JP2002530372A

JP2002530372A - 光重合に適した二官能性光開始剤及びそれを含む光重合性系

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Publication number: JP2002530372A
Application number: JP2000583858A
Authority: JP
Inventors: メネグッゾ・エンゾ; ヴィスコンティ・マルコ; バドネ・ドメニコ; リ・バッシ・ギウセッペ
Original assignee: ランベルティソシエタペルアチオニ
Priority date: 1998-11-19
Filing date: 1999-11-05
Publication date: 2002-09-17
Anticipated expiration: 2019-11-05
Also published as: CA2351232C; KR100694946B1; ITMI982508A1; WO2000031030A1; DE69911050D1; IT1303775B1; KR20010080997A; DE69911050T2; ATE248813T1; ES2207343T3; EP1131286A1; US6492514B1; AU1160800A; JP4409095B2; EP1131286B1; DK1131286T3; CA2351232A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、一般式(I)｛式中、Ｘ₁及びＸ₂は相違し、下記の意義を有し、Ｙは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ₂、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れのアルキル基、ＣＯＲ₁である）である｝の化合物と、光開始剤として式(I)の前記化合物を含有する光重合性製剤とに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、光化学過程によってラジカルを生じさせ得る、同一分子内に２つの
官能基を含有する新規化合物に関する。これらの化合物は、エチレン不飽和系を
含有する光重合性製剤の中の重合光開始剤(polymerisation photoinitiators)と
して適している。

【０００２】（先行技術）既知の光開始剤は分子中に、電磁波（通常、紫外線）で励起することによって
ラジカルを生じる１つの官能基を含んでいる。これらの化合物は、例えば、米国
特許第３,７１５,２９３号明細書、ＤＥ２７２２２６４号明細書、ＥＰ１６１４
６３号明細書、ＥＰ３００２号明細書、ＥＰ８８０５０号明細書、ＥＰ２８４５
６１号明細書、ＥＰ１９２９６７号明細書、ＥＰ８５０２５３号明細書に報告さ
れている。これらの化合物は通常、エチレン不飽和系の重合で使用される。

【０００３】着色された系が、例えば印刷用インクの中に含まれている場合、照射光は、製
剤中の顔料による反射と吸収とによって、層の中に十分には入り込むことが出来
ない。インクの表面レベルと内部層の両方での優れた重合度、即ち、いわゆる、
インクの表面及び貫通硬化(surface and through cure)を得るためには、２５０
ｎｍの領域で最大紫外線吸収作用を有する光開始剤と３００ｎｍ以上の領域でか
なり大きい吸収作用を有する光開始剤の両方を含有する製剤を調製することが一
般的に行われている。実際、大抵の顔料は３００ｎｍ以上において、吸収及び反射が最小（光窓(optic
al window)）となり、光を貫通させる。２種の光開始剤を組み合わせれば、製剤
の表面及び貫通硬化が可能となる。

【０００４】（発明の概要）我々は意外にも、本発明の主題、即ち、分子構造中に２つの異なる活性部分（
両者はラジカルを生じるのに適している）を含有する分子が、光開始剤として、
特に着色された系において、高い活性度を示すという主題を発見した。これらの
分子は、二つの光開始剤であって各々が相当する光活性基の一方だけを含有する
該光開始剤を組み合わせて使用するのと比べて、顕著な相乗作用を生じさせるこ
とができる。

【０００５】更に、光分解によって揮発性の臭気生成物を放つ官能基が分子中に存在しない
ために、作業環境の安全性が改善され、工業的諸工程における光重合諸段階の間
の揮発性物質の存在が制限される。

【０００６】上記諸目的のために通常使用される分子は、相互に連結された二つのフェニル
基であって各々が光化学活性なケトン基部分によって置換されている該二つのフ
ェニル基を基礎として形成されている。芳香性基が、非光化学活性な部分によっ
て更に置換されることもある。これらの諸分子の中でも、適切な連結性基によっ
て連結され、二つのケトン部分により４，４'の位置で置換された二つのフェニ
ル環を基礎としたものが最も適している。

【０００７】従って、本発明は、式(I)

【０００８】

【化１０】［式中、Ｘ₁及びＸ₂は相違し、Ｘ₁は基

【０００９】

【化１１】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は

【００１０】

【化１２】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−アルコキ
シヒドロキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−ＳＯ₂
Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するな
らば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若
しくはアザアルキレンを示す）であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す｝であり；Ｘ₂は、基

【００１１】

【化１３】｛式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、上記の意義を有するか又は基

【００１２】

【化１４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、既に述べた意義を有し、且つＺ₂は、Ｘ₂がＸ₁と相違するという条件で、Ｚ₁と同一の意義を有する）を有す
る｝であり；且つＹは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、
＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ₂、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは
枝分れのアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である］を有する；諸化合物に関する。

【００１３】本発明はまた、式(I)の諸成分の少なくとも１種を含有する光重合性製剤にも
関する。

【００１４】（発明の詳細な記述）着色された系のための好ましい光開始剤は、式(I)｛式中、Ｙは、単結合、−
Ｓ−、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れのアル
キル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である｝の化合物である。

【００１５】式(I)［式中、Ｘ₁は基

【００１６】

【化１５】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は

【００１７】

【化１６】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル、アリール、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するならば、
Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若しくは
アザアルキレンを示す）である｝であり；Ｘ₂は、基

【００１８】

【化１７】［式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−アルコキ
シヒドロキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−ＳＯ₂
Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆はそれぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレン、若しくは基

【００１９】

【化１８】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、上記に定義されたものであり、Ｚ₂は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲン（式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄
、Ｒ₅は、上記に定義されるものである）である｝である］であり；且つＹは、−Ｓ−、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である］の化合物は、着色された
系のための光開始剤として特に好ましい。

【００２０】本発明による用途に適した化合物の諸例は次のものであるが、本発明は決して
それらに限定されるものではない：４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル］ジフ
ェニルスルフィド（１）、４−（４−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（２）、４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（３）、４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（４）、４−（２−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（５）、４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−１−プロパノイル］ジフェニルスルフ
ィド（６）、４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチ
ル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（７）、４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−
プロパノイル］ジフェニルスルフィド（８）、４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（９）、４−（４−シアノベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（１０）、４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−フェニル−１−エタノイル］ジフ
ェニルスルフィド（１１）、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチ
ル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１２）、４−（４−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１３）、４−ベンゾイル−４'−フェニルアセチル−ジフェニルスルフィド（１４）、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−フェ
ニル−１−エタノイル］ジフェニルスルフィド（１５）、４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１６）、４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１７）、４−（４−モルホリノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１８）、４−（２−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１９）、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（２０）、４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２１）、４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２
２）、４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２３）、４−（４−シアノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２４）、４−（４−メルカプトベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２５）、４−ベンゾイル−４'−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）
ジフェニルスルフィド（２６）、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−（２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（２７）、４−（２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（２８）、４−［４−（２−ヒドロキシ−１−エトキシ）−ベンゾイル］−４'−［２−
（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニ
ルスルフィド（２９）、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（３０）、及び４−［４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ベンゾイル］−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（３１）。

【００２１】本発明による、着色された光重合性製剤は、次の諸化合物の少なくとも１種を
含有する：化合物（１２）、化合物（１３）、化合物（１５）、化合物（１６）、化合物
（１７）、化合物（１８）、化合物（１９）、化合物（２０）、化合物（２１）
、化合物（２２）、化合物（２３）、化合物（２４）、化合物（２５）、化合物
（２６）、化合物（２７）、化合物（２８）、化合物（２９）、化合物（３０）
、化合物（３１）。

【００２２】本発明によると、式(I)を有する化合物は、反応性のモノマー及びオリゴマー
を含有する光重合性系中で光開始剤として使用される。本明細書中での用語「光
重合性系(photopolymerisable system)」又は「光重合性製剤(photopolymerisab
le formulation)」は、光重合性又は架橋性のモノマー及びオリゴマーと、少な
くとも１種の光開始剤と、充填剤と、顔料と、分散剤と、通常使用される他の添
加剤との混合物を意味する。語句「光重合(photopolymerisation)」は、広い意
味で用いられ、例えば、高分子材料（例えば、プレポリマー）の更なる重合又は
架橋；単純な諸モノマーの単独重合及び共重合；及びこれらの諸反応の組合せ；
を含む。本発明で述べる系で使用し得る適切なモノマーには、アクリロニトリル
、アクリルアミド、及びそれらの誘導体；ビニルエーテル；Ｎ−ビニルピロリド
ン；トリメチロールプロパンジアリルエーテル等のモノ及びポリ官能性アリルエ
ーテル；スチレン及びα−メチルスチレン；ペンタエリトリトール、トリメチロ
ールプロパン、アミノアルコール等の脂肪族アルコール、グリコール、ポリヒド
ロキシル化された化合物と、アクリル酸及びメタクリル酸とのエステル；脂肪酸
又はアクリル酸と、ビニルアルコールとのエステル；フマル酸及びマレイン酸の
誘導体；が含まれる。

【００２３】本発明に適した反応性オリゴマーには、アクリル酸官能性、フマル酸官能性又
はマレイン酸官能性を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリアクリレート、
ポリウレタン、エポキシ樹脂が含まれる。使用される顔料には、二酸化チタン等
の無機顔料；「カーボンブラック」；アゾ、フタロシアニン、アントラキノン等
に基づく有機顔料；が含まれる。

【００２４】本発明の式（１）の化合物は、光開始剤として作用し、単独、又はベンゾフェ
ノン、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシケトン、ベンゾインエーテル
、α−アミノケトン等の他の光開始剤と組合せて使用することができる。特に、
トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジエタノ
ールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸のエステル等の第三級アミンとの組合
せは、有利な結果となる。これらの第三級アミンは架橋速度を増大させ、酸素抑
制効果を低減する。着色された系のために、チオキサントン、それらの誘導体等
の共開始剤、又は増感物質(感作物質, sensitising substances)を使用すれば、
特に有利な結果となる。

【００２５】光重合性系の中には、式（１）を有する化合物の他に、熱安定剤；増感剤；立
体障害を受けているアミン(sterically hindered amines)等の光酸化安定剤；酸
化防止剤；空中酸素排除剤(atmospheric oxygen exclusion agents)；有機過酸
化物、無機過酸化物等のラジカルの熱励起剤(thermal generators)；ペルエステ
ル；ヒドロペルオキシド；ベンゾピナコール；アゾイソブチロニトリル等のアゾ
誘導体；コバルト(II)塩等の金属化合物；マンガン；消泡剤；充填剤；染料；ガ
ラス繊維；炭素繊維；チキソトロープ剤；等の多くの成分を含有させることがで
きる。他の諸成分は、ニトロセルロース、ポリアクリルエステル、ポリオレフィ
ン等の、化学的に不活性な物質として存在する非光重合性ポリマーによるか；又
は、ポリイソシアネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の、過酸化
物、空中酸素等の代替経路によるか若しくは酸触媒若しくは熱活性化による架橋
性ポリマーによって；構成される。

【００２６】そのような光重合性系は、透明のものでも着色されたものでも良く、それらは
、印刷、印刷芸術、プラスチック材料、金属、木材、ガラス等の分野で使用され
る。それら光重合性系（とりわけ、高度の着色レベルを有するもの）がインクの
分野で使用されるときは、注目に値する。この用途において、顔料は、１０〜６
０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の量で存在する。

【００２７】式（１）を有する化合物は一般に、その組成を基準として０．０１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜５重量％の量で使用される。これら化合物は光重合性系
において分散性が大きく、これら化合物は、光重合性系に光化学反応性と光安定
性(耐光性, light stability)とを与える。

【００２８】光重合のために使用される光源の諸例は、高圧、中圧若しくは低圧の水銀灯；
超化学線灯(superactinic lamps)；又はエキシマ灯(excimer lamps)；であって
、紫外線〜可視光線の領域(UV-vis resion)での発光バンドが４００ｎｍ以下の
ものである。使用可能性のある光源は、太陽光線；又はキセノン灯、タングステ
ン灯、レーザ源等の他の人工源さえも含む。二酸化チタンを含有するインクの架
橋においては、好ましくは、３５０〜４５０ｎｍの非常に強い発光を有するドー
プ灯(ドーピングされたランプ，"doped" lamps)が使用される。

【００２９】インクの調製顔料を含有する上記組成物は、三シリンダ精砕機(three cylinders refiner)で
、０．１〜２μｍ、好ましくは１μｍ未満の粒度が得られるまで粉砕される。そ
のような粉砕は、光開始剤と共開始剤の混合物であって該光開始剤が３０〜７０
重量％の量で含まれるものを添加する前か又は後に実施することができる。最終
的に重合は、既知の方法により、適切な範囲の波長を照射することによって達成
される。

【００３０】式（１）を有する上述の光開始剤の調製は、科学文献及び特許文献に記載され
ている幾つかの方法、並びに当業者に周知の方法によって行うことができる。

【００３１】特に、式(I)｛式中、Ｚ₁＝−ＳＯ₂Ｒ₃又はハロゲン、Ｒ₃は上記の意義を有し
、Ｘ₂＝

【００３２】

【化１９】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は上記の意義を有する）｝を有する化合物は
好ましくは、 a)ＡｌＣｌ₃等のルイス酸の存在下、５〜２５^oＣの範囲の温度で、式(II)

【００３３】

【化２０】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、それらの一つが−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆であること
を除いて、上記に定義した意義を有する）のアリールアシルクロライドを、式(I
II)

【００３４】

【化２１】（式中、Ｙは、上述の意義を有する）の化合物と反応させ、それによって、化合
物(IV)

【００３５】

【化２２】を得る工程と、 b) ＡｌＣｌ₃等のルイス酸の存在下、５〜２５^oＣの範囲の温度で、中間体(IV
)を、式(V)

【００３６】

【化２３】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、Ｒ₁又はＲ₂＝Ｈ、Ｒ₁又はＲ₂＝アリール；Ｘ＝ハロゲン
（好ましくはＣｌ又はＢｒ）ということを除いて、上記の意義を有する｝のジア
ルキルハロアセチルハロゲナイドと反応させて、化合物(IA)

【００３７】

【化２４】を得る工程、又は b1) ＡｌＣｌ₃等のルイス酸の存在下、５〜２５^oＣの範囲の温度で、中間体(I
V)を、式(VI)

【００３８】

【化２５】（式中、Ｒ₁又はＲ₂＝Ｈ、及びＲ₁又はＲ₂＝アリール、及びＸ＝ハロゲン）のジ
アルキルアセチルハロゲナイドと反応させ、それによって、式(VII)

【００３９】

【化２６】の中間体であって、更にハロゲン化され、好ましくはホウ素化又は塩素化され、
それによって、中間体(IA)（式中、Ｒ₁又はＲ₂＝Ｈ、及びＲ₁又はＲ₂＝アリール
、及びＸ＝ハロゲン）を得る式(VII)の中間体を得る工程と、 c) 有機溶媒（好ましくは、アルコール又はアミド）中、６０〜１２０^oＣの温
度で、工程(b)又は(b1)から得られる式(IA)の中間体を、式Ｒ₃ＳＯ₂ ^-Ｎａ⁺（式
中、Ｒ₃は既に述べた意義を有する）のスルフィン酸ナトリウム誘導体と反応さ
せ、それによって、式(IB)

【００４０】

【化２７】の化合物を得る工程と、 d) 任意に、誘導体(IB)（式中、Ｒ₈＝ハロゲン）を、式ＮＨＲ₁₅Ｒ₁₆のアミ
ンと反応させ、それによって、式(IC)

【００４１】

【化２８】の化合物を得る工程と、を含む方法によって調製される。

【００４２】上述の方法において、工程(a)及び(b)は代替的には、同時に実施することがで
きる。特に、式(I)｛式中、Ｘ₂は基

【００４３】

【化２９】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、上記の意義を有する）であり、Ｘ₁は、
基

【００４４】

【化３０】（式中、Ｚ₁はＮＲ₄Ｒ₅である）である｝の化合物を合成するための好ましい方
法は、上述の工程(a)、(b)又は(b1)の他に、 c') 工程(b)又は(b1)から得られる式(IA)の化合物を、メタノール中で還流さ
せながら、ナトリウムメチラートと反応させて、式(VIII)

【００４５】

【化３１】の中間体を得る工程、を含む。 d') 式(VIII)の中間体は、無水アセトニトリル中で、式ＨＮＲ₄Ｒ₅のアミン
と反応させて、式(I)の化合物を得る。

【００４６】我々は、本発明の化合物及び光重合性製剤の調製方法を説明する目的であるが
非制限的目的のために、次の諸例を報告する。

【００４７】（例１）４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル］ジフ
ェニルスルフィド（１）ＣＨ₂Ｃｌ₂ ３８ｍｌにジフェニルスルフィド（９．３ｇ、５０ｍモル）及び
ベンゾイルクロライド（７ｇ、５１ｍモル）の入った溶液に、ＡｌＣｌ₃（６．
８ｇ、５１ｍモル）を、温度を２０〜２５^oＣに維持しながら、少量のアリコー
ト(aliquots)で１時間で添加した。２０分間撹拌しながら、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ７．５
ｍｌにａ−ブロモイソブチリルブロマイド（１１．７ｇ、５１ｍモル）の入った
溶液を滴下して加えた。その反応混合物を１０^oＣに冷却し、次いで、ＡｌＣｌ₃ （７ｇ、５２．５ｍモル）を、少量のアリコートで１時間で添加した。添加した
後、その反応混合物は１５〜２０^oＣで１時間の間撹拌し、激しく撹拌しながら
水で希釈し、炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨを調整した。有機相は水で２回洗
浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、次いで、溶媒を蒸留除去した。ＥｔＯＨ９５％
で晶出したピンクの固体２２．２ｇを得て、１１１〜１１２^oＣの融点を有する
白色の結晶性生成物１８ｇを生成した。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
８．１３（ｍ，２Ｈ），７．７９（ｍ，４Ｈ），７．６０（ｍ，１Ｈ），７．４
８（ｍ，４Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ）。

【００４８】（例２）４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチ
ル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１２）ｎ−ＢｕＯＨ４９ｍｌに４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−メチル−
１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（８．８ｇ、２０ｍモル）及びｐ−ス
ルフィン酸ナトリウム（４．５ｇ、２５ｍモル）の入った溶液を、２．５時間の
間還流させた。反応混合物は、９０^oまで冷却し、水（１６ｍｌ）で希釈して、
相分離を行った。有機相は還流し、冷却した後、白色の固体８．１ｇを得た（融
点は１１２〜１１４^oＣ）。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８（
ｍ，２Ｈ），７．７９（ｍ，４Ｈ），７．６２（ｍ，３Ｈ），７．４８（ｍ，４
Ｈ），７．４１（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），
１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００４９】（例３）４−（４−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（２）例１で述べた方法に従って、ジフェニルスルフィド９．３ｇ（５０ｍモル）
及びｐ−トルオイルクロライド８ｇ（５１ｍモル）から２３．４ｇの粗生成物
（２）を得た。ｉ−ＰｒＯＨで結晶化させた後、１４０^oＣの融点を有する白色
固体１９ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．１３（ｍ，２
Ｈ），７．７５（ｍ，４Ｈ），７．５０（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｍ，２Ｈ），
７．３１（ｍ，２Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，６Ｈ）。

【００５０】（例４）４−（４−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１３）例２で述べた方法に従って、４−（４−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブ
ロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド７．８ｇ（４１
ｍモル）から出発して、１３０^oＣの融点を有する白色固体１６．２ｇを得た（
ｉ−ＰｒＯＨで結晶化）。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９５（ｍ
，２Ｈ），７．７２（ｍ，４Ｈ），７．６２（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ
），７．３７（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｍ，４Ｈ），２．４４（ｓ，６Ｈ），１
．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００５１】（例５）４−ベンゾイル−４'−フェニルアセチル−ジフェニルスルフィド（１４）例１で述べた方法に従い、ジフェニルスルフィド９．３ｇ（５０ｍモル）と
、ベンゾイルクロライド７．４ｇ（５２ｍモル）と、フェニルアセチルクロラ
イド８．２ｇ（５２ｍモル）とから黄色の固体２０．８ｇを得た。ｎ−ＰｒＯ
Ｈで結晶化させた後、１４４^oＣの融点を有する白色固体１８ｇを得た。¹ＨＮ
ＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９２（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｍ，４Ｈ
），７．５４（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｍ，６Ｈ），７．２３（ｍ，５Ｈ），４
．２３（ｓ，２Ｈ）。

【００５２】（例６）４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−フェニル−１−エタノイル］ジフ
ェニルスルフィド（１１）ＣＨ₂Ｃｌ₂ １８０ｍｌに４−ベンゾイル−４'−フェニルアセチル−ジフェニ
ルスルフィド（１７．１ｇ、４２ｍモル）の入った溶液に、臭素７ｇ（４３．
８ｍモル）を滴下して加えた。１０分後、反応混合物を冷却し、次いで、激しく
撹拌しながら、Ｎａ₂ＳＯ₃の溶液で希釈した。相分離を行った後、有機相は（Ｎ
ａ₂ＳＯ₄）で乾燥し、次いで、溶媒は蒸留除去した。ｎ−ＰｒＯＨから固体残渣
を晶出して、１３５^oＣの融点を有する生成物１７．５ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３
００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９１（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｍ，４Ｈ），７．
５８（ｍ，１Ｈ），７．４８（ｍ，６Ｈ），７．３３（ｍ，５Ｈ），６．３２（
ｓ，１Ｈ）。

【００５３】（例７）４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−フェ
ニル−１−エタノイル］ジフェニルスルフィド（１５）例２で述べた方法に従い、４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−フェニ
ル−１−エタノイル）ジフェニルスルフィド１６．７ｇ（３４ｍモル）から出
発して、１６７^oＣの融点を有する白色固体１６．２ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３
００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．７９（ｍ，６Ｈ），７．５９（ｍ，１Ｈ），７．
４７（ｍ，６Ｈ），７．３０（ｍ，７Ｈ），７．１９（ｍ，２Ｈ），６．０７（
ｓ，１Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ）。

【００５４】（例８）４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（３）例１で述べた方法に従い、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ６０ｍｌ中のジフェニルスルフィド３
．８２ｇ（２０ｍモル）及びジフェニルカルボニルクロライド４．６ｇ（２０
．６ｍモル）から、粗生成物１１ｇを得た。ｎ−ＢｕＯＨで晶出して、１４４^o Ｃの融点を有する白色生成物を得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８
．１４（ｍ，２Ｈ），７．８９（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７１
（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｍ，
３Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ）。

【００５５】（例９）４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１６）例２で述べた方法に従い、４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−（２−ブ
ロモ−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド３ｇ（５．８ｍ
モル）から出発して、９８^oＣの融点を有する白色固体を得た（ｉ−ＰｒＯＨで
晶出）。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８（ｍ，２Ｈ），７．８
９（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ
，４Ｈ），７．４７（ｍ，４Ｈ），７．４２（ｍ，３Ｈ），７．３２（ｍ，２Ｈ
），２．４５（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００５６】（例１０）４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（４）例１で述べた方法に従い、ジフェニルスルフィド９．３ｇ（５０ｍモル）及
び４−フルオロベンゾイルクロライド８．３３ｇ（５１ｍモル）から、粗生成
物２３．８ｇを得た。ｉ−ＰｒＯＨで晶出した後、１４０^oＣの融点を有する白
色固体２０ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．１４（ｍ，２
Ｈ），７．８４（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），
７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１７（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ）。

【００５７】（例１１）４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１７）例２で述べた方法に従い、４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−（２−ブ
ロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド７．１ｇ（１５
ｍモル）から出発して、１４４^oＣの融点を有する白色固体６．５ｇを得た（ｉ
−ＰｒＯＨで晶出）。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９９（ｍ，２
Ｈ），７．８５（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ，２Ｈ），
７．４４（ｍ，４Ｈ），７．３２（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｍ，２Ｈ），２．４
６（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００５８】（例１２）４−（４−モルホリノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１８）モルホリン４０ｍｌに４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−［２−（４−
メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスル
フィド（４．５ｇ，８．４ｍモル）の入った溶液を、９時間の間還流した。反
応混合物は冷却し、水／氷で希釈し、ｐＨ５〜６に調整し、ＣＨ₂Ｃｌ₂で抽出し
た。相分離を行った後、有機相は（Ｎａ₂ＳＯ₄）上で乾燥し、次いで、溶媒は蒸
留除去した。ｎ−ＰｒＯＨからガラス状残渣（５．４ｇ）を晶出して、６７〜６
８^oＣの融点を有する生成物４．７ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ₃）８．００（ｍ，２Ｈ），７．８２（ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），
７．６８（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｍ，４Ｈ），６．９
３（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｍ，４Ｈ），３．３６（ｍ，４Ｈ），２．４５（ｓ
，３Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）。

【００５９】（例１３）４−（２−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（５）例１で述べた方法に従い、ジフェニルスルフィド５．７ｇ（３０ｍモル）及
びｏ−トルオイルクロライド４．８ｇ（３１ｍモル）から、透明な油１３ｇを得
た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．１３（ｍ，２Ｈ），７．７６（
ｍ，２Ｈ），７．４１（ｍ，５Ｈ），７．２８（ｍ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３
Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ）。

【００６０】（例１４）４−（２−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１９）例２で述べた方法に従い、４−（２−メチルベンゾイル）−４'−（２−ブロ
モ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド１１ｇ（２４ｍモ
ル）から出発して、７２^oＣの融点を有する白色固体８ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（
３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８（ｍ，２Ｈ），７．７６（ｍ，２Ｈ），７
．６５（ｍ，２Ｈ），７．４１（ｍ，５Ｈ），７．２９（ｍ，５Ｈ），２．４５
（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００６１】（例１５）４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−１−プロパノイル］ジフェニルスルフ
ィド（６）例１で述べた方法に従い、ジフェニルスルフィド９．３ｇ（５０ｍモル）及
び２−ブロモプロパノイルブロマイド１１．６ｇ（５２ｍモル）から、黄色の
油２２．２ｇを得た。ｉ−ＰｒＯＨで晶出した後、１０５〜１０６^oＣの融点を
有する白色固体を得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８（ｍ，
２Ｈ），７．８０（ｍ，４Ｈ），７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５０（ｍ，４Ｈ）
，７．４１（ｍ，２Ｈ），５．２５（ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ１Ｈ），１．９３（
ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ３Ｈ）。

【００６２】（例１６）４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（２０）例２で述べた方法に従い、４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−１−プロパ
ノイル）ジフェニルスルフィド８．５ｇ（２０ｍモル）から出発し、１４０^oＣ
の融点を有する白色固体９ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
７．９４（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｍ，３Ｈ），７．５
２（ｍ，４Ｈ），７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｍ，２Ｈ），５．１（ｑ，
Ｊ＝６．３Ｈｚ１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈ
ｚ３Ｈ）。

【００６３】（例１７）４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プ
ロパノイル］ジフェニルスルフィド（９）例１で述べた方法に従い、ジフェニルスルフィド９．３ｇ（５０ｍモル）及
び４−アニソイルクロライド９ｇ（５２ｍモル）から、２５ｇの粗生成物を得
た。ｉ−ＰｒＯＨで晶出した後、１３４^oＣの融点を有する白色固体１８．５ｇ
を得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．１０（ｍ，２Ｈ），７．８
１（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｍ，２Ｈ），７．４７（ｍ，２Ｈ），７．３６（ｍ
，２Ｈ），６．９５（ｍ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ
）。

【００６４】（例１８）４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２１）例２で述べた方法に従い、４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−（２−ブ
ロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド９．４ｇ（２０
ｍモル）から出発して、１６０^oＣの融点を有する白色固体８．４ｇを得た。¹
ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８（ｍ，２Ｈ），７．８３（ｍ，
２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ）
，７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｍ，２Ｈ），６．９８（ｍ，２Ｈ），３．
９０（ｓ，３Ｈ），２．４５（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００６５】（例１９）Ａ）４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルスルフィドの合
成ＣＨ₂Ｃｌ₂ ５３ｍｌにジフェニルスルフィド（９．３ｇ、５０ｍモル）及び
２，４，６−トリメチルベンゾイルクロライド（１０ｇ、５５ｍモル）の入った
溶液に、ＡｌＣｌ₃（６．９ｇ、５２ｍモル）を、温度を２０^oＣに維持しながら
、少量のアリコートで１時間で添加した。１時間の間撹拌しながら、その反応混
合物は水で希釈し、次いで例１で説明した通りに処理した。７２〜７３^oＣの融
点を有する白色固体７．５ｇを生成した。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ₃ ）７．６５（ｍ，２Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，３Ｈ），７
．１４（ｍ，２Ｈ），６．８６（ｓ，２Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．０６
（ｓ，６Ｈ）。

【００６６】Ｂ）４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−
メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（７）の合成ＣＨ₂Ｃｌ₂ ３８ｍｌに４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニ
ルスルフィド（７．２ｇ、２１ｍモル）及びａ−ブロモイソブチリルブロマイド
（５．２ｇ、２３ｍモル）の入った溶液に、ＡｌＣｌ₃（９ｇ、６６ｍモル）を
、温度を２０^oＣに維持しながら、少量のアリコートで添加した。１時間の間撹
拌した後、その反応混合物は水で希釈し、次いで例１で説明した通りに処理した
。透明な油１０．６ｇを生成した。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８
．１３（ｍ，２Ｈ），７．７３（ｍ，２Ｈ），７．４２（ｍ，２Ｈ），７．３６
（ｍ，２Ｈ），６．８８（ｓ，２Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，
６Ｈ），２．０３（ｓ，６Ｈ）。

【００６７】（例２０）４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２
２）例２で述べた方法に従って、４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４
'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド１０
．５ｇ（２１．８ｍモル）から出発して、６７〜６８^oＣの融点を有する白色固
体５．５ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９２（ｍ，２
Ｈ），７．６９（ｍ，２Ｈ），７．５９（ｍ，２Ｈ），７．３７（ｍ，２Ｈ），
７．２９（ｍ，４Ｈ），６．８４（ｓ，２Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．２
７（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｓ，６Ｈ），１．６３（ｓ，６Ｈ）。

【００６８】（例２１）Ａ）４−（２−ヒドロキシベンゾイル）ジフェニルスルフィドの合成例１９で述べた方法に従って、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ５６ｍｌ中のジフェニルスルフィ
ド６ｇ（３１．５ｍモル）及びｏ−アニソイルクロライド５．８７ｇ（３３．
３ｍモル）から出発して、ｎ−ヘキサンで結晶化させて、８４^oＣの融点を有す
る固体５．３ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．７０（ｍ
，２Ｈ），７．５２（ｍ，２Ｈ），７．４０（ｍ，４Ｈ），７．３３（ｍ，１Ｈ
），７．１８（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｍ，２Ｈ），３．７３（ｓ，３Ｈ）。

【００６９】Ｂ）４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−
１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（８）の合成例１９で述べた方法に従って、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ４５ｍｌ中の４−（２−メトキシ
ベンゾイル）ジフェニルスルフィド４．３５ｇ（１３．６ｍモル）及びａ−ブ
ロモイソブチリルブロマイド４．４ｇ（１９．１ｍモル）から、油５．９ｇを
得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）１２．００（ｓ，１Ｈ），８．１
９（ｍ，２Ｈ），７．７１（ｍ，２Ｈ），７．６２（ｍ，１Ｈ），７．５５（ｍ
，３Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９４（ｍ，１Ｈ
），２．０８（ｓ，６Ｈ）。

【００７０】（例２２）４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２３）例２で述べた方法に従って、４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−（２
−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド２．７ｇ（
５．９ｍモル）から出発して、１４６^oＣの融点を有する白色固体２．１ｇを得
た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）１１．９５（ｓ，１Ｈ），８．０１
（ｍ，２Ｈ），７．６８（ｍ，４Ｈ），７．６２（ｍ，１Ｈ），７．５４（ｍ，
３Ｈ），７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ）
，６．９２（ｍ，１Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．７２（ｓ，６Ｈ）。

【００７１】（例２３）Ａ）４−（４−シアノベンゾイル）ジフェニルスルフィドの合成例１９で述べた方法に従って、ＣＨ₂Ｃｌ₂ １１３ｍｌ中のジフェニルスルフ
ィド３．７２ｇ（２０ｍモル）及び４−シアノベンゾイルクロライド３．８１
ｇ（２２．５ｍモル）から出発し、アセトニトリルで結晶化させて、１４２〜１
４３^oＣの融点を有する固体６．９ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤ
Ｃｌ₃）７．８３（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｍ，２Ｈ）
，７．５４（ｍ，２Ｈ），７．４４（ｍ，３Ｈ），７．２２（ｍ，２Ｈ）。

【００７２】Ｂ）４−（４−シアノベンゾイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−
プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１０）の合成例１９で述べた方法に従って、ＣＨ₂Ｃｌ₂ ５２ｍｌ中の４−（４−シアノベ
ンゾイル）ジフェニルスルフィド３ｇ（９．５ｍモル）から出発し、０^oＣで反
応させ、アセトニトリルで結晶化させることによって、１３２〜１３３^oＣの融
点を有する固体３．６ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．
１６（ｍ，２Ｈ），７．８８（ｍ，２Ｈ），７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７６（
ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，４Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ）。

【００７３】（例２４）４−（４−シアノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２４）例２で述べた方法に従い、４−（４−シアノベンゾイル）−４'−（２−ブロ
モ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド３．２ｇ（６．９
ｍモル）から出発して、３．５ｇの粗生成物を得た。ｉ−ＰｒＯＨで晶出した後
、１２６〜１２７^oＣの融点を有する生成物２ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００Ｍ
Ｈｚ，ＣＤＣｌ₃）８．０２（ｍ，２Ｈ），７．８７（ｍ，２Ｈ），７．８１（
ｍ，２Ｈ），７．７５（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｍ，２Ｈ），７．４８（ｍ，４
Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．７０（ｓ，６Ｈ）。

【００７４】（例２５）Ａ）１−［４−（４−ベンゾイルチオアニシル）−フェニル］−１−メトキ
シ−２−メチル−１，２−エポキシプロパンの合成ＭｅＯＨ３００ｍｌに４−ベンゾイル−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１
−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（５ｇ、１１．３９ｍモル）の入った
溶液を還流させながら、その中に、ＭｅＯＨ２０ｍｌにＭｅＯＮａ０．９２ｇ
（１７．０９ｍモル）の入った溶液を滴下して添加した。５分後、その反応混合
物を冷却し、次いで、ＭｅＯＨを蒸発させた。白色残渣はエチルエーテルで処理
し濾過し、次いで、固体をエチルエーテルで洗浄した。溶液は蒸発させて乾燥さ
せ、次いで、石油エーテルで粗生成物を晶出させて、白色生成物４ｇを得た。¹ ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，アセトンｄ₆）７．８２（ｍ，４Ｈ），７．７２（ｍ
，１Ｈ），７．６３（ｍ，６Ｈ），７．４５（ｍ，２Ｈ），３．２３（ｓ，３Ｈ
），１．５５（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ）。

【００７５】Ｂ）４−ベンゾイル−４'−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイ
ル）ジフェニルスルフィド（２６）の合成無水アセトニトリル１７ｍｌに１−［４−（４−ベンゾイルチオアニシル）
−フェニル］−１−メトキシ−２−メチル−１，２−エポキシプロパン（２．
８２ｇ、７．２３ｍモル）及びモルホリン（６．３ｇ、７２．３ｍモル）の入
った溶液に、無水ＬｉＣｌＯ₄ ３．８５ｇ（３６．１５ｍモル）及びモルホリン
（６．３８ｇ、７２．３ｍモル）の入った溶液を添加した。その懸濁液は６０^o Ｃに加熱し、アルゴン中で６時間の間撹拌しながら反応させた。その反応混合物
は冷却し、次いで、水で希釈し、エチルエーテルで抽出した。有機相はＮａ₂Ｓ
Ｏ₄で乾燥させて濾過し、蒸発させて乾燥した。ＭｅＯＨで晶出させた後、１１
９^oＣの融点を有する白色固体２．６ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ
ＤＣｌ₃）８．５５（ｍ，２Ｈ），７．８０（ｍ，４Ｈ），７．６３（ｍ，１Ｈ
），７．５０（ｍ，４Ｈ），７．３８（ｍ，２Ｈ），３．７０（ｍ，４Ｈ），２
．５８（ｍ，４Ｈ），１．３３（ｓ，６Ｈ）。

【００７６】（例２６）４−（２−メチル−１−プロパノイル）−４'−（２−ブロモ−２−メチル−
１−プロパノイル）ジフェニルスルフィドの合成例１で述べた方法に従って、ジフェニルスルフィド３７．１ｇ（１９９ｍモ
ル）及びａ−ブロモイソブチリルブロマイド４７．４ｇ（２０６ｍモル）から
出発して、２回の結晶化をそれぞれアセトニトリル及び石油エーテルで行った後
、７９^oＣの融点を有する固体生成物３９ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ
，ＣＤＣｌ₃）８．１２（ｄ，２Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），７．４５（ｄ，
２Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），３．５２（ｍ，１Ｈ），２．０４（ｓ，６Ｈ）
，１．２３（ｓ，６Ｈ）。

【００７７】Ｂ）４−（２−モルホリノ−２−メチルプロパノイル）−４'−（２−メチル
プロパノイル）ジフェニルスルフィドの合成例２５Ａで述べた方法に従って、４−（２−メチル−１−プロパノイル）−４
'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（１
５．５ｇ，３８ｍモル）から、黄色の油１４．４ｇを得た。この黄色液体（１４．４ｇ）は、例２５Ｂで述べた方法に従って反応させ、黄
色油９．４ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．５２（ｄ，
２Ｈ），７．９２（ｄ，２Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．３６（ｄ，２Ｈ）
，３．６８（ｄｄ，４Ｈ），３．５２（ｍ，１Ｈ），２．５３（ｄｄ，４Ｈ），
１．３２（ｓ，６Ｈ），１．２２（ｓ，６Ｈ）。

【００７８】Ｃ）４−（２−モルホリノ−２−メチル−１−プロパノイル）−４'−（２−
ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィドの合成ＣＨ₂ＢｒＣｌ１００ｇに４−（２−モルホリノ−２−メチル−１−プロパノ
イル）−４'−（２−メチルプロパノイル）ジフェニルスルフィド（９．４ｇ，
２３ｍモル）の入った溶液に、臭素（３．８ｇ，２４ｍモル）を滴下して添加
した。その反応混合物は、６６^oＣで３０分間の間加熱し、次いで、それを水で
洗浄した。有機相はＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、溶媒は蒸留除去した。油残渣は、シ
リカゲルでのクロマトグラフィーによって分離し（溶出液トルエン/酢酸エチル
９５／５）、暗赤色の油３．８ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ₃ ）８．５２（ｄ，２Ｈ），８．１７（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄ，４Ｈ），３
．６９（ｍ，４Ｈ），２．５７（ｍ，４Ｈ），２．０５（ｓ，６Ｈ），１．３２
（ｓ，６Ｈ）。

【００７９】Ｄ）４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−（２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（２７）の
合成ＣＨ₂Ｃｌ₂ ３０ｇ中における、４−（２−モルホリノ−２−メチルプロパノ
イル）−４'−（２−ブロモ−２−メチルプロパノイル）ジフェニルスルフィド
（３．２ｇ，６．５ｍモル）と、ＮａＯＨ（１．７ｇ，８．５ｍモル）の２０％
水溶液と、テトラブチルアンモニウムブロマイド（０．１ｇ）との混合物を、撹
拌しながら１５分間の間還流した。反応混合物は水で希釈し、次いで、相分離を
行った後、有機相はＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させた。溶媒は真空下で蒸発させ乾燥させ
、褐色の油２．８ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．５２
（ｄ，２Ｈ），８．００（ｄ，２Ｈ），７．４０（ｄ，４Ｈ），３．６７（ｍ，
４Ｈ），２．５７（ｍ，４Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），１．３２（ｓ，６Ｈ）
。

【００８０】（例２７）Ａ）４，４'−ビス（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニ
ルスルフィドの合成ＣＨ₂ＢｒＣｌ６３ｇにａ−ブロモイソブチリルブロマイド（４０ｇ，１７
４ｍモル）の入った溶液にＡｌＣｌ₃ ２４ｇ（１８０ｍモル）を、温度を１０^o
Ｃに維持しながら、Ｎ₂雰囲気中で撹拌しながら、少量のアリコートで１時間で
添加した。温度を２０〜２５^oＣに上昇させ、次いで、ＣＨ₂ＢｒＣｌ６ｇにジ
フェニルスルフィド（１６ｇ，８６ｍモル）の入った溶液を１時間で滴下して
加えた。その反応混合物は同じ温度で３時間の間撹拌した。その反応は、氷／Ｈ
Ｃｌ３７％（１／１）で抑制し；相分離を行った後、水性層をＣＨ₂ＢｒＣｌで
２回抽出した。有機相はＮａ₂ＳＯ₃の飽和溶液で洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥
させ、次いで、有機溶媒は真空下で蒸発させ乾燥させた。粗残渣はＭｅＯＨで晶
出させて、生成物６７．４ｇを生成した。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ ₃ ）８．１３（ｄ，４Ｈ），７．４１（ｄ，４Ｈ），２．０６（ｓ，１２Ｈ）。

【００８１】Ｂ）４−（２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロパノイル）−４'−［２−
（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニ
ルスルフィド（２８）の合成溶媒としてｎ−ブタノール（７５ｇ）を用い、例２６Ｄで述べた方法に従って
、４，４'−ビス（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルス
ルフィド２４ｇ（５０ｍモル）を反応させた。反応混合物にｐ−トルエンスル
フィネート（２５ｇ，１２７ｍモル）を添加し、１時間の間還流した。混合物は
冷却し、水で希釈して、有機層は真空下で濃縮した。生成物は冷却することによ
って結晶化し、白色〜ピンクの固体２２ｇを与えた。試料をシリカゲルでのク
ロマトグラフィーによって精製し（溶出液トルエン/酢酸エチル８／２）、ガ
ラス状油０．５８ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９８
（２ｄ，４Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．４２（２ｄ，４Ｈ），７．３２（
ｄ，２Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，６Ｈ），１．６３（ｓ，６
Ｈ）。

【００８２】（例２８）４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（３０）の合成ＤＭＦ（１０ｇ）に４−（２−モルホリノ−２−メチル−１−プロパノイル）
−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド
（３．１ｇ，６．３ｍモル）及びｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム（１．３
５ｇ，７．５ｍモル）を入れた溶液を、３０分間の間６０^oＣに加熱した。反応
混合物は冷却して、水を注いだ。沈降物は濾過することによって収集し、乾燥し
た固体３．５ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）８．５４（ｄ
，２Ｈ），７．９６（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．３６（ｍ，６Ｈ
），３．７０（ｍ，４Ｈ），２．５８（ｍ，４Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），１
．６８（ｓ，６Ｈ），１．３２（ｓ，６Ｈ）。

【００８３】（例２９）Ａ）４−［４−（２−ヒドロキシ−エチルチオ）−ベンゾイル］−４'−（２
−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィドの合成例１で述べた方法に従って、ジフェニルスルフィド２．９２ｇ（１５．７ｍ
モル）と、ｐ−ブロモベンゾイルクロライド３．０９ｇ（１５．７ｍモル）と
、イソブチリルクロライド２．１１ｇ（１９．８ｍモル）とから、白色の生成
物６．４６ｇを得た。白色生成物の４．４６ｇを、ＤＭＦ６０ｍｌ中に撹拌し
ながら溶解した。窒素雰囲気中、５０^oＣに加熱したこの溶液に、２−ヒドロキ
シエタンチオール０．７８ｍｌ（１１．１ｍモル）と、ＤＭＦ４４．６ｍｌに
入れた水素化ナトリウム０．４５ｇ（１１．２ｍモル）とを滴下して加えた。
９０分後、２−ヒドロキシエタンチオール０．７８ｍｌ（１１．１ｍモル）と
、ＤＭＦ１０ｍｌに入れた水素化ナトリウム６０％の０．１ｇ（２．５ｍモル
）とを更に添加した。１５分後、反応混合物を水に注ぎ、エチルエーテルで抽出
した。有機層は水で洗浄し、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、次いで、有機溶媒は真空下
で蒸発させ乾燥させた。粗残渣はシリカゲルでのクロマトグラフィーによって分
離し（溶出液石油エーテル/酢酸エチル７／３）、やや白い固体２．１ｇを得
た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９３（ｄ，２Ｈ），７．７４（
ｄ，４Ｈ），７．４３（ｍ，６Ｈ），３．７６（ｔ，２Ｈ），３．５１（ｍ，１
Ｈ），３．２３（ｔ，２Ｈ），１．２２（ｄ，６Ｈ）。

【００８４】Ｂ）４−［４−（２−ヒドロキシ−エチルチオ）−ベンゾイル］−４'−（２
−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィドの合成ＣＨ₂Ｃｌ₂ ２０ｇに４−［４−（２−ヒドロキシ−エチルチオ）−ベンゾイ
ル］−４'−（２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（１．５
ｇ、３．４ｍモル）の入った溶液に、臭素０．５６ｇ（３．５ｍモル）と、過
酸化ベンゾイルの触媒量とを添加した。混合物は、室温で１６時間の間反応させ
、次いで、溶媒は真空下に蒸発させて乾燥させた。粗生成物は、シリカゲルでの
クロマトグラフィーによって分離し（溶出液ＣＨ₂Ｃｌ₂/ＭｅＯＨ９８／２）
、黄色っぽい固体０．３２ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）
８．１２（ｄ，２Ｈ），７．７４（ｄ，４Ｈ），７．４６（ｄ，２Ｈ），７．３
５（ｄｄ，４Ｈ），３．８５（ｔ，２Ｈ），３．２４（ｔ，２Ｈ），２．０４（
ｓ，６Ｈ）。

【００８５】Ｃ）４−［４−（２−ヒドロキシ−エチルチオ）−ベンゾイル］−４'−［２
−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェ
ニルスルフィド（３１）の合成ｎ−ＢｕＯＨ（３．５ｍｌ）に４−［４−（２−ヒドロキシ−エチルチオ）−
ベンゾイル］−４'−（２−ブロモ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニ
ルスルフィド（０．３２ｇ，０．６２ｍモル）とｐ−トルエンスルフィン酸ナ
トリウム（０．１３ｇ，０．７ｍモル）とを入れた溶液を２．５時間の間還流さ
せ、次いで、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム０．１３ｇを添加し、反応
混合物は更に２．５時間の間還流した。反応混合物は冷却し、水を注ぎ、ＣＨ₂
Ｃｌ₂で抽出し、次いで、Ｎａ₂ＳＯ₄で乾燥させた。溶媒は蒸留除去し、次いで
、粗生成物はシリカゲルでのクロマトグラフィーによって分離し（溶出液ＣＨ₂
Ｃｌ₂/ＭｅＯＨ９９／１）、白色固体０．１７ｇを得た。¹ＨＮＭＲ（３００
ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）７．９１（ｄ，２Ｈ），７．７５〜７．５２（ｍ，６Ｈ）
，７．４２〜７．２２（ｍ，８Ｈ），３．７８（ｔ，２Ｈ），３．１５（ｔ，２
Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ）。

【００８６】次の諸例で使用した諸物質は、商業的商品名：Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（登録
商標），ＵＣＢ（ベルギー）；Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０（登録商標），ＵＣＢ（
ベルギー）；トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）；Ｉｒｇ
ａｌｉｔｅＢｌｕｅＢＮＳＦ（登録商標），ＣＩＢＡ；Ｖｅｒｏｌ３６８
（登録商標），ＬａｍｂｅｒｔｉＳｐＡ；ＥｓａｃｕｒｅＥＤＢ（登録商標
），ＬａｍｂｅｒｔｉＳｐＡ。

【００８７】次の例では、下記の諸化合物を使用した：４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチ
ル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１２）、４−（２−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１９）、４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１６）、４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（２
２）、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−フェ
ニル−１−エタノイル］ジフェニルスルフィド（１５）、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド（２０）、４−ベンゾイル−４'−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）
ジフェニルスルフィド（２６）、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−（２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド（２７）、４−（２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（２８）、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド（３０）。

【００８８】（例３０）ブルーインク用マトリックスの組成（ｗ／ｗ％）Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（登録商標）３７．３％Ｅｂｅｃｒｙｌ３５０（登録商標）０．９％Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０（登録商標）１０．４％ＴＭＰＴＡ３１．９％Ｖｅｒｏｌ３６８（登録商標）１．５％ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅＢＮＳＦ（登録商標）１８．０％

【００８９】インクの調製：共−開始剤と光開始剤とが添加された、マトリックスベース
の諸製剤の組成を、表１に示す。それら諸製剤は、三シリンダ精砕機で１μｍ未
満の粒度に到達するまで粉砕し、次いで、下記条件で照射することによって光架
橋を行った。

【００９０】

【表１】

【００９１】得られた諸インクの評価は、次の諸パラメータ（反応性及び後硬化臭気）を分
析することによって行った。

【００９２】（反応性）インクは、機械的塗工機ＩＧＴによって、ペーパー支持(paper support)上に
１μｍの厚さで施し；次いで、それを、１１ｃｍの距離にある光源の下を通過さ
せた。照射装置は、８０Ｗ／ｃｍの中圧水銀灯を備えたＳｔｅｉｎｍａｎｎ（登
録商標）光架橋機である。光架橋速度は、完全な光重合が生じる（不粘着）とき
の線速(line rate)（ｍ／分）で測定した。インクが、繰り返し加圧され、表面
上で親指をねじった（親指ねじり試験）後、いかなる表面損傷をも示さないとき
、光重合は完了する。不粘着を得るための線速が大きければ大きいほど、光開始
剤の反応性は高い。

【００９３】（後硬化臭気）上述の通りに光重合を行って完全重合が得られた試験済み諸インクは、それぞ
れ直ちに容器内に密閉し、各々容器は６０^oＣに設定したオーブンの中に入れた
。１時間後、５人から成る１群が各々容器を開封し、各々試験済みインクの残留
臭気を判定した。評価は、定性的であり、１から５までの経験的尺度に基づいて
表した。１は最小の臭気を意味し、５は強い臭気を意味する。この評価は、二重
盲検条件(double blind conditions)で行った。

【００９４】

【表２】

【００９５】上記データから、光開始剤１２、１９、１６、２２、１５、２０、２６、２７
、２８、３０は、試験を行ったインクでは非常に優れた反応性を有し、それら光
開始剤は、非常に小さい後硬化臭気を与える。

【００９６】次の例では、下記の諸化合物が使用された：４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチ
ル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド（１２）、ベンゾフェノン（Ａ）、４−（２−フェニルスルホニル−２−メチル−１−プロパノイル）ジフェニル
スルフィド（ＥＰ１９２９６７に記載）（Ｂ）、４，４'−ビス［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−
プロパノイル）ジフェニルスルフィド（ＥＰ８５０２５３に記載）（Ｃ）、４，４'−ビス−フェニルチオベンゾフェノン（４−フェニルチオ塩化ベンゾ
イルによるジフェニルスルフィドのアシル化によって得られる）（Ｄ）。

【００９７】（例３１）ブルーインク用マトリックスの組成（ｗ／ｗ％）Ｅｂｅｃｒｙｌ６００（登録商標）３７．３％Ｅｂｅｃｒｙｌ３５０（登録商標）０．９％Ｅｂｅｃｒｙｌ２２０（登録商標）１０．４％ＴＭＰＴＡ３１．９％Ｖｅｒｏｌ３６８（登録商標）１．５％ＩｒｇａｌｉｔｅＢｌｕｅＢＮＳＦ（登録商標）１８．０％

【００９８】各々インクに、「ＥｓａｃｕｒｅＥＤＢ」３％と、光開始剤の可変量とを添
加した。第１のインクは、ＥｓａｃｕｒｅＥＤＢを添加したマトリックス１０
０ｇに、化合物（１２）３ｇを添加することによって調製した。他のインクは、
表３に示される化合物（１２）のモル比と同一のモル比を得るように計算された
量の化合物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを添加することによって調製した。かくして、各々
インクは、（ラジカルを生成するのに適した）同一数の活性官能基を有する。表
３に、光開始剤の全量（ＥｓａｃｕｒｅＥＤＢを添加したマトリックス１００
ｇ当りのグラム）を示す。

【００９９】

【表３】

【０１００】インクの調製と、それらインクの反応性の評価とは、層の厚さは３μｍである
ことを除き、例３０に示す通りに行った。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】表４に示す結果から、光開始剤（１２）は、同等量の反応性基を有する光開始
剤の混合物の反応性と比べて、かなり大きい反応性を有する。この挙動は、同一
分子内に二つの活性官能基が存在するときの相乗効果の裏付けるものである。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１０月２７日（２０００．１０．２７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【化１】［式中、Ｘ₁及びＸ₂は相違し、Ｘ₁は基

【化２】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は

【化３】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−ヒドロキ
シアルキルオキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するな
らば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若
しくはアザアルキレンを示す）であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す｝であり；Ｘ₂は、基

【化４】｛式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、上記の意義を有するか又は基

【化５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、上記の意義を有し、且つＺ₂は、Ｘ₂がＸ₁と相違するという条件で、Ｚ₁と同一の意義を有する）を有す
る｝であり；且つＹは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、
＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ₂、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは
枝分れのアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である］を有する；化合物。

【化６】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は

【化７】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す）である｝であり；Ｘ₂は、基

【化８】［式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−ヒドロキ
シアルキルオキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆はそれぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレン、若しくは基

【化９】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、上記の意義を有し、Ｚ₂は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲン（式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄
、Ｒ₅は、上記に定義されるものである）である｝である］であり；且つＹは、−Ｓ−、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である；請求項１又は２に記載の化合物。

【化３２】［式中、Ｘ₁及びＸ₂は相違し、Ｘ₁は基

【化３３】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は

【化３４】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−ヒドロキ
シアルキルオキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するな
らば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若
しくはアザアルキレンを示す）であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す｝であり；Ｘ₂は、基

【化３５】｛式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、上記の意義を有するか又は基

【化３６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、上記の意義を有し、且つＺ₂は、Ｘ₂がＸ₁と相違するという条件で、Ｚ₁と同一の意義を有する）を有す
る｝であり；且つＹは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、
＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ₂、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは
枝分れのアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である］を有する；少なくとも１種の化合物を、光開始剤として含有する光重合性製剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者リ・バッシ・ギウセッペイタリア国、21026 ガリヴァテ、ヴィアストレッティ、４Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB40 TA04 TB14 TB78 TC25 4J011 QA05 QA06 QA08 QA09 QA12 QA18 QA20 QA22 QA23 QA24 QA33 QA35 QA39 QB02 QB03 QB13 QB14 QB15 QB19 SA83 UA01 UA06 WA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式(I) 【化１】［式中、Ｘ₁及びＸ₂は相違し、Ｘ₁は基【化２】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は【化３】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−アルコキ
シヒドロキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−ＳＯ₂
Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するな
らば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若
しくはアザアルキレンを示す）であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す｝であり；Ｘ₂は、基【化４】｛式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は、上記の意義を有するか又は基【化５】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂は、上記の意義を有し、且つＺ₂は、Ｘ₂がＸ₁と相違するという条件で、Ｚ₁と同一の意義を有する）を有す
る｝であり；且つＹは、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキレン、−Ｏ−、−Ｓ−、
＞Ｓ＝Ｏ、＞ＳＯ₂、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは
枝分れのアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である］を有する；化合物。
【請求項２】Ｙが単結合、−Ｓ−、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁
〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である、
請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｘ₁が基【化６】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ独立して、−Ｈ又はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分
れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、アルキルアリール基であり、Ｚ₁は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲンであり、Ｒ₃はＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、又は【化７】（式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレンを示す）である｝であり；Ｘ₂は、基【化８】［式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ独立して、−Ｈ、又はＣ₁〜Ｃ₁ ₂ の線状又は枝分れ又は環式のアルキル鎖、アリール基、−ＯＲ₁₁、−アルコキ
シヒドロキシ、ヒドロキシアルキルチオ−、−ＳＲ₁₁、−Ｓ＝ＯＲ₁₂、−ＳＯ₂
Ｒ₁₃、−Ｃ＝ＯＲ₁₄、−ＮＲ₁₅Ｒ₁₆、−ＣＮ、−ハロゲンであり、Ｒ₁₁は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₂は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基であり、Ｒ₁₃は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−ＯＨ、−
Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリール、
−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₄は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れのアルキル鎖、アリール基、−Ｏ
Ｈ、−Ｏアルキル、−ＮＨ₂、−ＮＨアルキル、−Ｎ（アルキル）₂、−ＮＨアリ
ール、−Ｎ（アリール）₂であり、Ｒ₁₅及びＲ₁₆はそれぞれ独立して、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状若しくは枝分れの
アルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁であるか、又は、もしそれらが一致するなら
ば、Ｃ₂〜Ｃ₆のアルキレン、Ｃ₂〜Ｃ₆のオキサアルキレン、チアアルキレン若し
くはアザアルキレン、若しくは基【化９】｛式中、Ｒ₁及びＲ₂は、上記の意義を有し、Ｚ₂は、−ＳＯ₂Ｒ₃、−ＮＲ₄Ｒ₅、−ＯＲ₁、ハロゲン（式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄
、Ｒ₅は、上記に定義されるものである）である｝である］であり；且つＹは、−Ｓ−、−ＮＲ₁₇−（式中、Ｒ₁₇は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂の線状又は枝分れ
のアルキル鎖、アリール基、ＣＯＲ₁である）である；請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−２−フェ
ニル−１−エタノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−フェニルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−フルオロベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−モルホリノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（２−メチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニル）−１−プロ
パノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−メトキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホ
ニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェ
ニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（２−ヒドロキシベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−シアノベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスルホニ
ル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−（４−メルカプトベンゾイル）−４'−［２−（４−メチルフェニルスル
ホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルスルフィド、４−ベンゾイル−４'−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）
ジフェニルスルフィド、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−（２−メチ
ル−２−ヒドロキシ−１−プロパノイル）ジフェニルスルフィド、４−（２−メチル−２−ヒドロキシ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド、４−［４−（２−ヒドロキシ−１−エトキシ）−ベンゾイル］−４'−［２−
（４−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニ
ルスルフィド、４−（２−メチル−２−モルホリノ−１−プロパノイル）−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド、及び４−［４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−ベンゾイル］−４'−［２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−２−メチル−１−プロパノイル］ジフェニルス
ルフィド、から成る群から選ばれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の少なくとも１種の化合
物を光開始剤として含有する光重合性製剤。