CN109896985A - 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法 - Google Patents

一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109896985A
CN109896985A CN201711285644.XA CN201711285644A CN109896985A CN 109896985 A CN109896985 A CN 109896985A CN 201711285644 A CN201711285644 A CN 201711285644A CN 109896985 A CN109896985 A CN 109896985A
Authority
CN
China
Prior art keywords
general formula
initiator
aminoketones
led
substituent group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711285644.XA
Other languages
English (en)
Inventor
孙建
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201711285644.XA priority Critical patent/CN109896985A/zh
Publication of CN109896985A publication Critical patent/CN109896985A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供一种新型α‑氨基酮类LED引发剂，包括以下通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)： 其中通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中R1、R2取代基为苯基、C1‑C6的直链烷基、C1‑C6的支链烷基、C3‑C6的环烷基、C4‑C12的环烷基烷基、含取代基的丙酸酯基或含取代基的苯基，本发明的LED引发剂在LED光的照射下，引发烯属不饱和化合物体系光聚合反应，具有节能、环保效率高的特点，同时该新型α‑氨基酮类LED引发剂彻底解决了挥发和迁移问题，另外引发剂裂解产生的含苯的基团反应在固化体系中无法挥发出来，彻底满足了油墨无苯化的要求，本发明还提供一种新型α‑氨基酮类LED引发剂的制备方法。

Description

一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，尤其是涉及一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法。
背景技术
UV也被作为辐射固化的简称，UV也就是UV紫外光固化，是利用UV紫外光中的中、短波(300-800纳米)来固化，在UV辐射下，液态UV材料中的光引发剂受刺激变为自由基或阳离子，从而引发含活性官能团的高分子材料(树脂)聚合成不溶/不熔的固体涂膜的过程。
目前行业普遍使用的α-氨基酮引发剂类的引发剂如907、369、379、389、307等在LED光固化时引发效率很差，例如光引发剂307的溶解度低，光引发剂907存在容易升华的问题，均无法满足油墨无苯化的要求。
发明内容
本发明要解决的问题是提供一种新型α-氨基酮类LED引发剂，在烯属不饱和化合物体系光聚合反应中经UV-LED光源照射引发聚合反应的自由基引发剂，彻底解决了挥发和迁移问题，同时引发剂裂解产生的含苯的基团反应在固化体系中无法挥发出来，彻底满足了油墨无苯化的要求。
本发明还提供一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种新型α-氨基酮类LED引发剂，包括通式(Ⅰ)：
和通式(Ⅱ)：
其中通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙酸酯基或含取代基的苯基。
一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)：原料和酰卤化物在三氯化铝或氯化锌的催化作用下于有机溶剂中发生傅克反应，生成中间体a，其中原料为通式(Ⅲ)：
或通式(Ⅳ)：
步骤(2)：步骤(1)中生成的中间体a与卤素在有机溶剂中发生卤代反应，得到中间体b，其中中间体b为通式(Ⅴ)：
或通式(Ⅵ)：
步骤(3)：步骤(2)中生成的中间体b与通式(Ⅶ)所示的脱卤试剂在溶剂中反应，得到α-氨基酮类LED引发剂，其中通式(Ⅶ)为：
其中通式(Ⅲ)、通式(Ⅳ)、通式(Ⅴ)、通式(Ⅵ)和通式(Ⅶ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙醚基或含取代基的苯基。
进一步地，步骤(1)的反应温度在0℃-5℃之间。
进一步地，通式(Ⅰ)的引发剂在LED光固化领域中应用。
与现有技术相比，本发明具有的优点和有益效果是：本发明提供的一种新型α-氨基酮类LED引发剂，在LED光的照射下，引发烯属不饱和化合物体系光聚合反应，具有节能、环保效率高的特点，同时该新型α-氨基酮类LED引发剂彻底解决了挥发和迁移问题，另外引发剂裂解产生的含苯的基团反应在固化体系中无法挥发出来，彻底满足了油墨无苯化的要求。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式作详细说明。
一种新型α-氨基酮类LED引发剂，包括通式(Ⅰ)：
和通式(Ⅱ)：
其中通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙酸酯基或含取代基的苯基。
根据通式(Ⅰ)的具体的化合物结构如下所示，但是，本发明并不受以下化合物的任何限制:
根据通式(Ⅱ)的具体的化合物结构如下所示，但是，本发明并不受以下化合物的任何限制：
一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤(1)：原料和酰卤化物在三氯化铝或氯化锌的催化作用下于有机溶剂中发生傅克反应，生成中间体a，其中原料为通式(Ⅲ)：
或通式(Ⅳ)：
步骤(2)：步骤(1)中生成的中间体a与卤素在有机溶剂中发生卤代反应，得到中间体b，其中中间体b为通式(Ⅴ)：
或通式(Ⅵ)：
步骤(3)：步骤(2)中生成的中间体b与通式(Ⅶ)所示的脱卤试剂在溶剂中反应，得到α-氨基酮类LED引发剂，其中通式(Ⅶ)为：
其中通式(Ⅲ)、通式(Ⅳ)和通式(Ⅴ)、通式(Ⅵ)和通式(Ⅶ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙醚基或含取代基的苯基。
进一步地，步骤(1)的反应温度在0℃-5℃之间。
进一步地，通式(Ⅰ)的引发剂在LED光固化领域中应用。
实施例1
2-甲基-2-甲基磺酰基-1-(4-甲硫基苯基)丙酮的制备
氮气保护下向100mL的四口烧瓶中投入12.4g苯甲硫醚、16g无水三氯化铝和50ml二氯甲烷，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加10.6g异丁酰氯并保持温度低于5℃，滴加完毕后继续反应2小时后水解分出有机层，加入20g溴素反应1小时后，分离未反应的溴素，加入17.8g对甲基苯亚磺酸钠，搅拌2小时后过滤分离出有机相，蒸去溶剂并用甲醇重结晶得到29.6g产品，纯度98.6％，收率85％。
实施例2
2-甲基-2-甲基磺酰基-1-(4’-乙酰基二苯硫醚基)丙酮的制备
氮气保护下向100mL的四口烧瓶中投入22.8g 4’-乙酰基二苯硫醚、16g无水三氯化铝和50ml二氯甲烷，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加10.6g异丁酰氯并保持温度低于5℃，滴加完毕后继续反应2小时后水解分出有机层，加入20g溴素反应1小时后，分离未反应的溴素，加入17.8g对甲基苯亚磺酸钠，搅拌2小时后过滤分离出有机相，蒸去溶剂并用甲醇重结晶得到37.1g产品，纯度98.8％，收率82％。
实施例3
2-甲基-2-(4-苯甲酰基磺酰基)-1-(4’-乙酰基二苯硫醚基)丙酮的制备
氮气保护下向100mL的四口烧瓶中投入18.6g二苯硫醚、16g无水三氯化铝和50ml二氯甲烷，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加10.6g异丁酰氯并保持温度低于5℃，滴加完毕后继续反应2小时后水解分出有机层，加入20g溴素反应1小时后，分离未反应的溴素，加入17.8g 4-苯甲酰基苯亚磺酸钠，搅拌2小时后过滤分离出有机相，蒸去溶剂并用甲醇重结晶得到41.5g产品，纯度98.5％，收率83％。
实施例4
2-甲基-2-甲基磺酰基-1-(4’-联苯基)丙酮的制备
氮气保护下向100mL的四口烧瓶中投入15.4g、16g无水三氯化铝和50ml二氯甲烷，开启搅拌并降温到0-5℃，缓慢滴加10.6g异丁酰氯并保持温度低于5℃，滴加完毕后继续反应2小时后水解分出有机层，加入20g溴素反应1小时后，分离未反应的溴素，加入17.8g对甲基苯亚磺酸钠，搅拌2小时后过滤分离出有机相，蒸去溶剂并用甲醇重结晶得到32.1g产品，纯度99.1％，收率85％。
综上所述，本发明采用的一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法，合成路线简单，操作方便，同时生产的目标产物具有收率高和纯度高等优点，同时目标产物彻底解决了挥发和迁移问题，引发剂裂解产生的含苯的基团反应在固化体系中无法挥发出来，彻底满足了油墨无苯化的要求。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (4)

1.一种新型α-氨基酮类LED引发剂，其特征在于：包括通式(Ⅰ)：
和通式(Ⅱ)：
其中通式(Ⅰ)和通式(Ⅱ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙酸酯基或含取代基的苯基。
2.一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤(1)：原料和酰卤化物在三氯化铝或氯化锌的催化作用下于有机溶剂中发生傅克反应，生成中间体a，其中原料为通式(Ⅲ)：
或通式(Ⅳ)：
步骤(2)：步骤(1)中生成的中间体a与卤素在有机溶剂中发生卤代反应，得到中间体b，其中中间体b为通式(Ⅴ)：
或通式(Ⅵ)：
步骤(3)：步骤(2)中生成的中间体b与通式(Ⅶ)所示的脱卤试剂在溶剂中反应，得到α-氨基酮类LED引发剂，其中通式(Ⅶ)为：
其中通式(Ⅲ)、通式(Ⅳ)、通式(Ⅴ)、通式(Ⅵ)和通式(Ⅶ)中R1、R2取代基为苯基、C1-C6的直链烷基、C1-C6的支链烷基、C3-C6的环烷基、C4-C12的环烷基烷基、含取代基的丙醚基或含取代基的苯基。
3.根据权利要求2所述的一种新型α-氨基酮类LED引发剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)的反应温度在0℃-5℃之间。
4.所述通式(Ⅰ)的引发剂在LED光固化领域中应用。
CN201711285644.XA 2017-12-07 2017-12-07 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法 Pending CN109896985A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711285644.XA CN109896985A (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711285644.XA CN109896985A (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109896985A true CN109896985A (zh) 2019-06-18

Family

ID=66939169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711285644.XA Pending CN109896985A (zh) 2017-12-07 2017-12-07 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109896985A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605572A (zh) * 2022-03-14 2022-06-10 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合基团乙烯基改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000031030A1 (en) * 1998-11-19 2000-06-02 Lamberti S.P.A. Bifunctional photoinitiators suitable for photopolymerization and photopolymerizable systems containing the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000031030A1 (en) * 1998-11-19 2000-06-02 Lamberti S.P.A. Bifunctional photoinitiators suitable for photopolymerization and photopolymerizable systems containing the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XAVIER ALLONAS等: "A new Approach of the photoinitiator reactivity", 《JOURNAL OF PHOTOPOLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114605572A (zh) * 2022-03-14 2022-06-10 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合基团乙烯基改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途
CN114605572B (zh) * 2022-03-14 2024-02-06 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种含有可聚合基团乙烯基改性的α-氨基酮类光引发剂及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3316036B1 (en) Sensitizer for uv-led photocuring, preparation method therefor and application thereof
KR102197059B1 (ko) 플루오렌 광개시제, 그 제조 방법, 이를 갖는 광경화성 조성물, 및 광경화 분야에서 그 용도
Dieter et al. Control of chemo-and stereoselectivity in the reactions of organocuprates with. alpha.-oxoketene dithioacetals
CN109232668B (zh) 一种可用作光聚合中光氧化还原催化剂的二茂铁衍生物及其组合物
Lothrop et al. A New Modification of the Ullmann Synthesis of Fluorene Derivatives
CN109896985A (zh) 一种新型α-氨基酮类LED引发剂及其制备方法
WO2013016839A1 (zh) 巯基二苯甲酮类化合物及其组合物以及制备方法
CN103724320B (zh) 2-异丙基硫杂蒽酮的制备方法
CN101172951B (zh) 羟基乙氧基二苯甲酮羧酸酯及其作为光引发剂的用途
Fuson et al. ortho Alkylation and Arylation of Mesityl Aryl Ketones
Chen et al. Synthesis and preliminary photopolymerization evaluation of novel photoinitiators containing phototrigger to overcome oxygen inhibition in the UV-curing system
Koelsch Electrophilic Properties of Ethyl 3-Phenylindone-2-carboxylate
CN115894233A (zh) 一种傅克反应制备取代芳香甲酰甲酸甲酯的合成方法
CN114181110A (zh) 一种双酚芴肟酯光引发剂及其制备方法和应用
US4175205A (en) Process for the preparation of vitamin A from sulphones
Russell et al. . beta.-Keto sulfoxides. V. Condensation of dimethyl sulfoxide and dimethyl sulfone with dibasic esters
CN106365974A (zh) 新的羟基酮类光引发剂及其制备和应用
CN106634464B (zh) 基于高生物基含量的道路标线底漆及其制备方法
CN103467628A (zh) 一种alpha-羟烷基苯基酮光引发剂及其制备方法和应用
Sharghi et al. Graphite/Methanesulfonic Acid (GMA) as a New Reagent for Sulfonylation of Phenols and Thia‐Fries Rearrangement of Aryl Sulfonates to Sulfonylphenols
CN110117335A (zh) 一种可聚合型羟基酮类光引发剂及其制备方法
CN114315575B (zh) 一种光引发剂中间体的制备方法及其应用
US3062834A (en) Process for preparing thiophencarboxylic acids and their esters
JACOBS et al. 1, 3-Diphenyl-1, 3-butadiene Dimers1
CN112824432B (zh) 可聚合的芴类光引发剂、包含其的光固化组合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190618

RJ01 Rejection of invention patent application after publication