JPH07168138A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式化１で表わされる含フッ素ジ（メタ）ア
クリル酸エステル（式中Ｘ¹、Ｘ²＝Ｈ、メチル基、ｙ＝
Ｆが３以上のＣ２〜１２のフルオロアルキル基、Ｆが４
以上のＣ４〜１２のフルオロシクロアルキル。）を単独
若しくは共重合可能な他のモノマーと重合させて得られ
る重合物を含有するコンタクトレンズ。 【化１】 【効果】本発明のコンタクトレンズは、含水性、装用
感、酸素透過性に優れ、更には、防汚染性、機械的強
度、加工性等に優れる。従って、含水性ソフトコンタク
トレンズ、酸素透過性ハードコンタクトレンズ等の広範
囲なコンタクトレンズに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はコンタクトレンズに関
し、更に詳細には、防汚染性、加工性、機械的強度、耐
久性に優れる含水性ソフトコンタクトレンズ、酸素透過
性ハードコンタクトレンズ、セミハードコンタクトレン
ズ等の広範な種類のコンタクトレンズに関する。

【０００２】

【従来の技術】コンタクトレンズとしては、非含水性ハ
ードコンタクトレンズと比較して目になじみやすく、装
用感に優れる含水性ソフトコンタクトレンズが知られて
いる。この含水性ソフトコンタクトレンズとしては、２
−ヒドロキシエチルメタクリレートを主成分とするもの
が使用されている。これは機械的強度や加工性に優れて
いるが含水率４０％以下であり、酸素透過性、装用感が
乏しいという欠点がある。そこで近年レンズ材料の含水
率を高めることにより連続装用を目的とした高含水性ソ
フトコンタクトレンズが提案されている。例えば、Ｎ−
ビニルピロリドンを主成分として、メチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレートやメタクリル
酸を共重合させたものがある。しかし、Ｎ−ビニルピロ
リドンを主成分とするものは汚れが付着しやすく、強度
が低下するという欠点があり、しかも切削、研磨による
レンズ加工が難しく、ソフトコンタクトレンズに不可欠
な滅菌処理の繰り返しによる黄変等の種々の問題や含水
率を高めるとレンズの機械的強度が低下するという問題
がある。

【０００３】一方、ハードコンタクトレンズとしては、
従来からメチルメタクリレートを主成分としたものが多
く使用されており、防汚染性、機械的強度、濡れ性、加
工性等に優れているが、角膜生理上必要な酸素をほとん
ど透過しないという欠点がある。そこで最近では、酸素
透過性を付与するために、メチルメタクリレート及びシ
ロキサニルメタクリレート等をモノマー主成分とする酸
素透過性ハードコンタクトレンズが提案されている（特
公昭５２−３３５０２号公報）。しかしながら、この酸
素透過性ハードコンタクトレンズは、加工性、機械的強
度がメチルメタクリレートを主成分とするハードコンタ
クトレンズに比べ劣るため、日常の取扱を慎重にする必
要があること、耐久性に劣ること等の問題点がある。

【０００４】また重合物中に親油性のシリコンを含有さ
せることも知られているが、涙液中の脂質、タンパク質
によって汚染され易く、そこでこの汚染性を解決する手
段として、フルオロアクリレートを添加する試みがなさ
れているが、未だ十分に解決されていないのが現状であ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、含水
性、装用感、酸素透過性を有し、更には、防汚染性、機
械的強度、加工性等に優れる含水性ソフトコンタクトレ
ンズ、酸素透過性ハードコンタクトレンズ等を含むコン
タクトレンズを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化４で表わされる含フッ素ジ（メタ）アクリル酸エ
ステル（以下含フッ素モノマーＡと称す）を単独若しく
は共重合可能な他のモノマーと重合させて得られる重合
物を含有するコンタクトレンズが提供される。

【０００７】

【化４】

【０００８】また本発明によれば、前記含フッ素モノマ
ーＡと、親水性モノマーとを含む重合性成分を共重合さ
せて得た重合物を含有する含水性ソフトコンタクトレン
ズが提供される。

【０００９】更に本発明によれば、前記含フッ素モノマ
ーＡと、疎水性モノマーとを含む重合性成分を共重合さ
せて得た重合物を含有する酸素透過性ハードコンタクト
レンズが提供される。

【００１０】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００１１】本発明のコンタクトレンズは、前記一般式
化４で表わされる含フッ素モノマーＡを含む重合性成分
を単独若しくは共重合可能な他のモノマーと共重合させ
て得られる重合物を含有する。

【００１２】前記含フッ素モノマーＡにおいて、（メ
タ）アクリル基は他の共重合性モノマーと重合、架橋
し、コンタクトレンズに機械的強度、加工性、耐久性を
付与する。また式中のｙは、コンタクトレンズに対する
タンパク質、脂質、ムチン等の付着による汚染性を防止
する。ｙの炭素数が１３以上の場合には製造が困難であ
る。 前記含フッ素モノマーＡは、コンタクトレンズの
加工性、機械的強度、耐久性、防汚染性等を向上させる
成分であって、具体的には例えばジ（メタ）アクリル酸
−２，２，２−トリフルオロエチルエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸−２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオ
ロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペ
ンチルエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸−
２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデ
カフルオロヘキシルエチレングリコール、ジ（メタ）ア
クリル酸−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，
７，７，７−トリデカフルオロヘプチルエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカ
フルオロオクチルエチレングリコール、ジ（メタ）アク
リル酸−３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，
８，８，８−トリデカフルオロオクチルエチレングリコ
ール、ジ（メタ）アクリル酸−２，２，３，３，４，
４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，
１０，１０−ノナデカフルオロデシルエチレングリコー
ル、ジ（メタ）アクリル酸−３，３，４，４，５，５，
６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−
ヘプタデカフルオロデシルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル−３，３，３
−トリフルオロプロピルエチレングリコール、ジ（メ
タ）アクリル酸−２−トリフルオロメチル−４，４，４
−トリフルオロブチルエチレングリコール、ジ（メタ）
アクリル酸−１−メチル−２，２，３，３，４，４，４
−ヘプタフルオロブチルエチレングリコール等を好まし
く挙げることができ、使用に際しては単独若しくは混合
物として用いることができる。

【００１３】前記含フッ素モノマーＡを調製するには、
例えば、相当する含フッ素エポキシと（メタ）アクリル
酸との通常の開環反応又はヒドロキシ（メタ）アクリル
酸エステルと、（メタ）アクリル酸との通常のエステル
化反応等により容易に得ることができる。

【００１４】本発明のコンタクトレンズを構成する重合
性成分は、前記含フッ素モノマーＡの他に、共重合可能
な他のモノマーを用いることもできる。前記共重合可能
な他のモノマーとしては、例えば親水性モノマー、疎水
性モノマーを含む共重合性ビニルモノマー及び／又は架
橋性多官能モノマー等を挙げることができる。前記共重
合性ビニルモノマーは、得られるコンタクトレンズの含
水性、酸素透過性、加工性、機械的強度等を調整する成
分であって、具体的には例えばスチレン、メチルスチレ
ン、メチル核置換スチレン、クロロ核置換スチレン、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブ
チルビニルエーテル、ジエチルイタコネート、ジ−ｎ−
ブチルイタコネート、２−メタクリロイルオキシエチル
ホスホリルコリン、ジ−ｔ−ブチルフマレート、トリス
−メトキシシリルプロピルメタクリレート、２，２，２
−トリフルオロエチルメタクリレート等を挙げることが
できる。

【００１５】また前記架橋性多官能モノマーは、コンタ
クトレンズの耐熱性、加工性、形状安定性等を向上ある
いは調整する成分であって、具体的には例えばアリル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジビ
ニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、メチレンビスアクリルア
ミド、トリメリット酸トリアリル、トリアリルシアヌレ
ート、アジピン酸ジビニル等を挙げることができる。

【００１６】本発明のコンタクトレンズにおいて、重合
性成分として前記含フッ素モノマーＡと、前記共重合可
能な他のモノマーとを用いる場合の仕込み割合は、含フ
ッ素モノマーＡ １００重量部に対して、共重合可能な
他のモノマー２００００〜２００重量部が好ましく、特
に１００００〜４００重量部の範囲が好ましい。前記共
重合可能な他のモノマーの仕込み量が２００００重量部
を越えると、得られるコンタクトレンズの防汚染性、加
工性、機械的強度、耐熱性が著しく低下する恐れがあ
り、また２００重量部未満では、コンタクトレンズの含
水性、加工性が低下する傾向にあるので好ましくない。

【００１７】本発明のコンタクトレンズを調製するに
は、前記重合性成分と重合開始剤とを混合し、これを金
属、ガラスまたはプラスチック製の所望の形状、例えば
試験管状、レンズ状のものに注入し密閉した後、加熱ま
たは光による重合を行うことによってレンズの材料やレ
ンズ形状物を得ることができる。さらに得られた材料を
切削加工、研磨してコンタクトレンズとし、水和膨潤さ
せる方法等により得ることができる。なお、注型重合法
により直接コンタクトレンズにする方法や光照射しなが
らキャストを行う方法等も実施可能である。この際前記
重合性成分を重合あるいは共重合させて得た重合物の他
に、他の成分を含んでいても良いが、該他の成分として
は特に限定されるものではない。

【００１８】前記重合開始剤としては、通常のラジカル
重合開始剤等を用いることができ、例えば過酸化ベンゾ
イル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブ
チルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシジイ
ソブチレート、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル等が挙げられる。前記重合開始剤の配合割合は、
重合性成分１００重量部に対して１０重量部以下が好ま
しく、特に５重量部以下が望ましい。

【００１９】前記重合反応の条件としては、適時重合系
を不活性ガス、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン等で置
換又は雰囲気下にすることが望ましく、重合温度として
は重合開始剤の種類により異なるが通常２０〜１４０℃
の範囲で、重合時間６〜１２０時間程度で重合させるの
が好ましい。また重合性成分に色素等の着色剤あるいは
紫外線吸収剤等の添加物等を加えて重合させることも可
能である。

【００２０】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズ
は、前記含フッ素モノマーＡと親水性モノマーとを含む
重合性成分を共重合させて得た重合物を含有する。

【００２１】前記親水性モノマーとしては、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−
ビニルピロリドン、ビニルピリジン、２−メタクリロイ
ルオキシエチルホスホリルコリン等を挙げることができ
る。前記親水性モノマーの配合量は、前記含フッ素モノ
マーＡ １００重量部に対して２００〜２００００重量
部、特に４００〜１００００重量部であるのが好まし
い。２００００重量部を越えると、得られるコンタクト
レンズの防汚染性、加工性、機械的強度、耐熱性が著し
く低くなり、また２００重量部未満では、得られるコン
タクトレンズが脆くなり、また加工性、含水性が低下す
る恐れがあるので好ましくない。

【００２２】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズ
は、前記必須の重合性成分以外の、前述の共重合可能な
他のモノマー等を重合性成分として用いることができ、
具体的には親水性モノマー以外の列挙した同様なモノマ
ーを好ましく挙げることができる。

【００２３】本発明の含水性ソフトコンタクトレンズを
調製するには、前記特定の重合性成分を、前述のコンタ
クトレンズの調製方法と同様の方法等により得ることが
できる。また重合性成分に色素等の着色剤あるいは紫外
線吸収剤等の添加物を加えて重合させることもできる。

【００２４】本発明の酸素透過性ハードコンタクトレン
ズは、前記含フッ素モノマーＡと疎水性モノマーとを含
む重合性成分を共重合させて得た重合物を含有する。

【００２５】前記疎水性モノマーとしては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ジイ
ソプロピルフマレート、ジ−ｔ−ブチルフマレート、ジ
シクロヘキシルフマレート、ジイソプロピルイタコネー
ト、ジ−ｔ−ブチルイタコネート、トリス−トリメトキ
シシリルプロピルメタクリレート、２，２，２−トリフ
ルオロエチルメタクリレート、イソプロピル−トリス−
トリメトキシシリルプロピルフマレート等を挙げること
ができる。前記疎水性モノマーの配合量は、含フッ素モ
ノマーＡ １００重量部に対して２００〜２００００重
量部、特に４００〜１００００重量部であるのが好まし
い。２００００重量部を越えると、得られるコンタクト
レンズの加工性、機械的強度、耐熱性が著しく低下する
恐れがあり、また２００重量部未満では、得られるコン
タクトレンズが脆くなり、また酸素透過性、加工性も低
下する恐れがあるので好ましくない。

【００２６】本発明の酸素透過性ハードコンタクトレン
ズは、前記必須の重合性成分以外の、前述の共重合可能
な他のモノマー等を重合性成分として用いることがで
き、具体的には疎水性モノマー以外の列挙した同様なモ
ノマーを好ましく挙げることができる。

【００２７】本発明の酸素透過性ハードコンタクトレン
ズを調製するには、前記特定の重合性成分を、前述のコ
ンタクトレンズの調製方法と同様の方法等により得るこ
とができる。また重合性成分に色素等の着色剤あるいは
紫外線吸収剤等の添加物を加えて重合させることもでき
る。

【００２８】本発明において、前記重合性成分の種類及
び仕込み量を適宜変化させることにより得られるコンタ
クトレンズの種類を含水性ソフトコンタクトレンズから
酸素透過性ハードコンタクトレンズまで任意に選択する
ことができる。また前記重合物はコンタクトレンズとし
てだけでなく、眼内レンズとしても利用することができ
る。

【００２９】

【発明の効果】本発明のコンタクトレンズは、前記含フ
ッ素モノマーＡを含む重合性成分を重合若しくは共重合
させるので、得られるコンタクトレンズは、含水性、装
用感、酸素透過性に優れ、更には、防汚染性、機械的強
度、加工性等に優れる。従って、含水性ソフトコンタク
トレンズ、酸素透過性ハードコンタクトレンズ等の広範
囲なコンタクトレンズに有用である。

【００３０】

【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により更に詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００３１】

【実施例１】重合性成分としてのジメタクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチレングリコール０．２ｇと、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．８ｇと、重合
開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇ
とからなる混合液を試験管状ガラス型に注入し、系内を
充分窒素置換、脱気を繰り返し、型を密封した後、加熱
硬化させた。加熱は恒温室中で４０℃〜１２０℃まで５
０時間かけて昇温した。重合終了後、硬化物を型から取
り出した。重合物は無色透明な材料であった。得られた
重合物を通常の加工法により切削、研磨し含水性ソフト
コンタクトレンズ及び直径１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍの
テストピースを作成し、含水率、酸素透過性、機械的強
度、防汚染性及び加工性の各測定を以下の方法により測
定した。結果を表１に示す。

【００３２】（１）含水率；０．９％生理食塩水中に浸
漬、膨潤させた後、下記式に従って含水率を求めた。 含水率（重量％）＝[（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１]×１００ Ｗ１：飽和含水時の重量、 Ｗ２：レンズの脱水乾燥時
の重量 （２）酸素透過係数；製科研式フィルム酸素透過測定器
（理科精機工業（株）社製、商品名「Ｋ−３１６ＩＰＩ
型」）により、３５℃、０．９％生理食塩水中にて測定
した。 （３）加工性；通常の方法で切削、研磨加工し、キズ、
ワレのでき易さ、研磨のし易さ評価を（〇良、△普通、
×悪い）行った。 （４）機械的強度；ａ）含水性ソフトコンタクトレンズ
の引っ張り試験 中心部がくびれたアレー形状平板を試験片として、２０
℃の０．９％生理食塩水中に浸漬して飽和含水状態とし
た後、６０ｍｍ／分の引っ張り速度で試験した。 （５）防汚性；アルブミン０．３９重量％と、リゾチー
ム０．１７重量％と、グロブリン０．１０５重量％とを
含む生理食塩水中に、３５℃で２週間コンタクトレンズ
を浸漬させた後、生理食塩水で洗浄し、界面活性剤で前
記コンタクトレンズからタンパク質を分離した。分離し
た溶液にタンパク質定量用の試薬を注入し、コンタクト
レンズに吸着したタンパク質の量を測定した。

【００３３】

【実施例２〜７、比較例１及び２】表１に示す組成の重
合性成分を用いた以外は、実施例１と全く同様にコンタ
クトレンズ及びテストピースを作成し、各物性測定を行
った。結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【実施例８】重合性成分としてのジメタクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチレングリコール１０ｇと、メ
チルメタクリレート５０ｇと、トリス−トリメトキシシ
リルプロピルメタクリレート４０ｇと、重合開始剤とし
てのアゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇとからなる
混合液を試験管状ガラス型に注入し、系内を充分窒素置
換、脱気を繰り返し型を密封した後、加熱硬化させた。
加熱は恒温室中で４０℃〜１２０℃まで５０時間かけて
昇温した。重合終了後、硬化物を型から取り出した。重
合物は無色透明な材料であった。得られた重合物を通常
の加工法により切削、研磨しハードコンタクトレンズ及
び直径１０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍのテストピースを作成
し、実施例１と同様に酸素透過性、防汚染性及び加工性
を測定し、また以下の方法により機械的強度を測定し
た。結果を表２に示す。

【００３６】機械的強度；ｂ）酸素透過性ハードコンタ
クトレンズの圧縮強度試験 厚さ０．２ｍｍ、直径９ｍｍ、ベースカーブ８．００ｍ
ｍの形状に加工したコンタクトレンズの上下から、一定
速度で荷重を加え、コンタクトレンズが破壊される瞬間
の荷重を求めた。

【００３７】

【実施例９〜１４、比較例３及び４】表２に示す組成の
重合性成分を使用した以外は、実施例８と同様にハード
コンタクトレンズ及びテストピースを作成し、各物性測
定を行った。結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１２月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】

【化２】

【化３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【化４】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】

【実施例１】重合性成分としてのジメタクリル酸−２，
２，２−トリフルオロエチルエチレングリコール０．２
ｇと、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９．８ｇ
と、重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル
０．０２ｇとからなる混合液を試験管状ガラス型に注入
し、系内を充分窒素置換、脱気を繰り返し、型を密封し
た後、加熱硬化させた。加熱は恒温室中で４０℃〜１２
０℃まで５０時間かけて昇温した。重合終了後、硬化物
を型から取り出した。重合物は無色透明な材料であっ
た。得られた重合物を通常の加工法により切削、研磨し
含水性ソフトコンタクトレンズ及び直径１０ｍｍ、厚さ
０．３ｍｍのテストピースを作成し、含水率、酸素透過
性、機械的強度、防汚染性及び加工性の各測定を以下の
方法により測定した。結果を表１に示す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】

【表１】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】

【表２】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる含フッ素ジ
   （メタ）アクリル酸エステルを単独若しくは共重合可能
   な他のモノマーと重合させて得られる重合物を含有する
   コンタクトレンズ。 【化１】
2. 【請求項２】 下記一般式化２で表わされる含フッ素ジ
   （メタ）アクリル酸エステルと、親水性モノマーとを含
   む重合性成分を共重合させて得た重合物を含有する含水
   性ソフトコンタクトレンズ。 【化２】
3. 【請求項３】 下記一般式化３で表わされる含フッ素ジ
   （メタ）アクリル酸エステルと、疎水性モノマーとを含
   む重合性成分を共重合させて得た重合物を含有する酸素
   透過性ハードコンタクトレンズ。 【化３】