CZ298571B6 - Zpusob zpracování použitých oleju a výroby základních oleju - Google Patents
Zpusob zpracování použitých oleju a výroby základních oleju Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298571B6 CZ298571B6 CZ20011559A CZ20011559A CZ298571B6 CZ 298571 B6 CZ298571 B6 CZ 298571B6 CZ 20011559 A CZ20011559 A CZ 20011559A CZ 20011559 A CZ20011559 A CZ 20011559A CZ 298571 B6 CZ298571 B6 CZ 298571B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oil
- distillation
- oils
- extraction
- fraction
- Prior art date
Links
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002199 base oil Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 title abstract 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 43
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 11
- LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N morpholine-4-carbaldehyde Chemical compound O=CN1CCOCC1 LCEDQNDDFOCWGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 42
- 239000010913 used oil Substances 0.000 claims description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 abstract 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 54
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 12
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N BeP Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 4
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 108010017739 LAGA Proteins 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 2
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- YJAGIIHSFUDVBG-OOEBKATBSA-N laga peptide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](NC(=O)[C@H](C)N)CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CCC(=O)OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(=O)OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@@H](N)CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CCC(O)=O)NC(=O)[C@H](C)N)C(=O)OC(=O)CC[C@H](NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)N)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O)C1C=NC=N1 YJAGIIHSFUDVBG-OOEBKATBSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000404 nontoxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M potassium;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[K+] LUMVCLJFHCTMCV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000010723 turbine oil Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/0025—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes
- C10M175/0033—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning by thermal processes using distillation processes; devices therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/005—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning using extraction processes; apparatus therefor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
Popisuje se zpusob zpracování použitých oleju a výroba základních oleju, jehož podstata spocívá v tom, že zahrnuje následující kroky: A) destilaci použitého oleje k odstranení snadno vroucích organických frakcí a k vysušení použitého oleje odstranením vody, pricemž použitý olej urcený k recyklaci se zpracuje vodným roztokem hydroxidu draselného jako reagencií, pricemž tento vodný roztok hydroxiduse pridává v prubehu destilace; B) destilaci použitého oleje získaného v kroku A) za vakua k dosažení oddelení frakce topného oleje a frakce motorovénafty s rozmezím teploty varu 170 až 385 .degree.C; C) šetrnou destilaci destilacního zbytku z kroku B) odparováním v tenké vrstve za vakua 0,05 až 0,5 kPa k získání hlavní frakce mazacího oleje, která muže být rozdelena v následném frakcionacne destilacním stupni, provedeném prípadne za vakua, na destilacní frakce s ruznými rozmezími viskozity; D) prípadne šetrnou destilaci zbytku z paty kolony získaného v kroku C) k získání výševroucí frakce mazacího oleje s kinematickou viskozitou pri teplote 40 .degree.C rovnou 60 až 120 mm.sup.2.n./s, která muže být dále rozdelena v následném frakcionacne destilacním kroku, provedeném prípadne za vakua;a E) extrakci frakce nebo frakcí z kroku C) a prípadne z kroku D) ve forme frakcí mazacího oleje nebo destilacních frakcí s ruznými rozmezími viskozity N-methyl-2-pyrrolidonem (NMP) nebo/a N-formylmorfolinem (NMF) jako extrakcním cinidlem k získání základních oleju.
Description
Způsob zpracování použitých olejů a výroby základních olejů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu zpracování použitých olejů a výroby základních olejů.
Dosavadní stav techniky
Likvidace odpadních produktů hraje v současné době stále významnější roli, zejména pokud jde o látky škodlivé pro životní prostředí, jakými jsou halogenované uhlovodíky, aromatické látky a podobné škodliviny. Takové látky představují akutní i skryté nebezpečí pro lidské zdraví a ostatní okolní prostředí, kam patří zejména vodní zdroje, půda, vzduch rostliny a zvířata. Za účelem určení skutečného ohrožení životního prostředí těmito látkami se musí pravidelně měřit složení a koncentrace těchto látek v životním prostředí a takto získané informace slouží potom jako podklad pro druh a rozsahu příslušných likvidačních opatření.
Pozornost je přitom soustředěna na likvidaci těch produktů obsahujících škodliviny, které odpa20 dají ve velkém množství, přičemž takovými produkty jsou zejména použité oleje. Tato likvidace může být provedena buď úplným odstraněním uvedených produktů, nebo jejich převedením na hodnotné produkty, přičemž je zřejmé, že výhodnějším z obou způsobů likvidace škodlivin je jejich převedení na hodnotné, opětovně použitelné produkty. Toto zhodnocení použitých produktů je možné takto provést dvěma způsoby:
produkt se buď zhodnotí po zpracování opětovně jako látka, anebo se zhodnotí energeticky jako palivo. Přitom může být vzata v úvahu kritéria, která závisí na vlastním produktu a na jeho obsahu škodlivých látek.
Tak například použité oleje podléhají tak zvanému Nařízení o použitých olejích (AltólV), které je platné od 27.10.1987 a podle kterého se řídí zpracování, zachycování, charakterizace, sběr a likvidace použitých olejů. Použité oleje určené ke zpracování nesmí zpravidla překročit maximální hodnotu obsahu polychlorovaných bifenylů 20 ppm a celkový obsah halogenů 0,2 %. Jsou však možné i výjimky, které jsou závislé na zvoleném způsobu zpracování.
V rámci dosavadního stavu techniky je známo několik způsobů zpracování starých popřípadě použitých olejů. Tak například v patentovém dokumentu US 4 021 333 se popisuje způsob zpracování uvedených použitých olejů, který zahrnuje následující kroky:
A) destilaci oleje za účelem odstranění přední frakce s viskozitou v podstatě nižší, než je viskozita mazacího oleje a s teplotou vzplanutí, stanovenou Tag- nebo Pensky-Martens-metodou, nižší než 121 °C;
B) pokračování v destilaci k získání destilátu s viskozitou, která je v podstatě rovna viskozitě mazacího oleje;
C) extrakci nečistot z destilátu získaného ve stupni B) tekutým organickým extrakčním činidlem, které je v podstatě nemísitelné s uvedeným destilátem a
D) oddělení organického rozpouštědla a v něm rozpouštěných nečistot od uvedeného destilátu.
Jako organické extrakční činidlo lze zejména uvést: ethanol, diacetonalkohol, ethylenglykolmono(nižší alkyl)-ether, diethylenglykol, diethylenglykolmono(nižší alkyl)-ether, o-chlorfenol, furfural, aceton, kyselina mravenčí, 4-butyrolakton, (nižší alkyl)ester nižších mono- a dikarbo55 nových kyselin, dimethylformamid, 2-pyrrolidon a N-(nižší alkylj-2-pyrrolidon, epichlorhydrin,
-1 CZ 298571 B6 dioxan, morfolin, (nižší alkyl)- a amino(nižší alkyl)morfolin, benzonitril a di—(nižší alkyl)sulfoxid a-fosfonát. Výhodnými extrakčními činidly jsou ethylenglykolmonomethylether, dimethylformamid nebo N-methyl-2-pyrrolidon. V extrakčním stupni C) se použije 20 až 50 hmotnostních dílů extrakčního činidla na 100 hmotnostních dílů destilátů získaného ve stupni b).
Destilace má být přitom provedena bez frakcionační kolony nebo obdobného zařízení. Rušivé složky mohou být případně odstraněny v předběžně zařazeném kroku ředidlem ve formě organického rozpouštědla, přičemž před tímto stupněm může být provedeno zahřátí použitého oleje s vodným, silně alkalickým roztokem. Tento způsob však ne vždy vede k uspokojivým výsledío kům, pokud jde o kvalitu zpracovaných olejů, neboť tyto oleje mají i po zpracování příliš vysoký obsah škodlivých látek.
Cílem vynálezu proto je ještě dále zdokonalit výše uvedený způsob tak, aby získané základní oleje měly pokud možno co nejnižší obsah škodlivých látek, jakými jsou aromatické látky a zej15 ména polycyklické aromatické uhlovodíky. Dále by mělo být provádění tohoto způsobu a použité výchozí materiály více flexibilní. Současně by mělo být při způsobu zpracování dosaženo dobrých výtěžků vzdor vysoké kvalitě získaných základních olejů.
Podstata vynálezu
Výše uvedených cílů se podle vynálezu dosahuje způsobem zpracování použitých olejů a výroby základních olejů, který zahrnuje následující kroky:
A) destilaci použitého oleje k odstranění snadno vroucích organických frakcí a k vysušení použitého oleje odstraněním vody, přičemž použitý olej určený k recyklaci se zpracuje vodným roztokem hydroxidu draselného jako reagencií, přičemž tento vodný roztok hydroxidu se přidává v průběhu destilace;
B) destilaci použitého oleje získaného v kroku A) za vakua k dosažení oddělení frakce topného oleje a frakce motorové nafty s rozmezím teploty varu 170 až 385 °C;
C) šetrnou destilaci destilačního zbytku z kroku B) odpařováním v tenké vrstvě za vakua 0,05 až 0,5 kPa k získání hlavní frakce mazacího oleje, která může být rozdělena v následném frakcionačně destilačním stupni, provedeném případně za vakua, na destilační frakci s různými rozmezími viskozity;
D) případně šetrnou destilaci zbytku z paty kolony získaného v kroku C) k získání výševroucí frakce mazacího oleje s kinematickou viskozitou při teplotě 40 °C rovnou 60 až 120 mm2/s, která může být dále rozdělena v následném frakcionačně destilačním kroku, provedeném případně za vakua; a
E) extrakci frakce nebo frakcí z kroku C) a případně z kroku D) ve formě frakcí mazacího oleje nebo destilačních frakcí s různými rozmezími viskozity N-methyl-2-pyrrolidonem (NMP) nebo/a N-formylmorfolinem (NMF) jako extrakčním činidlem k získání základních olejů.
Výhodně je vodným roztokem hydroxidu draselného 5 až 50% vodný roztok hydroxidu draselného. Výhodně se vodný roztok hydroxidu draselného použije v množství poskytujícím vsázce pro extrakci rezervu alkality, která zabraňuje jinak obvyklému, částečně dokonce ireverzibilnímu okyselení zpětně získaného extrakčního činidla. Výhodně se destilace v kroku A) provádí za normálního tlaku nebo mírného podtlaku až 60 kPa a při teplotě 140 až 150 °C. Výhodně se extrakce provádí protiproudně v extrakční koloně. Výhodně se extrakce provádí izotermně při teplotě v rozmezí od 50 do 90°C. Výhodně se extrahovaná fáze ochladí a přitom oddělená olejová fáze se znovu přidá k přiváděnému proudu. Výhodně se extrakce provádí za použití teplotního
-2CZ 298571 B6 gradientu, přičemž teplota v hlavě kolony, odkud odchází rafinát, činí 50 až 90 °C a teplota v patě kolony, odkud odchází extrakt, činí 10 až 50 °C.
Pod pojmem použitý olej je třeba v rámci vynálezu rozumět každou použitou polotekutou nebo tekutou látku, která je zcela nebo částečně vytvořena z minerálního oleje nebo ze syntetických olejů, jakož i každý olej-obsahující zbytek a také směsi vody a olejem a podobné materiály. Takto mohou být použity všechny použité oleje, které jsou vhodné pro zpracování na mazací oleje, zejména použité oleje pro spalovací motory, převodové oleje, minerální strojní, turbinové a hydraulické oleje, včetně jejich syntetických a polosyntetických složek na minerální uhlovodíío kové bázi.
Způsob podle vynálezu pro zpracování těchto použitých olejů bude dále detailněji popsán.
V prvním kroku A) se oddestilují podíl vody a podíl nízkovroucích složek, jakými jsou benzí15 nová a rozpouštědlová frakce. To se výhodně provádí za normálního tlaku nebo za mírného vakua až asi 60 kPa při zvýšené teplotě asi 140 až 150 °C.
Fakultativně mohou být při způsobu podle vynálezu obzvláště výhodně použity koncentrované vodné draselné hydroxidy. Použití těchto hydroxidů se provádí již v tomto prvním kroku, aby se při následujících destilačních krocích realizace vakua dodatečně nezatěžovala vodou z hydroxidu draselného, která by měla být oddělena od oleje. Výhodně se používá vysoce koncentrovaný hydroxid draselný, zejména 5 až 50 % hydroxid draselný.
Současně se přitom dosáhne odvodňovacím procesem prováděným v prvním kroku zkoncentro25 vání hydroxidu draselného do formy velmi homogenně rozděleného, velmi koncentrovaného a tudíž velmi efektivně účinného činidla pro vázání kyselých složek nacházejících se v použitém oleji a konečně i pro dalekosáhlé odmetalizování použitých olejů. Dále se použitím hydroxidu draselného získá vytvořením specifických mýdel obzvláště tekutý a homogenní destilační zbytek při dále popsaném odpařování v tenké vrstvě v rámci stupně C). Naproti tomu mají jiné alkálie, jakými jsou například sodné sloučeniny popsané v patentovém dokumentu US 4 021 333, skon k vyloučení chuchvalců, které výraznou měrou ruší další průběh zpracovatelského způsobu. Použitím hydroxidu draselného může být čistota destilátu mazacího oleje ještě zlepšena a při následné extrakci se dosáhne dalších výhod, pokud jde o způsob provedení zpracování a chemický účinek. Kromě toho může při tomto způsobu alkalického zpracování odpadnout jinak nezbyt35 ný dodatečný krok určený k oddělení pevného vyloučeného podílu.
Po oddělení vody a rozpouštědel se v kroku B) z použitého oleje odstraní získané frakce topného oleje a frakce motorové nafty s rozmezí teploty varu od asi 170 do 385 °C destilací za vakua. Při tom získaný zbytek se podrobí v kroku C) šetrnému odpaření v tenké vrstvě za vysokého vakua, přičemž se získá vlastní frakce mazacího oleje. K dosažení požadované viskozity může být tato frakce potom ještě frakcionačně dělena.
Zbytek z odpařování v tenké vrstvě (produkt z paty odparky) obsahuje ještě velmi hodnotné složky mazacího oleje, které se získají ve stupni D) šetrnou destilací ve formě následně zaříze45 ného druhého odpařování v tenké vrstvě při odpovídajícím způsobem zvýšené destilační teplotě, popřípadě sníženém tlaku a které mohou být rovněž případně frakcionačně děleny. Je samozřejmé, že krok D) není vždy nezbytný, avšak v případě, že je použit, zlepšuje výtěžek základní olejů a tím i hospodárnost zpracovatelského způsobu.
Frakce mazacího oleje získané při krocích odpařování v tenké vrstvě a případně v kroku frakcionační destilace (kroky C) a D)) se potom extrahují N-methyl-2-pyrrolidonem (dále označovaným j jako NMP), přičemž se získají kvalitativně velmi hodnotné základní oleje pro výrobu maziv. Jako alternativní extrakční činidlo se jako obzvláště vhodný ukazatel za stejných podmínek a při srovnatelných výsledcích s výsledky dosaženými při extrakci za použití NMP
N-formylmorfolin (dále označovaný jako NMF). Mazací olej, popřípadě frakce z kroků C) a D)
-3CZ 298571 B6 mohou být samozřejmě zpracovány jednotlivě anebo mohou být také částečně sdruženy a teprve potom zpracovány.
Extrakce může být výhodně provedena v koloně (sítové dno, tělísková náplň). Výhodně se pra5 cuje za podmínek protiproudého způsobu. Použitím tělískové náplně kolony se dosáhne vyšší robustnosti, pokud jde o provádění vlastního způsobu, jakož výhod plynoucích z možného prosazení (proudové objemy) a rozdělení extrakčního činidla NMP, popřípadě NMF v oleji. Poměr NMP/olej, popřípadě NMF/olej se podle požadavků na kvalitu vyráběných základních olejů pohybuje mezi 0,5 a 2,0 (obj./obj.).
Na rozdíl od obvyklé praxe se použití NMP nebo/a NMF ve funkci kontinuální fáze překvapivě ukázalo jako nevýhodné, poněvadž se v tomto případě v koloně velmi rychle ustaví nestabilní poměry. Extrakční činidlo je proto třeba použít jako disperzní fázi.
V podstatě může být extrakce provedena v teplotním rozmezí od asi 20 do 90 °C. Je možné v koloně nastavit teplotní gradient. V optimálním případě činí přitom teploty v hlavě kolony (výstup rafínátu) asi 50 až 90 °C a v patě kolony (výstup extraktu) asi 10 až 50 °C. Výhodná je přitom vyšší selektivita extrakčního činidla (například NMP) při nižších teplotách, kdy dochází ke zpětnému rozpouštění složek základního oleje rozpouštěných v extrakčním činidle, zatímco nežádoucí složky, které mají být z oleje odstraněny zůstávají rozpouštěny v extrakčním činidle. Tím může být dosaženo podstatné zvýšení výtěžku rafinovaného základního oleje.
Velmi dobrých výsledků může být také dosaženo při stále stejné teplotě v celém průběhu kolony (izoterma). Optimální teplotní rozmezí přitom činí asi 50 až 90 °C, přičemž podle požadavků na výtěžek a kvalitu rafinovaného základního oleje mohou být však použity i jiná teplotní rozmezí. To je v rozporu s obvyklým postupem při primární rafinaci ropných destilátů na parafinické bázi, kdy ve složkách, které mají být extrahovány, se vyskytuje ještě vysoké parafínové podíly, které již při nižších teplotách (nižších než 40 °C) vedou ke vzniku sraženin, takže extrakce musí být v podstatě provedena při teplotách mezi 60 a 75 °C. Vyšší teploty než 75 °C se při extrakci rop30 ných destilátů v zásadě nepoužívají s ohledem na dosažení ekonomických výtěžků. Nevýhoda izotemího postupu, spočívající v tom, že se oproti způsobové variantě s teplotním gradientem dosáhne pouze nižšího výtěžku, poněvadž zde nedochází k již popsanému zpětnému rozpouštění rafínátu, avšak může být kompenzována. Potom se postupuje tak, že se extrakční fáze ochladí a přitom oddělená olejová fáze s nízkým obsahem extrakčního činidla se znovu přivede na vstup oleje do kolony. Tuto operaci lze také označit jako „externí zpětné vedení“.
NMP nebo/a NMF obsažený v rafínátové fázi a extraktu se obvykle zpětně získá následným destilačním procesem a takto získané extrakční činidlo se znovu zavádí do zpracovatelského procesu. Zkoncentrováním hydroxidu draselného, ke kterému dochází v kroku A), se na vstupu oleje do extrakčního procesu vytvoří alkalitní rezerva, která zabrání jinak částečně ireverzibilní tvorbě reakčních produktů extrakčního činidla.
V důsledku toho se tímto způsobem získají velmi hodnotné základní oleje, přičemž nežádoucí složky jsou téměř kvantitativně odstraněny, což znamení, že obsah polycyklických aromatických uhlovodíků (zkráceně označovaných jako PAK) a polychlorovaných bifenylů (zkráceně označovaných jako PCB) leží vždy výrazně pod 1 mg/kg.
Podle viskozit destilačních frakcí získaných v kroku C) a kroku D) se získají kvalitativní stupně základních olejů s barvou podle ASTM mezi 0,5 a 3,0. Neutralizační číslo (zkráceně označované jako NZ), indukující míru kyselých zbytkových podílů v základním oleji, leží mezi 0,01 a 0,03 mg KOH/g.
Oproti použitým destilátům mazacího oleje podle kroku C), popřípadě D) dochází při extrakci ke zvýšení viskozitního indexu (zkráceně označovaného jako VI) o 6 až 10 bodů. K tomu je třeba poznamenat, že již viskozitní index těchto destilátů mazacího oleje podle dostupných podílů
-4CZ 298571 B6 syntézních olejů (polyalfaolefmy (PAO), Hydro-Crack-oleje (HC-oleje) leží výše než viskozitní index obvyklých primárně rafinovaných základních olejů.
Způsobem podle vynálezu se podíl aromatických látek (zkráceně označovaný jako CA) v základ5 ním oleji výrazně sníží. Zejména dochází k téměř kvantitativnímu odstranění polycyklických aromatických uhlovodíků (PAK) (suma PAK podle Grimmera - suma stanoveného počtu jednotlivých látek « 1 mg/k, benzo(a) pyren « 0,1 mg/kg). Tyto látky se částečně tvoří v průběhu použití mazacích olejů, zejména při spalovacích procesech probíhajících v motorech osobních a nákladních automobilů a hrají pro jejich vlastnosti ohrožující zdrav, tzn. pro jejich karcinogenní ío účinek, velkou úlohu při znečištění životního prostředí. Zejména to platí pro benzo(a)pyren, který platí za hlavní škodlivou látku polycyklických aromatických uhlovodíků (PAK) a kterému je v nařízení týkajících se škodlivin věnována specifická pozornost. Obsahu těchto látek v olejových složkách nebo v olejových přípravcích bude při veřejné diskusi v budoucnu věnována výrazně větší pozornost. Mezi až dosud známými způsoby pro zpracování použitých olejů na základní oleje neexistuje žádný způsob, který by byl schopen odstranit polycyklické aromatické uhlovodíky z olejů v míře, v jaké to umožňuje způsob podle vynálezu.
Překvapivě přichází v úvahu pro zpracování způsobem podle vynálezu nejen již výše uvedené použité oleje. Pokusy ukázaly, že pro toto zpracování mohou být použity i silně znečištěné pou20 žité olej. Takto je rovněž možné zpracovat oleje obsahující polychlorované bifenyly (PCB), popřípadě PCB-náhradní látky s obsahy uvedených látek podle DIN 515271 až 50 mg/kg (celkový obsah podle LAGA 250 mg/kg bifenyly jsou skupinou sloučenin, které vykazují různou toxicitu v závislosti na míře chlorace. Je důvodné podezření, že tyto látky jsou rakovinotvomé (MAK:Anhang IIIB), a oddělení těchto látek z olejů je takto z ekologického hlediska nezbytné.
Po zpracování použitých olejů s výše uvedenými vysokými obsahy PCB vykazují základní oleje získané způsobem podle vynálezu obsah PCB, který leží pod mezním obsahem PBC, který je analytický postup ještě schopen stanovit. To je také významné vzhledem ktomu, že jak národní, tak i evropské předpisy týkající se zpracování takto znečištěných olejů připouští v jednotlivých případech explicitně pouze takové způsoby zpracování použitých olejů, které jsou schopné zajistit splnění uvedených vysokých kvalitativních požadavků kladených na získané základní oleje. Tyto požadavky způsob podle vynálezu splňuje.
Dále mohou být také zpracovány použité oleje s obsahem rostlinných olejů (takzvané biologicky lehce odbouratelné oleje). Použitý olej může obsahovat až asi 5 % takového oleje, aniž by došlo ke zhoršení kvality získaného základního oleje.
Získané základní oleje jsou samozřejmě mnohostranně použitelné, například jako výchozí produkty pro maziva nebo pro produkty v petrochemické oblasti, vzhledem k jejich vysoké kvalitě dosažené způsobem podle vynálezu, která vylučuje jakékoliv aplikační omezení uvedených základních olejů.
Výhody dosažené vynálezem jsou početné. Způsob podle vynálezu je výrazně lepší než obvyklé způsoby rafinace bělicí hlinkou, chemickým zpracováním, a popřípadě hydrogenačním zpraco45 váním, ale také lepší než známé destilační postupy podle dosavadního stavu techniky, působ podle vynálezu může být proveden bezodpadově vzhledem ktomu, že se při něm extrakění činidlo NMP, popřípadě NMF regeneruje a znovu použije, přičemž extrakt se zhodnotí jako topný olej, popřípadě jako ekvivalent topného oleje. Naproti tomu při zpracování bělicí hlinkou zůstává jako balastní odpad bělicí hlinka kontaminovaná olejem, zatímco při hydrogenaci musí být likvidovány vyčerpané katalyzátory a zneškodněny reakční plyny (H2S, HC1).
Energetická bilance způsobu podle vynálezu je velmi příznivá. Způsob se provádí skoro beztlakově. Pouze pro překonání vnitřního tření kapaliny a odporu ve vedení při transportu jsou zapotřebí tlaky v rozmezí nejvýše do 0,5 MPa. Maximální teplotou je 230 °C, která je zapotřebí k zajištění regenerace extrakčního činidla za účelem jeho opětovného použití. Při jiných způso-5CZ 298571 B6 bech dochází k rafinačnímu účinku teprve při teplotách mezi 290 a 300 °C (rafínace bělicí hlinkou) nebo musí být dodatečně použity vysoké tlaky (hydrogenační rafínace: teploty až 350 °C a provozní tlaky mezi 3 a 20 MPa).
Rovněž z hlediska bezpečnosti práce, nabízí způsob podle vynálezu výhody, poněvadž extrakční činidla NMP, popřípadě NMF jsou zařazeny mezi nejedovatá činidla (zařazení jako Xi: dráždivě, třída nebezpečnosti A III, WGJ 1). Při obvyklé hydrogenační rafinaci vyžaduje naproti tomu použití vodíku který je lehce zápalným plynem, náročná bezpečnostní opatření. Dále se tvoří H2S, který je silně toxickým plynem, a HC1, který je silně korozivním plynem.
Obzvláště významná je vynálezem dosažitelná kvalita základního oleje, která je dosažená extrakcí za použití extrakčního činidla NMP, popřípadě NMF. Základní oleje mají mimořádně dobré barvy, nízké neutralizační číslo (NZ) a vysoký viskozitní index (VI). Způsobem vynálezu se dosáhne výrazného snížení podílu aromatických látek v základním oleji. Zejména se dosáhne v podstatě kvantitativního odstranění polycyklických aromatických uhlovodíků (suma PAK podle Grimmera « 1 mg/kg, benzo(a)pyren «0,1 mg/kg). Také obsah polychlorovaných bifenylů (PCB) v získaném základním oleji leží pod mezí stanovení příslušného analytického postupu.
Pokud jde o použité oleje, které mohou být zpracovány způsobem podle vynálezu, neexistuje zde téměř žádné omezení. Takto je možné zpracovat oleje znečištěné polychlorovanými bifenyly (PCB), popřípadě PCB-náhradními látkami s obsahem uvedených látek podle DIN 51527-1 až 50 mg/kg (celkový obsah podle LAGA 250 mg/kg). Obsah PCB v základních olejích zpracovaných způsobem podle vynálezu leží také v tomto případě pod mezí stanovení příslušného analytického postupu, což znamená, že jsou i zde splněny přísné národní i evropské požadavky uplat25 ňované na zpracování použitých olejů. Kromě toho mohou použité oleje určené ke zpracování způsobem podle vynálezu obsahovat také až asi 5 % rostlinných, biologicky snadno odbouratelných olejů, aniž by přitom došlo ke zhoršení kvality získaných základních olejů.
Této znamenité kvality základních olejů podle vynálezu nemůže být dosaženo zpracovatelskými způsoby dosavadního stavu techniky. Například při rafínačním zpracování bělicí hlinkou mají získané základní oleje horší barvu, nepříjemný zápach, značně vyšší neutralizační číslo (NZ) nižší viskozitní index (VI) a výrazně horší charakteristiky stárnutí, jakož i nedostatečnou míru odstranění polycyklických aromatických uhlovodíků. Hydrogenační rafmační zpracování poskytuje sice lepší výtěžky při nižších viskozitním indexu (VI) a jinak srovnatelných hodnotách ostat35 nich parametrů, avšak kvantitativního odstranění polycyklických aromatických uhlovodíků se zde nedosáhne ani za použití extrémních hydrogenačních podmínek a použití katalyzátorů na bázi ušlechtilých kovů, přičemž tato použití nejsou obvyklá v rámci běžné praxe výroby základníchmazacích olejů. Z dosud známých způsobů zpracování použitých olejů na základní oleje zahrnujících i dosud známé destilační a extrakční zpracovatelské postupy není žádný schopen odstranit polycyklické aromatické uhlovodíky v takové míře, v jaké je to možné za použití způsobu podle vynálezu.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí konkrétních příkladů jeho provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují vlastní rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen definicí patentových nároků a obsahem popisné části. Pro odborníka v daném oboru budou zřejmé, i další příklady provedení vynálezu.
-6CZ 298571 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Použitý olej kategorie I podle Nařízení o použitých olejích AltólV se destiluje za přidání 0,5 % 50% hydroxidu draselného za vakua 60 kPa a při teplotě 140 °C za účelem oddělení vody a nízkovroucích podílů.
ío Získaný suchý olej se zbaví při následné středně olejové destilaci, provedené za vakua 6 kPa a při teplotě v patě kolony 260 °C, střední destilační frakce vroucí při 380 °C. Produkt z paty středně olejové destilační kolony se vede do stupně odpařování v tenké vrstvě, kde probíhá při vakuu 0,3 kPa a při teplotě teplonosného oleje 384 °C šetrné rozdělení vsázky na směsný destilát mazacího oleje a produkt z paty kolony. Uvedený směsný destilát mazacího oleje se při následné frak15 cionaci rozdělí na dvě destilační frakce při tlaku 8 kPa a teplotě 280 °C. Takto získané destilační frakce s viskozitou při 40°C = 22 mm2/s a viskozitou V40 38 mm2/s se potom altemačně extrahují v následném selektivním rafinačním stupni rozpouštědlem NMP. Při poměru rozpouštědlo/olej 1,5:1 a isotermní extrakční teplotě v celém průběhu kolony 80 °C se použitý olej (vsázka) vede v protiproudu vůči rozpouštědlu NMP. Při tom se rozpouštějí nežádoucí složky, včetně polycyklických aromatických uhlovodíků, z použité vsázky při současném zlepšení kvality použitého destilátu mazacího oleje.
Směs rafinátu a NMP podle daného altemačního postupu vystupující z hlavy kolony se potom vede do stupně zpětného získání rozpouštědla NMP a takto regenerované rozpouštědlo se potom vede k opětovnému použití při zpracovatelském procesu. Získaný destilát mazacího oleje, popřípadě rafinát mazacího oleje použitého viskozitního stupně V40 buď 20 mm2/s, nebo popřípadě 36 mm2/s se potom použije pro formulování nových mazacích olejů, jakými jsou například motorové oleje, převodové oleje a hydraulické oleje.
Odpadající extrakt se rovněž vede do zařízení pro zpětné získání rozpouštědla za účelem oddělení rozpouštědla NMP nacházejícího se v extraktu a opětovného použití tohoto rozpouštědla ve zpracovatelském procesu. Odpadající extrakt může být potom zhodnocen jako topný olej, popřípadě jako ředidlo topného oleje ve směsích topného oleje.
Spodní produkt ze stupně odpařování v tenké vrstvě se potom podrobí další destilaci v následném stupni odpařování v tenké vrstvě při vyšším vakuu 0,01 kPa a při teplotě 410 °C. Tím se dosáhne rozdělení na velmi viskózní frakci mazacího oleje s viskozitou 253 mm2/s a zbytek, který se použije jako příměs do topného oleje, například redukční olej ve směsích topného oleje pro výrobu oceli. Získaný velmi viskózní destilát mazacího oleje se rovněž podrobí následné selektivní rafi40 naci za použití NMP (extrakce), přičemž se kolona provozuje izotermně při teplotě 90 °C a při poměru rozpouštědlo/olej rovném 2:1. Při této selektivní rafinaci se získá kvalitativně velmi hodnotný vysoce viskózní rafinát s viskozitou 217 mm2/s a extrakt, který může rovněž sloužit jako přísada pro složky topného oleje nebo jako samotný topný olej pro spalování, tzn. jako vsázková surovina pro získání tepla nebo pro jiné účely.
Získaný základní olej má následující vlastnosti:
-7CZ 298571 B6
Tabulka 1
| Rafinát | |
| Teplota [ °C] | 80,izoterma |
| Zpětné vedení olejové fáze z extraktu | ano |
| Poměr NMP/olej [ v/v] | 1,5 |
| Výtěžek [ % hmotn.] | 84 |
| Barva ASTM | 0,5 |
| Neutralizační číslo [ mg KOH/g] | 0,01 |
| Viskozita při 40 °C [ mm2/s] | 20, 93 |
| Viskozita při 100 °C [mm2/s] | 4,23 |
| Viskozitní index | 106 |
| Podíl aromatických látek CA (IR) [ %] | 3,5 |
| PAK, Suma podle Grimmera [ mg/kg] | 0,257 |
| Benzo (a) pyren [ mg/kg] | 0,0034 |
-8CZ 298571 B6
Příklad 2
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, přičemž zvolené extrakční podmínky a vlastnosti získaného 5 základního oleje jsou uvedeny v následující tabulce 2.
Tabulka 2
| Rafinát | |
| Teplota [ °C] | 80,izoterma |
| Zpětné vedení olejové fáze z extraktu | ano |
| Poměr NMP/olej [obj./obj] | 1,8 |
| Výtěžek [ % hmotn.] | 85 |
| Barva ASTM | L 1,5 |
| Neutralizační číslo [ mg KOH/g] | <0,03 |
| Viskozita při 40 °C [mm2/s] | 36,05 |
| Viskozita při 100 °C [ mm2/s] | 6,07 |
| Viskozitní index | 114 |
| Podíl aromatických látek CA (IR) [ %] | 3,9 |
| PAK, Suma podle Grimmera [ mg/kg] | < 1 rag |
| Benzo(a)pyren [mg/kg] | * |
ío * nestanoveno
-9CZ 298571 B6
Příklady 3 až 5
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, přičemž použité extrakční podmínky a vlastnosti získaných základních olejů jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Tabulka 3
| Rafinát | |||
| Teplota] °C] | 80,izoterma80,izoterma80,izoterma | ||
| Zpětné vedení olejové fáze z extraktu | ano | ano | ne |
| Poměr NMP/olej [ obj . /obj .] | 2,0 | 1,1 | 1,1 |
| Výtěžek] % hmotn.] | 84 | 92 | 92 |
| Barva ASTM | 1,0 | L 2,0 | 2,0 |
| Neutralizační číslo [ mg KOH/g] | 0,01 | 0,03 | 0,04 |
| Viskozita při 40°C [ mm2/s] | 36, 00 | 36,44 | 37,03 |
| Viskozita při 100°C [ mm2/s] | 6,08 | 6,07 | 6,10 |
| Viskozitní index | 116 | 112 | 110 |
| Podíl aromatických látek CA (IR) [ %] | 3,2 | 4,7 | 4,6 |
| PAK, SUMA podle Grimmera [ mg/kg] | 0,024 | 0,553 | 0,078 |
| Benzo (a) pyren [ mg/kg] | 0,002 | 0, 020 | 0,005 |
Jak je zřejmé z tabulky 3, dosahuje se při obou variantách způsobu podle vynálezu, tj. jak při ío izotermní variantě, tak i při variantě extrakce s teplotním gradientem, velmi dobiých výsledků.
Takto získané oleje mají mimořádně dobrou barvu, nízká neutralizační čísla (NZ) a vysokým viskozitní index VI. Podíl aromatických látek je v obou případech výrazně snížen, obsahy polycyklických aromatických uhlovodíků (PAK) leží daleko pod 1 mg/kg a obsah benzo(a)pyrenu je snížen pod 0,1 mg/kg. Obsah polychlorovaných bifenylů (PCB) leží pod hranicí stanovení pří15 slušného analytického postupu. V důsledku toho mají základní oleje získaná způsobem podle vynálezu znamenitou kvalitu.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Způsob zpracování použitých olejů a výroby základních olejů, vyznačený tím, že zahrnuje následující kroky:A) destilaci použitého oleje k odstranění snadno vroucích organických frakcí a k vysušení použitého oleje odstraněním vody, přičemž použitý olej určený k recyklaci se zpracuje vodným ío roztokem hydroxidu draselného jako reagencií, přičemž tento vodný roztok hydroxidu se přidává v průběhu destilace;B) destilaci použitého oleje získaného v kroku A) za vakua k dosažení oddělení frakce topného oleje a frakce motorové nafty s rozmezím teploty varu 170 až 385 °C;C) šetrnou destilaci destilačního zbytku z kroku B) odpařováním v tenké vrstvě za vakua 0,05 až 0,5 kPa k získání hlavní frakce mazacího oleje, která může být rozdělena v následném frakcionačně destilačním stupni, provedeném případně za vakua, na destilační frakce s různými rozmezími viskozity;D) případně šetrnou destilaci zbytku z paty kolony získaného v kroku C) k získání výševroucí frakce mazacího oleje s kinematickou viskozitou při teplotě 40 °C rovnou 60 až 120 mm2/s, která může být dále rozdělena v následném frakcionačně destilačním kroku, provedeném případně za vakua; aE) extrakci frakce nebo frakcí z kroku C) a případně z kroku D) ve formě frakcí mazacího oleje nebo destilačních frakcí s různými rozmezími viskozity N-methyl-
- 2-pyrrolidonem (NMP) nebo/a N-formylmorfolinem (NMF) jako extrakčním činidlem k získání základních olejů.30 2. Způsob podle nároku 1,vyznačený tím, že vodným roztokem hydroxidu draselného je 5 až 50% vodný roztok hydroxidu draselného.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačený tím, že vodný roztok hydroxidu draselného se použije v množství poskytujícím vsázce pro extrakci rezervu alkality, která zabraňuje jinak35 obvyklému, částečně dokonce ireverzibilnímu okyselení zpětně získaného extrakčního činidla.
- 4. Způsob podle nároku 1, vyznačený tím, že destilace v kroku A) se provádí za normálního tlaku nebo mírného podtlaku až 60 kPa a při teplotě 140 až 150 °C.40
- 5. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se extrakce provádí protiproudně v extrakční koloně.
- 6. Způsob podle alespoň jednoho z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se extrakce provádí izotermně při teplotě v rozmezí od 50 do 90 °C.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačený tím, že extrahovaná fáze se ochladí a přitom oddělená olejová fáze se znovu přidá k přiváděnému proudu.
- 8. Způsob podle alespoň jednoho z nároků 1 až 5, vyznačený tím, že se extrakce proso vádí za použití teplotního gradientu, přičemž teplota v hlavě kolony, odkud odchází rafinát, činí50 až 90 °C a teplota v patě kolony, odkud odchází extrakt, činí 10 až 50 °C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19852007A DE19852007C2 (de) | 1998-11-11 | 1998-11-11 | Verfahren zur Wiederaufarbeitung von Altölen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20011559A3 CZ20011559A3 (cs) | 2001-12-12 |
| CZ298571B6 true CZ298571B6 (cs) | 2007-11-07 |
Family
ID=7887428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20011559A CZ298571B6 (cs) | 1998-11-11 | 1999-11-11 | Zpusob zpracování použitých oleju a výroby základních oleju |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6712954B1 (cs) |
| EP (1) | EP1141181B1 (cs) |
| JP (1) | JP4246397B2 (cs) |
| CN (1) | CN1185327C (cs) |
| AT (1) | ATE259405T1 (cs) |
| AU (1) | AU1161900A (cs) |
| BR (1) | BR9916606B1 (cs) |
| CA (1) | CA2351606C (cs) |
| CZ (1) | CZ298571B6 (cs) |
| DE (2) | DE19852007C2 (cs) |
| DK (1) | DK1141181T3 (cs) |
| ES (1) | ES2222051T3 (cs) |
| HU (1) | HU226925B1 (cs) |
| PL (1) | PL191398B1 (cs) |
| PT (1) | PT1141181E (cs) |
| RU (1) | RU2217484C2 (cs) |
| SK (1) | SK285213B6 (cs) |
| UA (1) | UA69426C2 (cs) |
| WO (1) | WO2000027957A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2396206A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-01-30 | Nouredine Fakhri | Process for the treatment of waste oils |
| JP2004210945A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Toshiba Corp | 芳香族ハロゲン化合物の分離方法 |
| US8366912B1 (en) | 2005-03-08 | 2013-02-05 | Ari Technologies, Llc | Method for producing base lubricating oil from waste oil |
| US7835998B2 (en) * | 2006-03-06 | 2010-11-16 | Veveo, Inc. | Methods and systems for selecting and presenting content on a first system based on user preferences learned on a second system |
| SI1847587T1 (sl) * | 2006-04-18 | 2010-10-29 | Horst Fuhse | Postopek za predelavo odpadnih olj v mazalna olja z visokim indeksom viskoznosti |
| ES2303447B1 (es) * | 2006-07-27 | 2009-06-12 | Juan Flores Velazquez | Procedimiento de regeneracion de aceites minerales usados y residuos asfalticos por extraccion liquido / liquido y producto asi obtenido. |
| US20110139106A1 (en) | 2007-08-09 | 2011-06-16 | 21St Century R & D, Llc | Modification of fats and oils for fuel and lubricating applications |
| US20090038692A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | 21St Century R & D, Llc | Modification of vegetable oils for fuel applications |
| DE102007051373B4 (de) * | 2007-10-26 | 2010-11-11 | Hii-Gmbh - Industrianlagen - Bau Und Beratung | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Diesel oder Heizöl aus kohlenwasserstoffhaltigen Rückständen |
| WO2011074623A1 (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | Kato Eisaku | 再生油の製造方法 |
| CN102373108B (zh) * | 2010-08-18 | 2013-09-25 | 北京金隅红树林环保技术有限责任公司 | 一种废润滑油再生基础油的工艺方法 |
| CN102604732A (zh) * | 2012-02-14 | 2012-07-25 | 安徽国孚润滑油工业有限公司 | 再生基础油n-甲基吡咯烷酮静态混合旋流分离抽提工艺 |
| WO2014135968A1 (en) * | 2013-03-07 | 2014-09-12 | Verolube, Inc. | Method for producing base lubricating oil from oils recovered from combustion engine service |
| US9394495B1 (en) | 2013-09-18 | 2016-07-19 | Thomas George Murray | Post hydrotreatment finishing of lubricant distillates |
| WO2015067828A1 (es) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | Sener Ingenieria Y Sistemas, S.A. | Proceso para aumentar el rendimiento de bases lubricantes en la regeneración de aceites usados |
| GB2521133A (en) * | 2013-12-10 | 2015-06-17 | Wei-Ming Chang | Method for desulfurization and aromatic compound removal of re-refined base oil that is recovered from waste lubricating oil |
| CN104479736A (zh) * | 2014-12-03 | 2015-04-01 | 烟台市牟平区留德润滑油销售有限公司 | 一种废润滑油馏分油精制方法 |
| CN104893767B (zh) * | 2015-05-19 | 2016-08-17 | 李菊明 | 一种废机油加工高品质燃料油的生产工艺 |
| WO2017081552A1 (en) * | 2015-11-10 | 2017-05-18 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | A composition and a process for reducing aromatics from a hydrocarbon feedstock |
| ES2629851B1 (es) * | 2016-02-15 | 2018-04-25 | José Antonio GÓMEZ MIÑANA | Procedimiento de triple destilación para la regeneración de aceites usados incluyendo tratamiento cáustico en línea en la segunda destilación |
| CN105797568B (zh) * | 2016-05-18 | 2018-11-23 | 湖南省小尹无忌环境能源科技开发有限公司 | 一种利用废有机溶剂制复合脱硝剂的方法 |
| US9920262B1 (en) * | 2016-11-22 | 2018-03-20 | Rj Lee Group, Inc. | Methods of separation of pyrolysis oils |
| CN107699331B (zh) * | 2017-09-18 | 2020-07-28 | 武汉工程大学 | 一种废润滑油分级除杂的净化方法 |
| CN108085121A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-05-29 | 常州菲纳斯能源科技有限公司 | 废润滑油再生及回收芳烃的处理方法 |
| CN109701509B (zh) * | 2019-02-19 | 2023-08-08 | 安徽国孚凤凰科技有限公司 | 一种硅胶吸附抽提再生基础油后的再生装置及方法 |
| KR102085351B1 (ko) * | 2019-07-08 | 2020-03-05 | 이종호 | 폐유를 이용한 연료유의 제조방법 |
| CN113061481A (zh) * | 2021-03-27 | 2021-07-02 | 刘新华 | 一种废矿物油的回收净化再生利用工艺 |
| CN114854484B (zh) * | 2022-06-02 | 2023-04-25 | 河北车迪石油化工有限公司 | 废矿物油再生工艺及系统 |
| CN115353928A (zh) * | 2022-08-19 | 2022-11-18 | 唐亮 | 基于化学法处理的再生润滑油 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US360420A (en) * | 1887-04-05 | Saw-swaging machine | ||
| US4021333A (en) * | 1975-08-27 | 1977-05-03 | The Lubrizol Corporation | Method of rerefining oil by distillation and extraction |
| US4328092A (en) * | 1980-03-07 | 1982-05-04 | Texaco Inc. | Solvent extraction of hydrocarbon oils |
| EP0109366A1 (en) * | 1982-11-11 | 1984-05-23 | D.E.L.C.O. di COPPO Ing.Mario | Method of decontaminating mineral oils and dielectric silicone fluids |
| US5045179A (en) * | 1987-07-17 | 1991-09-03 | Ruhrkohle Ag | Process for the hydrogenation reprocessing of used oils |
| US5759385A (en) * | 1994-10-17 | 1998-06-02 | Institut Francais Du Petrole | Process and plant for purifying spent oil |
| WO1999013033A1 (en) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Probex Corporation | Method of re-refining waste oil by distillation and extraction |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4154670A (en) * | 1975-11-24 | 1979-05-15 | The Lubrizol Corporation | Method of rerefining oil by dilution, clarification and extraction |
| US4360420A (en) | 1980-10-28 | 1982-11-23 | Delta Central Refining, Inc. | Distillation and solvent extraction process for rerefining used lubricating oil |
| CH657867A5 (de) | 1983-09-21 | 1986-09-30 | Buss Ag | Verfahren zur wiederaufbereitung von altoel und destillations-vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens. |
| NL8304023A (nl) * | 1983-11-23 | 1985-06-17 | Kinetics Technology | Werkwijze voor het zuiveren van afgewerkte smeerolie. |
| ATE32463T1 (de) * | 1983-12-07 | 1988-02-15 | Electric Power Res Inst | Verfahren zum entfernen polychlorierter biphenyle mittels loesungsmittelextraktion. |
| RU2036960C1 (ru) * | 1992-11-25 | 1995-06-09 | Северо-Кавказский горно-металлургический институт | Способ очистки отработанной масляной смазочно-охлаждающей жидкости |
| FR2703067B1 (fr) * | 1993-03-22 | 1995-08-04 | Sotulub | Procédé et installation de régénération d'huiles lubrifiantes. |
-
1998
- 1998-11-11 DE DE19852007A patent/DE19852007C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-11-11 SK SK636-2001A patent/SK285213B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-11-11 AU AU11619/00A patent/AU1161900A/en not_active Abandoned
- 1999-11-11 EP EP99971836A patent/EP1141181B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 JP JP2000581124A patent/JP4246397B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 CZ CZ20011559A patent/CZ298571B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-11-11 RU RU2001116108/04A patent/RU2217484C2/ru active
- 1999-11-11 AT AT99971836T patent/ATE259405T1/de active
- 1999-11-11 UA UA2001063912A patent/UA69426C2/uk unknown
- 1999-11-11 DK DK99971836T patent/DK1141181T3/da active
- 1999-11-11 BR BRPI9916606-2A patent/BR9916606B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-11-11 ES ES99971836T patent/ES2222051T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 CN CNB998131733A patent/CN1185327C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 HU HU0104072A patent/HU226925B1/hu unknown
- 1999-11-11 CA CA002351606A patent/CA2351606C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 DE DE59908537T patent/DE59908537D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-11 PL PL348757A patent/PL191398B1/pl unknown
- 1999-11-11 WO PCT/EP1999/008667 patent/WO2000027957A1/de active IP Right Grant
- 1999-11-11 PT PT99971836T patent/PT1141181E/pt unknown
- 1999-11-11 US US09/831,104 patent/US6712954B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US360420A (en) * | 1887-04-05 | Saw-swaging machine | ||
| US4021333A (en) * | 1975-08-27 | 1977-05-03 | The Lubrizol Corporation | Method of rerefining oil by distillation and extraction |
| US4328092A (en) * | 1980-03-07 | 1982-05-04 | Texaco Inc. | Solvent extraction of hydrocarbon oils |
| EP0109366A1 (en) * | 1982-11-11 | 1984-05-23 | D.E.L.C.O. di COPPO Ing.Mario | Method of decontaminating mineral oils and dielectric silicone fluids |
| US5045179A (en) * | 1987-07-17 | 1991-09-03 | Ruhrkohle Ag | Process for the hydrogenation reprocessing of used oils |
| US5759385A (en) * | 1994-10-17 | 1998-06-02 | Institut Francais Du Petrole | Process and plant for purifying spent oil |
| WO1999013033A1 (en) * | 1997-09-08 | 1999-03-18 | Probex Corporation | Method of re-refining waste oil by distillation and extraction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0104072A2 (hu) | 2002-05-29 |
| AU1161900A (en) | 2000-05-29 |
| HU226925B1 (en) | 2010-03-01 |
| CA2351606C (en) | 2005-06-07 |
| EP1141181B1 (de) | 2004-02-11 |
| CN1326498A (zh) | 2001-12-12 |
| RU2217484C2 (ru) | 2003-11-27 |
| SK6362001A3 (en) | 2001-11-06 |
| PT1141181E (pt) | 2004-06-30 |
| UA69426C2 (en) | 2004-09-15 |
| JP4246397B2 (ja) | 2009-04-02 |
| BR9916606B1 (pt) | 2011-10-18 |
| US6712954B1 (en) | 2004-03-30 |
| EP1141181A1 (de) | 2001-10-10 |
| PL191398B1 (pl) | 2006-05-31 |
| JP2002529579A (ja) | 2002-09-10 |
| PL348757A1 (en) | 2002-06-03 |
| DE59908537D1 (de) | 2004-03-18 |
| DE19852007C2 (de) | 2002-06-13 |
| CZ20011559A3 (cs) | 2001-12-12 |
| WO2000027957A1 (de) | 2000-05-18 |
| BR9916606A (pt) | 2001-08-14 |
| CA2351606A1 (en) | 2000-05-18 |
| SK285213B6 (sk) | 2006-09-07 |
| CN1185327C (zh) | 2005-01-19 |
| DK1141181T3 (da) | 2004-06-14 |
| ATE259405T1 (de) | 2004-02-15 |
| DE19852007A1 (de) | 2000-05-18 |
| HUP0104072A3 (en) | 2004-08-30 |
| ES2222051T3 (es) | 2005-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ298571B6 (cs) | Zpusob zpracování použitých oleju a výroby základních oleju | |
| US4073719A (en) | Process for preparing lubricating oil from used waste lubricating oil | |
| US20080107591A1 (en) | Method for extracting oil from plant material | |
| RU2001116108A (ru) | Способ повторной переработки старых масел | |
| RU2107716C1 (ru) | Способ и установка для регенерации смазочных масел | |
| CA2367336C (en) | Method of removing contaminants from petroleum distillates | |
| PL208531B1 (pl) | Plastyfikator i sposób wytwarzania plastyfikatora | |
| CA1071132A (en) | Process for the reclamation of waste hydrocarbon oils | |
| Sterpu et al. | Regeneration of used engine lubricating oil by solvent extraction | |
| JPH0141676B2 (cs) | ||
| GB2112803A (en) | Rerefining of lubricating oil | |
| CA2245025C (en) | Process for removing contaminants from thermally cracked waste oils | |
| US4302325A (en) | Solvent extraction process for rerefining used lubricating oil | |
| CA1157414A (en) | Reclaiming used motor oil via supercritical solvent extraction and hydrotreating | |
| JPH06510562A (ja) | 使用済み潤滑油の精製法 | |
| ZA200103751B (en) | Method of reprocessing waste oils, base oils obtained according to said method and use thereof. | |
| SK286116B6 (sk) | Spôsob regenerácie opotrebovaných minerálnych olejov | |
| CA1136566A (en) | Clay contacting process for removing contaminants from waste lubricating oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20191111 |