JP2002529794A - エレクトロクロミックガラスコンポーネント - Google Patents

エレクトロクロミックガラスコンポーネント

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JP2002529794A JP2000581499A JP2000581499A JP2002529794A JP 2002529794 A JP2002529794 A JP 2002529794A JP 2000581499 A JP2000581499 A JP 2000581499A JP 2000581499 A JP2000581499 A JP 2000581499A JP 2002529794 A JP2002529794 A JP 2002529794A
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ヴォルフガンク アーテンシュタート
ダヴィッド マーチャー
ハインツ ゾルン
グート トーマス ソツカ
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マグナ アウテカ ツヴァイヒニーデルラッスンク デル マグナ ホールディング アクチェンゲゼルシャフト
セラニーズ ヴェンチャーズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、イオン伝導性層として、ドープしたイオン伝導性塩基性ポリマー(4)を含有するエレクトロクロミックガラスコンポーネント、特に自動車の鏡用のエレクトロクロミックガラスコンポーネントに関する。本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントは、例えば、ガラス支持体(1)並びにエレクトロクロミック層(2)、鏡層(3)、ドープしたポリマー膜(4)(例えばポリベンズイミダゾールポリマーの膜)、プロトン貯蔵(5)、後部電極(6)及びポリエステルフィルム(7)を有する層システムからなる。該層システムはガラス支持体(1)に対してコーティングシステムを閉じるシール(8)により封止されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の技術分野 本発明は、イオン伝導性層として、ドープしたイオン伝導性塩基性ポリマーを
含有する、エレクトロクロミックガラスコンポーネント、特に自動車の鏡用のエ
レクトロクロミックガラスコンポーネントに関する。
【0002】 発明の背景 エレクトロクロミック鏡、特に自動車用のものは、当業界において公知である
。これらのエレクトロクロミック鏡の必須要素はエレクトロクロミック材料の層
である。電場をかけたときに、光学定数(n、k)を変化させ、その結果、その
光学的性質を変化させる材料がエレクトロクロミックであると呼ばれている。そ
のようなエレクトロクロミック材料の典型例として、支持体に薄層の形態で適用
されたときに実質的には無色である、WO及びMoOがあげられる。エレク
トロクロミック層は、酸化又は還元工程によりその光学的特性を変化させること
ができる。プロトンがエレクトロクロミック層を移動すると、酸化タングステン
の場合、ブルータングステンブロンズに還元される。彩色の強さは、層に流され
た電荷の量で決められる。
【0003】 現在、多くのエレクトロクロミック鏡、特に自動車用エレクトロクロミック鏡
が当業界の技術水準から公知であり、異なる層状構造タイプのエレクトロクロミ
ック層を有する。 ドイツ特許第3 008 768号には、少なくとも一つのエレクトロクロミック層、
少なくとも2つの電極、少なくとも一つのプロトン伝導性層及び少なくとも一つ
のプロトン送達及び一つのプロトン貯蔵層が、ガラス支持体上に存在する本質的
に層システム構造からなるエレクトロクロミック鏡が記載されている。
【0004】 このタイプの鏡の光学変化特性は、なかでも、プロトン伝導性層のプロトン伝
導度により決定される。プロトン伝導度が高くなると、反射が変化する速度も大
きくなる。当業界の技術水準の鏡では、硫酸に浸漬したプロトン伝導性ガラスプ
レートは、これまでプロトン伝導性層として(例えば、ドイツ特許第2 504 905
号公開公報)又はドイツ特許第3 008 768号において固体イオン伝導性層と称さ
れるものとして使用されてきた。 エレクトロクロミックガラスコンポーネントとしてこれまで使用されてきた、
当業界の技術水準からのこれらのイオン伝導性層は全て、依然としてイオン伝導
度に関して満足される結果を有しないことが示された。さらに、当業界の技術水
準の鏡の欠点は、記載されたイオン伝導性層が、それらの製造方法に関して厚す
ぎるか又は複雑で高価すぎることである。
【0005】 発明の概要 それ故、方法の目的は、ドイツ特許第3 008 768号に記載されたエレクトロク
ロミック鏡から始めて、特に、製造及び加工に関して適用するのに好ましく、さ
らに高イオン伝導度を有し、それによりエレクトロクロミック層を迅速に変化さ
せることができるイオン伝導性層を特徴とする、十分に改良した態様を示すこと
である。 本発明は、請求項1の要件の特性を記述することにより達成される。従属項に
より、有利なさらなる発展を示す。
【0006】 従って、本発明により、イオン伝導性層としてドープしたイオン伝導性塩基性
ポリマーを使用することを提案する。これらのドープしたイオン伝導性塩基性ポ
リマーが特によく適合していることが示された。ドープしたイオン伝導性塩基性
ポリマーは、ポリベンズイミダゾール(PBI)、ポリピリジン、ポリイミダゾ
ール、ポリベンズチアゾール、ポリベンズオキサゾール、ポリキノリン、ポリチ
アゾール、ポリオキサジアゾール及びポリテトラピレンから選ばれるのが好まし
い。従って、イオン伝導性層はプロトンを好ましく伝導する層である。しかしな
がら、原則として、該層はまた、他のイオン、例えばリチウム等のイオンにも適
合する。 本発明を、図1及び図2を使用してさらに詳細に説明する。
【0007】 発明の説明 自動車用の鏡として使用されるエレクトロクロミックガラスコンポーネントは
、厚さ2mmのガラス支持体1からなる。以下の連続層を有する層システムを、
この支持体1に適用する: 厚さ〜700nmの酸化タングステンのエレクトロクロミック層2、厚さ〜7
0nmのパラジウムの鏡層3、厚さ30μmのポリベンズイミダゾールのポリマ
ー膜4、厚さ700nmの三酸化タングステンのプロトン貯蔵5、厚さ100n
mの金の後部電極6、厚さ約175μmのポリエステルフィルム7並びにガラス
支持体1を含むコーティング系を全て包み、その結果層2〜7を含有するコーテ
ィング系を封止する慣用のプラスチックの封止層8。シール8は銅線9により中
断されているだけであり、一方の端で鏡層3と接触しており、もう一方の端で後
部電極6と接触し、電圧を電極にかける。
【0008】 図2a及び2bは、図1のエレクトロクロミックガラスコンポーネントを示す
が、このタイプのガラスコンポーネントの機能が目で見えるようになっている。
図2の例示的な態様において、接着がより促進されるよう、プライマー10がま
たエレクトロクロミック層2と鏡層3との間に適用されている。従って図2aは
明るい側を示し、図2bは暗い側を示す。 本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントは、ドープしたイオン伝
導ポリマーがポリマー膜の形態で存在する場合に特に好ましい。プロトン伝導性
ポリマー膜が特に好ましい。特に本発明のイオン伝導性層について、慣用の技術
全てを使用することにより容易に適用できることを強調しておく。これらの例と
しては、スクリーン印刷、浸漬、噴霧、ブレードコーティング又はゲルの適用が
あげられる。 本発明により、ポリマー膜がポリベンズイミダゾールであるのが特に好ましい
【0009】 本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントについて、イオン伝導性
層を、酸、特に強酸でドープした場合、そのドープしたイオン伝導性層が、イオ
ン伝導度に関して特に良好な特性を有することを特に強調しておく。ドープする
酸の25℃における第一解離段階のpKa値が、≦4.5、好ましくは≦3.5
である場合に特に好ましい。酸について、酸がリン酸、特にポリリン酸である場
合に特に有利であることが分かった。ポリベンズイミダゾールの酸処理について
は、米国特許第5, 599, 639号明細書に記載されており、該明細書は本明細書に
含まれるものとする。 本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントについて、該コンポーネ
ントがポリベンズイミダゾールのプロトン伝導性ポリマー膜を含有する場合、特
に好ましい。
【0010】 ポリベンズイミダゾールから構成されており、プロトン伝導性であるタイプの
ポリマー膜は、当業界の技術水準から、例えば米国特許第5, 017, 681号明細書
から公知である。上述の米国特許明細書において記載されているポリベンズイミ
ダゾールは全て原則として本発明のプロトン伝導性層に使用することができる。
ポリマーが、以下の構造式を有する繰り返し単位からなる分子量1,000〜5
00,000のポリベンズイミダゾールからなる場合特に好ましい。
【0011】
【化1】
【0012】 上で詳述したイオン伝導性層を厚さ1μm〜1mm、好ましくは5μm〜10
0μmで使用すると、本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントに特
に好ましいことが分かった。層の適用、特にポリマー膜の適用は、スクリーン印
刷、浸漬、噴霧、ブレードコーティングにより又はゲルとして行うことができる
。従って、本発明により、層を完成フィルムとして適用するか又は支持体もしく
はその下に存在する層上に直接製造することを提供する。これらの適用方法はま
た、組み合わせて使用することができる。 好ましくは厚さ300nm〜8,000nm、より好ましくは300nm〜8
,000nmのエレクトロクロミックコンポーネントは、WO、MoO、I
rO又はそれらの酸化物混合物からなるのが好ましい。エレクトロクロミック
層は、スパッタリング、ゾル−ゲルにより、又は蒸着により適用される。
【0013】 本発明の層システムを構成するのに必要な電極は、厚さ50nm〜10μmの
層を有する金属層が好ましい。この種の層の例としては、ロジウム、パラジウム
、白金又はそれらの合金を含むものがあげられる。 好ましい態様により、金属電極層が、同時に、プロトンを受容できるリフレク
ターを形成することを提供する。このリフレクターは、ロジウム、パラジウム、
白金又はそれらの合金を含有する、厚さ30nm〜500nmの層を有する層か
らなるのが好ましい。
【0014】 ドイツ特許第3 008 768号に既に記載されているように、本発明のエレクトロ
クロミックガラスコンポーネントについて、イオン送達層及びイオン貯蔵層が同
時に一つの層又は複合材料を形成するのも好ましい。本発明の好ましい態様によ
り、プロトン貯蔵層が、同時にエレクトロクロミック層である態様を提供する。
この場合、例えばWO層は、同時に水素イオン貯蔵層及びエレクトロクロミッ
ク層として機能する。好ましい態様により、複合材料は、プロトンを貯蔵すると
同時に、対電極である金属被覆(metallisation)を有するフィルム上で、好ま
しくはポリエステルフィルム上でプロトンを送達する層からなる。ポリエステル
フィルムの代わりに、複合材料の支持体材料としてはガラス、金属又は他のプラ
スチックが適当である。
【0015】 本発明のエレクトロクロミックガラスコンポーネントの可能性のある層状構造
変更物については、ドイツ特許第3 008 768号及びそこに記載されている層状構
造を参照のこと。 しかしながら、本発明のガラスコンポーネントについて、ガラスコンポーネン
トが二層の複合材料から形成されるのが好ましい。したがって、好ましい態様の
エレクトロクロミックガラスコンポーネントの製造において、第一層システムは
ガラス支持体、そこに適用されるエレクトロクロミック層、及びリフレクターと
しての金属被覆上で構成される。これらの層は、スパッタリング法により製造さ
れる。
【0016】 層システムの第二部分は、プロトン貯蔵層、金属被覆及びそれらの上に配設さ
れたフィルム、特にポリエステルフィルムからなる複合材料である。この複合材
料は、別々の製造工程で製造され、上述した、層システムの第一の層状複合材料
と接合される。この方法により、容易に、対費用効果を高くし、エレクトロクロ
ミックガラスコンポーネントの製造を簡単にする。
【0017】 本発明のさらに好ましい態様は、所望により、より良好な結合のため接着促進
層を個々の層間に適用することである。この例としては、クロム、チタン又は酸
化ケイ素SiOxがあげられる。自動車用の鏡として適用するために、層システ
ムを外部からきつく封止することを提供する。従って、層システムは、端面で封
止することができ、観察する方向で見てガラス支持体と反対側の層である最後の
層に、保護層、例えば、拡散バリアを提供することができる。この種の拡散バリ
アは、<1,000、好ましくは<100cmの水浸透率を有する。自動車用
の鏡について、ガラス支持体が厚さ0.1〜3mmの層を有する反射を減少する
薄ガラスである場合に、特に好ましいことが分かった。自動車用の鏡について、
鏡を加熱するための透明な伝導性層を、観察する方向で見て支持体の前に適用す
る場合も望ましいことが分かった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、自動車の鏡としての本発明のエレクトロクロミックガラス
コンポーネントを示す。
【図2】 鏡の具体的な構造を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AU,BA,BB,BG, BR,CA,CN,CR,CU,CZ,DM,EE,G D,GE,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP ,KP,KR,LC,LK,LR,LT,LV,MD, MG,MK,MN,MX,NO,NZ,PL,RO,S G,SI,SK,SL,TR,TT,TZ,UA,US ,UZ,VN,YU,ZA (72)発明者 アーテンシュタート ヴォルフガンク オーストリア アー8020 グラッツ アル ゲルスドルフェルシュトラーセ 66ツェー (72)発明者 マーチャー ダヴィッド オーストリア アー8570 フォイツベルク マイガッセ 8 (72)発明者 ゾルン ハインツ オーストリア アー8063 エーゲルスドル フ ヘッフ 285 (72)発明者 ソツカ グート トーマス ドイツ連邦共和国 デー65719 ホッフハ イム ソフィー ラインハイマー シュト ラーセ 12 Fターム(参考) 2K001 AA10 BB30 BB32 CA09 CA20 CA37 CA45

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも一つのエレクトロクロミック層、少なくとも2つ
    の電極、少なくとも一つのイオン伝導性層、少なくとも一つのイオン送達層及び
    少なくとも一つのイオン貯蔵層を含有するガラス支持体上に配設された層システ
    ムを有し、イオン送達層及びイオン貯蔵層の2つの層がまた同時に一つの層を形
    成することができるエレクトロクロミックガラスコンポーネント、特に自動車の
    鏡用のエレクトロクロミックガラスコンポーネントであって、イオン伝導性層が
    ドープしたイオン伝導塩基性ポリマーを含有することを特徴とする前記エレクト
    ロクロミックガラスコンポーネント。
  2. 【請求項2】 ドープしたイオン伝導性ポリマーが、ポリベンズイミダゾー
    ル(PBI)、ポリピリジン、ポリイミダゾール、ポリベンズチアゾール、ポリ
    ベンズオキサゾール、ポリキノリン、ポリチアゾール、ポリオキサジアゾール及
    びポリテトラピレンから選ばれることを特徴とする請求項1記載のエレクトロク
    ロミックガラスコンポーネント。
  3. 【請求項3】 ドープしたイオン伝導性ポリマーがポリマー膜であることを
    特徴とする請求項1又は2記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  4. 【請求項4】 ポリマー膜がポリベンズイミダゾールポリマーからなること
    を特徴とする請求項3記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  5. 【請求項5】 イオン伝導性層が酸でドープされていることを特徴とする請
    求項1〜4のいずれか1項記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  6. 【請求項6】 前記層がリン酸でドープされていることを特徴とする請求項
    5記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  7. 【請求項7】 25℃における遊離酸の第一解離段階のpKa値が、≦4.
    5であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載のエレクトロクロミ
    ックガラスコンポーネント。
  8. 【請求項8】 イオン伝導性層が、厚さ1μm〜1mmの厚さの層であるこ
    とを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のエレクトロクロミックガラス
    コンポーネント。
  9. 【請求項9】 イオン伝導性層が、支持体又は該層システムの異なる層に適
    用されるか又はそれらの上に製造されることを特徴とする請求項1〜8のいずれ
    か1項記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  10. 【請求項10】 イオン伝導性層が、スクリーン印刷、浸漬、ブレードコー
    ティング、噴霧により又はゲルとして、或いはそれらの組み合わせにより適用さ
    れるか又は製造されることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項記載のエレ
    クトロクロミックガラスコンポーネント。
  11. 【請求項11】 エレクトロクロミック層が、金属酸化物からなる酸化−還
    元層であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項記載のエレクトロク
    ロミックガラスコンポーネント。
  12. 【請求項12】 エレクトロクロミック層が、100nm〜3,000nm
    の厚さを有するWO層であることを特徴とする請求項11記載のエレクトロク
    ロミックガラスコンポーネント。
  13. 【請求項13】 少なくとも一つの電極が、100nm〜10μmの厚さの
    層を有する金属層の形態として設計されていることを特徴とする請求項1〜12
    のいずれか1項記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  14. 【請求項14】 金属電極層が、同時に、プロトンを受容し、伝導すること
    ができるリフレクターを形成することを特徴とする請求項13記載のエレクトロ
    クロミックガラスコンポーネント。
  15. 【請求項15】 イオン送達及びイオン貯蔵層が複合材料(composite)の
    形態で存在することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項記載のエレクト
    ロクロミックガラスコンポーネント。
  16. 【請求項16】 複合材料が、プロトン貯蔵層(例えば金属酸化物層)を適
    用した支持体(例えば、ガラス、金属又はプラスチック(例えばポリエステルフ
    ィルム))からなることを特徴とする請求項15記載のエレクトロクロミックガ
    ラスコンポーネント。
  17. 【請求項17】 複合材料が、さらに金属被覆の形態の電極層を有すること
    を特徴とする請求項16記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  18. 【請求項18】 エレクトロクロミック層、リフレクターとしての金属被覆
    、プロトン伝導性膜並びにプロトン貯蔵層、金属被覆及びその上に配列されたフ
    ィルム(特にポリエステル)の複合材料が、観察方向で見て、連続してガラス支
    持体に適用されていることを特徴とする請求項1〜17のいずれか1項記載のエ
    レクトロクロミックガラスコンポーネント。
  19. 【請求項19】 層システムが端面で封止されていることを特徴とする請求
    項18記載のエレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  20. 【請求項20】 ガラス支持体と反対側の最後の層に、保護層が提供されて
    いることを特徴とする請求項18又は19記載のエレクトロクロミックガラスコ
    ンポーネント。
  21. 【請求項21】 ガラス支持体として、0.3〜3mm厚さの層を有し、反
    射を減少する薄ガラスが使用されることを特徴とする請求項19又は20記載の
    エレクトロクロミックガラスコンポーネント。
  22. 【請求項22】 鏡を加熱するための伝導性層が、観察方向で見て支持体の
    前に適用されることを特徴とする請求項19〜21のいずれか1項記載のエレク
    トロクロミックガラスコンポーネント。
JP2000581499A 1998-11-10 1999-11-09 エレクトロクロミックガラスコンポーネント Pending JP2002529794A (ja)

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