JP2002529579A - 廃油再生法、前記方法によって得られた基油及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、蒸留、高真空下の薄膜蒸発、種々の粘度の層に分離させるための任意の分留ならびに続くＮ−メチル−２−ピロリドンおよび／またはＮ−ホルミルモルホリンによる抽出によって廃油を処理する、廃油の再生および高品位基油の製造方法に関する。また本発明は前記の方法によって得ることができる基油及びその方法にも関する。本発明の方法は含量が最高２５０ｍｇ／ｋｇのポリ塩化ビフェニレン（ＰＣＢ）またはＰＣＢ相当物を含むほゞいかなる廃油も使用することができるという点に特徴がある。さらに、最高５％の植物油を含む廃油が、基油の品質に悪影響を与えることなく、処理される廃油中に存在することができる。好ましくない成分、とくに多環式芳香族炭化水素及びポリ塩化ビフェニレン（ＰＣＢ）またはそれらの相当物はほゞ定量的に除去される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は廃油を蒸留及び抽出法によって処理する廃油再生法、前記方法によっ
て得られた基油及びその使用に関する。

【０００２】 昨今、廃品処理、とくにハロゲン化炭化水素、芳香族化合物等のような環境上
有害な物質の除去はますます重要になりつつある。これらはヒトの健康及び水、
土壌、空気、植物及び動物のような他の環境資源に対して、急性及び潜伏性の危
害を与える。実際の危害の可能性を評価するためには、原料化合物及びその濃度
を調べて評価することが必要である。このようなデータは、講じる必要がある処
理方策の形式び範囲の基礎として役立つ。

【０００３】 ここで著しく関心があるのは、例えば廃油のように多量に発生して、有毒物質
を含有する製品の処理である。これらの処理は含有物の廃棄またはその利用によ
って行うことができ、したがって基本的には利用が好ましい。

【０００４】 利用は通常２つの系路によって可能となる。すなわち製品が原料として利用可
能、すなわち再生可能かまたは燃料としてエネルギー的に利用できる。このよう
な試みにおいてはある基準が守られなければならず、その基準は包含される製品
及びそれぞれ含有する有害物質によって決まる。

【０００５】 例えば、廃油は廃油の再生、登録、確認、収集及び処理を規制する１９８７年
１０月２７日の所謂廃油条例（ＡｌｔｏｌＶ）の規制を受ける。再生させる廃油
は、概してポリ塩化ビフェニレン（ＰＣＢ）の最大値が２０ｐｐｍを、そして総
ハロゲン含量が０．２％を超えることは禁じられている。しかし、選択した再生
法によっては、多少の例外は有り得る。廃油または使用油のいくつかの再生法が
当業界で公知である。たとえば、１９７７年の米国特許第４ ０２１ ３３３号
は下記工程を含む廃油または使用油の再生法を述べている： Ａ）予備分留を無くすための、潤滑油の粘度を実質的に下回る粘度およびタグ
法またはペンスキー−マルテンス法により確認される引火点が１２１℃を下回る
油の蒸留； Ｂ）本質的に潤滑油の粘度を有する留出物を得るための連続蒸留； Ｃ）留出物と実質的に混和しない有機液状抽出剤による、工程Ｂ）の留出物か
らの不純物の抽出；および Ｄ）留出物から、溶解している有機溶剤及び不純物の分離。

【０００６】 有機抽出剤としては、とくにエタノール、ジアセトンアルコール、エチレング
リコールモノ（低級アルキル）エーテル、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノ（低級アルキル）エーテル、ｏ−クロロフェノール、フルフラール
、アセトン、ギ酸、４−ブチロラセトン、低級モノおよびジカルボン酸の低級ア
ルキルエステル、ジメチルホルムアミド、２−ピロリドンおよびＮ−（低級アル
キル）２−ピロリドン、エピクロロヒドリン、ジオキサン、モルホリン、低級ア
ルキル及びアミノ（低級アルキル）モルホリン、ベンゾニトリルおよびジ（低級
アルキル）スルホキシドならびにホスホネートが挙げられる。好ましい抽出剤は
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルホルムアミドまたはＮ−メチ
ル−２−ピロリドンである。さらに、工程Ｃ）において、工程Ｂ）から得られる
留出物１００重量部に対して２０ないし５０重量部の抽出剤が用いられる。

【０００７】 蒸留は分留塔または類似の設備なしで行うことができる。先行工程において、
液状希釈剤または有機溶剤によって煩わしい成分を除去することができ、さらに
廃油を濃アルカリ水溶液で加熱することを該工程に先行させるこもできる。しか
し、この方法は再生油の品質に関して必ずしも満足すべき結果をもたらすもので
はなく、再生油は再生後も以前と同様に多量の有毒物質を含有する。

【０００８】 したがって本発明は、得られた基油が芳香族化合物、とくに多環式芳香族炭化
水素のような有毒物質の含有を可能な最小限とするように、始めに述べた方法を
さらに改良する目的に基づくものである。同時に、得ることができる基油の高品
質にも拘らず、良好な収量が達成される必要がある。

【０００９】 本発明によれば、前記目的は下記工程を含む廃油の再生及び高品質基油の製造
法によって解決される： Ａ）低沸点有機留分を除去するための廃油の蒸留、のみならず水分除去による 廃油の乾燥； Ｂ）沸点留分が約１７０ないし３８５℃の燃料油及びディーゼル留分を高品位 加熱燃料として分離するための、工程Ａ）によって得られた廃油の真空蒸 留； Ｃ）標準粘度範囲の潤滑油留分を得るための高真空下の薄膜蒸発による工程Ｂ ）からの蒸留残留物の非分解蒸留（必要ならば、ことによると真空下で次 の分留工程が続いて、種々の粘度状態の沸点留分に分けることができる）
； Ｄ）適用可能ならば、高沸点範囲から高粘度状態の潤滑油留分を得るための工 程Ｃ）からの残油の非分解蒸留（これはに要求に応じて、ことによると真 空下の次の分留工程で分けることができる）；そして Ｅ）極めて高品位の基油を得るための、抽出剤としてＮ−メチル−２−ピロリ ドン（ＮＭＰ）および／またはＮ−ホルミルモルホリン（ＮＭＦ）による 工程Ｃ）及び任意に工程Ｄ）からの種々の粘度の潤滑油留分または沸点留 分としての留分の抽出（これによって抽出は、好ましくない成分がほゞ定 量的に除かれ、かつ多環式芳香族炭化水素（ＰＡＫ）及びポリ塩化ビフェ ニレン（ＰＣＢ）の含量がそれぞれ明らかに１ｍｇ／ｋｇを下回るように 行われる）。

【００１０】 本発明における「廃油」という用語は、全体または一部が鉱油もしくは合成油
のみならず水−油混合物等を含む含油残留物からなる使用された半液体または液
体物質という意味を有するものとする。従って、潤滑油に再生させるのに適する
すべての廃油、とくに鉱物性炭化水素をベースにして合成及び半合成成分を含む
使用された燃焼機関及び伝動機油、鉱物性機械油、タービン油及び油圧油を用い
ることができる。

【００１１】 前記廃油を再生させるための本発明の方法を下記に詳細に述べる： 第１工程Ａ）において、水分留分のみならずガソリンまたは溶剤留分のような
低沸点成分の留分を留去する。これは好ましくは約１４０ないし１５０℃の温度
において常圧または低真空（最高ほゞ６００ｍｂａｒ）下で行われる。

【００１２】 本発明の方法において任意に、特に効果的となるように濃水酸化カリウム水溶
液を用いることができる。該溶液は、次の蒸留工程中に、水酸化カリウム溶液か
ら分離する水分によって真空の生成がさらに煩わされることを避けるために、す
でに第１の工程で用いられている。水酸化カリウム溶液は高濃度、特に約５ない
し５０％が好ましい。

【００１３】 同時に、初期工程Ａ）で行われる脱水プロセスによって、極めて均一に分布し
た高濃度の、従って帯電廃油のはなはだしい脱金属化を含む帯電廃油中に酸成分
を結合させるのに極めて有効に作用する試薬としての水酸化カリウムの濃縮が得
られる。さらに、特定「石けん」の生成をもたらす水酸化カリウム溶液の使用に
よって、工程Ｃ）で次に述べる薄膜蒸発において、とりわけ易流動性で均質の蒸
留残留物を生じる。これと対照的に、例えば米国特許第４ ０２１ ３３３号に
記載されているナトリウム化合物のような他のアルカリは沈殿及び凝集を生じや
すく、以後の一連のプロセスを著しく妨害することがある。水酸化カリウム溶液
を用いることによって、潤滑油留出物の純度をさらに向上させることができ、か
つ次ぎの抽出中にプロセスのモード及び化学的効果に関して特別の利点が得られ
る。さらに、このようなアルカリ処理によって、固体沈殿を機械的に分離させる
次の工程を無くすことができる。

【００１４】 水及び溶剤の分離後、真空蒸留によって工程Ｂ）の廃油から得られる沸点が平
均約１７０ないし３８５℃の燃料油及びディーゼル留分が取出される。このよう
にして得られた残留物を工程Ｃ）によって高真空下の非分解性薄膜蒸発にかけて
、適正な潤滑油留分が得られる。所望の粘度状態を達成するために、さらにもう
一度後者を分留することができる。

【００１５】 薄膜蒸発からの残留物（残油）はまだ高粘度かつ極めて価値がある潤滑油成分
を含有し、それを工程Ｄ）で得ることも、また適用可能な場合には、次に付加さ
れる同様に高蒸留温度または低圧の第２の薄膜蒸発のような非破壊蒸留によって
さらに分留することもできる。いうまでもなく、工程Ｄ）は必ずしも必要ではな
いが、使用する場合には、基油の収量、従って経済的効率を向上させる。

【００１６】 前記ならびに（適用可能な場合）分留工程（工程Ｃ）及びＤ）から生成される
潤滑油留分を次にＮ−メチル−２−ピロリドン（以後ＮＭＰと呼ぶ）で抽出し、
そしてそれによって潤滑油製造用の品質的に極めて高品位の基油を得る。Ｎ−ホ
ルミルモルホリン（以後ＮＭＦと呼ぶ）は同じ条件における代替抽出媒質として
特に適切であり、かつＮＭＰによる抽出に匹敵する結果を有することを示した。
いうまでもなく、工程Ｃ）及びＤ）からの潤滑油または留分は、個々にさらに処
理するかまたは相互に部分付加させた後さらに処理することができる。

【００１７】 抽出は好ましくは塔内（スクリーンボトム（ｓｃｒｅｅｎ ｂｏｔｔｏｍ）、
フィリングボデー（ｆｉｌｌｉｎｇ ｂｏｄｙ））で行うことができる。向流法
で行うのが好ましい。フィリングボデーの使用はプロセス制御に関する高安定性
を付与し、潜在的処理能力（体積流量）および油中のＮＭＰまたはＮＭＰの抽出
剤分布に関して利点を示す。ＮＭＰ／油またはＮＭＦ／油の比率は生成させる基
油の品質条件によって０．５から２．０（ｖ／ｖ）にわたる。

【００１８】 標準実施法とは対照的に、連続相としてのＮＭＰおよび／またはＮＭＰの使用
は驚くべくことに、塔内に不安定な状態が極めて急速に起こるために好ましくな
いことが判明した。したがって抽出剤は分散相として選択しなければならない。

【００１９】 抽出は基本的に約２０から９０℃の温度範囲で行うことができる。 処理法は塔内の温度勾配を用いて行うことができる。 温度は理想的には塔頂（ラフィネート流出）では約５０から９０℃、塔底（エ
キストラクト流出）では約１０から５０℃にわたる。

【００２０】 抽出媒質中に溶解する基油成分は再溶解するが、除去すべき好ましくない成分
は溶解したままであるように、抽出剤に対する高選択性はこの場合（たとえばＮ
ＭＰ）には低温が有利である。その結果、著しく高収量の精製基油を得ることが
できる。

【００２１】 優れた結果は全塔流路にわたり不変温度（恒温）を用いるプロセスモードで達
成させることもできる。最適温度範囲は、収量及び品質に関する条件によって約
５０から９０℃の間にあるが、他の範囲も可能である。抽出は基本的には６０か
ら７５℃の温度で行わなければならないので、これは、抽出すべき成分中にまだ
多量のパラフィン留分が存在して、低温（＜４０℃）ですでに沈殿を生じること
があるパラフィン系原油蒸留物をまず精製する通例の処理法とは対照的である。
経済的収量の点から、原油留出物の抽出では原則として７５℃を上回る温度は使
用されない。しかし、温度勾配によるプロセスの変動に関しては、前記のように
ラフィネートの再溶解がないために、低収量が達成されるという点で恒温操作の
欠点を補うことができる。

【００２２】 操作は次のように行う。すなわち抽出相を冷却し、それによって少量の抽出媒
質分を有する分離油相を再び塔の油供給原料中に入れる。これを「外部フィード
バック」と呼ぶこともある。

【００２３】 ラフィネート相中に存在するＮＭＰおよび／またはＮＭＦならびに抽出物は、
次の蒸留プロセスにより標準法で回収して、プロセスに戻すことができる。工程
Ａ）で行った水酸化カリウム溶液の濃縮の結果として、油原料中に抽出用アルカ
リ度の予備が達成されて、別のやり方ではある程度不可逆的な抽出媒質の酸性反
応生成物の形成を阻止する。

【００２４】 この方法により、その結果として、極めて高品位の基油が得られ、それによっ
て好ましくない成分はほゞ定量的に除かれる。すなわち、多環式芳香族環化水素
（略称ＰＡＫ）およびポリ塩化ビフェニレン（略称ＰＣＢ）の含量はそれぞれ明
らかに１ｍｇ／ｋｇを下回る。

【００２５】 前記の方法によって得ることができる基油も本発明の目的である。工程Ｃ）及
び工程Ｄ）によって生成する留出留分の粘度状態により、ＡＳＴＭによって明度
が０．５ないし３．０の基油品質が得られる。基油中の残留酸成分の尺度として
の中和価（略称ＮＺ）は０．０１から０．０，３ｍｇ／ＫＯＨ／ｇの間にある。

【００２６】 工程Ｃ）または工程Ｄ）により用いられる潤滑油留出物とは対照的に、抽出に
よって６ないし１０ポイントという粘度指数（略称ＶＩ）の増大が生じる。この
点に関し、潤滑油留出物の粘度指数は、存在する合成油留分（ポリアルファオレ
フィン（ＰＡＯ）、水素化分解油（ＨＣ−油）によって、通常の第１ラフィネー
ト基油よりも明らかに大きいことが注目に値する。

【００２７】 本発明の方法によって、基油中の芳香族留分（略称ＣＡ）は明らかに減少する
。とくに、多環式芳香族炭化水素（ＰＡＫ）はほゞ定量的に除かれる（Ｇｒｉｍ
ｍｅｒによるＰＡＫの総量−規定番号の個々の物質の総量＜＜１ｍｇ／ｋｇ、ベ
ンゾピレン＜＜０．１ｍｇ／ｋｇ）。これらは一部は潤滑油の利用中、とくに乗
用車／トラックのエンジンの燃焼プロセス中に形成され、そしてその健康を危う
くする性質、すなわち発がん効果によって顕著な役割を果たす。これは、主要Ｐ
ＡＫ物質とみなされ、かつ有害物質条例（ＧｅｆＳｔｏｆｆＶ）に包含されるベ
ンゾピレンについてはこれはとくに当てはまる。油成分および油配合物中のこれ
ら化合物の含量は今後の公開討論会において明らかにさらに重要な意義が付与さ
れるであろう。

【００２８】 廃油を再生して基油にするための現在公知の方法の中には、本発明による方法
またはその組合せによって可能となる程度までＰＡＫを除くことができる方法は
現在のところ存在しない。

【００２９】 驚くべきことに、本方法によって再生できると考えられるのは前記の廃油だけ
ではない。試験の結果、ひどく汚染した廃油も使用できることが判明した。した
がって、ポリ塩化ビフェニレン（ＰＣＢ）またはＰＣＢ代替品の含量がＤＩＮ
５１５２７−１により最大５０ｍｇ／ｋｇ含有された油を再生することも可能で
ある（ＬＡＧＡによる総含量２５０ｍｇ／ｋｇ［ＬＡＧＡ＝地方作業部会の廃棄
物（Ｃｏｕｎｔｒｙ Ｗｏｒｋｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ Ｗａｓｔｅ）］。ポリ塩化
ビフェニレンは塩素化量によって種々の毒性を有する化合物群である。これら化
合物は、毒物学的観点から該化合物の分離を必要とする結果として、その発がん
ポテンシャル（ＭＡＫ：補遺 ＩＩＩＢ）に従って立証された容疑に基づいて分
類される。

【００３０】 本発明の方法によって再生される前記ＰＣＢ含量を有する廃油は、本発明によ
って得られる基油中に分析法の検出限界以下で存在するＰＣＢ含量を示す。得ら
れた基油について高品質基準が達成されるときには、国家並びに欧州のいずれの
規制もそれぞれの場合のみに明白に該プロセスを許容する程度にこれは重要であ
る。該含有廃油の再生に関する本発明の方法はこれらの要件を満たす。

【００３１】 さらに、植物油（所謂容易に分解可能な油）を含有する廃油を再生することも
できる。基油の品質に悪影響を与えずに、廃油中に最大約５％の該油を含有する
ことができる。

【００３２】 いうまでもなく、得られた基油は、優れた品質に基づく規制が本発明の範囲内
には存在しないので、たとえば潤滑油または石油化学分野の製品用出発生成物と
して多くの用途を有する。

【００３３】 本発明に関する利点は複雑に絡み合っている。本発明の方法はクレー処理、化
学処理または水和の標準プロセスのみならず公知の蒸留法の技術水準よりも遥か
にすぐれている。本発明の方法は抽出媒質のＮＭＰまたはＮＭＦが回収されて再
び用いることができるので、廃物なしに行うことができ、そして抽出物は燃料油
または燃料油相当品として利用される。これとは対照的に、クレー処理法の場合
には油で汚染された漂白土が後に残り、水和の場合には消費された触媒の処理が
必要になり、そして反応ガス（Ｈ２Ｓ、ＨＣｌ）を無害にする必要がある。

【００３４】 本発明の特定方法によるエネルギーバランスは極めて好ましい。殆ど加圧せず
に操作することができる。輸送中の内部流体摩擦及びパイプラインの抵抗に打ち
勝つためには、圧力はせいぜい最高５ｂａｒの範囲にあればよい。再使用するた
めの抽出媒質の回復を保証するためには最高温度範囲は２３０℃にある。他の方
法では、ラフィネーション（ｒａｆｆｉｎａｔｉｏｎ）の効果が、２９０ないし
３００℃の温度（クレー処理）に到達した後に初めて始まるか、またはさらに、
高圧（水和：最高３５０℃の温度及び３０ないし２００ｂａｒの操作圧力）を用
いることが必要である。

【００３５】 また本発明の方法は、抽出媒質のＮＭＰまたはＮＭＦが無毒として分類されて
いる（有毒物質条例（Ｒｉｓｋ Ｃａｔｅｇｏｒｙ Ａ ＩＩＩ，ＷＧＫ １）
による刺激はＸｉと分類される）ので、操作上の安全性に関しても利点をもたら
す。他方、標準水和法については、容易に可燃性のガスである水素は高度の安全
要件を必要とする。さらに、高毒性ガスとしてＨ２Ｓを生成するだけでなく高腐
食性ガスとして塩酸を生成する。

【００３６】 特に重要であるのはＮＭＰまたはＮＭＦ抽出によって得られるような、本発明
によって達成可能な基油の品質である。基油は著しく良好な明度、低い中和価（
ＭＺ）及び高い粘度指数（ＶＩ）を有する。本発明の方法の結果として、基油中
の芳香族留分は明らかに減少する。とくに、多環式芳香族炭化水素（ＰＡＫ）は
ほゞ定量的に除かれる（ＧｒｉｍｍｅｒによるＰＡＫ総量＜＜１ｍｇ／ｋｇ、ベ
ンゾピレン＜＜０．１ｍｇ／ｋｇ）。ポリ塩化ビフェニレン（ＰＣＢ）含量も得
られる基油の検出限界以下にある。

【００３７】 再生される廃油に関しては殆ど制限がない。ＤＩＮ５１５２７−１による含量
が最高５０ｍｇ／ｋｇ（ＬＡＧＡによる総含量が２５０ｍｇ／ｋｇ）のポリ塩化
ビフェニレン（ＰＣＢ）またはＰＣＢ相当物を含有する油を再生することができ
る。本発明によって得られた基油中のＰＣＢ含量もこの場合には分析法の検出限
界以下にあり、すなわち廃油再生に関する厳密な国家及び欧州規制は守られてい
る。さらに、再生させる廃油中には、基油の品質に悪影響をもたらさずに最高５
％含量の植物性の生物学的に容易に分解可能な油が存在することが可能である。
現行水準の方法をもってしては、本発明による基油の前記の優れた品質を達成す
ることは不可能である。たとえば、漂白土法の場合には、不快臭、明らかに高い
中和価，低い粘度指数、明らかに劣るエージング挙動のみならず多環式芳香族炭
化水素の不十分な除去とともに劣悪な明度が得られる。水和法は、実際に、低い
粘度指数（ＶＩ）やその他の同様の値とともに優れた収量をもたらすが、多環式
芳香族炭化水素の定量的除去は極度の水和条件および希金属触媒の使用下におい
てのみ可能であって、これは潤滑油／基油製造の実施においては通例ではない。
公知の蒸留及び抽出法を含む廃油を再生して基油にする現在公知のいずれの方法
も本明細書に述べる方法によって可能となる程度まで多環式芳香族炭化水素を除
去することはできない。

【００３８】 下記に実施例を用いて本発明を説明するが、本発明による教示の範囲を限定す
るものではない。当業者にとっては、さらに特定態様が発明の開示の範囲内にあ
ることは明らかである。 実施例１： 水分及び低沸点成分を除去するために、装置内で、５０％水酸化カリウム溶液
を０．５％加えながら、廃油Ｖによる分類Ｉの廃油を、６００ｍｂａｒの真空下
および１４０℃の温度範囲で蒸留する。

【００３９】 真空が６０ｍｂａｒで塔内スラッジの温度が２６０℃の次の中油蒸留において
、中留出留分（終了沸点３８０℃）から得られる乾性油を遊離させる。中油蒸留
塔のスラッジ生成物は薄膜蒸発装置に到達し、そこで３ｍｂａｒの真空および３
８４℃の熱搬送油温度において、送入原料バッチの非分解分離が起こって潤滑油
留出混合物および残油を生じる。次の分留で、８０ｍｂａｒ及び２８０℃の蒸留
温度のプロセス条件において潤滑油留出混合物を２つの沸点留分に分ける。粘度
状態が、４０℃の粘度＝２２ｍｍ²／ｓ及びＶ４０の粘度が３８ｍｍ²／ｓのこの
ようにして得られた沸点留分を溶剤ＮＭＰを用いる次の選択的ラフィネーション
で交互に抽出する。１．５：１の溶剤−油比率および全塔流路にわたる８０℃と
いう恒温抽出温度において、使用油（原料）を利用溶剤ＮＭＰに対して向流的に
移送させる。このプロセス中、好ましくない成分、特に多環式芳香族炭化水素は
供給原料から溶解して、同時に供給した潤滑油留出物の品質の向上をもたらす。

【００４０】 交互操作モードにより塔頂から出るラフィネート−ＮＭＰ混合物は、プロセス
中で前記溶剤をもう一度使用するために、つぎにＮＭＰ溶剤媒質回収装置に移行
させる。それぞれ用いられる粘度分類Ｖ４０が２０ｍｍ²／ｓまたは３６ｍｍ²／
ｓの得られる潤滑油留出物または潤滑油ラフィネートは、次にたとえばエンジン
油、伝動油、油圧油及び他の用途のような新規潤滑油の配合に用いられる。

【００４１】 また得られた抽出物は別の新規用途のために抽出物中に存在する溶剤ＮＭＰを
回収できるように、溶剤回収プラントに移す。得られた抽出物は油混合物を加熱
する場合の加熱燃料油または燃料油希釈剤として用いることができる。

【００４２】 薄膜蒸発から得られる残油は、０．１ｍｂａｒの高真空及び４１０℃の温度を
有する次の別の薄膜蒸発工程にかける。この工程中に、分離が起こって、粘度が
２５３ｍｍ²／ｓの高粘稠潤滑油留分および残油が生じ、残油は、たとえば製鋼
業における油混合物を加熱する場合の圧延油として加熱油混入成分として用いら
れる。得られた高粘稠潤滑油留出物は、さらに塔内恒温反応条件が９０℃で溶剤
：油の比率が２：１の次の選択ラフィネーションにおいてＮＭＰで抽出する。粘
度が２１７ｍｍ²／ｓの品質的に高品位の高粘稠ラフィネートおよび燃焼の際の
油成分または油自体を加熱するための配合材料として、すなわち発熱または他の
目的の装入原料として用いることもできる。

【００４３】 得られた再生基油の性状は下記の通りである： 表１ ラフィネート 温度［℃］ ８０℃恒温 抽出物からの戻り油相 あり ＮＭＰ／油比率 ｖ／ｖ １．５ 収量［重量％］ ８４ 明度ＡＳＴＭ ０．５ 中和価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］ ０．０１ 粘度４０℃［ｍｍ²／ｓ］ ２０．９３ 粘度１００℃［ｍｍ²／ｇ］ ４．２３ 粘度指数 １０６ 芳香族百分率ＣＡ（ＩＲ）［％］ ３．５ ＰＡＫ総量［ｍｇ／ｋｇ］ ０．２７ Ｇｒｉｍｍｅｒ ベンゾピレン［ｍｇ／ｋｇ］ ０．００３４ 実施例２： 実施例１と同じ方法に従ったが、選んだ抽出条件および得られた再生基油の性
状を下表に示す。

【００４４】 表２ ラフィネート 温度［℃］ ８０℃恒温 抽出物からの戻り油相 あり ＮＭＰ／油比率 ｖ／ｖ １．８ 収量［重量％］ ８５ 明度ＡＳＴＭ Ｌ１．５ 中和価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］ ＜０．０３ 粘度４０℃［ｍｍ²／ｇ］ ３６．０５ 粘度１００℃［ｍｍ²／ｇ］ ６．０７ 粘度指数 １１４ 芳香族百分率ＣＡ（ＩＲ）［％］ ３．９ ＰＡＫ総量［ｍｇ／ｋｇ］ ＜１ｍｇ ＧＲＩＭＭＥＲ ベンゾピレン［ｍｇ／ｋｇ］ ＊ ＊は確認されなかった実施例３ないし５ 実施例１と同じ方法に従ったが、選んだ抽出条件および得られた再生基油の性
状を下表３に示す。

【００４５】 表３ ラフィネート 温度［℃］ ８０℃恒温 ８０℃恒温 ８０／２５℃勾配 抽出物からの戻り油相 あり あり なし ＮＭＰ／油比率 ｖ／ｖ ２．０ １．１ １．１ 収量［重量％］ ８４ ９２ ９２ 明度ＡＳＴＭ １．０ Ｌ２．０ ２．０ 中和価［ｍｇＫＯＨ／ｇ］ ＜０．０１ ０．０３ ０．０４ 粘度４０℃［ｍｍ²／ｓ］ ３６．００ ３６．４４ ３７．０３ 粘度１００℃［ｍｍ²／ｓ］ ６．０８ ６．０７ ６．１０ 粘度指数 １１６ １１２ １１０ 芳香族百分率ＣＡ（ＩＲ）［％］ ３．２ ４．７ ４．６ ＰＡＫ総量［ｍｇ／ｋｇ］ ０．０２４ ０．５５３ ０．０７８ Ｇｒｉｍｍｅｒ ベンゾピレン［ｍｇ／ｋｇ］ ０．００２ ０．０２０ ０．００５ 表３から明らかなように、本発明のいずれの変化においても、すなわち恒温操
作でも温度勾配を用いる抽出の場合でも、優れた収量を得ることができる。さら
に、得られた基油は良好な明度、低い中和価（ＮＺ）及び高い粘度指数（ＶＩ）
を有する。芳香族百分率はいずれの場合も明らかに減少し、多環式芳香族炭化水
素（ＰＡＫ）含量は１ｍｇ／ｋｇを遥かに下回っており、ベンゾピレン含量は０
．１ｍｇ／ｋｇ未満の範囲に減少するであろう。ポリ塩化ビフェニレン（ＢＣＰ
）含量は分析法の検出限界を下回った。したがって、本発明によって達成可能な
基油は優れた品質を有する。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年１２月６日（２０００．１２．６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｇ 53/12 Ｃ１０Ｇ 53/12 Ｃ１０Ｍ 101/02 Ｃ１０Ｍ 101/02 175/00 175/00 // Ｃ１０Ｎ 40:00 Ｃ１０Ｎ 40:00 Ａ 40:08 40:08 40:12 40:12 40:25 40:25 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ブルーンケ，デトレフ ドイツ連邦共和国デー−38114 ブラオン シュヴァイク，ユリウス−コネゲン−シュ トラーセ 13 (72)発明者 ヒンデンベルク，ホルガー ドイツ連邦共和国デー−31303 ブルクド ルフ−エーラースハオゼン，ネルケンヴェ ーク １ベー Ｆターム(参考） 4H029 DA01 DA04 DA05 4H104 DA02A EB02 JA03 PA05 PA07 PA09 PA41

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記工程： Ａ）低沸点有機留分を除去するための廃油の蒸留、のみならず水分除去による 廃油の乾燥； Ｂ）約１７０ないし３８５℃の沸点留分を有する燃料油およびディーゼル留分 を高品位燃料油として分離するための工程Ａ）により得られた該廃油の真 空蒸留； Ｃ）標準粘度範囲の潤滑油留分を得るための高真空下の薄膜蒸発による工程Ｂ ）からの該蒸留残留物の非分解蒸留（必要に応じて、後の分留工程（適切 ならば真空下における）によって種々の粘度状態の沸点留分に分離するこ とができる）； Ｄ）適切ならば、該高沸点範囲から高粘度状態の潤滑油留分を得るための、工 程Ｃ）からの該残油の非分解蒸留（必要に応じて、おそらく真空下の次の 分留工程によって分離することができる）； Ｅ）極めて高品位の基油を得るための、抽出媒質としてＮ─メチル─２─ピロ リドン（ＮＭＰ）および／またはＮ─ホルミルモルホリン（ＮＭＦ）によ る工程Ｃ）および任意にＤ）からの種々の粘度状態の潤滑油留分または沸 点留分としての該留分の抽出（これによって好ましくない成分がほゞ定量 的に除かれ、そして多環式芳香族炭化水素（ＰＡＫ）及びポリ塩化ビフェ ニレン（ＰＣＢ）含量がそれぞれ明らかに１ｍｇ／ｋｇ未満にあるように 該抽出が行われる） を含む廃油を再生して高品位の基油を製造する方法。
2. 【請求項２】 とくに処理工程Ｃ）の場合に妨害成分を分離するために、再
   生させる該廃油を、試薬として濃アルカリ水溶液で処理することを特徴とする請
   求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 工程Ａ）による蒸留中に該アルカリ溶液を添加することを特
   徴とする請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 該アルカリ溶液が水酸化カリウム溶液であることを特徴とす
   る請求項２または３記載の方法。
5. 【請求項５】 該アルカリ溶液が高濃度、とくに約５ないし５０％水酸化カ
   リウム溶液であることを特徴とする請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 供給原料（抽出用裝入原料）がアルカリ度の予備を付与し、
   それによって他の方法では通常ある程度不可逆的でさえある該回収抽出媒質の酸
   性化を阻止することを特徴とする請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 工程Ａ）における該蒸留を、常圧または最高約６００ｍｂａ
   ｒの低圧下及び約１４０ないし１５０℃の温度において行うことを特徴とする請
   求項１または２記載の方法。
8. 【請求項８】 該抽出を抽出塔内で向流法によって行うことを特徴とする前
   記請求項中いずれか１つの項記載の方法。
9. 【請求項９】 該抽出を約５０ないし９０℃の範囲の温度において恒温で行
   うことを特徴とする前記請求項中いずれか１つの項記載の方法。
10. 【請求項１０】 該抽出相を冷却し、そして該沈降する油相を再び該供給原
    料に加えることを特徴とする請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 該抽出を温度勾配を用いて行い、そしてそれによって該温
    度を該塔頂（ラフィネート流出）では約５０ないし９０℃、該塔底（抽出物流出
    ）では約１０ないし５０℃に調節することを特徴とする請求項１ないし８のいず
    れか１つの項記載の方法。
12. 【請求項１２】 再生させる該廃油が最大約２５０ｍｇ／ｋｇのポリ塩化ビ
    フェニレン（ＰＣＢ）またはＰＣＢ代替品含量を有することを特徴とする前記請
    求項中いずれか１つの項記載の方法。
13. 【請求項１３】 再生させる該廃油が最大約５％の植物油含量を有すること
    を特徴とする前記請求項中何れか１つの項記載の方法。
14. 【請求項１４】 請求項１ないし１３のいずれか１つの項から得ることがで
    きる基油。
15. 【請求項１５】 潤滑油または石油化学工業製品用出発物質としての請求項
    １４記載の基油の使用。