【００４６】 または上記のような４級化アミノ官能基、 ここで、Ｙ4，Ｙ5，Ｙ6，Ｙ7は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐状もしく
は直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせであり
、 Ｘ″は塩素、臭素、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルもしく
はエチルスルホネートまたはホスフェートのような酸基である、 を含む。
は直鎖状アルキル、アリール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせであり
、 Ｘ″は塩素、臭素、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルもしく
はエチルスルホネートまたはホスフェートのような酸基である、 を含む。
【００４７】 例としては、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびフマルアミド並びに２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、Ｎ’−（ジメ
チルアミノメチル）アクリルアミド、Ｎ−（トリメチルアンモニウムメチル）ア
クリルアミドクロライドおよびＮ−（トリメチルアンモニウムプロピル）−メタ
クリルアミドクロライドのようなＮ−置換された誘導体があげられる。 他のエチレン性不飽和水溶性モノマーは、下記の化学構造式を有する複素環式
アミドを含む。
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、Ｎ’−（ジメ
チルアミノメチル）アクリルアミド、Ｎ−（トリメチルアンモニウムメチル）ア
クリルアミドクロライドおよびＮ−（トリメチルアンモニウムプロピル）−メタ
クリルアミドクロライドのようなＮ−置換された誘導体があげられる。 他のエチレン性不飽和水溶性モノマーは、下記の化学構造式を有する複素環式
アミドを含む。
【００４８】
【化２１】
【００４９】 ここで、Ｒは−[ＣＨ2−]nのようなアルキレン基であり、ｎ＝１〜４である。例
としては、ビニルピロリドン（ｎ＝１）、ビニルカプロラクタム（ｎ＝２）があ
げられる。
としては、ビニルピロリドン（ｎ＝１）、ビニルカプロラクタム（ｎ＝２）があ
げられる。
【００５０】 他の好適な水溶性モノマーは、下記の一般式を有するエチレン性不飽和カルボ
ン酸を含む。
ン酸を含む。
【００５１】
【化２２】
【００５２】 ここで、Ｒ1＝−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3であり、 Ｒ2＝−[ＣＨ2−]n、ここで、ｎは１〜４０の直鎖状または分岐状アルキル、シ
クロアルキル、アリール、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）pのよう
なポリエチレンオキシド、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ
）pのようなポリプロピレンオキシドである。
クロアルキル、アリール、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）pのよう
なポリエチレンオキシド、ｐ＝１〜５０である−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ
）pのようなポリプロピレンオキシドである。
【００５３】 例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸およびフマ
ール酸、ビニルベンジルスルホネートおよび前述のモノマーの塩のようなビニル
アクリルスルホネート、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドのよ
うなエチレン性不飽和４級アンモニウム化合物、２−スルホエチルメタクリレー
トのような不飽和カルボン酸のスルホアルキルエステル、並びに下記式のような
不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、
ール酸、ビニルベンジルスルホネートおよび前述のモノマーの塩のようなビニル
アクリルスルホネート、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドのよ
うなエチレン性不飽和４級アンモニウム化合物、２−スルホエチルメタクリレー
トのような不飽和カルボン酸のスルホアルキルエステル、並びに下記式のような
不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル、
【００５４】
【化２３】
【００５５】 またはそれらの４級塩
【００５６】
【化２４】
【００５７】 ここで、Ｒ1＝−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3で、Ｒ2＝−[ＣＨ2−]n，ｎ＝１〜
４０の直鎖状または分岐状アルキル、シクロアルキル、アリール、−（ＣＨ2−
ＣＨ2−Ｏ）p，ｐ＝１〜５０のようなプロピレンオキシド、−（ＣＨ2（ＣＨ3）
−ＣＨ2−Ｏ）p，ｐ＝１〜５０のようなポリプロピレンオキサイドであり、Ｙ1
，Ｙ2，Ｙ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状もしくは直鎖状アルキル、
アリール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせであり、Ｘ’は塩素、臭素
、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルもしくはエチルスルホネ
ートである、 があげられる。
４０の直鎖状または分岐状アルキル、シクロアルキル、アリール、−（ＣＨ2−
ＣＨ2−Ｏ）p，ｐ＝１〜５０のようなプロピレンオキシド、−（ＣＨ2（ＣＨ3）
−ＣＨ2−Ｏ）p，ｐ＝１〜５０のようなポリプロピレンオキサイドであり、Ｙ1
，Ｙ2，Ｙ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、分岐状もしくは直鎖状アルキル、
アリール、シクロアルキルまたはこれらの組み合わせであり、Ｘ’は塩素、臭素
、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルもしくはエチルスルホネ
ートである、 があげられる。
【００５８】 例としては、２−アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレ
ートクロライド、２−トリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド、
ビニルピリジンおよびビニルモルホリンのようなビニルアミン、ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドのようなジアリルアミンおよびジアリルアンモニウム
化合物があげられる。
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ｔ−ブチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリレ
ートクロライド、２−トリメチルアンモニウムエチルアクリレートクロライド、
ビニルピリジンおよびビニルモルホリンのようなビニルアミン、ジアリルジメチ
ルアンモニウムクロライドのようなジアリルアミンおよびジアリルアンモニウム
化合物があげられる。
【００５９】 もしモノマーＢが酸性であるならば、それらは、得られるコポリマーについて
、コポリマーが所望の水溶性レベルを示すように適当な塩基との反応によって中
性化されることを可能とする。例えば、コポリマーは最終的な毛髪調整用組成物
の中に組み入れられる前に中性化され、組成物を水と一緒に洗うことによって簡
単に毛髪から除去できるようにされる。また、コポリマーがこの方法で事前に中
性化されない場合であっても、石鹸水のような水溶性アルカリ溶液の適用によっ
て除去は容易に果たされる。
、コポリマーが所望の水溶性レベルを示すように適当な塩基との反応によって中
性化されることを可能とする。例えば、コポリマーは最終的な毛髪調整用組成物
の中に組み入れられる前に中性化され、組成物を水と一緒に洗うことによって簡
単に毛髪から除去できるようにされる。また、コポリマーがこの方法で事前に中
性化されない場合であっても、石鹸水のような水溶性アルカリ溶液の適用によっ
て除去は容易に果たされる。
【００６０】 モノマーＡとＢの正確な比は溶解性に重要ではない。疎水性のＡブロックにつ
いて高い比率を有するコポリマーは、ｐＨを調節することによって水に溶解させ
ることができる。 例えば、耐湿性、洗浄性などのコポリマーの選択された特性を変更または強調
するために、モノマーＡとＢを単一のモノマーまたは２以上のモノマーの組み合
わせとしてもよい。
いて高い比率を有するコポリマーは、ｐＨを調節することによって水に溶解させ
ることができる。 例えば、耐湿性、洗浄性などのコポリマーの選択された特性を変更または強調
するために、モノマーＡとＢを単一のモノマーまたは２以上のモノマーの組み合
わせとしてもよい。
【００６１】 コポリマーの実際の調整に関しては、溶媒重合法、分散重合法、エマルジョン
重合法および逆エマルジョン重合法のような当該技術分野において公知である通
常のアクリレート重合法のいずれを用いてもよい。好ましいコポリマー調整法の
１つに、モノマーＡ、ＢおよびＸを好適な溶媒中で一緒に反応させるものがある
。フリーラジカル開始剤が少量添加される。
重合法および逆エマルジョン重合法のような当該技術分野において公知である通
常のアクリレート重合法のいずれを用いてもよい。好ましいコポリマー調整法の
１つに、モノマーＡ、ＢおよびＸを好適な溶媒中で一緒に反応させるものがある
。フリーラジカル開始剤が少量添加される。
【００６２】 好適なフリーラジカル中間体には、アゾおよびパーオキソ形の開始剤が含まれ
る。アゾ形開始剤の例としては、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル並びに商品名ＶＡＺＯでＤｕ
Ｐｏｎｔ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥにより、および商品名Ｖ−４０〜Ｖ
５０１でＷＡＫＯ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｒ
ｉｃｈｍｏｎｄ， ＶＡにより市販されている他の化合物があげられる。パーオ
キソ形開始剤の例としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド、
キュメンハイドロパーオキサイド、エチルヘキシルパーオキソジカーボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、４−（ｔ−ブチルパーオキシルパー
オキシカルボニル）−３−ヘキシル−６−７−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ヘプチルシクロヘキセン（４−ＴＢＰＣＨ）、キュメンハイドロパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド並びに商品名Ｌｕｐｅｒｓｏｌ，Ｌｕｐｅｒｃ
ｏ，ＬｕｃｉｄｏｌおよびＬｕｐｅｒｏｘでＥｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔ
ｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡにより市販さ
れている他の有機化酸化物があげられる。開始剤は、全モノマー組成物の１モル
％に対して、約０．００５モル％添加されるのが好ましい。好ましい開始剤は、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサ
イド、エチルヘキシルパーオキソジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、４−（ｔ−ブチルパーオキシルパーオキシカルボニル）−３−ヘ
キシル−６−７−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ヘプチルシクロヘキセン
、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドおよびこれらを
組み合わせたものである。
る。アゾ形開始剤の例としては、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリル並びに商品名ＶＡＺＯでＤｕ
Ｐｏｎｔ， Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ， ＤＥにより、および商品名Ｖ−４０〜Ｖ
５０１でＷＡＫＯ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｒ
ｉｃｈｍｏｎｄ， ＶＡにより市販されている他の化合物があげられる。パーオ
キソ形開始剤の例としては、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド、
キュメンハイドロパーオキサイド、エチルヘキシルパーオキソジカーボネート、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、４−（ｔ−ブチルパーオキシルパー
オキシカルボニル）−３−ヘキシル−６−７−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ヘプチルシクロヘキセン（４−ＴＢＰＣＨ）、キュメンハイドロパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド並びに商品名Ｌｕｐｅｒｓｏｌ，Ｌｕｐｅｒｃ
ｏ，ＬｕｃｉｄｏｌおよびＬｕｐｅｒｏｘでＥｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔ
ｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡにより市販さ
れている他の有機化酸化物があげられる。開始剤は、全モノマー組成物の１モル
％に対して、約０．００５モル％添加されるのが好ましい。好ましい開始剤は、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサ
イド、エチルヘキシルパーオキソジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、４−（ｔ−ブチルパーオキシルパーオキシカルボニル）−３−ヘ
キシル−６−７−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ヘプチルシクロヘキセン
、キュメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドおよびこれらを
組み合わせたものである。
【００６３】 重合は、アルコール、エーテル、エステル、芳香族の溶媒、グリコール、グリ
コールエーテルおよびグリコールエステルのような各種溶媒中で行うことができ
る。好ましい溶媒としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール、エチルアセテート、メチルアセテート、ブチルアセテート、
ベンゼン、トルエンおよびメチレンクロライドが含まれる。これらの溶媒は、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ミネラルスピリットなどのような炭化水素溶媒と組み
合わせて用いることもできる。好ましい溶媒の１つとしては、イソプロピルアル
コールと水の混合物がある。
コールエーテルおよびグリコールエステルのような各種溶媒中で行うことができ
る。好ましい溶媒としては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｔ−
ブチルアルコール、エチルアセテート、メチルアセテート、ブチルアセテート、
ベンゼン、トルエンおよびメチレンクロライドが含まれる。これらの溶媒は、ヘ
キサン、シクロヘキサン、ミネラルスピリットなどのような炭化水素溶媒と組み
合わせて用いることもできる。好ましい溶媒の１つとしては、イソプロピルアル
コールと水の混合物がある。
【００６４】 溶媒を入れた反応容器は、適当な重合温度に加熱されることが好ましい。モノ
マーＡ、ＢおよびＸは、計量され、混合物として反応容器の中へ数時間以上入れ
られる。モノマー混合物は、反応時間の全体に渡って変化する。開始剤は、添加
する少量の溶媒中に溶解しているが、同じように計測されて反応容器の中へ入れ
られる。得られるコポリマーは、乾燥されて粉末状にすりつぶされる。または、
溶液から直接使用される。
マーＡ、ＢおよびＸは、計量され、混合物として反応容器の中へ数時間以上入れ
られる。モノマー混合物は、反応時間の全体に渡って変化する。開始剤は、添加
する少量の溶媒中に溶解しているが、同じように計測されて反応容器の中へ入れ
られる。得られるコポリマーは、乾燥されて粉末状にすりつぶされる。または、
溶液から直接使用される。
【００６５】 混合物中の各モノマーの重量は、コポリマーの所望の特性に依存して変化させ
ることができる。好ましい具体例の１つは、Ａブロックに関するモノマーＡがモ
ノマー混合物の約２８〜約６０重量％からなり、鎖延長モノマーＸが混合物の約
１〜約１．５重量％からなり、そしてＢブロックに関するモノマーＢが混合物の
約３８〜約６９重量％からなる。
ることができる。好ましい具体例の１つは、Ａブロックに関するモノマーＡがモ
ノマー混合物の約２８〜約６０重量％からなり、鎖延長モノマーＸが混合物の約
１〜約１．５重量％からなり、そしてＢブロックに関するモノマーＢが混合物の
約３８〜約６９重量％からなる。
【００６６】 コポリマーは、エアゾールおよび非エアゾールヘアースプレー、スプリッツ、
ジェル、スプレージェル、ムース、スタイリングクリーム、ヘアーリラクサーな
どのような毛髪固定用配合物の処方に好適な添加剤である。コポリマーは、着色
した毛髪固定剤を調整するのに適当な染料および顔料と相溶性である。コポリマ
ーは水とアルコールの混合物に溶けるので、低減された揮発性有機化合物（ＶＯ
Ｃ）固定用配合物の処方に適している。コポリマーは、８０％、５５％、３０％
またはより少ないＶＯＣおよびアルコールを含まない配合物を調整するのに用い
ることができる。
ジェル、スプレージェル、ムース、スタイリングクリーム、ヘアーリラクサーな
どのような毛髪固定用配合物の処方に好適な添加剤である。コポリマーは、着色
した毛髪固定剤を調整するのに適当な染料および顔料と相溶性である。コポリマ
ーは水とアルコールの混合物に溶けるので、低減された揮発性有機化合物（ＶＯ
Ｃ）固定用配合物の処方に適している。コポリマーは、８０％、５５％、３０％
またはより少ないＶＯＣおよびアルコールを含まない配合物を調整するのに用い
ることができる。
【００６７】 コポリマーは、シャンプー、コンディショナー、リンス、液体石鹸、棒状石鹸
、洗剤、クリーナー、部屋用脱臭剤などの調整にも適している。 コポリマーは、ヘアークリームおよびスキンクリーム、ローション、ポマード
、軟膏、局所薬用クリーム、スキンケア用フィルム、脱毛剤、ヘアーシェービン
グクリーム、手および身体用ローション、マスカラ並びに日焼け止めなどの配合
にも好適な添加剤である。 疎水性の基と親水性の基の両方を有するポリマーにより除去可能であるフィル
ム形成ポリマーであるので、コポリマーは、水性のネールエナメル、ネールリペ
アー、爪用保護剤などのようなネールケアー配合物中の添加剤としての適用もま
た見出される。
、洗剤、クリーナー、部屋用脱臭剤などの調整にも適している。 コポリマーは、ヘアークリームおよびスキンクリーム、ローション、ポマード
、軟膏、局所薬用クリーム、スキンケア用フィルム、脱毛剤、ヘアーシェービン
グクリーム、手および身体用ローション、マスカラ並びに日焼け止めなどの配合
にも好適な添加剤である。 疎水性の基と親水性の基の両方を有するポリマーにより除去可能であるフィル
ム形成ポリマーであるので、コポリマーは、水性のネールエナメル、ネールリペ
アー、爪用保護剤などのようなネールケアー配合物中の添加剤としての適用もま
た見出される。
【００６８】 コポリマーは、クリーム、ポマード、ジェル、練り歯磨き、錠剤、ジェル状カ
プセル、浣腸液、吐剤、座薬、処方された殺菌剤調合物、皮膚の向こう側にまた
は皮膚を通して活性成分を届けるドラッグデリバリー組成物、眼球用薬液、抗に
きび剤、局所鎮痛剤などのような薬用製剤の配合にも都合よく用いられる。 ブロック／分岐状コポリマーは、異なる特性を有するポリマーのブロックの存
在が有益な特性であるような多数の用途において用いられることができる。それ
らは、化粧品用途、人体用移植片、カテーテル用被膜、カニューレ、発汗抑制剤
、消臭剤、医療用装置の被膜、手袋、取り外し可能な保護被膜、傷病用手当用品
などにおいて添加剤として用いられることができる。インクおよび織物、編物、
金属ストリッパーなどの洗浄可能な保護被膜の配合に用いられることもできる。
プセル、浣腸液、吐剤、座薬、処方された殺菌剤調合物、皮膚の向こう側にまた
は皮膚を通して活性成分を届けるドラッグデリバリー組成物、眼球用薬液、抗に
きび剤、局所鎮痛剤などのような薬用製剤の配合にも都合よく用いられる。 ブロック／分岐状コポリマーは、異なる特性を有するポリマーのブロックの存
在が有益な特性であるような多数の用途において用いられることができる。それ
らは、化粧品用途、人体用移植片、カテーテル用被膜、カニューレ、発汗抑制剤
、消臭剤、医療用装置の被膜、手袋、取り外し可能な保護被膜、傷病用手当用品
などにおいて添加剤として用いられることができる。インクおよび織物、編物、
金属ストリッパーなどの洗浄可能な保護被膜の配合に用いられることもできる。
【００６９】 特に、本発明のポリマーは、高湿度で長く続く髪型保持、自然な感触、良好な
櫛通り、低減したフレーキング、蓄積せずそして良好な髪型調整および再調整の
組み合わせを提供するために作られる。それらは良好なフィルム形成体であって
、水およびシャンプーで洗浄できる。 コポリマーを混和している配合物は、水溶液または水−アルコール溶液から生
成されてもよい。コポリマーは、溶媒中にコポリマーを分散し且つ有機または無
機の塩基でｐＨ３とｐＨ１２の間にｐＨを調節することによって、水、水−エタ
ノールまたは水−溶媒の混合物中に溶解させることができる。好ましいｐＨは５
．０〜９．０である。このｐＨの範囲内で、コポリマーの透明な水溶液が調整さ
れる。
櫛通り、低減したフレーキング、蓄積せずそして良好な髪型調整および再調整の
組み合わせを提供するために作られる。それらは良好なフィルム形成体であって
、水およびシャンプーで洗浄できる。 コポリマーを混和している配合物は、水溶液または水−アルコール溶液から生
成されてもよい。コポリマーは、溶媒中にコポリマーを分散し且つ有機または無
機の塩基でｐＨ３とｐＨ１２の間にｐＨを調節することによって、水、水−エタ
ノールまたは水−溶媒の混合物中に溶解させることができる。好ましいｐＨは５
．０〜９．０である。このｐＨの範囲内で、コポリマーの透明な水溶液が調整さ
れる。
【００７０】 コポリマーを混和する髪型調整用組成物を調整するのに、コポリマーは、粉末
状または液体状のいずれかで、溶媒系または溶媒／液体推進剤系と混合される。
コポリマーは組成物の全重量の約０．０１〜２０重量％含まれるのが好ましく、
０．５〜１０重量％含まれるのがより好ましい。溶媒系は、水と有機溶媒を含む
のが好ましい。適当な有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、アセ
トン、ジオキシメタン、メチルエチルケトン、プロピレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、およびブチレングリコールのようなアルコール、グリコールおよ
びケトンが含まれる。低いＶＯＣ組成物については、溶媒系は、少なくとも２０
〜５０重量％の水または場合により１００％に近い水を含むことが好ましい。２
５重量％以下の有機溶媒が用いられることが好ましい。
状または液体状のいずれかで、溶媒系または溶媒／液体推進剤系と混合される。
コポリマーは組成物の全重量の約０．０１〜２０重量％含まれるのが好ましく、
０．５〜１０重量％含まれるのがより好ましい。溶媒系は、水と有機溶媒を含む
のが好ましい。適当な有機溶媒としては、エタノール、イソプロパノール、アセ
トン、ジオキシメタン、メチルエチルケトン、プロピレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、およびブチレングリコールのようなアルコール、グリコールおよ
びケトンが含まれる。低いＶＯＣ組成物については、溶媒系は、少なくとも２０
〜５０重量％の水または場合により１００％に近い水を含むことが好ましい。２
５重量％以下の有機溶媒が用いられることが好ましい。
【００７１】 髪型調整用組成物は、エアゾールまたは非エアゾールスプレー、ムース、ジェ
ルまたはヘアーセッティングローションの形態であってもよい。組成物は液化ガ
スの６０重量％近く含まれていてもよいが、３５重量％近くが好ましい。代表的
な液体推進剤としては、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素および炭化水
素が含まれる。液体推進剤の例としては、ジメチルエーテル、圧縮窒素、空気ま
たは二酸化炭素、プロパン、ブタンおよび１，１−ジフルオロエタンがあげられ
る。場合により、溶媒が液体推進剤として用いられてもよい。
ルまたはヘアーセッティングローションの形態であってもよい。組成物は液化ガ
スの６０重量％近く含まれていてもよいが、３５重量％近くが好ましい。代表的
な液体推進剤としては、エーテル、圧縮ガス、ハロゲン化炭化水素および炭化水
素が含まれる。液体推進剤の例としては、ジメチルエーテル、圧縮窒素、空気ま
たは二酸化炭素、プロパン、ブタンおよび１，１−ジフルオロエタンがあげられ
る。場合により、溶媒が液体推進剤として用いられてもよい。
【００７２】 組成物は、香料、防腐剤、染料および他の着色剤、可塑剤、乳化剤、調整剤、
中和剤、光沢剤、離型剤、浸透剤、ＵＶ吸収剤などのような他の材料または配合
添加剤をさらに含んでいてもよい。本発明によるムースは、約０．２５〜６重量
％、好ましくは０．２５〜３重量％の乳化剤をさらに含んでいてもよい。乳化剤
は非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性であってもよい。
中和剤、光沢剤、離型剤、浸透剤、ＵＶ吸収剤などのような他の材料または配合
添加剤をさらに含んでいてもよい。本発明によるムースは、約０．２５〜６重量
％、好ましくは０．２５〜３重量％の乳化剤をさらに含んでいてもよい。乳化剤
は非イオン性、カチオン性、アニオン性または両性であってもよい。
【００７３】配合添加剤 添加剤の例が、以下に含まれる毛髪、皮膚および爪用製品の配合に用いられる
。
。
【００７４】調整剤 本発明の重要な１の形態に従い、本発明の組成物は、また、不揮発性シリコー
ン化合物または他の調整剤、好ましくは水に不溶である乳化性の調整剤の約０．
１〜約１０重量％、特に約０．５〜約１０重量％、そして好ましくは約１．０〜
約５．０重量％含まれる。好ましい不揮発性シリコーン化合物は、低分子量のポ
リジメチルシロキサン液体と高分子量のポリジメチルシロキサンゴムの約３：１
重量比の混合物のようなポリジメチルシロキサン化合物である。不揮発性ポリジ
メチルシロキサン化合物は、本発明の組成物に、毛髪に対する改良された櫛通り
および改良された感触（柔らかさ）を提供するのに十分な量で添加される。ここ
で述べたように、「シロキサンゴム」は、２５℃で約５〜約６００，０００センチ
ストークスの粘度を有する非官能性シロキサンである。
ン化合物または他の調整剤、好ましくは水に不溶である乳化性の調整剤の約０．
１〜約１０重量％、特に約０．５〜約１０重量％、そして好ましくは約１．０〜
約５．０重量％含まれる。好ましい不揮発性シリコーン化合物は、低分子量のポ
リジメチルシロキサン液体と高分子量のポリジメチルシロキサンゴムの約３：１
重量比の混合物のようなポリジメチルシロキサン化合物である。不揮発性ポリジ
メチルシロキサン化合物は、本発明の組成物に、毛髪に対する改良された櫛通り
および改良された感触（柔らかさ）を提供するのに十分な量で添加される。ここ
で述べたように、「シロキサンゴム」は、２５℃で約５〜約６００，０００センチ
ストークスの粘度を有する非官能性シロキサンである。
【００７５】 本願明細書に参考文献として引用される米国特許４，９０２，４９９号に記載
されているように、２０℃で６００，０００センチストークスより高い粘度、例
えば７００，０００センチストークス以上の粘度を有し、そして少なくとも約５
００，０００の重量平均分子量を有する、いわゆす剛性のシリコーンもまた本発
明に関連して有益である。好ましいシリコーンゴムには直鎖状および分岐状のポ
リジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物において有益なシリコーンゴ
ムは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｄｏｗ Ｃｏｒ
ｎｉｎｇおよびＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈを含む各種商業源から得られる。
されているように、２０℃で６００，０００センチストークスより高い粘度、例
えば７００，０００センチストークス以上の粘度を有し、そして少なくとも約５
００，０００の重量平均分子量を有する、いわゆす剛性のシリコーンもまた本発
明に関連して有益である。好ましいシリコーンゴムには直鎖状および分岐状のポ
リジメチルシロキサンが含まれる。本発明の組成物において有益なシリコーンゴ
ムは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｄｏｗ Ｃｏｒ
ｎｉｎｇおよびＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈを含む各種商業源から得られる。
【００７６】
【化２５】
【００７７】 本発明の組成物中に含まれる他の特に好適な調整剤は、エアゾールまたは非エ
アゾールの調整用補助組成物を用いた後、毛髪からゆっくりと揮発するのに十分
な揮発性を有する約１０〜約３０の炭素原子を含む炭化水素のような揮発性炭化
水素である。揮発性炭化水素は、特にシリコーン調整剤と同じ利益を提供する。
好ましい揮発性炭化水素化合物は、約１２〜約２４の炭素原子を含み、約１００
℃〜約３００℃の範囲の沸点を有する脂肪族炭化水素である。本発明の組成物に
有益な揮発性炭化水素の例としては、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ， Ｆｒａｚｅｒ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから市販されている化合物
、ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ ９９ＡおよびＰＥＲＭＥＴＨＹＬ １０１Ａがあげられ
る。揮発性炭化水素化合物は、単独、他の揮発性炭化水素との組み合わせまたは
揮発性シリコーンとの組み合わせのいずれかで本発明の組成物に有益である。本
発明のエアゾールまたは非エアゾール水溶性調整用補助組成物の中へ混和される
他の好適な水に不溶性の調整剤の例には、以下の化合物、即ち、ポリシロキサン
ポリエーテルコポリマー、ポリシロキサンポリジメチルジメチルアンモニウムア
セテートコポリマー、アセチル化ラノリンアルコール、ジメチルジアルキルアン
モニウムクロライド、改質アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
ラウリルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ステロールとステロールのラノリン誘導抽出物のエステル、ラノリ
ンアルコール濃縮物、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル、硫黄に富むアミ
ノ酸濃縮物、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアルアミドプロピルジメチルミリスチルアセテート、脂肪酸のポリオール、脂
肪酸アミドアミン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、セチル
／ステアリルアルコール、４級タンパク質、ケラチンたんぱく質誘導体、イソス
テアルアミドプロピルジメチルアミン、ステアルアミドプロピルジメチルアミン
、セトリモニウムブロマイド、ミルトリモニウムブロマイド、ステアルアルコニ
ウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド、トリス（オリゴキシエチル）アルキルアンモニウムホスフェー
ト、アミノ官能性シリコーン、ラピリウムクロライド、ラノリン酸のイソプロピ
ルエステル、エトキシ化（３０）ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、ラ
ノリンの脂肪アルコール留分、鉱油とラノリンアルコールの混合物、ラノリンの
高分子量エステル、クオーターニウム−７５、ビニルピロリドン／ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートコポリマー、アルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、大豆ステロールの５モルエチレンオキサイド付加物、大豆ステロールの１０
モルエチレンオキサイド付加物、エトキシ化（２０モル）メチルグルコシドのス
テアリン酸エステル、ポリハイドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水素化ラノ
リン、コカミドプロピルジメチルアミンラクテート、コカミドプロピルジメチル
アミンプロピオネート、コカミドプロピルモルホリンラクテート、イソステアル
アミドプロピルジメチルアミンラクテート、イソステアルアミドプロピルモルホ
リンラクテート、オレアミドプロピルジメチルアミンラクテート、リノールアミ
ドプロピルジメチルアミンラクテート、ステアルアミドプロピルジメチルアミン
ラクテート、エチレングリコールモノステアレートとプロピレングリコールの混
合物、ステアルアミドプロピルジメチルアミンラクテート、アセトアミドＭＥＡ
、ラクトアミドＭＥＡ、ステアルアミドＭＥＡ、ベヘンアルコニウムクロライド
、ベヘニルトリメチルアンモニウムメソスルフェートとセトアリールアルコール
の混合物、セトアリールアルコール、イソステアルアミドプロパルコニウムクロ
ライド、リノールアミドプロパルコニウムクロライド、オレイルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、牛脂イミドアゾリニウムメソスルフェート、ステア
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリモニウムメソス
ルフェート、混合したエトキシ化およびプロポキシ化した長鎖アルコール、ステ
アルアミドプロピルジメチルアミンラクテート、ポロニトミンオキサイド、オレ
アミンオキサイド、ステアルアミンオキサイド、大豆エチルジモニウムエトスル
フェート、ハイドロキシプロピルビスラウリル−ジモニウムクロライド、ハイド
ロキシプロピルビスセチル−ジモニウムクロライド、ハイドロキシプロピルビス
ステアリルジモニウムクロライド、ハイドロキシプロピルビスビヘニルジモニウ
ムクロライド、リシノールアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、
オレアルコニウムクロライド、ステアルアルコニウムクロライド、Ｎ−（３−イ
ソステアルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグリコレート、Ｎ−（３
−イソステアルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎジメチルアミノグルコネート、加水分
解された動物性ケラチン、加水分解された動物性エチルケラチン、ステアリルア
ンモニウムクロライド、ステアルアミドエチルジエチルアミン、コカミドプロピ
ルジメチルアミン、ラウルアミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピル
ジメチルアミン、パルミットアミドプロピルジメチルアミン、ステアルアミドプ
ロピルジメチルアミンラクテート、アボカド油、スウィートアーモンド油、ぶど
うの種油、ホホバ油、アプリコットの仁油、ごま油、交配させたサフラワー油、
小麦の麦芽油、コカミドアミンラクテート、リチノールアミドアミンラクテート
、ステアルアミドアミンラクテート、ステアルアミドモルホリンラクテート、イ
ソステアルアミドアミンラクテート、イソステアルアミドモルホリンラクテート
、小麦麦芽アミドジメチルアミンラクテート、ベヘンアミドプロピルベタイン、
リチノールアミドプロピルベタイン、小麦麦芽アミドプロピルジメチルアミンオ
キサイド、ジナトリウムイソステアルアミドＭＥＡ、スルホスクシネート、ジナ
トリウムオレアミドＰＥＧ−２スルホスクシネート、ジナトリウムオレアミドＭ
ＥＡスルホスクシネート、ジナトリウムリチノレイルＭＥＡスルホスクシネート
、ジナトリウム小麦麦芽アミドＰＥＧ−２スルホスクシネート、ステアルアルコ
ニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステ
アルアミドアミン、ステアルアミドモルホリン、イソステアルアミドアミン、イ
ソステアルアミドモルホリン、ポリエチレングリコール（４００）モノおよびジ
ステアレート、合成カルシウムケイ酸塩、イソステアリンアルカノールアミド、
加水分解された動物性たんぱく質のエチルエステル、セチルおよびステアリルア
ルコールのエトキシ化セチルまたはステアリルアルコールとのブレンド、アミド
アミン、ポリアミドアミン、パルミチルアミドベタイン、プロポキシ化（１〜２
０モル）ラノリンアルコール、イソステアルアミドＤＥＡ並びに加水分解された
コラーゲンたんぱく質が含まれる。
アゾールの調整用補助組成物を用いた後、毛髪からゆっくりと揮発するのに十分
な揮発性を有する約１０〜約３０の炭素原子を含む炭化水素のような揮発性炭化
水素である。揮発性炭化水素は、特にシリコーン調整剤と同じ利益を提供する。
好ましい揮発性炭化水素化合物は、約１２〜約２４の炭素原子を含み、約１００
℃〜約３００℃の範囲の沸点を有する脂肪族炭化水素である。本発明の組成物に
有益な揮発性炭化水素の例としては、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ， Ｆｒａｚｅｒ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａから市販されている化合物
、ＰＥＲＭＥＴＨＹＬ ９９ＡおよびＰＥＲＭＥＴＨＹＬ １０１Ａがあげられ
る。揮発性炭化水素化合物は、単独、他の揮発性炭化水素との組み合わせまたは
揮発性シリコーンとの組み合わせのいずれかで本発明の組成物に有益である。本
発明のエアゾールまたは非エアゾール水溶性調整用補助組成物の中へ混和される
他の好適な水に不溶性の調整剤の例には、以下の化合物、即ち、ポリシロキサン
ポリエーテルコポリマー、ポリシロキサンポリジメチルジメチルアンモニウムア
セテートコポリマー、アセチル化ラノリンアルコール、ジメチルジアルキルアン
モニウムクロライド、改質アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
ラウリルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ステロールとステロールのラノリン誘導抽出物のエステル、ラノリ
ンアルコール濃縮物、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル、硫黄に富むアミ
ノ酸濃縮物、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアルアミドプロピルジメチルミリスチルアセテート、脂肪酸のポリオール、脂
肪酸アミドアミン、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、セチル
／ステアリルアルコール、４級タンパク質、ケラチンたんぱく質誘導体、イソス
テアルアミドプロピルジメチルアミン、ステアルアミドプロピルジメチルアミン
、セトリモニウムブロマイド、ミルトリモニウムブロマイド、ステアルアルコニ
ウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムクロライド、トリス（オリゴキシエチル）アルキルアンモニウムホスフェー
ト、アミノ官能性シリコーン、ラピリウムクロライド、ラノリン酸のイソプロピ
ルエステル、エトキシ化（３０）ヒマシ油、アセチル化ラノリンアルコール、ラ
ノリンの脂肪アルコール留分、鉱油とラノリンアルコールの混合物、ラノリンの
高分子量エステル、クオーターニウム−７５、ビニルピロリドン／ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートコポリマー、アルキルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、大豆ステロールの５モルエチレンオキサイド付加物、大豆ステロールの１０
モルエチレンオキサイド付加物、エトキシ化（２０モル）メチルグルコシドのス
テアリン酸エステル、ポリハイドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水素化ラノ
リン、コカミドプロピルジメチルアミンラクテート、コカミドプロピルジメチル
アミンプロピオネート、コカミドプロピルモルホリンラクテート、イソステアル
アミドプロピルジメチルアミンラクテート、イソステアルアミドプロピルモルホ
リンラクテート、オレアミドプロピルジメチルアミンラクテート、リノールアミ
ドプロピルジメチルアミンラクテート、ステアルアミドプロピルジメチルアミン
ラクテート、エチレングリコールモノステアレートとプロピレングリコールの混
合物、ステアルアミドプロピルジメチルアミンラクテート、アセトアミドＭＥＡ
、ラクトアミドＭＥＡ、ステアルアミドＭＥＡ、ベヘンアルコニウムクロライド
、ベヘニルトリメチルアンモニウムメソスルフェートとセトアリールアルコール
の混合物、セトアリールアルコール、イソステアルアミドプロパルコニウムクロ
ライド、リノールアミドプロパルコニウムクロライド、オレイルジメチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、牛脂イミドアゾリニウムメソスルフェート、ステア
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリモニウムメソス
ルフェート、混合したエトキシ化およびプロポキシ化した長鎖アルコール、ステ
アルアミドプロピルジメチルアミンラクテート、ポロニトミンオキサイド、オレ
アミンオキサイド、ステアルアミンオキサイド、大豆エチルジモニウムエトスル
フェート、ハイドロキシプロピルビスラウリル−ジモニウムクロライド、ハイド
ロキシプロピルビスセチル−ジモニウムクロライド、ハイドロキシプロピルビス
ステアリルジモニウムクロライド、ハイドロキシプロピルビスビヘニルジモニウ
ムクロライド、リシノールアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、
オレアルコニウムクロライド、ステアルアルコニウムクロライド、Ｎ−（３−イ
ソステアルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノグリコレート、Ｎ−（３
−イソステアルアミドプロピル）−Ｎ，Ｎジメチルアミノグルコネート、加水分
解された動物性ケラチン、加水分解された動物性エチルケラチン、ステアリルア
ンモニウムクロライド、ステアルアミドエチルジエチルアミン、コカミドプロピ
ルジメチルアミン、ラウルアミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピル
ジメチルアミン、パルミットアミドプロピルジメチルアミン、ステアルアミドプ
ロピルジメチルアミンラクテート、アボカド油、スウィートアーモンド油、ぶど
うの種油、ホホバ油、アプリコットの仁油、ごま油、交配させたサフラワー油、
小麦の麦芽油、コカミドアミンラクテート、リチノールアミドアミンラクテート
、ステアルアミドアミンラクテート、ステアルアミドモルホリンラクテート、イ
ソステアルアミドアミンラクテート、イソステアルアミドモルホリンラクテート
、小麦麦芽アミドジメチルアミンラクテート、ベヘンアミドプロピルベタイン、
リチノールアミドプロピルベタイン、小麦麦芽アミドプロピルジメチルアミンオ
キサイド、ジナトリウムイソステアルアミドＭＥＡ、スルホスクシネート、ジナ
トリウムオレアミドＰＥＧ−２スルホスクシネート、ジナトリウムオレアミドＭ
ＥＡスルホスクシネート、ジナトリウムリチノレイルＭＥＡスルホスクシネート
、ジナトリウム小麦麦芽アミドＰＥＧ−２スルホスクシネート、ステアルアルコ
ニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステ
アルアミドアミン、ステアルアミドモルホリン、イソステアルアミドアミン、イ
ソステアルアミドモルホリン、ポリエチレングリコール（４００）モノおよびジ
ステアレート、合成カルシウムケイ酸塩、イソステアリンアルカノールアミド、
加水分解された動物性たんぱく質のエチルエステル、セチルおよびステアリルア
ルコールのエトキシ化セチルまたはステアリルアルコールとのブレンド、アミド
アミン、ポリアミドアミン、パルミチルアミドベタイン、プロポキシ化（１〜２
０モル）ラノリンアルコール、イソステアルアミドＤＥＡ並びに加水分解された
コラーゲンたんぱく質が含まれる。
【００７８】 これらの水に不溶性の調整剤の１以上が本発明の組成物に組成物の全重量の約
０．５％〜約１０％の量で含まれる場合、組成物は、組成物の全重量の約０．５
％〜約１０％の量で調整剤のための沈殿防止剤を含むこともできる。特に沈殿防
止剤は重要ではないが、水中で水に不溶性の液体を沈殿することが知られている
任意の材料から選択することができる。好適な沈殿防止剤としては、例えば、ジ
ステアリルフタルアミック酸、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオールと砂糖の
エステル、ポリエチレングリコール、エトキシ化またはプロポキシ化アルキルフ
ェノール、エトキシ化またはプロポキシ化脂肪アルコールおよびエチレンオキサ
イドと長鎖アミドの縮合生成物がある。多数の他の添加剤と同様に、これらの沈
殿防止剤についてはここでは言及しないが、当該技術分野において周知であり、
ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ， １９８９ Ａｎｎｕａｌ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， ＭＣ Ｐｃｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．のよう
な文献に十分に記載されている。非イオン性のアルカノールアミドは、場合によ
り、水に不溶性の調整剤について非常に安定な乳化を提供するために、並びに濃
縮および泡の安定性を促進するために調整剤を含有する調整用補助組成物中に約
０．１％〜約５％の量で含まれていてもよい。他の有益な沈殿防止剤および増粘
剤は、ナトリウムアルギネート、グアーゴム、キサントンゴム、アラビアゴム、
メチルセルロース、ハイドロキシブチルセルロース、ハイドロキシエチルセルロ
ース、ハイドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのよ
うなセルロース誘導体並びにポリアクリル酸誘導体のような各種合成ポリメリッ
ク増粘剤の代わりに用いることができる。好適なアルカノールアミドは、これら
に限定されるものではないが、コカミドモノエタノールアミド（ＭＥＡ）、コカ
ミドジエタノールアミド（ＤＥＡ）、ソイアミドＤＥＡ、ラウルアミドＤＥＡ，
オレアミドモノイソプロピルアミド（ＭＩＰＡ）、ステアルアミドＭＥＡ、ミリ
スタミドＭＥＡ、ラウルアミドＭＥＡ、カプルアミドＤＥＡ、リチノールアミド
ＤＥＡ、ミリスタミドＤＥＡ、ステアルアミドＤＥＡ、オレイルアミドＤＥＡ、
タロウアミドＤＥＡ、ラウルアミドＭＩＰＡ、タロウアミドＭＥＡ、イソステア
ルアミドＤＥＡ、イソステアルアミドＭＥＡおよびこれらの組み合わせのような
毛髪保護用配合物の分野において公知のものを含む。
０．５％〜約１０％の量で含まれる場合、組成物は、組成物の全重量の約０．５
％〜約１０％の量で調整剤のための沈殿防止剤を含むこともできる。特に沈殿防
止剤は重要ではないが、水中で水に不溶性の液体を沈殿することが知られている
任意の材料から選択することができる。好適な沈殿防止剤としては、例えば、ジ
ステアリルフタルアミック酸、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオールと砂糖の
エステル、ポリエチレングリコール、エトキシ化またはプロポキシ化アルキルフ
ェノール、エトキシ化またはプロポキシ化脂肪アルコールおよびエチレンオキサ
イドと長鎖アミドの縮合生成物がある。多数の他の添加剤と同様に、これらの沈
殿防止剤についてはここでは言及しないが、当該技術分野において周知であり、
ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉ
ｅｒｓ， １９８９ Ａｎｎｕａｌ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔ
ｃｈｅｏｎ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ， ＭＣ Ｐｃｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．のよう
な文献に十分に記載されている。非イオン性のアルカノールアミドは、場合によ
り、水に不溶性の調整剤について非常に安定な乳化を提供するために、並びに濃
縮および泡の安定性を促進するために調整剤を含有する調整用補助組成物中に約
０．１％〜約５％の量で含まれていてもよい。他の有益な沈殿防止剤および増粘
剤は、ナトリウムアルギネート、グアーゴム、キサントンゴム、アラビアゴム、
メチルセルロース、ハイドロキシブチルセルロース、ハイドロキシエチルセルロ
ース、ハイドロキシプロピルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのよ
うなセルロース誘導体並びにポリアクリル酸誘導体のような各種合成ポリメリッ
ク増粘剤の代わりに用いることができる。好適なアルカノールアミドは、これら
に限定されるものではないが、コカミドモノエタノールアミド（ＭＥＡ）、コカ
ミドジエタノールアミド（ＤＥＡ）、ソイアミドＤＥＡ、ラウルアミドＤＥＡ，
オレアミドモノイソプロピルアミド（ＭＩＰＡ）、ステアルアミドＭＥＡ、ミリ
スタミドＭＥＡ、ラウルアミドＭＥＡ、カプルアミドＤＥＡ、リチノールアミド
ＤＥＡ、ミリスタミドＤＥＡ、ステアルアミドＤＥＡ、オレイルアミドＤＥＡ、
タロウアミドＤＥＡ、ラウルアミドＭＩＰＡ、タロウアミドＭＥＡ、イソステア
ルアミドＤＥＡ、イソステアルアミドＭＥＡおよびこれらの組み合わせのような
毛髪保護用配合物の分野において公知のものを含む。
【００７９】中和剤 毛髪および皮膚保護用組成物のようなある用途においては、溶解性または分散
性を達成するためにコポリマーの親水性Ｂブロックを中和することが必要である
。中和および向上した可溶化は、これらに限定されるものではないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムおよび／または炭酸アンモニウ
ムのような１以上の無機塩基で遂げられる。安定な有機塩基の中にはモノエタノ
ールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン
（ＴＥＡ）、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール（ＡＭＰ）、モノアミ
ノグリコールなどのような水溶性アルカノールアミンがあり、水溶液中でポリマ
ーを溶解するのを助ける。可溶化について必要とされる中和のレベルは、各々の
ポリマーで変化する。ブロックコポリマーは、２０％〜１００％の中和で水およ
び水素アルコール溶液に溶解するようになり、そしてともかく水／アルコール／
液体推進剤溶液の記載した所望のレベルとなる。これらの溶液のｐＨは、通常４
〜１２である。水溶性または水分散性ポリマーを提供するのに必要な最低の中和
レベルは、ブロックポリマーの組成並びにアルコール、水および液体推進剤の組
成に依存する。
性を達成するためにコポリマーの親水性Ｂブロックを中和することが必要である
。中和および向上した可溶化は、これらに限定されるものではないが、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムおよび／または炭酸アンモニウ
ムのような１以上の無機塩基で遂げられる。安定な有機塩基の中にはモノエタノ
ールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン
（ＴＥＡ）、２−メチル−２−アミノ−１−プロパノール（ＡＭＰ）、モノアミ
ノグリコールなどのような水溶性アルカノールアミンがあり、水溶液中でポリマ
ーを溶解するのを助ける。可溶化について必要とされる中和のレベルは、各々の
ポリマーで変化する。ブロックコポリマーは、２０％〜１００％の中和で水およ
び水素アルコール溶液に溶解するようになり、そしてともかく水／アルコール／
液体推進剤溶液の記載した所望のレベルとなる。これらの溶液のｐＨは、通常４
〜１２である。水溶性または水分散性ポリマーを提供するのに必要な最低の中和
レベルは、ブロックポリマーの組成並びにアルコール、水および液体推進剤の組
成に依存する。
【００８０】エアゾール液体推進ガス 本発明のエアゾール組成物中に含まれる液体推進ガスは、エアゾール容器に慣
用的に用いられる任意の液化可能なガスとすることができる。液体推進剤として
好適に用いられる材料の例としては、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンおよ
びイソブタンがあり、単独でまたは混合して用いられる。ジメチルエーテル、二
酸化炭素および／または一酸化二窒素のような水溶性ガスは、低減した引火性を
有するエアゾールを得るために用いることもできる。
用的に用いられる任意の液化可能なガスとすることができる。液体推進剤として
好適に用いられる材料の例としては、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンおよ
びイソブタンがあり、単独でまたは混合して用いられる。ジメチルエーテル、二
酸化炭素および／または一酸化二窒素のような水溶性ガスは、低減した引火性を
有するエアゾールを得るために用いることもできる。
【００８１】 プロパン、ブタンおよびクロロフルオロカーボンのような水に非混和性の液化
炭化水素およびハロゲン化炭化水素ガスは、他の非混和性のガスに関連した大げ
さな圧力の低下なしにエアゾール容器の中身を射出するのに有利に用いられる。
ここで、エアゾール容器の内側に残すべき上部空間についての心配はない。なぜ
ならば、液化ガスは、水性配合剤の頂部を押さえつけ、そして容器の内側の圧力
は常に飽和した炭化水素蒸気の蒸気圧だからである。窒素、ヘリウム並びに十分
にフッ素化されたオキセタンおよびオキセパンのような他の不溶性の圧縮ガスは
、エアゾール容器から組成物を射出するのにも有益である。上述した水性調整用
補助組成物の射出の他の手段には、ポンプスプレー、缶の中で膨らませる装置の
全ての形態、現場二酸化炭素（ＣＯ2）発生装置、コンプレッサーなどが含まれ
る。液体推進ガスの量は、エアゾール技術分野において周知の標準的な因子によ
って決定される。ムースについては、一般に全組成物の約３％〜約３０％、好ま
しくは約５％〜約１５％である。ジメチルエーテルのような液体推進剤が蒸気圧
力抑制剤（例えば、トリクロロエタンまたはジクロロメタン）を利用するならば
、重量％のケイ酸に関して、抑制剤の量は液体推進剤部分として含まれる。
炭化水素およびハロゲン化炭化水素ガスは、他の非混和性のガスに関連した大げ
さな圧力の低下なしにエアゾール容器の中身を射出するのに有利に用いられる。
ここで、エアゾール容器の内側に残すべき上部空間についての心配はない。なぜ
ならば、液化ガスは、水性配合剤の頂部を押さえつけ、そして容器の内側の圧力
は常に飽和した炭化水素蒸気の蒸気圧だからである。窒素、ヘリウム並びに十分
にフッ素化されたオキセタンおよびオキセパンのような他の不溶性の圧縮ガスは
、エアゾール容器から組成物を射出するのにも有益である。上述した水性調整用
補助組成物の射出の他の手段には、ポンプスプレー、缶の中で膨らませる装置の
全ての形態、現場二酸化炭素（ＣＯ2）発生装置、コンプレッサーなどが含まれ
る。液体推進ガスの量は、エアゾール技術分野において周知の標準的な因子によ
って決定される。ムースについては、一般に全組成物の約３％〜約３０％、好ま
しくは約５％〜約１５％である。ジメチルエーテルのような液体推進剤が蒸気圧
力抑制剤（例えば、トリクロロエタンまたはジクロロメタン）を利用するならば
、重量％のケイ酸に関して、抑制剤の量は液体推進剤部分として含まれる。
【００８２】任意の添加剤 髪型調整用組成物は、このような組成物により美感的な満足を与えるのに適当
な各種の他の必ずしも必要でない任意の成分を含むこともできる。このような慣
用の任意の成分は、当該技術分野、例えば、アニオン（例えば、ナトリウムアル
キルスルフェート）のような他の乳化剤、ベンジルアルコール、メチルパラベン
、プロピルパラベンおよびイミダゾールイジニルウレアのような防腐剤、セリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライドおよびジ（部分的に水素化されたタロウ）ジメチルアンモニウムクロ
ライドのようなカチオン性乳化剤／調整剤、長鎖脂肪酸のジエタノールアミド、
脂肪アルコール（例えば、セトアリールアルコール）、塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウムおよびエチルアルコールのような粘度改質剤、クエン酸、コハク酸、水
酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミンのようなｐＨ調節剤、任意のＦＤ&
ＣまたはＤ&Ｃ染料のような着色剤、過酸化水素、過ホウ酸塩および過硫酸塩の
ような毛髪酸化（漂白）剤、チオグリコレートのような毛髪還元剤、香油、エチ
レンジアミン４酢酸のようなキレート剤並びに他の多くの添加剤のうち、グリセ
リンおよびプロピレングリコールのようなポリマー可塑剤において当業者に周知
である。これらの任意の添加剤は、一般に全組成物の約０．０１〜約１９重量％
のレベル、好ましくは約０．５〜約５重量％のレベルでそれぞれ用いられる。本
発明の水性配合物は、一般に約０．１〜２重量％、好ましくは約０．７５〜１重
量％の量で慣用のヘアースプレー補助剤を含むこともできる。用いられる添加剤
としては、グリコール、フタル酸エステルおよびグリセリンのような可塑剤、シ
リコーン、緩和剤、滑剤、各種ラノリン化合物のような浸透剤、たんぱく質の加
水分解物および他のたんぱく質誘導体、エチレン付加物およびポリオキシエチレ
ンコレステロール、染料、毛染め剤および他の着色剤並びに香料がある。
な各種の他の必ずしも必要でない任意の成分を含むこともできる。このような慣
用の任意の成分は、当該技術分野、例えば、アニオン（例えば、ナトリウムアル
キルスルフェート）のような他の乳化剤、ベンジルアルコール、メチルパラベン
、プロピルパラベンおよびイミダゾールイジニルウレアのような防腐剤、セリル
トリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム
クロライドおよびジ（部分的に水素化されたタロウ）ジメチルアンモニウムクロ
ライドのようなカチオン性乳化剤／調整剤、長鎖脂肪酸のジエタノールアミド、
脂肪アルコール（例えば、セトアリールアルコール）、塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウムおよびエチルアルコールのような粘度改質剤、クエン酸、コハク酸、水
酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミンのようなｐＨ調節剤、任意のＦＤ&
ＣまたはＤ&Ｃ染料のような着色剤、過酸化水素、過ホウ酸塩および過硫酸塩の
ような毛髪酸化（漂白）剤、チオグリコレートのような毛髪還元剤、香油、エチ
レンジアミン４酢酸のようなキレート剤並びに他の多くの添加剤のうち、グリセ
リンおよびプロピレングリコールのようなポリマー可塑剤において当業者に周知
である。これらの任意の添加剤は、一般に全組成物の約０．０１〜約１９重量％
のレベル、好ましくは約０．５〜約５重量％のレベルでそれぞれ用いられる。本
発明の水性配合物は、一般に約０．１〜２重量％、好ましくは約０．７５〜１重
量％の量で慣用のヘアースプレー補助剤を含むこともできる。用いられる添加剤
としては、グリコール、フタル酸エステルおよびグリセリンのような可塑剤、シ
リコーン、緩和剤、滑剤、各種ラノリン化合物のような浸透剤、たんぱく質の加
水分解物および他のたんぱく質誘導体、エチレン付加物およびポリオキシエチレ
ンコレステロール、染料、毛染め剤および他の着色剤並びに香料がある。
【００８３】キャリアービヒクル 一般的に、極性溶媒が化粧用または毛髪用組成物を調整するのに用いられる。
好ましくは、水、グリコールおよびアルコールが用いられる。組成物中で用いら
れる任意のアルコールは、２〜４の炭素原子を有する脂肪族の直鎖状または分岐
状１価アルコールである。イソプロパノールおよび特にエタノールが好ましい。
組成物中のアルコール濃度は約４０重量％未満とするべきである。そして、驚く
ことに０重量％と同じくらい低く、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは
５〜２０重量％とすることができる。いくつかのアルコールは、約２〜約１０重
量％の量で用いられる。
好ましくは、水、グリコールおよびアルコールが用いられる。組成物中で用いら
れる任意のアルコールは、２〜４の炭素原子を有する脂肪族の直鎖状または分岐
状１価アルコールである。イソプロパノールおよび特にエタノールが好ましい。
組成物中のアルコール濃度は約４０重量％未満とするべきである。そして、驚く
ことに０重量％と同じくらい低く、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは
５〜２０重量％とすることができる。いくつかのアルコールは、約２〜約１０重
量％の量で用いられる。
【００８４】 本発明の髪型調整用組成物を調整するのに、コポリマーは、場合により、水が
主溶媒である溶媒系において、コポリマー中のカルボキシル基の約４０〜１００
モル％が中和剤によって中和される程度まで中和される。約９２％よりも上の中
和で、髪型調整用組成物の耐湿性は大きく低下する。 分岐状ブロックコポリマーを混和する髪型調整用組成物は、高湿度での長く続
く髪型保持、自然な感触、良好な櫛通り、低減したタック性、低減したフレーキ
ング、良好なスタイル性および再スタイル性、非飛散性などを含むこのような組
成物の所望の特性を示す。
主溶媒である溶媒系において、コポリマー中のカルボキシル基の約４０〜１００
モル％が中和剤によって中和される程度まで中和される。約９２％よりも上の中
和で、髪型調整用組成物の耐湿性は大きく低下する。 分岐状ブロックコポリマーを混和する髪型調整用組成物は、高湿度での長く続
く髪型保持、自然な感触、良好な櫛通り、低減したタック性、低減したフレーキ
ング、良好なスタイル性および再スタイル性、非飛散性などを含むこのような組
成物の所望の特性を示す。
【００８５】 本発明のポリマーについての他の用途は、接着剤、金属洗浄剤、良好なオイル
／ガスクリーナー、防腐剤中間体、ポリスチレン製造、表面洗浄剤、工業用洗浄
剤、コーティング剤、工業用コーティング剤、新規な製品並びに仮定して、塗料
剥離剤、印刷インキ、フォトレジスト用途、塗料／ラテックス系、バッテリー製
造、反応溶媒、繊維の染色、洗浄剤、繊維染色用剥離剤、印刷回路板、分散剤、
ゲル生成剤、光化学的加工および紙製造を含む。 本発明を限定するつもりはないが、以下の実施例は、コポリマーおよび髪型調
整用組成物を調整する方法並びにそれらの独自の調整用特性について示す。
／ガスクリーナー、防腐剤中間体、ポリスチレン製造、表面洗浄剤、工業用洗浄
剤、コーティング剤、工業用コーティング剤、新規な製品並びに仮定して、塗料
剥離剤、印刷インキ、フォトレジスト用途、塗料／ラテックス系、バッテリー製
造、反応溶媒、繊維の染色、洗浄剤、繊維染色用剥離剤、印刷回路板、分散剤、
ゲル生成剤、光化学的加工および紙製造を含む。 本発明を限定するつもりはないが、以下の実施例は、コポリマーおよび髪型調
整用組成物を調整する方法並びにそれらの独自の調整用特性について示す。
【００８６】ポリマー調整の一般方法 以下の方法が各種コポリマーを調整するのに使用された。清浄され、乾燥され
た８リットルのガラス容器を加熱した湯浴の中に置き、コンデンサーと撹拌機を
取り付けた。反応槽に１，７５０グラムの溶媒および８０％のイソプロピルアル
コールと２０％の水の混合物を入れ、（７８〜８２℃）の温度で加熱して還流し
た。第１のバッチまたはＡブロックを形成するためのモノマーの供給路で、１，
２００グラムのｎ−ブチルアクリレート、１１６グラムのメタクリル酸および２
０グラムの鎖延長剤、即ちアリルメタクリレートを混合し、供給ラインおよび計
量型ポンプによって反応槽に接続した貯蔵シリンダーに入れた。１６．８グラム
の開始剤、即ちｔ−ブチルパーオキシピバレートをさらに２００グラムの溶媒に
溶かし、計量型ポンプによって反応槽に接続した別の貯蔵シリンダーに入れた。
た８リットルのガラス容器を加熱した湯浴の中に置き、コンデンサーと撹拌機を
取り付けた。反応槽に１，７５０グラムの溶媒および８０％のイソプロピルアル
コールと２０％の水の混合物を入れ、（７８〜８２℃）の温度で加熱して還流し
た。第１のバッチまたはＡブロックを形成するためのモノマーの供給路で、１，
２００グラムのｎ−ブチルアクリレート、１１６グラムのメタクリル酸および２
０グラムの鎖延長剤、即ちアリルメタクリレートを混合し、供給ラインおよび計
量型ポンプによって反応槽に接続した貯蔵シリンダーに入れた。１６．８グラム
の開始剤、即ちｔ−ブチルパーオキシピバレートをさらに２００グラムの溶媒に
溶かし、計量型ポンプによって反応槽に接続した別の貯蔵シリンダーに入れた。
【００８７】 反応槽が還流温度に達した後、重合が開始した。モノマーの第１のバッチは１
時間以上均等に供給され、開始剤は４時間以上均等に供給された。最初の時間が
経過した後、第２のバッチまたはＢブロックを形成するためのモノマーの供給路
に、１，０５３グラムのメタクリル酸と１０グラムのアリルメタクリレート鎖延
長剤のブレンドを２時間以上かけて均等に反応槽に供給した。全モノマーの供給
時間は３時間であり、全開始剤の供給時間は４時間であった。全ての配合剤が添
加された後、反応槽は室温に冷却される前にさらに２時間還流温度で保持された
。
時間以上均等に供給され、開始剤は４時間以上均等に供給された。最初の時間が
経過した後、第２のバッチまたはＢブロックを形成するためのモノマーの供給路
に、１，０５３グラムのメタクリル酸と１０グラムのアリルメタクリレート鎖延
長剤のブレンドを２時間以上かけて均等に反応槽に供給した。全モノマーの供給
時間は３時間であり、全開始剤の供給時間は４時間であった。全ての配合剤が添
加された後、反応槽は室温に冷却される前にさらに２時間還流温度で保持された
。
【００８８】 得られた反応混合物は、５０重量％の固形分を含んでいた。上記方法は、組成
を変えてコポリマーを調整するのに使用された。ポリマーの分子量（Ｍｗ）は、
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。ポリマーのＴｇは
、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定された。表２に各コポリマーを調整す
るのに用いた３つのモノマーの量を２つの供給混合物の各々に添加した重量およ
び両方の混合物に添加したモノマーの全重量に換算してまとめてある。反応時間
の終わりでの反応槽中の固形分のパーセントには、調整した各コポリマーについ
て、コポリマーの高いガラス転移温度および低いガラス転移温度並びにコポリマ
ーの分子量が一緒になって含まれている。
を変えてコポリマーを調整するのに使用された。ポリマーの分子量（Ｍｗ）は、
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。ポリマーのＴｇは
、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定された。表２に各コポリマーを調整す
るのに用いた３つのモノマーの量を２つの供給混合物の各々に添加した重量およ
び両方の混合物に添加したモノマーの全重量に換算してまとめてある。反応時間
の終わりでの反応槽中の固形分のパーセントには、調整した各コポリマーについ
て、コポリマーの高いガラス転移温度および低いガラス転移温度並びにコポリマ
ーの分子量が一緒になって含まれている。
【００８９】ポリマーの凡例 実施例において、以下の略号を用いる。 ｎＢＡ ＝ ｎ−ブチルアクリレート Ａｌｌ ＭＡ ＝ （鎖延長）アリルメタクリレート ＡＡ ＝ アクリル酸 ＭＡＡ ＝ メタクリル酸 ＥＧＤＭＡ ＝ （鎖延長）エチレングリコールジメタクリレート Ｌｕｐ−１１ ＝ （開始剤）ｔ−ブチルパーオキシピバレート（Ｌｕｐ−１１
はＬｕｐｅｒｓｏｌ−１１を短くしたものであって、Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔ
ｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．から市販されている。） ＩＰＡ／Ｈ2Ｏ ＝ （溶媒）イソプロピルアルコール／水の８０／２０重量％
混合物 Ｔｇ１ ＝ 低いガラス転移温度 Ｔｇ２ ＝ 高いガラス転移温度 ｐｈｍ ＝ モノマー１００部当りの部 Ｍｗ ＝ 重量平均分子量
はＬｕｐｅｒｓｏｌ−１１を短くしたものであって、Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔ
ｈ Ａｍｅｒｉｃａ， Ｉｎｃ．から市販されている。） ＩＰＡ／Ｈ2Ｏ ＝ （溶媒）イソプロピルアルコール／水の８０／２０重量％
混合物 Ｔｇ１ ＝ 低いガラス転移温度 Ｔｇ２ ＝ 高いガラス転移温度 ｐｈｍ ＝ モノマー１００部当りの部 Ｍｗ ＝ 重量平均分子量
【００９０】２つのＴｇを有するブロック／分岐状コポリマーの実施例 実施例１〜３におけるコポリマーは、上記の重合機構に従って調整された。Ａ
ブロックは２つのモノマーを用いて調整され、Ｂブロックは１つのモノマーのみ
を含有する。Ａブロックは主に疎水性であり、Ｂブロックは親水性およびイオン
性である。ポリマーの分子量Ｍｗはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
って測定された。ポリマーのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定さ
れた。
ブロックは２つのモノマーを用いて調整され、Ｂブロックは１つのモノマーのみ
を含有する。Ａブロックは主に疎水性であり、Ｂブロックは親水性およびイオン
性である。ポリマーの分子量Ｍｗはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
って測定された。ポリマーのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定さ
れた。
【００９１】
【表２】
【００９２】適当な鎖延長剤を用いた臨界の実施例 ポリマーのブロック構造および適当な鎖延長剤の重要性を証明するために、Ａ
ブロックが疎水性、非水溶性ブロックであり且つＢブロックが親水性およびイオ
ン性であるブロックコポリマーを調整した。実施例４および５は、アリルメタク
リレート、即ちＡｌｌ ＭＡ（鎖延長モノマー）をそれぞれ用いない場合と用い
た場合で、同様の方法で調整した。ポリマー４の疎水性ブロックは、高いｐＨで
塩基と中和した後、水に溶けなくなった。ポリマーは乳白色で、相分離した懸濁
液を形成した。逆に、実施例５のポリマーはＡｌｌ ＭＡを含み、ｐＨ＝７．１
６で塩基と中和した後、透明な水溶液を形成した。
ブロックが疎水性、非水溶性ブロックであり且つＢブロックが親水性およびイオ
ン性であるブロックコポリマーを調整した。実施例４および５は、アリルメタク
リレート、即ちＡｌｌ ＭＡ（鎖延長モノマー）をそれぞれ用いない場合と用い
た場合で、同様の方法で調整した。ポリマー４の疎水性ブロックは、高いｐＨで
塩基と中和した後、水に溶けなくなった。ポリマーは乳白色で、相分離した懸濁
液を形成した。逆に、実施例５のポリマーはＡｌｌ ＭＡを含み、ｐＨ＝７．１
６で塩基と中和した後、透明な水溶液を形成した。
【００９３】
【表３】
【００９４】 実施例６の樹脂は、エチレングリコールジメタクリレートＥＧＤＭＡ、即ち反
応性の基が比較できる反応性を有する２官能性鎖延長剤を用いて調整された。得
られたポリマーは密に架橋していて、重合の際に固体のゲル化した塊を形成した
。ポリマーは単離して試験することはできなかった。実施例５のポリマーと対照
をなして、アリルメタクリレートを用いて調整され、重合の際に取り扱いの容易
な粘度の液体を形成した。 表２からわかるように、モノマーの組成の変化は、コポリマーと一緒に作り出
された髪型調整用組成物の所望の特性の変更を可能にする異なる分子量およびガ
ラス転移温度のコポリマーの調整を考慮に入れている。
応性の基が比較できる反応性を有する２官能性鎖延長剤を用いて調整された。得
られたポリマーは密に架橋していて、重合の際に固体のゲル化した塊を形成した
。ポリマーは単離して試験することはできなかった。実施例５のポリマーと対照
をなして、アリルメタクリレートを用いて調整され、重合の際に取り扱いの容易
な粘度の液体を形成した。 表２からわかるように、モノマーの組成の変化は、コポリマーと一緒に作り出
された髪型調整用組成物の所望の特性の変更を可能にする異なる分子量およびガ
ラス転移温度のコポリマーの調整を考慮に入れている。
【００９５】髪型調整用補助配合物のためのブロックコポリマーの実施例 髪型固定樹脂は、また、容易なカール形成性、スプレー性、毛髪の感触、洗浄
性、カール保持、速い乾燥および低いタック性、付随的な配合添加剤との適合性
などのような独自の且つ目的とする多くの特性を成し遂げるべきである。
性、カール保持、速い乾燥および低いタック性、付随的な配合添加剤との適合性
などのような独自の且つ目的とする多くの特性を成し遂げるべきである。
【００９６】 以下の実施例は、ブロック／分岐状ポリマーが、優れた、成し遂げられている
特性を有する髪型固定用ポリマーがＡブロックおよびＢブロックの親水性および
疎水性を変えることによって得られるということを証明するために調整されたと
いうことを示す。
特性を有する髪型固定用ポリマーがＡブロックおよびＢブロックの親水性および
疎水性を変えることによって得られるということを証明するために調整されたと
いうことを示す。
【００９７】
【表４】
【００９８】 Ａブロックポリマーの疎水性、親水性バランスを変えることによって、所定の
ｐＨの範囲内に作られるべきであるということに注意されたい。実施例８〜１０
のポリマーのように相対的に低いｐＨを示すポリマーは、毛髪固定用に好ましい
。より高いｐＨで溶けるポリマーは、高いｐＨが利益であるような配合剤、例え
ば脱毛剤、医薬用クリームなどにより適している。スプレー性 毛髪スプレー製品は、一般的に水素アルコール配合物中で処方される。髪型固
定用樹脂は、美観上美しく細かいスプレーの形態で放出されるような低い粘性の
配合物を生成することが必要とされる。表５のデータは、実施例７、８および９
のブロック／分岐状コポリマーが現在一般に行われている技術よりもより良いス
プレー性を有しているということを示す。毛髪の感触 固定用樹脂でコートした後、毛髪が必要とする感触は非常に重要である。現在
一般に用いられているポリマーは、毛髪のきしみ、乾燥、粘着性およびグリース
の汚れなどを残す傾向がある。表５のデータは、コポリマー７、８および９が優
れた感触性を有しているということを示す。それらは、毛髪に柔らかく自然な感
触を残す。タック性 ほとんどの現在一般に用いられている固定用ポリマーは水分を吸収する傾向が
あり、それゆえタック性を有するようになる。コポリマー７、８および９は低い
タック性を示すことに注意されたい。フレークオフ 固定用ポリマーは櫛でとかした後に高いレベルのフレークを示し、毛髪にふけ
のような外観を与える。コポリマー７、８および９は、フレーキングについて最
も低いレベルを示す。
ｐＨの範囲内に作られるべきであるということに注意されたい。実施例８〜１０
のポリマーのように相対的に低いｐＨを示すポリマーは、毛髪固定用に好ましい
。より高いｐＨで溶けるポリマーは、高いｐＨが利益であるような配合剤、例え
ば脱毛剤、医薬用クリームなどにより適している。スプレー性 毛髪スプレー製品は、一般的に水素アルコール配合物中で処方される。髪型固
定用樹脂は、美観上美しく細かいスプレーの形態で放出されるような低い粘性の
配合物を生成することが必要とされる。表５のデータは、実施例７、８および９
のブロック／分岐状コポリマーが現在一般に行われている技術よりもより良いス
プレー性を有しているということを示す。毛髪の感触 固定用樹脂でコートした後、毛髪が必要とする感触は非常に重要である。現在
一般に用いられているポリマーは、毛髪のきしみ、乾燥、粘着性およびグリース
の汚れなどを残す傾向がある。表５のデータは、コポリマー７、８および９が優
れた感触性を有しているということを示す。それらは、毛髪に柔らかく自然な感
触を残す。タック性 ほとんどの現在一般に用いられている固定用ポリマーは水分を吸収する傾向が
あり、それゆえタック性を有するようになる。コポリマー７、８および９は低い
タック性を示すことに注意されたい。フレークオフ 固定用ポリマーは櫛でとかした後に高いレベルのフレークを示し、毛髪にふけ
のような外観を与える。コポリマー７、８および９は、フレーキングについて最
も低いレベルを示す。
【００９９】
【表５】
【０１００】 毛髪固定用ポリマーがまた有さなければならない重要な動作特性は、相対的に
高い湿度の場所で髪型を保持する能力、すなわちカール保持性である。本発明の
コポリマーのカール保持能を測定し、現在一般に用いられている多くの毛髪固定
用ポリマーと比較した。
高い湿度の場所で髪型を保持する能力、すなわちカール保持性である。本発明の
コポリマーのカール保持能を測定し、現在一般に用いられている多くの毛髪固定
用ポリマーと比較した。
【０１０１】カール保持率の記録 水素アルコール溶液に溶かした０．０５グラムの樹脂を用い、清浄にした２グ
ラムの６インチの毛髪の小片の上に塗った。小片を美容院のカール器で巻き、乾
燥して、一晩適当な状態にした。小片を８０°Ｆで且つ相対湿度９０％の湿度室
内に置いた。 カール保持率を時間の関数として記録し、以下のように計算した。 Ｌ−Ｌ（ｔ）／Ｌ−Ｌ（０）×１００ ＝ カール保持率％ ここで、 Ｌ ＝ 十分に伸ばした毛髪の長さ Ｌ（０）＝ 高湿度に曝す前の毛髪の長さ ｌ（ｔ）＝ 時間ｔ曝した後の毛髪の長さ である。 表５に示すように、実施例８、９および１０のブロック分岐状コポリマーのカ
ール保持能はほとんどの現在一般に用いられている固定用ポリマーよりも優れて
いる。 表６の実施例１１および１２のコポリマーはブロックコポリマーを示し、Ａブ
ロックは２−エチルヘキサクリレート（２−ＥＨＡ）およびエチルアクリレート
（ＥＡ）をそれぞれ包含する。
ラムの６インチの毛髪の小片の上に塗った。小片を美容院のカール器で巻き、乾
燥して、一晩適当な状態にした。小片を８０°Ｆで且つ相対湿度９０％の湿度室
内に置いた。 カール保持率を時間の関数として記録し、以下のように計算した。 Ｌ−Ｌ（ｔ）／Ｌ−Ｌ（０）×１００ ＝ カール保持率％ ここで、 Ｌ ＝ 十分に伸ばした毛髪の長さ Ｌ（０）＝ 高湿度に曝す前の毛髪の長さ ｌ（ｔ）＝ 時間ｔ曝した後の毛髪の長さ である。 表５に示すように、実施例８、９および１０のブロック分岐状コポリマーのカ
ール保持能はほとんどの現在一般に用いられている固定用ポリマーよりも優れて
いる。 表６の実施例１１および１２のコポリマーはブロックコポリマーを示し、Ａブ
ロックは２−エチルヘキサクリレート（２−ＥＨＡ）およびエチルアクリレート
（ＥＡ）をそれぞれ包含する。
【０１０２】
【表６】
【０１０３】 低いＶＯＣの髪型調整用組成物は、実施例２のコポリマーを用いて調整された
。組成物は、表２のコポリマーの１つを６０重量％含有する樹脂を３〜５重量％
、エタノールおよび水からなる溶媒系並びに界面活性剤ＡＭＰ−９５を含んでい
た。全ての組成物は、ＶＯＣを５０重量％まで配合していた。表７は組成物の成
分をあげており、独自の評価をまとめている。組成物は慣用の広く用いられてい
る髪型調整用配合物より優れた、改良された特性を示す。改良された特性は、以
下の性質、即ち高湿度での髪型保持、自然な感触、櫛通り性、低減したフレーキ
ング、良好な髪型調整および再調整のうち１以上において見られる。
。組成物は、表２のコポリマーの１つを６０重量％含有する樹脂を３〜５重量％
、エタノールおよび水からなる溶媒系並びに界面活性剤ＡＭＰ−９５を含んでい
た。全ての組成物は、ＶＯＣを５０重量％まで配合していた。表７は組成物の成
分をあげており、独自の評価をまとめている。組成物は慣用の広く用いられてい
る髪型調整用配合物より優れた、改良された特性を示す。改良された特性は、以
下の性質、即ち高湿度での髪型保持、自然な感触、櫛通り性、低減したフレーキ
ング、良好な髪型調整および再調整のうち１以上において見られる。
【０１０４】
【表７】
【０１０５】 毛髪の小片は、表７の髪型調整用組成物を吹きかけられたりまたは塗られたり
された。小片は、（十分に伸ばした毛髪の小片に対して）ドループをパーセント
に換算して表わし、耐湿性が評価された。また、自然な感触、櫛通り性、耐フレ
ーキング性および髪型の再調整性／調整性についての独自の評価を、１０が最高
になるように１〜１０のスケールで行った。表８は、表７の４つの髪型調整用組
成物についてこれらの特性をまとめてある。
された。小片は、（十分に伸ばした毛髪の小片に対して）ドループをパーセント
に換算して表わし、耐湿性が評価された。また、自然な感触、櫛通り性、耐フレ
ーキング性および髪型の再調整性／調整性についての独自の評価を、１０が最高
になるように１〜１０のスケールで行った。表８は、表７の４つの髪型調整用組
成物についてこれらの特性をまとめてある。
【０１０６】
【表８】
【０１０７】 表８からわかるように、組成物の全てが、平均よりも良い自然な感触、櫛通り
性、耐フレーキング性および髪型の調整性／再調整性を示す。同じ組成（組成Ａ
およびＢまたはＣおよびＤ）を用いた髪型調整用組成物について、これらの特性
が、耐フレーキング性を除いて、より低い樹脂濃度（３％）を有する組成物およ
びより高い樹脂濃度（５％）を有する組成物について等しく評価され、より低い
樹脂濃度で限界に近い改良性を示した。耐湿性は、より高い樹脂濃度で良好であ
った。
性、耐フレーキング性および髪型の調整性／再調整性を示す。同じ組成（組成Ａ
およびＢまたはＣおよびＤ）を用いた髪型調整用組成物について、これらの特性
が、耐フレーキング性を除いて、より低い樹脂濃度（３％）を有する組成物およ
びより高い樹脂濃度（５％）を有する組成物について等しく評価され、より低い
樹脂濃度で限界に近い改良性を示した。耐湿性は、より高い樹脂濃度で良好であ
った。
【０１０８】低減されたＶＯＣエアゾール髪型固定用配合物の実施例 実施例Ｅ．ジメチルエーテルを用いた５５％ＶＯＣエアゾール毛髪用スプレー 品目Ｎｏ． 配合剤 重量％ １ ＳＤ４０−２００ アルコール ２５．０ ２ 水 ３５．０ ３ 実施例５ ８．０ ４ ＡＭＰ−９５ ２．０ ５ ジメチルエーテル ３０．０ 透明な溶液が得られるまで、品目１〜４を容器内に添加し混合した。この配合物
をエアゾール毛髪用スプレー缶の中に入れた。缶は、標準的なエアゾールアクチ
ュエーターで蓋をした。項目５は、缶の中に圧力装入した。製品を射出するのに
このスプレー様式は優れていて、非常に細かいエアゾールミストが得られた。 実施例Ｆ．１５２Ａ噴射剤を用いた５５％ＶＯＣエアゾール毛髪用スプレー品目Ｎｏ． 配合剤 重量％ １ ＳＤ４０−２００ アルコール ５５．０ ２ 実施例５のポリマー ８．０ ３ ＡＭＰ−９５ ２．０ ４ Ｄｙｍｅｌ １５２Ａ ３５．０ 透明な溶液が得られるまで、品目１〜４を容器内に添加し混合した。この配合物
をエアゾール毛髪用スプレー缶の中に入れた。缶は、標準的なエアゾールアクチ
ュエーターで蓋をした。項目５は、缶の中に圧力装入した。製品を射出するのに
このスプレー様式は優れていて、非常に細かいエアゾールミストが得られた。 実施例Ｇ．髪型調整用ムース品目Ｎｏ． 配合剤 重量％ １ 水 ８１．０ ２ 実施例５のポリマー ３．５ ３ Ｅｍｕｌｐｈｏｒ ｏｎ−８７０ ０．５ ４ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ Ａ−４６ １５．０ 透明な溶液が得られるまで、品目１〜３を容器内に添加し混合した。この配合物
をエアゾールムース缶の中に入れた。缶は、標準的なムースアクチュエーターで
蓋をした。項目４は、缶の中に圧力装入した。製品を射出すると、厚くてクリー
ム状の泡が得られた。
をエアゾール毛髪用スプレー缶の中に入れた。缶は、標準的なエアゾールアクチ
ュエーターで蓋をした。項目５は、缶の中に圧力装入した。製品を射出するのに
このスプレー様式は優れていて、非常に細かいエアゾールミストが得られた。 実施例Ｆ．１５２Ａ噴射剤を用いた５５％ＶＯＣエアゾール毛髪用スプレー品目Ｎｏ． 配合剤 重量％ １ ＳＤ４０−２００ アルコール ５５．０ ２ 実施例５のポリマー ８．０ ３ ＡＭＰ−９５ ２．０ ４ Ｄｙｍｅｌ １５２Ａ ３５．０ 透明な溶液が得られるまで、品目１〜４を容器内に添加し混合した。この配合物
をエアゾール毛髪用スプレー缶の中に入れた。缶は、標準的なエアゾールアクチ
ュエーターで蓋をした。項目５は、缶の中に圧力装入した。製品を射出するのに
このスプレー様式は優れていて、非常に細かいエアゾールミストが得られた。 実施例Ｇ．髪型調整用ムース品目Ｎｏ． 配合剤 重量％ １ 水 ８１．０ ２ 実施例５のポリマー ３．５ ３ Ｅｍｕｌｐｈｏｒ ｏｎ−８７０ ０．５ ４ Ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ Ａ−４６ １５．０ 透明な溶液が得られるまで、品目１〜３を容器内に添加し混合した。この配合物
をエアゾールムース缶の中に入れた。缶は、標準的なムースアクチュエーターで
蓋をした。項目４は、缶の中に圧力装入した。製品を射出すると、厚くてクリー
ム状の泡が得られた。
【０１０９】 以下の実施例は、本発明のフィルム形成コポリマーの使用範囲を示すことを意
図している。超音波診断用ゲル ０．５％のＣａｒｂｏｍｅｒ増粘剤 ２．０％の実施例７のポリマー ０．２５％のＮａＯＨ 水１００％に対してグリセロール５．０％ ＋ 増粘剤酸化亜鉛入り軟膏 １．２％の実施例１０のポリマー １．０％のトリエタノールアミン 水１００％に対して１４．０％の酸化亜鉛 ＋ 増粘剤家具の艶出し剤 １．０％の実施例１０のポリマー ５．０％のシリコーン油懸濁液（３０％濃度） 水１００％に対して３．０％のカルナウバワックス懸濁液（２０％濃度）家庭用洗浄剤 １．５％の実施例１０のポリマー １．３％のトリエタノールアミン １０．０％のイソプロピルアルコール １０．０％のノニルフェノール ＋ 水１００％に対してエチレンオキサイド１
０モル
図している。超音波診断用ゲル ０．５％のＣａｒｂｏｍｅｒ増粘剤 ２．０％の実施例７のポリマー ０．２５％のＮａＯＨ 水１００％に対してグリセロール５．０％ ＋ 増粘剤酸化亜鉛入り軟膏 １．２％の実施例１０のポリマー １．０％のトリエタノールアミン 水１００％に対して１４．０％の酸化亜鉛 ＋ 増粘剤家具の艶出し剤 １．０％の実施例１０のポリマー ５．０％のシリコーン油懸濁液（３０％濃度） 水１００％に対して３．０％のカルナウバワックス懸濁液（２０％濃度）家庭用洗浄剤 １．５％の実施例１０のポリマー １．３％のトリエタノールアミン １０．０％のイソプロピルアルコール １０．０％のノニルフェノール ＋ 水１００％に対してエチレンオキサイド１
０モル
【０１１０】油中水クリーム ０．５％の実施例１０のポリマー ０．１％のモノエタノールアミン ３．５％のジグリセロールセスキイソステアレート １０．０％のパラフィンワックス ５．０％のセチルアルコール ２．２％のマイクロワックス 水１００％に対して０．２％の香油 ＋ 増粘剤髭剃り後用ジェル １．１％の実施例１０のポリマー ０．４％のモノエタノールアミン ３５．０％のエチルアルコール 水１００％に対して０．１％のメンソール ＋ 増粘剤毛髪用シャンプー ０．５％の実施例１０のポリマー ０．６％のトリエタノールアミン １２．０％のココナッツ油アルコール ＋ エチレンオキサイド１０モル 水１００％に対して０．１％の香料 ＋ 増粘剤
【０１１１】手の消毒剤 １．０％の実施例１０のポリマー ６５．０％のエチルアルコール １．５％のカルボポール １．４％のトリエタノールアミン 水１００％に対して０．１％の香油 ＋ 増粘剤液体油中水懸濁液 ０．５％の実施例１０のポリマー ０．２％ＮａＯＨ ５．０％のイソプロピルパルミテート ５．０％のパラフィン油 ５．１％のジグリセロールステアレート ＋ エチレンオキサイド４モル 水１００％に対して０．１％の香油 ＋ 増粘剤油中水クリーム ０．７％の実施例１０のポリマー ０．６％のＡＭＰ−９５ ５．０％のペトロラタム ５．２％の大豆油 ３．０％のグリセロールモノステアレート 水１００％に対して３．０％のトリステアリルテトラグリコールエーテルオルト
リン酸 ＋ 増粘剤
リン酸 ＋ 増粘剤
【０１１２】液体油中水懸濁液 ０．５％の実施例１０のポリマー ０．６％の水酸化アンモニウム（１０％濃度） ３．０％の水素化ヒマシ油 ＋ エチレンオキサイド７モル ２．０％のポリグリセリル−２−セスキイソステアレート １．０％の蜜蝋 １．０％の鉱油 ０．５％のマグネシウムステアレート ０．５％のアルミニウムモンタネート１０．０％のイソプロピルパルミテート 増粘剤１００％に対して１５％のパーハイドロスクアレン ＋ 水
【０１１３】 本発明を好ましい態様と関連して述べてきた。明らかに、前述の詳細な説明を
読み、理解することによって改質および改変が他の態様にも起こることが予想さ
れる。本発明は、添付の請求項またはこれと等価な範囲内で起こる限りの改質お
よび改変を全て包含するように解釈されることを意図している。
読み、理解することによって改質および改変が他の態様にも起こることが予想さ
れる。本発明は、添付の請求項またはこれと等価な範囲内で起こる限りの改質お
よび改変を全て包含するように解釈されることを意図している。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月１１日（２００１．４．１１）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 構造１
【化２】 構造２ ここで、Ａは アクリレートおよびメタクリレートエステル類並びに酸類； 炭素数２〜１２のアルキル基で置換された、Ｎ−置換アクリルアミド類； および 下記一般式
【化３】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3よりなる群から選ばれ；そして Ｒ2はＣ1〜Ｃ20アルキルおよびシクロアルキルの如き少なくとも２つの炭素を
持つ脂肪族炭化水素官能基；ナフチルの如き多核芳香族炭化水素基；１つもしく
はそれ以上、好ましくは４〜８の炭素原子を有するアルキルを持つアルキルアリ
ール；パーフルオロアルキルの如き４もしくはそれ以上の炭素原子のハロアルキ
ル；アルキレンがプロピレンもしくはより高級アルキレンでありそして疎水性基
当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位が存在するポリアルキレンオキシ基
；およびこれらの組合せである、 を持つエステル類、 よりなる群から選ばれる第１エチレン性不飽和モノマーから得られる第１ブロッ
クのモノマー単位を表し； Ｂは １）一般式
持つ脂肪族炭化水素官能基；ナフチルの如き多核芳香族炭化水素基；１つもしく
はそれ以上、好ましくは４〜８の炭素原子を有するアルキルを持つアルキルアリ
ール；パーフルオロアルキルの如き４もしくはそれ以上の炭素原子のハロアルキ
ル；アルキレンがプロピレンもしくはより高級アルキレンでありそして疎水性基
当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位が存在するポリアルキレンオキシ基
；およびこれらの組合せである、 を持つエステル類、 よりなる群から選ばれる第１エチレン性不飽和モノマーから得られる第１ブロッ
クのモノマー単位を表し； Ｂは １）一般式
【化４】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状アルキル、
アリールおよびシクロアルキルよりなる群から選ばれ； Ｒ2とＲ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐アルキル、直鎖状アルキル、
アリール、シクロアルキル；−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ（ここでＭは金属）の如き酸
もしくは塩の官能基；一般式
アリールおよびシクロアルキルよりなる群から選ばれ； Ｒ2とＲ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐アルキル、直鎖状アルキル、
アリール、シクロアルキル；−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ（ここでＭは金属）の如き酸
もしくは塩の官能基；一般式
【化５】 ここでＹ4、Ｙ5、Ｙ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 のアミノ官能基；および一般式
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 のアミノ官能基；および一般式
【化６】 ここでＹ4、Ｙ5、Ｙ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 の４級化アミノ官能基よりなる群から選ばれる、 のエチレン性不飽和アミド、 ２）一般式
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 の４級化アミノ官能基よりなる群から選ばれる、 のエチレン性不飽和アミド、 ２）一般式
【化７】 ここで、ＲはＲ２＝−［ＣＨ2−］n（ここでｎは１〜４の整数である）の如きア
ルキレン基である、 のエチレン性不飽和水溶液ヘテロ環化合物；および ３）３つの一般式
ルキレン基である、 のエチレン性不飽和水溶液ヘテロ環化合物；および ３）３つの一般式
【化８】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3よりなる群から選ばれ、Ｒ2は−
［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数である；直鎖もしくは分岐状アルキル；
シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０の
如きポリエチレンオキサイドおよび−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐ＝１〜５０の如きポリプロピレンオキサイドよりなる群から選ばれる、 の１つのエチレン性不飽和カルボン酸、 よりなる群から選ばれる第２エチレン性不飽和モノマーから得られる第２ブロッ
クのモノマー単位を表し； Ｘは 一般式
［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数である；直鎖もしくは分岐状アルキル；
シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０の
如きポリエチレンオキサイドおよび−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐ＝１〜５０の如きポリプロピレンオキサイドよりなる群から選ばれる、 の１つのエチレン性不飽和カルボン酸、 よりなる群から選ばれる第２エチレン性不飽和モノマーから得られる第２ブロッ
クのモノマー単位を表し； Ｘは 一般式
【化９】 ここで、ｎおよびｍは１〜４の整数であり；Ｒ1、Ｒ3はＨおよびアルキルよりな
る群から選ばれ；そしてＲ2はアルキル、シクロアルキル、アリール、−（ＣＨ2 −ＣＨ2−Ｏ）p−ここで、ｐ＝１〜５０、−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−
ここでｐ＝１〜５０、アミド、エステル、ポリアミドおよびポリエステルよりな
る群から選ばれる。 を持つ多官能性モノマーから得られる鎖延長モノマー単位を表し； ｎはＡブロックの重合度であり、ｑとｐはＢブロックの重合度を表し、そしてｑ
とｐは０の値をとりうるが両者が同時に０であることはなく； ＡブロックはＢブロックよりも疎水性でありそしてこのコポリマーは少なくとも
２つの異なるガラス転移温度を持つ、 よりなる群から選ばれる構造を持つフィルム形成性ブロックコポリマー。
る群から選ばれ；そしてＲ2はアルキル、シクロアルキル、アリール、−（ＣＨ2 −ＣＨ2−Ｏ）p−ここで、ｐ＝１〜５０、−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−
ここでｐ＝１〜５０、アミド、エステル、ポリアミドおよびポリエステルよりな
る群から選ばれる。 を持つ多官能性モノマーから得られる鎖延長モノマー単位を表し； ｎはＡブロックの重合度であり、ｑとｐはＢブロックの重合度を表し、そしてｑ
とｐは０の値をとりうるが両者が同時に０であることはなく； ＡブロックはＢブロックよりも疎水性でありそしてこのコポリマーは少なくとも
２つの異なるガラス転移温度を持つ、 よりなる群から選ばれる構造を持つフィルム形成性ブロックコポリマー。
【化１０】 の不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステルおよび一般式
【化１１】 の不飽和カルボン酸の４級化塩よりなる群から選ばれるエチレン性不飽和カルボ
ン酸であり、ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3よりなる群から選ばれ
、Ｒ2は−［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数であり；直鎖状アルキル；分
岐状アルキル；シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐは１〜５０の整数である、の如きポリエチレンオキサイド；−（ＣＨ2（ＣＨ3 ）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐは１〜５０の整数である、の如きポリプロピレンオ
キサイドおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ、 Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ
そしてＸは塩素、臭素、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルお
よびエチルスルホネートから選ばれる酸基である、 請求項１のコポリマー。
ン酸であり、ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3よりなる群から選ばれ
、Ｒ2は−［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数であり；直鎖状アルキル；分
岐状アルキル；シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐは１〜５０の整数である、の如きポリエチレンオキサイド；−（ＣＨ2（ＣＨ3 ）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐは１〜５０の整数である、の如きポリプロピレンオ
キサイドおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ、 Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ
そしてＸは塩素、臭素、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルお
よびエチルスルホネートから選ばれる酸基である、 請求項１のコポリマー。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/11 Ａ６１Ｋ 7/11 7/15 7/15 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，Ｌ Ｃ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 デビッド・ジェイ・スミス アメリカ合衆国 オハイオ州 44001 ア ムハースト、ワインサップ・ロード 613 (72)発明者 スティーブン・ピー・コンスタンティーノ アメリカ合衆国 オハイオ州 44050 ラ グランジ、ラグランジ・ロード 14623 Ｆターム(参考） 4C083 AA022 AA082 AA122 AB032 AB082 AC012 AC022 AC102 AC172 AC242 AC352 AC422 AC432 AC542 AC842 AD071 AD072 AD091 AD092 AD112 AD532 CC21 CC32 CC38 DD08 DD31 EE28 4J026 HA02 HA06 HA10 HA11 HA12 HA20 HA22 HA23 HA32 HA33 HA34 HA38 HB11 HB12 HB19 HB20 HB22 HB23 HB32 HB33 HB34 HB38 HB45 HB48 HE01
Claims (60)
- 【請求項１】 下記構造１と構造２： 【化１】 構造１ 【化２】 構造２ ここで、Ａは第１ブロックの単一もしくは複数のモノマーを表し、Ｂは第２ブロ
ックの単一もしくは複数のモノマーを表し、Ｘは鎖延長モノマーを表し、ｎはＡ
ブロックの重合度であり、ｑとｐはＢブロックの重合度を表し、そしてｑとｐは
０の値をとりうるが両者が同時に０であることはなく、ＡブロックとＢブロック
はいずれもエチレン性不飽和モノマーから誘導され、ＡブロックはＢブロックよ
りも疎水性でありそしてこのコポリマーは少なくとも２つの異なるガラス転移温
度を持つ、 よりなる群から選ばれる構造を持つフィルム形成性ブロックコポリマー。 - 【請求項２】 少なくとも２つの官能基を有する多官能性モノマーの１種ま
たは複数、ここで上記官能基の反応性は他の官能基のそれよりも高い； より高い官能性を持つ二官能性モノマーの官能基と好ましくは共重合して第１
ブロックを形成する第１エチレン性不飽和モノマーの１種または複数； および 少なくとも１つのカルボン酸基を含有しそしてより低い官能性を持つ二官能性
モノマーの官能基と共重合して第２ブロックを形成する第２エチレン性不飽和モ
ノマーの１種または複数、を重合せしめることによって製造され、ここで上記第
１ブロックは上記第２ブロックよりも疎水性が大きくそしてこのコポリマーは疎
水性ブロックと親水性ブロックの両方を有しそして少なくとも２つの異なるガラ
ス転移温度を持つ、ケラチン質基質に適用するためのフィルム形成性ブロックコ
ポリマー。 - 【請求項３】 多官能性モノマーが全モノマーの約０．００５〜２モル％を
占め、 第１エチレン性不飽和モノマーが全モノマーの約５〜約９５モル％を占め、そし
て 第２エチレン性不飽和モノマーが全モノマーの約５〜約７０モル％を占める、 請求項２のコポリマー。 - 【請求項４】 多官能性モノマーが全モノマーの０．１〜１．５モル％を占
め、第１エチレン性不飽和モノマーが全モノマーの５〜５０モル％を占め、 そして 第２エチレン性不飽和モノマーがモノマー１０〜７０モル％を占める、 請求項２のコポリマー。 - 【請求項５】 コポリマーが１，０００，０００より低い分子量を有する請
求項２のコポリマー。 - 【請求項６】 第１ブロックが１０，０００〜１００，０００の分子量を有
する請求項２のコポリマー。 - 【請求項７】 第２ブロックが１，０００〜１００，０００の分子量を有す
る請求項２のコポリマー。 - 【請求項８】 第１エチレン性不飽和モノマーが少なくとも２〜３０の炭素
原子を有するモノマーよりなる群から選ばれる請求項２のコポリマー。 - 【請求項９】 第１エチレン性不飽和モノマーが アクリレートおよびメタクリレートエステル類並びに酸類； 炭素数２〜１２のアルキル基で置換された、Ｎ−置換アクリルアミド類； および 下記一般式 【化３】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3よりなる群から選ばれ；そして Ｒ2はＣ1〜Ｃ20アルキルおよびシクロアルキルの如き少なくとも２つの炭素を
持つ脂肪族炭化水素官能基；ナフチルの如き多核芳香族炭化水素基；１つもしく
はそれ以上、好ましくは４〜８の炭素原子を有するアルキルを持つアルキルアリ
ール；パーフルオロアルキルの如き４もしくはそれ以上の炭素原子のハロアルキ
ル；アルキレンがプロピレンもしくはより高級アルキレンでありそして疎水性基
当り少なくとも１つのアルキレンオキシ単位が存在するポリアルキレンオキシ基
；およびこれらの組合せである、 を持つエステル類、 よりなる群から選ばれる、請求項２のコポリマー。 - 【請求項１０】 第１エチレン性不飽和モノマーがα，β−エチレン性不飽
和カルボン酸の高級アルキルエステル；無水マレイン酸のハーフエチルエステル
；炭素数２〜２０のアルカノールとエチレン性不飽和カルボン酸の反応で誘導さ
れるアルキルエステル；エチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアリールエステ
ル；Ｎ−アルキル、エチレン性不飽和アミド；α−オレフィン；アルキル基が少
なくとも８個の炭素原子を持つビニルアルキレート；ビニルアルキルエーテル；
Ｎ−ビニルアマイド；およびアルアルキルスチレン並びにこれらの組合せよりな
る群から選ばれる、請求項２のコポリマー。 - 【請求項１１】 第１エチレン性不飽和モノマーがＮ−エチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシ
ルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルメタクリル
アミド、Ｎ−デシルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミドおよびこ
れらの組合せよりなる群から選ばれるアクリルアミドもしくはメタクリルアミド
である請求項２のコポリマー。 - 【請求項１２】 第１エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸、メタクリル
酸のアルキルエステル、モノもしくはジ−アルキルアクリルアミドおよびモノも
しくはジ−アルキルメタクリルアミド、ここでアルキル基は２〜８個の炭素原子
を持つ；アルキルスチレン、ここでアルキルはｔ−ブチルの如き４〜８個の炭素
原子を持つ、およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる、請求項２のコポリ
マー。 - 【請求項１３】 第１エチレン性不飽和モノマーがｎ−ブチルアクリレート
、ｔ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−ヘキシルアクリレートお
よびこれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項２のコポリマー。 - 【請求項１４】 多官能性モノマーが一般式 【化４】 ここで、ｎおよびｍは１〜４の整数であり；Ｒ1、Ｒ3はＨおよびアルキルよりな
る群から選ばれ；そしてＲ2はアルキル、シクロアルキル、アリール、−（ＣＨ2 −ＣＨ2−Ｏ）p−ここで、ｐ＝１〜５０、−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−
ここでｐ＝１〜５０、アミド、エステル、ポリアミドおよびポリエステルよりな
る群から選ばれる。 を持つ、請求項２のコポリマー。 - 【請求項１５】 多官能性モノマーがアリルメタクリレート、アリルアクリ
レート、ビニルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニルアクリルアミド、
ビニルメタクリルアミド、アリルメタクリルアミド、アリルアクリルアミドおよ
びそれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項２のコポリマー。 - 【請求項１６】 第１官能基の反応性が第２官能基、アリルもしくはビニル
の反応性よりも約３〜１０倍高い請求項２のコポリマー。 - 【請求項１７】 第１官能基がアリルビニル基でありそして第２官能基がメ
タアクリル性およびアクリル性官能基よりなる群から選ばれる、請求項２のコポ
リマー。 - 【請求項１８】 第２エチレン性不飽和モノマーが水に溶解したとき少なく
とも２０重量％の溶液を形成するのに十分な水溶性ないしは水分散性である、請
求項２のコポリマー。 - 【請求項１９】 第２エチレン性不飽和モノマーが １）一般式 【化５】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状アルキル、
アリールおよびシクロアルキルよりなる群から選ばれ； Ｒ2とＲ3は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐アルキル、直鎖状アルキル、
アリール、シクロアルキル；−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ（ここでＭは金属）の如き酸
もしくは塩の官能基；一般式 【化６】 ここでＹ4、Ｙ5、Ｙ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 のアミノ官能基；および一般式 【化７】 ここでＹ4、Ｙ5、Ｙ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびそれらの組合せである、 の４級化アミノ官能基よりなる群から選ばれる、 のエチレン性不飽和アミド、 ２）一般式 【化８】 ここで、ＲはＲ２＝−［ＣＨ2−］n（ここでｎは１〜４の整数である）の如きア
ルキレン基である、 のエチレン性不飽和水溶液ヘテロ環化合物；および ３）３つの一般式 【化９】 ここで、Ｒ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3よりなる群から選ばれ、Ｒ2は−
［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数である；直鎖もしくは分岐状アルキル；
シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐ＝１〜５０の
如きポリエチレンオキサイドおよび−（ＣＨ2（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐ＝１〜５０の如きポリプロピレンオキサイドよりなる群から選ばれる、 の１つのエチレン性不飽和カルボン酸、 よりなる群から選ばれる、請求項２のコポリマー。 - 【請求項２０】 第２エチレン性不飽和モノマーがアクリルアミド、メタク
リルアミドおよびフマールアミド並びに２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）アクリルアミド、Ｎ−（トリメチ
ルアンモニウム−メチル）アクリルアミドクロライド、Ｎ−（トリメチルアンモ
ニウムプロピル）−メチルアクリルアミドクロライドの如きそれらのＮ−置換誘
導体よりなる群から選ばれるエチレン性不飽和アミドである、請求項２のコポリ
マー。 - 【請求項２１】 第２エチレン性不飽和モノマーがビニルピロリドンおよび
ビニルカプロラクタムよりなる群から選ばれるヘテロ環式アミドである請求項２
のコポリマー。 - 【請求項２２】 第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸；メタクリル
酸；マレイン酸；イタコン酸；ビニルアリールスルホン酸；ビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロライドの如きエチレン性不飽和第４級アンモニウム化合
物の塩；不飽和カルボン酸のスルホアルキルエステルおよび一般式 【化１０】 の不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステルおよび一般式 【化１１】 の不飽和カルボン酸の４級化塩よりなる群から選ばれるエチレン性不飽和カルボ
ン酸であり、ここでＲ1は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3よりなる群から選ばれ
、Ｒ2は−［ＣＨ2−］nここでｎは１〜４０の整数であり；直鎖状アルキル；分
岐状アルキル；シクロアルキル；アリール；−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−ここで
ｐは１〜５０の整数である、の如きポリエチレンオキサイド；−（ＣＨ2（ＣＨ3 ）−ＣＨ2−Ｏ）p−ここでｐは１〜５０の整数である、の如きポリプロピレンオ
キサイドおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ、 Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は−Ｈ、−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ3、分岐もしくは直鎖状ア
ルキル、アリール、シクロアルキルおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれ
そしてＸは塩素、臭素、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、メチルお
よびエチルスルホネートから選ばれる酸基である、 請求項２のコポリマー。 - 【請求項２３】 第２エチレン性不飽和モノマーが２−アミノエチルメタク
リレート；Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノエチルメタクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート；２−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート；２−
トリメチルアンモニウムエチルメタクリレートクロライド；２−トリメチルアン
モニウムエチルアクリレートクロライド；ビニルピリジンおよびビニルモルホリ
ンの如きビニルアミン類；ジアリルアミン類；およびジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドの如きジアリルアンモニウム化合物よりなる群から選ばれる、請
求項２のコポリマー。 - 【請求項２４】 第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイン酸とフマール
酸のＣ1〜Ｃ4アルキルハーフエステルおよびこれらの組合せよりなる群から選ば
れる請求項２のコポリマー。 - 【請求項２５】 多官能性モノマーがアリルメタクリレートであり、第１エ
チレン性不飽和モノマーがｔ−ブチルアクリレートと（メチル）アクリル酸の混
合物でありそして第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸、メタクリル酸お
よびそれらの混合物から選ばれる、請求項２のコポリマー。 - 【請求項２６】 髪形調整用組成物に用いるに適したブロックコポリマーで
あって、このコポリマーは複数のガラス転移温度を有しそしてこのコポリマーは
疎水性有機ポリマーブロックと親水性有機ブロックを含有する、ブロックコポリ
マー。 - 【請求項２７】 少なくとも第１官能基と第２官能基を有する多官能性モノ
マーここで第１官能基の反応性は第２官能基のそれよりも高い； ２官能性モノマーの第１官能基と好ましくは共重合して第１疎水性ブロックを
形成する第１エチレン性不飽和モノマー； および 親水性でありそして２官能性モノマーの第２官能基と共重合して第２ブロック
を形成する第２エチレン性不飽和モノマー； を用いて製造されそして疎水性ブロックと親水性ブロックの両方を持つコポリマ
ーを約０．０１〜２０重量％で含有する、髪形調整用組成物。 - 【請求項２８】 多官能性モノマーが全モノマーの約０．００５〜２モル％
を占め；第１エチレン性不飽和モノマーが全モノマーの約３０〜約９５モル％を
占めそして第２エチレン性不飽和モノマーが全モノマーの約５〜約８０モル％を
占める、請求項２７の髪形調整用組成物。 - 【請求項２９】 下記材料： ０〜２５重量％の乳化剤 ０．０５〜９９％の溶媒 ０．０５〜１０％のレオロジイ改良剤 ０．０５〜５％の中和剤 ０〜６０重量％の液体推進剤もしくはガス：および ０〜１％の界面活性剤 の少なくとも１つをさらに含有する、請求項２７の髪形調整用組成物。
- 【請求項３０】 約０．５〜９９重量％の水もしくは水とアルコール；およ
び約０．０１〜２０重量％のブロックコポリマー、このコポリマーは複数のガラ
ス転移温度を持つ、そしてこのコポリマーは疎水性有機ブロックとこの疎水性ブ
ロックに結合した親水性有機ブロックを有する、を含有する髪形調整用組成物。 - 【請求項３１】 疎水性ブロックがポリアクリレートである請求項３０の髪
形調整用組成物。 - 【請求項３２】 少なくとも第１官能基と第２官能基を持つ多官能性モノマ
ー ここで、第１官能基の反応性は第２官能基の反応性よりも高い； より高い反応性を持つ２官能性モノマーの官能基と好ましくは共重合して第１
疎水性ブロックを形成するエチレン性不飽和モノマーである第１エチレン性不飽
和モノマー および 少なくとも１つのカルボン酸基を持ち且つ第２官能基と共重合して疎水性ブロ
ックと親水性ブロックの両方を持つコポリマーを形成する第２エチレン性不飽和
モノマー を共重合することによって、疎水性ブロックと親水性ブロックを持つコポリマー
を製造することを包含する、髪形調整用組成物の製造方法。 - 【請求項３３】 コポリマーの製造が、 反応容器に、溶媒、多官能性モノマーの１種もしくは複数、第１エチレン性不飽
和モノマーの１種もしくは複数、および開始剤を添加し； これらのモノマーを反応させて第１ブロックを形成し； 少なくとも１つのカルボン酸基を持つ第２エチレン性不飽和モノマーの１種も
しくは複数を添加し；そして これらのモノマーを反応せしめて第２ブロックおよび疎水性基と親水性基の両
方並びに少なくとも２つのガラス転移温度を持つコポリマーを形成する、 ことを包含する、請求項３２の方法。 - 【請求項３４】 開始剤がアゾ形開始剤およびパーオキソ形開始剤よりなる
群から選ばれる、請求項３３の方法。 - 【請求項３５】 開始剤がアゾビス−ジメチルバレロニトリル、アゾビス−
イソブチロニトリル、アゾビス−メチルブチロニトリルおよびこれらの組合せよ
りなる群から選ばれるアゾ形開始剤である、請求項３４の方法。 - 【請求項３６】 開始剤がジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ラウリルパーオキサイド
、キュメンハイドロパーオキサイド、エチルヘキシルパーオキソジカーボネート
、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、４−（ｔ−ブチルパーオキシルパ
ーオキシカルボニル）−３−ヘキシル−６−７−（ｔ−ブチルパーオキシカルボ
ニル）ヘプチルシクロヘキセン、キュメンハイドロパーオキサイドおよびｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれるパーオキソ形
開始剤である請求項３４の方法。 - 【請求項３７】 開始剤がｔ−ブチルパーオキシピバレートである請求項３
６の方法。 - 【請求項３８】 開始剤が全モノマーの約０．００５〜１モル％の濃度にあ
る、請求項３４の方法。 - 【請求項３９】 溶媒が水、炭化水素、アルコール類、エーテル類、エステ
ル、芳香族溶媒、グリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類
およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項３３の方法。 - 【請求項４０】 溶媒が同様に水を包含する、請求項３９の方法。
- 【請求項４１】 溶媒が水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、エチルアセテート、メチルアセテート、ブチルアセテー
ト、ベンゼン、トルエン、メチレンクロライド、ヘキサン、シクロヘキサン、ミ
ネラルスピリットおよびこれらの組合せよりなる群から選ばれる請求項３９の方
法。 - 【請求項４２】 溶媒がイソプロピルアルコールおよび水である請求項３９
の方法。 - 【請求項４３】 コポリマーが同じ反応容器中で製造される請求項３３の方
法。 - 【請求項４４】 カルボン酸基の０．１〜１００％が中和されるようにコポ
リマーを中和することをさらに包含する請求項３３の方法。 - 【請求項４５】 髪形調製用組成物を製造する方法であって、 ブロックコポリマーを製造し、ここでこのコポリマーは複数のガラス転移温度を
持ち、このコポリマーは疎水性有機ポリマーブロックと親水性有機ブロックを包
含する；そして約１〜１０％のこのコポリマーを、約２０〜９７重量％の水およ
び約０〜８０重量％の有機溶媒と一緒にする、ことを包含する上記方法。 - 【請求項４６】 第１エチレン性不飽和モノマーはメチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、オクチルアク
リレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルアクリ
レート、トリデシルメタクリレート、テトラデシルアクリレート、テトラデシル
メタクリレート、オクタデシルアクリレート、オクタデシルメタクリレート、２
〜２０の炭素原子を持つアルコールとアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸およびアコニチン酸との反応で誘導されるアルキルエ
ステル、ノニルα−フェニルアクリレート、ノニルα−フェニルメタクリレート
、ドデシル−α−フェニルアクリレートおよびドデシル−α−フェニルメタクリ
レート、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、オクチルアク
リルアミド、Ｎ−オクタデシルアリールアミド、Ｎ−オクタデシルメタクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−デオクチルアクリルアミド、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１、ヘキサデセン−１、ビニルラウレート、ビニルステアレート、ドデシル
ビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、Ｎ−ビニルラウリルアミド、Ｎ
−ビニルステアリルアミド、ｔ−ブチルスチレンおよびこれらの組合せよりなる
群から選ばれる請求項２のコポリマー。 - 【請求項４７】 該第１ブロックが該第２ブロックのガラス転移温度よりも
低いガラス転移温度を有する、請求項２のコポリマー。 - 【請求項４８】 多官能性モノマーがアクリレートもしくはメタクリレート
の速反応性不飽和基とアリル形の遅反応性基を持つ請求項２のコポリマー。 - 【請求項４９】 該多官能性モノマーがアリルメタクリレートである請求項
２のコポリマー。 - 【請求項５０】 第１エチレン性不飽和モノマーが疎水性モノマーと親水性
モノマーのブレンドである請求項２のコポリマー。 - 【請求項５１】 第２エチレン性不飽和モノマーが親水性、イオン化可能な
複数のモノマーのブレンドである請求項２のコポリマー。 - 【請求項５２】 第１エチレン性不飽和モノマーがｎ−ブチルアクリレート
とメタクリル酸の混合物である請求項２のコポリマー。 - 【請求項５３】 該酸モノマーが該モノマー混合物の５０モル％もしくはそ
れより少ない請求項５２のコポリマー。 - 【請求項５４】 第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸とメタクリル
酸のブレンドである、請求項２のコポリマー。 - 【請求項５５】 第１エチレン性不飽和モノマーがｎ−ブチルアクリレート
とメタクリル酸のブレンドであり、第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸
とメタクリル酸のブレンドでありそして酸モノマーが全モノマーの約５０〜約７
０モル％を示す請求項２のコポリマー。 - 【請求項５６】 該第１ブロックが約３０℃もしくはそれより低いガラス転
移温度を持ちそして該第２ブロックが３０℃よりも高いガラス転移温度を持つ請
求項２のコポリマー。 - 【請求項５７】 該第１ブロックが約０℃もしくはそれより低いガラス転移
温度を持ちそして該第２ブロックが０℃よりも高いガラス転移温度を持つ請求項
２のコポリマー。 - 【請求項５８】 該親水性モノマーが疎水性モノマーと親水性モノマーのブ
レンドの６０重量％もしくはそれよりも少ない割合を占める請求項５０のコポリ
マー。 - 【請求項５９】 第１エチレン性不飽和モノマーがｎ−ブチルアクリレート
とメタクリル酸の混合物であり、第２エチレン性不飽和モノマーがアクリル酸と
メタクリル酸のブレンドでありそして酸モノマーが全モノマーの約５０〜約５０
モル％を占める請求項２のコポリマー。 - 【請求項６０】 第２エチレン性不飽和モノマーがビニルベンジルスルホン
酸、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライドおよび２−スルホエチル
メタクリレートよりなる群から選ばれる請求項２のコポリマー。
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