JP2002532588A - 架橋重合体、並びにそれらから形成した屈折デバイス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 重合体は、両性イオン単量体、芳香族単量体及び架橋性単量体を含むエチレン性不飽和単量体から形成する。好ましくは架橋単量体は、少なくとも１種の芳香族基含有化合物と少なくとも１種の脂肪族基含有化合物を含んでいる。該重合体は水で膨潤可能であり、ヒドロゲルは、これを眼内レンズ等の眼内屈折デバイスとしての使用に適合させる、光学的並びに機械的特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 発明の背景 本発明は、水で膨潤可能な架橋重合体である重合体組成物に関する。この架橋
重合体のヒドロゲルは透明であると共に、高い屈折率を有しており、本発明はこ
のヒドロゲルを屈折デアイス、例えば眼内レンズ用に有用なものにする。

【０００２】 関連先行技術 生来のレンズを取り替えるか又は強化するための各種の製品が開発されて来て
いる。生来のレンズが白内障で曇っている場合には、取り替え用レンズを用いる
ことができよう。生来のレンズを強化すると共に、目の中に挿入を図るレンズと
しては、眼内コンタクトレンズ、角膜移植片、角膜インレー（ｃｏｒｎｅａｌ
ｉｎｌａｙｓ）及び角膜オンレー（ｃｏｒｎｅａｌ ｏｎｌａｙ）が挙げられる
。

【０００３】 切開の大きさを最小限度にするために、眼内レンズを丸めた形で移植する方法
が広く使用されている。そのようなデバイスがＵＳ−Ａ−４，５７３，９９８及
びＵＳ−Ａ−４，７０２，２４４に記載されている。これらの明細書では、レン
ズの材料は形状記憶力を持っているように記載されている。従って、このデバイ
スを導入する束縛挿入デバイスから解放された後においては、このデバイスは元
の外形を取り戻す。上述の明細書は、レンズを形成するのに用いる材料を詳細に
説明していない。

【０００４】 ＵＳ−Ａ−４，６０８，０４９においては、折りたたみ可能な眼内レンズは、
シリコンゴム、又は水で膨潤し得る材料である、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト：Ｎ−ビニル−２−ピロリドン：メタクリル酸の架橋重合体で形成されている
。

【０００５】 さらに、ＵＳ−Ａ−４，６６４，６６６ではＢａｒｒｅｔｔによってヒドロゲ
ル眼内レンズが説明されている。Ｂａｒｒｅｔｔは、ヒドロゲルコンタクトレン
ズ組成物の共通成分であるヒドロキシエチルメタクリレートからなるヒドロゲル
を用いている。ポリＨＥＭＡヒドロゲルに関する一つの問題は、このゲルの屈折
率が比較的低いことである。ヒドロゲルは比較的高い屈折率、例えば少なくとも
１．４５、約１．６０までの屈折率を持っているのが好ましい。

【０００６】 比較的高い屈折率の材料がＥＰ−Ａ−０４８５１９７に記載されている。この
重合体は少なくとも２つのアリールアクリレートの重合体、例えば２−フェニル
エチルアクリレート及び２−フェニルエチルメタクリレートから形成されねばな
らない。架橋剤は、脂肪族のジアクリレートから選択される。この材料の屈折率
は１．５３３〜１．５５６の範囲内にある。しかしながらこれらの重合体はヒド
ロゲルではない（すなわち、それらは水で膨潤し得ない）。

【０００７】 ＥＰ−Ａ−０３０８１３０にはメタクリレートエステルとアクリレートエステ
ルとの共重合体から形成された弾力性のある眼内レンズが記載されている。これ
らの共重合体には、体温においてそれぞれ比較的硬いものと、比較的柔らかいも
のとがある。単量体は脂肪族のアクリレート類全てである。架橋剤は脂肪族のジ
メタクリレートである。

【０００８】 我々の先の出願ＷＯ−Ａ−９２０７８８５において、我々は両性イオン単量体
と非イオン性の共重合可能な単量体から形成した架橋重合体、及びそれらから形
成したヒドロゲルレンズ類を説明している。実施例はすべて、アルキルアクリレ
ートコモノマー又はヒドロキシアルキルアクリレートコモノマーを使用した。架
橋単量体はすべて、脂肪族のジ−エチレン性不飽和化合物であった。

【０００９】 ＥＰ−Ａ−０５６３２９９においては、両性イオン単量体と非イオン性単量体
の共重合体がコンタクトレンズとして用いられている。行われた実施例では、コ
モノマーはヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン及びメチル
メタクリレートである。架橋剤は全て脂肪族化合物（アリルメタクリレート及び
ジエチレングリコールジ−メタクリレート）である。

【００１０】 ＵＳ−Ａ−５，３９１，６６９及びＵＳ−Ａ−５，２７０，４１５においては
、均衡のとれた荷電イオン対（ｂａｌａｎｃｅｄ ｃｈａｒｇｅ ｉｏｎ ｐａ
ｉｒｓ）と非イオン性コモノマーから形成したヒドロゲル類がコンタクトレンズ
として用いられている。均衡のとれた荷電イオン対は両性イオン単量体であって
もよい。行われた実施例では、非イオン性コモノマーは、ヒドロキシエチルメタ
クリレート、シリル基含有単量体、アルキルメタクリレート類、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、フルオロアルキルメタクリレート及びヒドロキシプロピル
メタクリルアミドから選択されている。この行われた実施例中で用いられている
架橋剤は全て脂肪族化合物である。

【００１１】 発明の概要 本発明による新規な架橋重合体は、 ａ）一般式Ｉ ＹＢＸ Ｉ ｛式中、Ｂは過弗素化鎖を含み、それを形成するまでの１個以上の弗素原子を場
合により含む直鎖の又は枝分れしたアルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−
オキサアルキレン鎖であり、もしくは、Ｘ又はＹがＢに結合した末端炭素原子を
含む場合には、原子価結合であり、 Ｘは両性イオン基であり；そして Ｙは

【００１２】

【化１５】

【００１３】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹）−、 Ｒ²ＯＯＣＣＲ＝ＣＲＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＲＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ− ＲＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ²）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、

【００１４】

【化１６】

【００１５】 ［ここで、Ｒは水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ¹は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基又はＲ¹は−Ｂ−Ｘ（ここで、Ｂ及びＸは上で
定義したとおりである。）であり；そして Ｒ²は、水素又はＣ_1-4アルキル基又はＢＸ（ここで、Ｂ及びＸは上で定義したと
おりである。）であり； Ａは−Ｏ−又は−ＮＲ¹−であり； Ｋは、基−（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_p Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_p Ｃ（Ｏ）ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）ＮＲ³ −（ここで、基Ｒ³ は同一であるか又は異
なる。）、−（ＣＨ₂）_p Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＳＯ₃ −、又は場合によりＢと組
み合わさって原子価結合であってもよく、そしてｐは１〜１２であり、そしてＲ ³ は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である。］ から選択された、エチレン性不飽和の重合可能な基である。｝ の両性イオン単量体、 ｂ）一般式ＩＩ Ｙ¹Ｒ⁴ ＩＩ ｛式中、Ｙ¹は

【００１６】

【化１７】

【００１７】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶ ）−、 Ｒ⁷ ＯＯＣＣＲ⁵ ＝ＣＲ⁵ Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｒ⁵ ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ⁵ ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ⁷ ）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、

【００１８】

【化１８】

【００１９】 ［ここで、Ｒ⁵ は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ⁶ は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基、もしくはＲ⁵ はＲ³ であり； Ｒ⁷ は水素又はＣ_1-4アルキル基又はＲ³ であり； Ａ¹ は−Ｏ−又は−ＮＲ⁵ −であり；そして Ｋ¹ は、基−（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_q Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_q Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸ −（ここで、基Ｒ⁸ は同一であるか、又は
異なる。）、−（ＣＨ₂）_q Ｏ−、−（ＣＨ₂）_q ＳＯ₃−、又は原子価結合であ
り、そしてｐは１〜１２であり、またＲ⁸ は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である
。］ から選択され； そしてＲ⁴ は芳香族基である。｝ の芳香族基含有単量体；及び ｃ）一般式ＩＩＩ （Ｙ²）_nＲ⁹ ＩＩＩ ｛式中、ｎは少なくとも２の整数であり、各Ｙ² は

【００２０】

【化１９】

【００２１】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹¹）−、 Ｒ¹²ＯＯＣＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹⁰Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｒ¹⁰ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ¹⁰ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ¹²）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、

【００２２】

【化２０】

【００２３】 ［ここで、Ｒ¹⁰は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ¹¹は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基又はＲ¹¹はＲ³ であり； Ｒ¹²は水素又はＣ_1-4アルキル基又はＲ³ であり； Ａ² は−Ｏ−又は−ＮＲ¹¹であり； Ｋ² は、基−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹³Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹³−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹³Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）ＮＲ¹³−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹³Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹³−（ここで、基Ｒ¹³は同一であるか、又は
異なる。）−（ＣＨ₂）_r Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＳＯ₃ −又は原子価結合であり、
そしてｒは１〜１２であり、またＲ¹³は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である。］ から選択され、 そしてＲ⁹はｎ−官能有機基である。｝ の架橋性単量体を含む、エチレン性不飽和の単量体をラジカル重合することによ
り得ることができる。

【００２４】 芳香族基Ｒ⁴の適切な例は、場合により置換されたアラルキル及びアルカリル
基である。最も好ましくは、基Ｒ⁴ は置換されていないアリール又はアラルキル
基（ここでアルキル基は１個乃至４個の炭素原子を有する。）、例えばベンジル
、２−フェニルエチル又はフェニルである。

【００２５】 最適の共重合能を得るために、基Ｙ、Ｙ¹ 及びＹ² は同じ一般的な定義を有し
ている。最も好ましくは、上述の基のそれぞれは、（アルク）アクリル基又はス
チレン基である。アクリル基、Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｈ又はＭｅ）ＣＯ−（Ｏ又はＮＨ）
は特に好ましい。好ましくは、前述の基全てがメタクリル（Ｒ＝Ｒ⁵ ＝Ｒ¹⁰＝Ｍ
ｅ）又はアクリル（Ｒ、Ｒ⁵、Ｒ¹⁰＝水素）であり、且つ、好ましくはそれらの
エステル誘導体又はアミド誘導体の全てになる。最も好都合には、単量体は全て
のアクリルエステル類、一般的にはメタクリレートエステル類又はアクリレート
エステル類である。

【００２６】 本発明において、芳香族単量体と両性イオン単量体の最適な架橋は、基Ｒ⁹ が
芳香族基である式ＩＩＩの架橋単量体が含まれる場合に達成されることが見出だ
された。適切な芳香族基は、例えばフェニレン、アルカリレン、アラルキレン、
及びビスフェノールＡ−形の基である。最も好ましくは、架橋剤としてビスフェ
ノールＡジメタアクリレートが挙げられる。架橋剤は、二官能性、三官能性、四
官能性又はより高次の官能性化合物、例えばオリゴマー化合物又は重合体化合物
であろう。

【００２７】 架橋性単量体は、基Ｒ⁹ が脂肪族基である一般式ＩＩＩの単量体を含むことが
特に好ましいと判明した。適切な脂肪族基Ｒ⁹ はＣ_2-8 アルキレン、Ｃ_2-4アル
キレンオキシ−Ｃ_2-4アルキレン又はオリゴ（Ｃ_2-4アルキレンオキシ）−Ｃ_2-4
アルキレン［例えば−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_t ＣＨ₂ＣＨ₂−（ここでｔは１〜５０で
ある。）］である。

【００２８】 最も好ましくは、Ｒ⁹ は芳香族基である少なくとも１種の架橋剤と、Ｒ⁹ は脂
肪族基である少なくとも１種の架橋剤を含む架橋剤混合物が挙げられる。 一般
式Ｉにおいて、両性イオン基は好ましくは一般式ＩＶ

【００２９】

【化２１】

【００３０】 ｛式中、部分Ｘ⁴ 及びＸ⁵ （ここでＸ⁴ 及びＸ⁵ は同一であるか又は異なる。）
は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は原子価結合、好ましくは−Ｏ−であり、また
、Ｗ⁺ はアンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム陽イオン基を含む基、及
び陰イオン部分と陽イオン部分を連結する基（好ましくはＣ_1-12アルキレン基）
であり、好ましくはここで、Ｗ⁺ が式−Ｗ¹ −Ｎ⁺ Ｒ¹⁴ ₃ 、−Ｗ¹ −Ｐ⁺ Ｒ¹⁵ ₃
、−Ｗ¹ −Ｓ⁺ Ｒ¹⁵ ₂又は−Ｗ¹ −Ｈｅｔ⁺ ［式中、Ｗ¹ は１個以上のエチレン性不飽和二重又は三重結合を場合により含む
、１個以上、好ましくは２個乃至６個の炭素原子を有するアルキレン、二置換さ
れたアリール、アルキレンアリール、アリールアルキレン又はアルキレンアリー
ルアルキレン、二置換されたシクロアルキル、アルキレンシクロアルキル、シク
ロアルキルアルキレン又はアルキレンシクロアルキルアルキレンであり、前記基
Ｗ¹ は１個以上の弗素置換基及び／又は１個以上の官能基を場合により含んでお
り、そして 基Ｒ¹⁴は、同一であるか又は異なっており、基Ｒ¹⁴のそれぞれは水素又は１個乃
至４個の炭素原子のアルキル、好ましくはメチル、もしくはフェニル等のアリー
ルであるか、又は基Ｒ¹⁴の２個がそれらを結合している窒素原子と一緒になって
５個乃至７個の原子を含む複素環を形成するか、又は３個の基Ｒ¹⁴はそれらを結
合している窒素原子と一緒になって、それぞれの環中に５個乃至７個の原子を含
む縮合環構造を形成し、また、場合によっては基Ｒ¹⁴の１個以上が親水性官能基
によって置換されており；そして 基Ｒ¹⁵は同一であるか又は異なっており、また基Ｒ¹⁵のそれぞれがＲ¹⁴又は基Ｏ
Ｒ¹⁴（ここで、Ｒ¹⁴は上で定義したと同じである。）であるか；又は Ｈｅｔは窒素、リン又は硫黄、好ましくは窒素を含有する芳香族の環、例えばピ
リジンである。］ の基である。｝ を有する。

【００３１】 最も好ましくは、式ＩＶの両性イオン基は一般式Ｖ：

【００３２】

【化２２】

【００３３】 ［式中、基Ｒ¹⁶は、同一であるか、又は異なっており、基Ｒ¹⁶のそれぞれは水素
又はＣ_1-4アルキルであり、そしてｍは１〜４であり、ここで好ましくは基Ｒ¹⁶
は同じものである。］ を有する。

【００３４】 代案として、両性イオン基はベタイン基［すなわち、ここで陽イオンは中心部
分（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に比較的接近している。］、例えばスルホ−、カルボキ
シ−又はホスホ−ベタインであるといってよい。ベタイン基は全体的な電荷をも
つべきでなく、従って好ましくはカルボキシベタイン又はスルホ−ベタインであ
る。ベタイン基がホスホベタインである場合にリン酸エステルの末端基はジエス
テルでなければならない、すなわちこの末端はアルコールでエステル化されねば
ならない。そのような基は、一般式ＶＩ

【００３５】

【化２３】

【００３６】 ［式中、Ｘ² は原子価結合、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−、好ましくは−Ｏ−で
あり； Ｖはカルボキシレート、スルホネート又はホスフェートのジエステル（一価的に
荷電した）陰イオンであり； Ｒ¹⁷は原子価結合（Ｘ² と一緒になって）又はアルキレン−Ｃ（Ｏ）アルキレン
−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキレン、好ましくはアルキレン鎖中に１個〜６個の炭
素原子を含むアルキレンであり； 基Ｒ¹⁸は同一であるか又は異なっていると共に、基Ｒ¹⁸のそれぞれは水素又は１
個乃至４個の炭素原子のアルキルであるか、又は基Ｒ¹⁸はそれらの基Ｒ¹⁸が結合
している窒素と一緒になって５個乃至７個の原子を有する複素環を形成しており
；そして Ｒ¹⁹は１個乃至２０個、好ましくは１個乃至１０個、より好ましくは１個乃至６
個の炭素原子のアルキレンである。］ によって表すことができよう。 一つの好ましいスルホベタイン単量体は式ＶＩＩ

【００３７】

【化２４】

【００３８】 ［式中、基Ｒ²⁰は同一であるか又は異なっており、基Ｒ²⁰のそれぞれは水素又は
Ｃ_1-4アルキルであり、そしてｓは２〜４である。］ を有する。

【００３９】 好ましくは、基Ｒ²⁰は同じものである。少なくとも１個の基Ｒ²⁰はメチルであ
るのが好ましく、また、基Ｒ²⁰は双方ともメチルであるのがより好ましい。

【００４０】 好ましくは、ｓは２又は３であり、より好ましくは３である。

【００４１】 代替的には、両性イオン基はアルファ炭素原子（この炭素原子にアミノ基とカ
ルボン酸基が結合している。）が重合体Ａの中心部分（ｂａｃｋｂｏｎｅ）に連
結基（ｌｉｎｋｅｒ ｇｒｏｕｐ）を介して連結されているアミノ酸部分であっ
てよい。そのような基は一般式ＶＩＩＩ

【００４２】

【化２５】

【００４３】 ［式中、Ｘ³ は原子価結合、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−、好ましくは−Ｏ−で
あり； Ｒ²¹は原子価結合（場合によってはＸ³ と一緒になって）又はアルキレン、−Ｃ
（Ｏ）アルキレン−又は−Ｃ（Ｏ）ＮＨアルキレン、好ましくは１個乃至６個の
炭素原子を含むアルキレンであり；そして 基Ｒ²²は、同一であるか、又は異なっており、基Ｒ²²のそれぞれは水素又は１個
乃至４個の炭素原子のアルキル、好ましくはメチルであるか、又は基Ｒ²²の２個
は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５個乃至７個の原子からなる
複素環を形成するか、又は３個の基Ｒ²²はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって、それぞれの環中に５個乃至７個の原子を含む縮合環を形成する。］ で表すことができよう。

【００４４】 芳香族基含有単量体に対する両性イオン単量体のモル比は通常１：９９〜９９
：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：２の範囲内
にある。全体の単量体中の両性イオン単量体の量は、好ましくは１〜９５％、よ
り好ましくは５〜５０％、最も好ましくは１０〜２５％の範囲内にある。芳香族
基含有単量体の量は、好ましくは１０〜９９％、より好ましくは５０〜９５％、
最も好ましくは７５〜９０％の範囲内にある。

【００４５】 重合混合物については、架橋性単量体は、単量体の全モル量を基準にして、通
常０．０１％〜１０％、最も好ましくは０．１％〜５％の範囲内のモル量で存在
する。脂肪族基含有単量体に対する芳香族基含有架橋単量体の混合物を用いる場
合には、この２つのもののモル比は、好ましくは１０：１〜１：１０、好ましく
は５：１〜１：５、より好ましくは２：１〜１：２、最も好ましくは３：２〜２
：３の範囲の中にある。

【００４６】 重合体を水中で膨潤可能にするためと、ヒドロゲルをより生体に適合するよう
にするために、両性イオン基含有単量体を通常十分なレベルで包含させる。

【００４７】 本発明のさらなる特徴によれば、新規な架橋重合体から形成され、且つ、重合
体の至る所に水性液体を分散させたヒドロゲルが提供される。脱イオン水中で十
分に膨潤したときの重合体の水含有量は、好ましくは１０〜５０％の範囲内にあ
り、例えば２０〜４０％の範囲内、最も好ましくは２５〜３５％の範囲内にある
。

【００４８】 好ましくは、ヒドロゲル（水中で膨潤した重合体）は透明である。本発明のヒ
ドロゲルは、可視光に対して高い透過率を示すことが分かった。平均の透過率は
可視光の範囲、４００〜７００ｎｍの波長全体にわたって、好ましくは９０％以
上であろう。

【００４９】 芳香族単量体を混合すると、高い屈折率の達成が可能になる。従って、水で十
分に膨潤したヒドロゲルの屈折率は少なくとも１．４５、例えば１．６０までと
いってもよい。好ましくは屈折率は１．４５〜１．５５の範囲内にある。

【００５０】 本発明は、単量体ａ、ｂ及びｃの混合物を、重合が開始され且つ伝搬される状
態にする重合方法をも包含する。開始は何らかの適切な手段、例えば熱的、レド
ックス又は紫外線開始剤の使用により、場合によっては相互に組み合わせて使用
することにより行うことができよう。本発明の重合体は、眼内レンズとして用い
る場合、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

【００５１】 両性イオン単量体は極めて極性的になる傾向があり、また芳香族単量体は無極
性になる傾向があるために、これらの単量体は相互に混和しないかも知れない。
従って、均一な重合混合物を得るために、これらの単量体用の補助溶媒として作
用する、重合し得ない希釈性液体を含ませることが必要になるであろう。適切な
溶媒はアルコールである。この溶媒は、通常重合後に、例えば蒸発、又は代わり
の液体、通常水又はその他の水溶液を用いて溶媒を置き換えることにより、生成
重合体から取り除かれる。

【００５２】 重合混合物の全重量を基準にして、５〜９０重量％の範囲の量で、任意の重合
不可能な液体の希釈剤を含ませることが通常必要である。溶媒の不必要な除去を
回避するために、そのレベルは、好ましくは７５％以下、例えば５０％以下であ
る。単量体の適切な溶解を達成するためには少なくとも１０％を含ませることが
通常必要である。

【００５３】 例えば成型したレンズを形成する前駆物質生成物を形成するために、重合は通
常ある形状の型の中で行う。そのような生成物が、例えば棒、ボタン又はその他
のレンズ前駆物質である場合、適切な三次元の形状を形成するための成形は通常
旋盤加工（ｌａｔｈｉｎｇ）による。旋盤加工が行われるためには、旋盤加工段
階を行うのに先立って通常重合希釈剤を除去する必要がある。

【００５４】 代案として、所定の最終形状の型の中でレンズ又はその他の最終生成物を重合
することができよう。この場合、溶媒は重合後に、例えば溶媒を置き換えること
により取り除かれる。

【００５５】 任意の重合方法については、ヒドロゲル生成物を形成する際の最終段階は、架
橋重合体を水性液体中で膨潤させることを必要とする。これらの材料は、水中で
膨潤した場合、例えばこれらの材料を折りたたみ可能なＩＯＬ´ｓ（眼内レンズ
）として用いるのを可能にする、極めて望ましい機械的特性を示す。膨潤した材
料の破断時の歪みは少なくとも５０％又はさらに１００％以上であり得る。モジ
ュラスは、好ましくは１〜４ＭＰａの範囲内のはずである。

【００５６】 本材料（キセロゲル）は、機械加工、例えば旋盤による切断で成形するのに適
する十分に高い硬度値を有する。

【００５７】 本生成物は、本生成物を屈折デバイスとして用いるのに適する、極めて望まし
い機械的、光学的及び生物に適合する特性をもっていることが分かった。重合体
は眼内デバイス、特に、眼内レンズ（ＩＯＬ´ｓ）、例えば取り替え用のレンズ
類、生来のレンズを強化するためのレンズ類、例えば後眼房水晶体眼内レンズ類
、前眼房水晶体眼内レンズ類、角膜インレー、角膜オンレー、角膜内リング等の
角膜移植片として用いるのに特に価値がある。

【００５８】 両性イオン単量体を混合したことから生じる、改善された生体適合性は、水晶
体レンズによって生来のレンズ（白内障を回避する）上に生じるか、又は摩擦に
よって紅彩上に生じる損傷を少なくすることになると考えられる。眼内デバイス
としては、改善された生体適合性が炎症性反応を減少させるはずである。以下に
述べる結果は、本材料が先行技術による材料に比べて内皮の損傷を引き起こすこ
とが少ないことを示している。

【００５９】 下記実施例により本発明を具体的に説明する。

【００６０】 略語 ＥＷＣ ＝平衡水接触（Ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ Ｗａｔｅｒ Ｃｏ ｎｔａｃｔ） ＲＩ ＝屈折率 Ｔｒａｎｓ ＝光学的透過 ＢＡ ＝アクリル酸ベンジル ＨＥＭＡ−ＰＣ ＝２−メタクリロイルオキシエチル−２´−トリメチルアン モニウムエチルホスフェート内部塩 ＬＭ ＝メタクリル酸ラウリル ＥＧＤＭＡ ＝エチレングリコールジメタクリレート ＢＡＤＭＡ ＝ビスフェノール−Ａジメタクリレート ＦＥＭ ＝メタクリル酸フルオロエチル ＡＩＢＮ ＝アゾイソブチルニトリル 一般的な重合方法 架橋性単量体を所定量で含む単量体を、別のように指定されなければ、２０％
（全重合混合物の重量基準）の量で乾燥したエタノール中に溶解した。所定の種
類で所定量の開始剤（別のように指定されなければ、ＡＩＢＮ）をこの混合物中
に溶解した。窒素ガスを用いて液体の重合混合物からガスを完全に抜き取った。
次に、前もって窒素で洗い流した所定の型（臨機応変に膜又はボタンを作るため
の型）に前述の重合混合物を注入した。その後、型を密閉し、所定温度（通常６
０℃）の水浴（この水浴は酸素補集剤を含む）中に所定期間（通常１６時間）吊
り下げて、重合を完結させた。別のように指定されなければ、型から重合体を取
り出す前に、水浴から取り出してから型の中の重合体を真空中９０℃でさらに１
６時間アニールした。全てのボタン重合に対しては、型から取り出した後にボタ
ンを真空中１１０℃で４日間アニールした。

【００６１】 機械的特性 ＥＷＣ 完全に水和した状態のヒドロゲルレンズを秤量し、オーブン中で１１０℃で一
晩乾燥させた後に秤量してＥＷＣを測定する。

【００６２】 屈折率 （水中で）十分に膨潤した形態の材料を用いてＡｔａｇｏデバイス上で屈折率
を測定する。

【００６３】 硬度 Ｄ型のショアジュロメータを用いてＦ−タイプのボタン（これからレンズを切
り取る。）の硬度を測定する。マイクロスライサー（ｍｉｃｒｏｓｌｉｃｅｒ）
又は旋盤を用いてボタンから断面を切り出し、中央部と縁部の硬度を記録する。
このテストはキセロゲルについて行う。

【００６４】 膨張係数 乾燥したレンズの直径に対する水和したレンズの直径の比から膨張係数を決定
する。

【００６５】 引っ張り特性 １分間当たり５ｍｍの速度のロードセル（ａ ５ ｌｏａｄ ｃｅｌｌ）を用
いる粒度試験を、ミニインストロン４４（Ｍｉｎｉ Ｉｎｓｔｒｏｎ ４４）を
用いる引張試験として行う。材料を２５±２℃で試験し、試験の間中材料を水和
状態に保持する。

【００６６】 生物学的特性 別のように指定されなければ、重合体の膜から切り取った円板について下記の
テストを行う。

【００６７】 フィブリノゲン接着 この検定は、ポリクロナール抗血清と、酵素−複合第二抗血清とを用いて検体
表面に沈積した蛋白質の量を定める。この検定は血液適合性及び一般的な生体適
合性に関する有用な評価を提供する。

【００６８】 ２４個のくぼみのあるプレート（２４ウエルプレート）上のくぼみの中にテス
ト材料のボタンをそれぞれ配置する。５０μｌＰＢＳ中に１μｇのフィブリノゲ
ンが含まれている。フィブリノゲン溶液をサンプルに接触させて室温で２時間放
置する。その後、サンプルをＰＢＳで３回洗浄し、ＰＢＳ中のウシの血清アルブ
ミン（４％）を用いて４℃で一晩培養することにより過剰な結合部位をブロック
する。その後、ボタンをＰＢＳで３回洗浄し、新しい２４ウエルプレートの新し
いくぼみにボタンを戻す。５００μｌの希薄抗ヒトフィブリノゲン抗血清（ＰＢ
Ｓ中１：１０００）を加えサンプルと共に室温で３０分間培養する。ボタンをＰ
ＢＳ中で３回洗浄し、２４ウエルプレートの新しいくぼみに配置する。５００μ
ｌのセイヨウワサビペルオキシダーゼ−複合ウサギ抗−ヤギ抗血清（ＰＢＳ中１
：５００）を加え、室温で３０分間培養する。ボタンをＰＢＳ中で３回洗浄し、
別の２４ウエルプレートの新しいくぼみに配置する。その後、サンプルを室温で
１０分間接触させた、適切な緩衝剤中にペルオキシダーゼ酵素用の基質を加える
。停止剤（ｔｅｒｍｉｎａｔｏｒ）を加え溶液の色を適切な比色計で読み取る。
結果をＰＭＭＡ対照及びｐＨＥＭＡ対照と比較して、相対的な光単位に換算して
報告する。従って高い値は高いレベルの接着に相当する。

【００６９】 細菌接着評価 この評価は、接着した細菌の細胞から細胞ＡＴＰを抽出してテスト材料上の細
菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）の接着を測定す
る。生物発光法を用いて抽出したＡＴＰを評価する。細菌が眼内レンズに接着し
、細菌が眼に運ばれると、細菌は感染を引き起こしそうである。

【００７０】 テストにかける材料のサンプルをミクロタイタープレート（ｍｉｃｒｏ−ｔｉ
ｔｒｅ ｐｌａｔｅ）の所定数のくぼみに配置する。リン酸塩緩衝剤処理塩水中
に細菌をｍｌ当たり３×１０⁸ ＣＦＵで含む懸濁液をくぼみ中で撹拌しながら３
７℃で４時間培養する。くぼみから細菌懸濁液を吸引し、その後、サンプルを新
しいプレートのくぼみに配置する前に、リン酸塩緩衝剤で処理した無菌の塩水で
サンプルをすすぐ。リーシス緩衝剤（脱イオン水中、０．１％トリクロロ酢酸、
１％キシレノール、２ｍＭＥＤＴＡ）をくぼみ中に入れ、この緩衝剤をサンプル
と１０分間接触させてＡＴＰを抽出する。抽出したＡＴＰをトリス酢酸塩緩衝液
で１：１に希釈し、ＡＴＰ監視試薬を加え、光放射を生物発光プレートリーダー
（ｂｉｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｐｌａｔｅ ｒｅａｄｅｒ）で決定する。生
物発光は、較正曲線を画くことによって細菌細胞数と関連づけられる。

【００７１】 フィブロブラスト接着評価 この評価は組織培地中の標準的な接着性細胞株（ａｄｈｅｒｅｎｔ ｃｅｌｌ
ｌｉｎｅ）、すなわちマウス３Ｔ３フィブロブラストのテスト中のサンプルへ
の接着を決定する。

【００７２】 組織培養段階においてフィブロブラスト細胞を融合性又は近融合性単一層まで
培養する。トリプシン−ＥＤＴＡの溶液を用いて単一層をフラスコから取り出し
、その後この単一層を血清含有培地中に懸濁させる。１３ｍｍの直径を持つ、テ
ストを受ける材料のテスト用円板を２４ウエルプレートに配置する。細胞懸濁液
（ｍｌ当たり３０００個の細胞濃度）０．５ｍｌを加え、３７℃で７２時間培養
する。サンプルをくぼみから取り除き、このサンプルをＰＢＳで洗浄する。接着
性細胞を伴っているサンプルを新しいプレートのくぼみに配置し、室温で３０分
間溶菌にかけた後に、一晩で氷結させる。リ−シス緩衝剤をさらに加えた後、く
ぼみにＡＴＰ監視試薬を加え、その後でルミネッセンスを読んでＡＴＰ水準を決
定する。標準物質（ポリメチルメタクリレート及びポリヒドロキシエチルメタク
リレート）と比較して相対的な光単位に換算して報告する。

【００７３】 顆粒球活性化 この方法は、テストを受ける材料からなる円板による超酸化物基に応答する顆
粒球の活性化を測定する。この方法は生体適合性の測定に有用である。テストに
かける細胞は静脈血（ｖｅｎｕｓ ｂｌｏｏｄ）からの多形核白血球（ＰＭＮ´
ｓ）である。テストを受ける材料の存在下での細胞培養をニトロブルーテトラゾ
リウム（ｎｉｔｒｏｂｌｕｅ ｔｅｔｒａｚｏｌｉｕｍ）の存在下で行う。この
ニトロブルーテトラゾリウムは、顆粒球活性化の際に炎症性物質によって誘発さ
れる酸化爆発を検出して比色定量できるように可視化される。

【００７４】 ＰＭＮ´ｓは適切な方法を用いて静脈血（ｖｅｎｕｓ ｂｌｏｏｄ）から分離
する。１０％のウシ胎児血清を含むアールス塩溶液（Ｅａｒｌ´ｓ ｓａｌｔ
ｓｏｌｕｔｉｏｎ）中にＰＭＮ´ｓをｍｌ当たり１×１０⁶ 個の細胞という細胞
濃度で懸濁させる。この細胞懸濁液１００μｌを、ミクロタイタープレートのく
ぼみの中の、テストを受けるサンプルからなる１３ｍｍの円板に接触させる。３
７℃で３０分後に、くぼみの中のサンプルをリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）で
３回洗浄し、次にニトロブルーテトラゾリウム１００μｌをくぼみに加える。接
着性細胞をＮＢＴ溶液と共に３７℃で少なくとも１時間培養する。その後、細胞
をホルムアルデヒドを用いて固定し、洗浄し、光検鏡で検査する。活性化された
顆粒球は青く見える。ポリメチルメタクリレート対照と正の対照（正の対照とし
ての、ホルボルエステル（ｐｈｏｒｂｏｌ ｅｓｔｅｒ）で処理したポリメチル
メタリリレート）と比較して顆粒球の数を決定する。

【００７５】 マクロファージの接着 このプロトコルは、テスト物表面に対するマクロファージの接着を測定する
（生物適合性に関するもう一つの有効な手段）。本プロトコルは、新規な物質と
共に一晩培養を行うことを必要とし、また、プラスチック表面に接着するマクロ
ファージの知られた傾向を利用するものである。

【００７６】 静脈血（ｖｅｎｕｓ ｂｌｏｏｄ）から単核細胞を分離するために適切な精製
段階を行う。血清を含まないマクロファージ培地（商業的に入手可能）中に、ｍ
ｌ当たり１０⁶ の細胞を含む濃度で細胞を懸濁させる。テストを受ける材料から
成る、１３ｍｍ直径の円板を収容しているミクロタイタープレートのくぼみに培
地２００μｌを加える。これらのプレートを３７℃で一晩放置し、その後、円板
を新しいプレートに移し、ホルムアルデヒドで固定し、Ｄａｋｏ抗−マクロファ
ージ抗体−ビオチン（ｂｉｏｔｉｎ）配合体で染める前に、円板を３回洗浄する
。その後、色原体として３−アミノ−９−エチル−カルバゾール（ＡＥＣ）と共
にアビジン（ａｖｉｄｉｎ）−ペルオキシダーゼ複合体（ｃｏｎｊｕｇａｔｅ）
を含むシグマ高強度迅速染色キット（Ｓｉｇｍａ ｈｉｇｈ ｉｎｔｅｎｓｉｔ
ｙ ｒａｐｉｄ ｓｔａｉｎ ｋｉｔ）を用いて接着した抗体を可視化する。光
検鏡を用いてマクロファージの数を決定し、この数を対照と比較する。

【００７７】 ウサギの水晶体上皮細胞の接着 ＡＧＯ４６７７、すなわち死を免れないウサギの水晶体上皮細胞初代株をＮａ
ｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ａｇｉｎｇ（ＮＩＡ）ｒｅｐｏｓｉ
ｔｏｒｙ（Ｃａｍｂｄｅｎ，ＮＪ，ＵＳＡ）から入手した。これらの細胞は正常
な濃度の２倍の非必須アミノ酸（Ｇｉｂｃｏ）と１０％（ｖ／ｖ）の牛胎児血清
（５％ＣＯ₂ 中３７℃でｃｍ² 当たり６０００個の細胞密度）とを伴うイーグル
倍地［ＭＥＭ］中で培養したものである。これらの細胞は、保存条件下で融合性
になる機会は一度も与えられず、常習的にトリプシンで分散させて濾過された。
成熟したウサギの水晶体細胞１００個を材料からなる円板上に薄くかぶせた後７
２時間でＡＴＰ抽出によりＡＧＯ４６７７の接着を評価した。無菌で浸透圧の低
いリーシス（ｌｙｓｉｓ）緩衝液（０．０１Ｍトリス−酢酸エステル、ｐＨ８、
２ｍＭＥＤＴＡ）１００μｌを用いてそれぞれの円板を培養してＡＴＰを遊離さ
せた。次にＡＴＰ発光測定法に指定された市販の評価用緩衝液（０．１Ｍトリス
−酢酸エステル、ｐＨ８、２ｍＭＥＤＴＡ）を用いてＡＴＰ溶液を１：１に希釈
し、各サンプル中のＡＴＰの量を、市販のキット（ＢｉｏＯｒｂｉｔ−Ｗａｋｋ
ａｃ，Ｔｕｒｋｕ Ｆｉｎｌａｎｄ）と９６ウエルプレート発光計（Ａｍｅｒｌ
ｉｔｅ、Ａｍｅｒｓｈａｍ）を用いて、測定した。

【００７８】 角膜の内皮細胞接触テスト このテスト方法は、眼内レンズの効用を高率に識別する評価法である。このテ
ストは、テストを受ける材料を所定期間ウシの角膜内皮（ＢＣＥ）細胞の融合性
単一層と接触させることと、この単一層に対する損傷を定量的に評価することを
包含する。

【００７９】 無菌の組織培養皿中でのＢＣＥ細胞の融合性単一層は、牛胎児血清、新しく生
まれた子牛の血清、ペニシリン及びストレプトマイシンを含むｄｕｌｂｅｃｃｏ
の変形イーグル培地［ｄｕｌｂｅｃｃｏ´ｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｅａｇｌｅｓ
ｍｅｄｉｕｍ］（ＤＭＥＭ）の存在下で培養することによって得られる。接着
していない細胞を除去するために単一層をすすぐ。テストサンプル（キセロゲル
）からなる無菌の、１３ｍｍの円板を無菌のＰＢＳで１０回すすいで円板を水和
させる。次にこの水和した円板をＢＣＥ単一層の表面上に配置し、円板の頂部に
おもりを置いて接触を確実にする［“平均的損傷”（“Ａｖ Ｄａｍａｇｅ”）
テスト及びハママツの像処理装置（Ｈａｍａ ＩＰ）テスト（表７参照）では２
ｇのおもりを用い、一方“細胞損傷”（“ｃｅｌｌ ｄａｍａｇｅ”）の結果に
ついては比較的軽いおもりを用いた。］。所定期間（３．５分）後に円板を取り
除き、新しい培地を加え、回復させるために細胞を１５分間培養する。次に倒立
光顕微鏡下で細胞を観察し、０（完全な破壊）から１０（最小の損傷）までの数
値で表した基準に従って損傷を定量的に評価する。結果においては、数値を平均
的損傷［Ａｖ（ｅｒａｇｅ）Ｄａｍａｇｅ］として表す。細胞を固定し、ハリス
ヘマトキシリン溶液（Ｈａｒｒｉｓ ｈｅｍａｔｏｘｙｌｉｎ ｓｏｌｕｔｉ
ｏｎ）で染色して細胞を分析し、アーガス５０ソフトウエア（Ａｒｇｕｓ ５０
ｓｏｆｔｗａｒｅ）及びハママツ像処理装置［Ｈａｍａｍａｔｓｕ ｉｍａｇ
ｅ ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ（Ｈａｍａ ＩＰ）］で細胞を観察する。量的な測定結
果は、平均の百分率損傷によって表す（実施例番号６）。

【００８０】 実施例１ ＰＥＴで内張りをすると共に、ＰＴＦＥスペーサーで分離した２枚のガラス板
の間で、アゾイソブチロニトリル及び２０重量％のエタノールを用いて一般的な
重合方法で重合を行って膜を形成した。これらの実験において、希釈単量体、メ
タクリル酸ラウリル又はメタクリル酸フルオロエチルを含ませることの効果を調
査した。水中で十分に膨潤したポリマーのＲＩ（屈折率）、ＥＷＣ（平衡水接触
）及び７００ｎｍと４８０ｎｍにおける可視光の透過に関するテスト結果を得た
ときの単量体とそれらの割合を表１に示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】

【表３】

【００８４】 結果はＨＥＭＡ−ＰＣ（２−メタクリルオキシエチル−２´−トリメチルアン
モニウムエチルホスフェート内部塩）を含む単量体から高屈折率で光学的に透明
な材料を作り得ることを示している。これらの材料は、ペンダント両性イオン基
を含まない比較材料と比較して、改良された生体適合性を持っていると期待され
る。ＨＥＭＡ−ＰＣが同じ重量比の場合、脂肪族希釈剤単量体でメタクリル酸ベ
ンジルを置き換える水準を次第に増やすとＲＩ（屈折率）の減少に帰着し、メタ
クリル酸ラウリル又はメタクリル酸フルオロエチルによるそのような置き換えか
ら類似の変化が起こる。架橋剤全体の水準の増加に対応して、ＲＩが増加すると
同時にＥＷＣが減少する。コポリマーは、三量体よりも可視光に関して優れた透
過率を示すと思われる。ＨＥＭＡ−ＰＣの水準を低下させると、ＥＷＣが低下す
ると共にＲＩが増加することになる。

【００８５】 実施例２ さらに、両性イオン単量体と芳香族基含有単量体の相対量を変化させたときの
ＥＷＣ、ＲＩ及び透過、並びに機械的性質及び生体適合性に対する影響を調査す
るために、一般的な方法を用いて膜を形成するための重合を行った。この実験で
は、上述のフィブリノゲン吸着テストを用いて生体適合性を決定した。対照は９
８モル％のメタクリル酸ベンジル及びそれぞれ１モル％のＥＧＤＭＡ及びＢＡＤ
ＭＡ架橋剤から成る重合体である。単量体組成を表２に示す。結果を表３に示す
。結果は、アクリル酸ベンジルの代わりにメタクリル酸ラウリルを含む単量体か
ら形成した材料の歪みが減少することを示している。実施例２．１〜２．５の結
果は、ＰＣ基を有する重合体が優れた機械的特性並びに光学的特性を伴って形成
し得、また、これらの重合体はフィブリノゲン吸着の低下によって判断されるよ
うに優れた生体適合性を有していることを示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】

【表５】

【００８８】 実施例３ ボタン用型内での重合 本実施例並びに後続の実施例では、架橋剤の種類、開始剤の水準及び溶媒の水
準を変えた場合の光学的特性と機械的特性に対する影響を調べる。

【００８９】 表５に示すモル比率の単量体を通常の方法で重合した。すべての重合は１５モ
ル％のＨＥＭＡ−ＰＣを含有しており、架橋剤の量を考慮した後の残量はアクリ
ル酸ベンジル（ＢＡ）であった。変体ボタン（ｖａｒｉａｎｔ ｂｕｔｔｏｎｓ
）のＥＦ（膨張係数）、水和時の光学的透明性、ＥＷＣ及び硬度を表５に示す。

【００９０】

【表６】

【００９１】

【表７】

【００９２】 実施例４ 実施例３で製造した幾つかのボタンの薄片を機械的試験にかけ、表６に示す結
果を得た。

【００９３】

【表８】

【００９４】 実施例３及び４に関する論議 架橋剤 標準的処方ＨＥＭＡ−ＰＣ：ＢＡ：ＥＧＤＭＡ：ＢＡＤＭＡ １５：８３：１
：１をただ１つの架橋剤すなわち２モル％のＥＧＤＭＡ又は２モル％のＢＡＤＭ
Ａを使用することに変更した。２％のＢＡＤＭＡを用いる製造は、相分離のため
に白色の柔らかいボタンを生じ失敗した。重合体からのＥＧＤＭＡの完全な除去
は、透明性を失う結果になるように思われるので、好ましくない。

【００９５】 ＢＡＤＭＡの水準を２モル％から０モル％に減少させ、架橋剤の水準全体を２
モル％に維持するようにＥＧＤＭＡのレベルを増加させると、高い膨張係数、高
い水含有量、従って低い機械的特性を示すボタンを生じる。この傾向は表５及び
６に明白に示されている。ＢＡＤＭＡを犠牲にしてＥＧＤＭＡの水準を増加させ
ると、ＢＡＤＭＡの疎水性のために水含有量が増加する。

【００９６】 溶媒水準の低下 一般的な方法において、単量体を相互に混和性にするために２０重量％の溶媒
を処方中に組み入れた。エタノールの水準を混和可能な最低の水準の丁度上であ
る１５重量％まで低下させることの影響を試験するために実施例３．８を行った
。このことで、旋盤にかける前にボタンから溶媒を除去するのに必要な時間が減
少するであろう。表５から、水和したボタンが僅かに不透明なことが示された。

【００９７】 実施例５ 実施例３．６で製造した、いくつかのボタンを旋盤で切断して平行な単曲線の
デザインで０．２５ｍｍの厚みのレンズにした。水和前のこのレンズは、ポリメ
チルメタクリレートと同等なすばらしい品質を示した。これらのレンズを水和さ
せ機械的試験にかけた。水和したレンズをテストすると、このレンズはモジュラ
ス：１．５０８±０．１２５ＭＰａ、応力：２．２８２±０．４４２ＭＰａ及び
歪み１０２．９３±１５．３０％を示した。

【００９８】 これらのレンズの機械的特性は、同じ処方のボタン薄片よりも優れている。こ
れらの差異はテストサンプルの寸法（厚み１．５０ｍｍの薄片に比べてレンズは
厚み０．２５ｍｍである。）上の違いに原因するといってよい。

【００９９】 実施例６ さらに、表７に示す単量体混合物を用いて膜の重合を行った。すべての実施例
について、開始剤の水準は０．２５モル％のＡＩＢＮであるのに対して、架橋剤
として１モル％のＥＧＤＭＡ及びＢＡＤＭＡが含まれていた。用いる芳香族基含
有コモノマーはそれぞれの場合ＢＡであり、そのコモノマーは、重合混合物中の
残りのモノマーを補った。２０重量％のエタノール（全重合混合物基準）を溶媒
として使用した。ＨＥＭＡ−ＰＣの水準はこの表に指定したと同じであった。
膜から切断した円板を生物学的評価にかけた。フィブリノゲン吸着、フィブロブ
ラスト吸着評価、細菌接着評価、マクロファージ吸着評価、顆粒球活性化評価、
牛角膜内皮接触テストの結果を表７に示す。結果は、高いＲＩの材料（実施例１
及び２を見よ）は生体に適合することを示している。実施例２と組み合わせた場
合、これらの結果は、生体適合性のある材料は、異なる適用並びにレンズ設計に
適切な機械特性の領域を伴って製造され得ることを示している。

【０１００】 実施例７ 旋盤で切断した、実施例３．９の組成をもつレンズを、眼内レンズ（ＩＯＬ´
ｓ）を丸めた形状で挿入する通常の装置を用いて、ウサギに移植する生体内実験
を行った。結果は上首尾であった。

【０１０１】 レンズはそれぞれ円形で、眼の中では約−１２Ｄの屈折力を示した。レンズの
一つのタイプは９ｍｍの直径と０．６ｍｍの中心部厚みを有するのに対して、他
方のレンズは７ｍｍの直径と０．２ｍｍの中心部厚みをもっていた。

【０１０２】 実施例８ 実施例３．６の処方のものを製造したけれども、本実施例ではＡＩＢＮの代わ
りに光開始剤として１（重量）％のダラキュア１１７３［Ｄａｒａｃｕｒｅ １
１７３（ＣＩＢＡ ＧＥＩＧＹ）と、３０重量％のエタノールを用いた。ポリメ
チルペンテン（ＴＰＸ、Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗｓ）から機械加工して得た、円形
のレンズ用型の中に処方したものを分取して入れる。型を密閉し、紫外放射に１
時間かける（中間領域の紫外線）。硬化したレンズを取り出し、エタノールで抽
出し、次に水で抽出する。得られたレンズは透明で、１．４８の屈折率を示した
。（比較的軽いおもりを用いる）ＢＣＥ評価において、これらのレンズの性能は
機械加工したレンズの性能と殆ど同等であった（対照１０及び旋盤加工したもの
９．５に対して８の平均評点）。

【０１０３】

【表９】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ローワン，リー イギリス・ウオーウイツクシヤー シーブ イ11 ４ジーデイ・ヌニートン・メイプル パーク・マーウツドクローズ・セレンデイ ブ (72)発明者 ジヨーンズ，スチーブン・アリスター イギリス・サリー ジーユー９ ８キユー エル・フアーナム・ウエイドンレイン・フ アーナムビジネスパーク・フレンシヤムハ ウス・バイオコンパテイブルズ・リミテツ ド (72)発明者 ステドマン，ジヨン・チヤールズ イギリス・サリー ジーユー９ ８キユー エル・フアーナム・ウエイドンレイン・フ アーナムビジネスパーク・フレンシヤムハ ウス・バイオコンパテイブルズ・リミテツ ド Ｆターム(参考） 2H006 BB01 BB03 BB06 4J100 AB07P AB07Q AB15R AE09P AE09Q AE18P AE18Q AE75R AG08P AG08Q AG15P AG15Q AG62R AL05Q AL08P AL08Q AL31P AL31Q AL59R AL62Q AM14P AM14Q AM23R AM47P AM47Q AM54R AQ06P AQ06Q AQ21R BA02Q BA28Q BA31Q BA63Q BC43P CA05 JA33

Claims (31)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）一般式Ｉ ＹＢＸ Ｉ ｛式中、Ｂは過弗化鎖を含みそれを形成するまでの１個以上の弗素原子を場合に
   より含む直鎖の又は枝分れしたアルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−オキ
   サアルキレン鎖、もしくは、Ｘ又はＹがＢに結合した末端炭素原子を含む場合に
   は、原子価結合であり； Ｘは両性イオン基であり；そして Ｙは 【化１】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹）−、 Ｒ²ＯＯＣＣＲ＝ＣＲＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＲＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 ＲＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ²）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 【化２】 ［ここで、Ｒは水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ¹は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であるか、又は、Ｒ¹は−Ｂ−Ｘ（ここでＢ及
   びＸは上で定義したとおりである。）であり；そして Ｒ² は水素又はＣ_1-4アルキル基もしくはＢＸ（ここでＢ及びＸは上で定義した
   とおりである。）であり； Ａは−Ｏ−又は−ＮＲ¹−であり； Ｋは基−（ＣＨ₂）_pＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_pＣ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_pＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_pＮＲ³−、 −（ＣＨ₂）_pＮＲ³Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_pＣ（Ｏ）ＮＲ³−、 −（ＣＨ₂）_pＮＲ³Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_pＯＣ（Ｏ）ＮＲ³−、 −（ＣＨ₂）_pＮＲ³Ｃ（Ｏ）ＮＲ³−、（ここで、基Ｒ³は同一であるか又は異な
   る。）−（ＣＨ₂）_pＯ−、−（ＣＨ₂）_pＳＯ₃−、又は、場合によりＢと組み合
   わさって原子価結合であってよく、そしてｐは１から１２であり、そしてＲ³は
   水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である。］ から選択された、エチレン性不飽和の重合可能な基である。｝ の両性イオン単量体、 ｂ）一般式ＩＩ Ｙ¹Ｒ⁴ ＩＩ ｛式中、Ｙ¹は 【化３】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ ₂ ＝Ｃ（Ｒ⁵）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶）−、 Ｒ⁷ＯＯＣＣＲ⁵＝ＣＲ⁵Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｒ⁵ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ⁵ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ⁷）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 【化４】 ［ここで： Ｒ⁵は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ⁶は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはＲ⁵はＲ³であり；そして Ｒ⁷は水素又はＣ_1-4アルキル基、もしくはＲ³であり； Ａ¹は−Ｏ−又は−ＮＲ⁶であり； Ｋ¹は基−（ＣＨ₂）_qＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_qＣ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_qＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_qＮＲ⁸−、 −（ＣＨ₂）_qＮＲ⁸Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_qＣ（Ｏ）ＮＲ⁸−、 −（ＣＨ₂）_qＮＲ⁸Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_qＯＣ（Ｏ）ＮＲ⁸−、 −（ＣＨ₂）_qＮＲ⁸Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸−（ここで、基Ｒ⁸は同一であるか又は異なる
   。）、−（ＣＨ₂）_qＯ−、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃−、又は原子価結合であり、そし
   てｐは１から１２であり、また、Ｒ⁸は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である。］ から選択され、 そしてＲ⁴は芳香族基である。｝ の芳香族基含有単量体；及び ｃ）一般式ＩＩＩ （Ｙ²）_n Ｒ⁹ ＩＩＩ ｛式中、ｎは少なくとも２の整数、各Ｙ²は 【化５】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、Ｃ
   Ｈ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹¹）−、 Ｒ¹²ＯＯＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹⁰Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｒ¹⁰ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ¹⁰ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ¹²）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 【化６】 ［ここで； Ｒ¹⁰は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ¹¹は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基、もしくはＲ¹¹はＲ⁴であり；そして Ｒ¹²は水素又はＣ_1-4アルキル基、もしくはＲ³であり； Ａ² は−Ｏ−又は−ＮＲ¹¹−であり； Ｋ² は、基−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹²−（ここで、基Ｒ¹²は同一であるか、又は
   異なる。）、−（ＣＨ₂）_r Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＳＯ₃ −、又は原子価結合であ
   り、そしてｒは１から１２であり、またＲ¹²は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基で
   ある。］ から選択され； そしてＲ⁹ はｎ−官能有機基である。｝ の架橋性単量体を含むエチレン性不飽和単量体のラジカル重合により得られる架
   橋重合体。
2. 【請求項２】 Ｒ⁴がベンジル又はフェニルである、請求項１に記載の重合
   体。
3. 【請求項３】 Ｙ及びＹ²が同一であると共に、好ましくはＣＨ₂＝ＣＲ^XＣ
   ＯＡ［該式中、Ｒ^XはＲ又はＲ¹⁰（ここでＲ又はＲ¹⁰はメチル又は水素である。
   ）であり、そしてＡはＯである。］である、請求項１又は２のいずれかに記載の
   重合体。
4. 【請求項４】 Ｒ⁹が芳香族基、好ましくはビス−フェノールＡ基である、
   請求項１から３のいずれかに記載の重合体。
5. 【請求項５】 Ｒ⁹が脂肪族基、好ましくはエチレン又はオリゴ（エチレン
   オキシ）エチレン基である架橋剤を含む、請求項１から４のいずれかに記載の重
   合体。
6. 【請求項６】 単量体が、一般式ＩＩＩの少なくとも２種の架橋性単量体の
   混合物を含んでおり、前記２種の架橋性単量体の少なくとも１種においてはＲ⁹
   は芳香族基、好ましくはビスフェノールＡ基であり、また前記２種の架橋性単量
   体の少なくとも１種においてはＲ⁹ は脂肪族基、好ましくはエチレン基又はオリ
   ゴ（エチレンオキシ）エチレン基である、請求項１から３のいずれかに記載の重
   合体。
7. 【請求項７】 Ｒ⁹ が脂肪族性である架橋性単量体に対するＲ⁹ が芳香族性
   である架橋性単量体のモル比は、１０：１〜１：１０、好ましくは５：１〜１：
   ５、最も好ましくは２：１〜１：２の範囲内である請求項６に記載の重合体。
8. 【請求項８】 両性イオン単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準にし
   て、１〜９５％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜２５％の範囲内
   のモル量で存在する、請求項１から７のいずれかに記載の重合体。
9. 【請求項９】 芳香族基含有単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準に
   して、１０〜９９％、好ましくは５０〜９５％、より好ましくは７５〜９０％の
   範囲内のモル量で存在する請求項１から８のいずれかに記載の重合体。
10. 【請求項１０】 架橋性単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準にして
    、０．０１〜１０％の範囲内、好ましくは０．１〜５％の範囲内、より好ましく
    は０．５〜３％の範囲内のモル量で存在する、請求項１から９のいずれかに記載
    の重合体。
11. 【請求項１１】 両性イオン基が、一般式ＩＶ 【化７】 ｛式中、部分Ｘ⁴ 及びＸ⁵ （これらは同一であるか又は異なる。）は−Ｏ−、−
    Ｓ−、−ＮＨ−又は原子価結合、好ましくは−Ｏ−であり、そしてＷ⁺ は、アン
    モニウム、ホスホニウム又はスルホニウム陽イオン基と、陰イオン部分及び陽イ
    オン部分を連結する基（この基は好ましくはＣ_1-12アルキレン基である）とを含
    む基であり、 好ましくはここで、Ｗ⁺ は式 −Ｗ¹−Ｎ⁺Ｒ¹⁴ ₃、−Ｗ¹−Ｐ⁺Ｒ¹⁵ ₃、−Ｗ¹−Ｓ⁺Ｒ¹⁵ ₂又は−Ｗ¹−Ｈｅｔ⁺ ［式中、Ｗ¹ は、１個以上のエチレン性不飽和二重結合又は三重結合を場合によ
    り含む１個以上、好ましくは２個乃至６個の炭素原子からなるアルキレン、二置
    換されたアリール、アルキレンアリール、アリールアルキレン又はアルキレンア
    リールアルキレン、二置換されたシクロアルキル、アルキレンシクロアルキル、
    シクロアルキルアルキレン又はアルキレンシクロアルキルアルキレンであり、前
    記基Ｗ¹ は１個以上の弗素置換基及び／又は１個以上の官能基を場合により含ん
    でおり；そして 基Ｒ¹⁴は、同一であるか又は異なっていると共に、基Ｒ¹⁴それぞれは水素又は１
    個乃至４個の炭素原子を含むアルキル、好ましくはメチル、もしくはフェニル等
    のアリールであるか、又は基Ｒ¹⁴のうち２個は、それらが結合している窒素原子
    と一緒になって、５個乃至７個の原子を含む複素環を形成するか、又は３個の基
    Ｒ¹⁴は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、各環中に５個乃至７個
    の原子を含む縮合環構造を形成し、そして場合により基Ｒ¹⁴の１個以上は親水性
    官能基で置換されており、そして 基Ｒ¹⁵は、同一であるか又は異なっていると共に、それぞれはＲ¹⁴又は基ＯＲ¹⁴ （ここでＲ¹⁴は上で定義したとおりである。）であり；そして Ｈｅｔは、芳香族の窒素−、リン−又は硫黄−含有環、好ましくは窒素−含有環
    、例えばピリジンである。］ の基である。｝ を有する、請求項１から１０のいずれかに記載の重合体。
12. 【請求項１２】 Ｘは式Ｖ： 【化８】 ［式中、基Ｒ¹⁶は同一であるか又は異なっており、それぞれは水素又はＣ_1-4 ア
    ルキルであり、そして ｍは１〜４であり、 ここで、好ましくは基Ｒ¹⁶は同一である。］ の基である、請求項１１に記載の重合体。
13. 【請求項１３】 液体によって膨潤した、請求項１から１２のいずれかに記
    載の重合体を含むゲル。
14. 【請求項１４】 液体が水性である、請求項１３に記載のゲル。
15. 【請求項１５】 請求項１から１２のいずれかに記載の重合体から形成した
    屈折デバイス。
16. 【請求項１６】 ４００〜７００ｎｍの範囲の波長の可視光について少なく
    とも９０％の平均透過率（水で膨潤したとき）を有する、請求項１５に記載のデ
    バイス。
17. 【請求項１７】 電磁放射、好ましくは紫外線の吸収材を含む、請求項１５
    又は１６に記載のデバイス。
18. 【請求項１８】 水で完全に膨潤した場合、１．４５〜１．６０の範囲内の
    屈折率を有する、請求項１５から１７のいずれかに記載のデバイス。
19. 【請求項１９】 エチレン性不飽和単量体を含む重合混合物をラジカル重合
    にかけることにより、エチレン性不飽和基の付加重合を起こさせる重合方法にお
    いて、単量体は ａ）一般式Ｉ ＹＢＸ Ｉ ｛式中、Ｂは過弗素化鎖を含み、それを形成するまでの１個以上の弗素原子を場
    合により含む直鎖の又は枝分れしたアルキレン、オキサアルキレン又はオリゴ−
    オキサアルキレン鎖、もしくは、Ｘ又はＹがＢに結合する末端炭素原子を含む場
    合には、原子価結合であり； Ｘは両性イオン基であり；そして Ｙは 【化９】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹ ）−、 Ｒ² ＯＯＣＣＲ＝ＣＲＣ（Ｏ）−Ｏ−、ＲＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 ＲＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ² ）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 【化１０】 ［ここで、Ｒは水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり； Ｒ¹ は水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であるか又はＲ¹ は−Ｂ−Ｘ（ここで、Ｂ及
    びＸは上で定義したとおりである。）であり；そして Ｒ² は水素又はＣ_1-4アルキル基又はＢＸ（ここで、Ｂ及びＸは上で定義したと
    おりである。）であり Ａは−Ｏ−又は−ＮＲ¹ −であり； Ｋは、基−（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_p Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_p Ｃ（Ｏ）ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＯＣ（Ｏ）ＮＲ³ −、 −（ＣＨ₂）_p ＮＲ³ Ｃ（Ｏ）ＮＲ³ −（ここで、基Ｒ³ は同一であるか、又は
    異なる）、−（ＣＨ₂）_p Ｏ−、−（ＣＨ₂）_p ＳＯ₃ −、又は場合によりＢと組
    み合わさって原子価結合であってもよく、そしてｐは１〜１２であり、Ｒ³は水
    素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基である。］ から選択された、エチレン性不飽和の重合可能な基である。｝ の両性イオン単量体、 ｂ）一般式ＩＩ Ｙ¹Ｒ⁴ ＩＩ ｛式中、Ｙ¹ は 【化１１】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、Ｃ
    Ｈ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁶ ）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵ ）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁶ ）−、 Ｒ⁷ ＯＯＣＣＲ⁵ ＝ＣＲ⁵ Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、Ｒ⁵ ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ⁵ ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ⁷ ）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ− 【化１２】 ［ここで：Ｒ⁵ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基であり； Ｒ⁶ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基もしくはＲ⁶ はＲ⁴ であり；そして Ｒ⁷ は水素又はＣ_1-4 アルキル基又はＲ⁴ であり； Ａ¹ は−Ｏ−又は−ＮＲ⁶ −であり； Ｋ¹ は基−（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_q Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_q Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_q ＯＣ（Ｏ）ＮＲ⁸ −、 −（ＣＨ₂）_q ＮＲ⁸ Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁸ （ここで、基Ｒ⁸ は同一であるか又は異な
    る。）、−（ＣＨ₂）_q Ｏ−（ＣＨ₂）_q ＳＯ₃ −又は原子価結合であり、そして
    ｐは１〜１２であり、またＲ⁸ は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基である。］から
    選択され； そしてＲ⁴ は芳香族基である。｝ の芳香族基含有単量体；及び ｃ）一般式ＩＩＩ （Ｙ²）_nＲ⁹ ＩＩＩ ｛式中、ｎは少なくとも２の整数であり、各Ｙ² は 【化１３】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂−Ｏ−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）−、Ｃ
    Ｈ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）−Ｏ−、 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹⁰）ＣＨ₂ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹¹）−、 Ｒ¹²ＯＯＣＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹⁰Ｃ（Ｏ）Ｏ−、Ｒ¹⁰ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−、 Ｒ¹⁰ＣＨ＝Ｃ（ＣＯＯＲ¹²）ＣＨ₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、 【化１４】 ［ここで、Ｒ¹⁰は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基であり； Ｒ¹¹は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基であるか、又はＲ¹¹はＲ⁴ であり；そして
    Ｒ¹²は水素又はＣ_1-4 アルキル基もしくはＲ³ であり； Ａ² は−Ｏ−又は−ＮＲ¹¹−であり Ｋ² は基−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）Ｏ−、 −（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）−、−（ＣＨ₂）_r Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＯＣ（Ｏ）ＮＲ¹²−、 −（ＣＨ₂）_r ＮＲ¹²Ｃ（Ｏ）ＮＲ¹²−（この場合、基Ｒ¹²は同一であるか又は
    異なる。）、−（ＣＨ₂）_r Ｏ−、−（ＣＨ₂）_r ＳＯ₃ −又は原子価結合であり
    、そしてｒは１〜１２であり、Ｒ¹²は水素又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル基である。］ から選択され； そしてＲ⁹ はｎ−官能有機基である。｝ の架橋性単量体を含む、前記重合方法。
20. 【請求項２０】 両性イオン単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準に
    して、１〜９５％、好ましくは５〜５０％、より好ましくは１０〜２５％の範囲
    内のモル量で存在する、請求項１９に記載の方法。
21. 【請求項２１】 芳香族基含有単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準
    にして、１０〜９９％、好ましくは５０〜９５％、より好ましくは７５〜９０％
    の範囲内のモル量で存在する、請求項１９又は請求項２０に記載の方法。
22. 【請求項２２】 架橋単量体が、全エチレン性不飽和単量体を基準にして、
    ０．０１〜１０％、好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．５〜３％の範
    囲内のモル量で存在する、請求項１９から２１のいずれかに記載の方法。
23. 【請求項２３】 熱的、レドックス又は紫外線開始剤によって重合を開始さ
    せる、請求項１９から２２のいずれかに記載の方法。
24. 【請求項２４】 両性イオン単量体及び芳香族基含有単量体が、補助溶媒の
    不存在下では混和せず、また、重合混合物は、重合し得ない液体である補助溶媒
    を含んでおり、それにより重合混合物は均一な溶液である、請求項１９から２３
    のいずれかに記載の方法。
25. 【請求項２５】 補助溶媒がアルコールである、請求項２４に記載の方法。
26. 【請求項２６】 補助溶媒が、５〜９０重量％、好ましくは１０〜７５重量
    ％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲内の量で重合混合物中に存在する、
    請求項２４又は請求項２５に記載の方法。
27. 【請求項２７】 請求項２４から２６のいずれかに記載の重合方法を行い、
    補助溶媒を生成物重合体から取り除き、補助溶媒が実質的に存在しないキセロゲ
    ルを所定の三次元の形状に切断して成形する、屈折デバイスの形成方法。
28. 【請求項２８】 生成物を眼内レンズとして用いる、請求項２７に記載の方
    法。
29. 【請求項２９】 型の中に重合混合物が存在する間に、請求項２４から２６
    のいずれかに記載の重合方法を行い、重合後に、通常好ましくは第２の溶媒で置
    き換えることにより型から取り出した後に、重合体から溶媒を除去する、屈折デ
    バイスの形成方法。
30. 【請求項３０】 重合体生成物が、水で膨潤可能であり、成形生成物又は成
    型生成物を水性液体中で膨潤させる、請求項２７から２９のいずれかに記載の方
    法。
31. 【請求項３１】 請求項２から７、１１及び１２のいずれかに規定したさら
    なる特徴を有する、請求項１９から３０のいずれかに記載の方法。