JP2002528604A - 流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒 - Google Patents

流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒

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JP2002528604A JP2000579338A JP2000579338A JP2002528604A JP 2002528604 A JP2002528604 A JP 2002528604A JP 2000579338 A JP2000579338 A JP 2000579338A JP 2000579338 A JP2000579338 A JP 2000579338A JP 2002528604 A JP2002528604 A JP 2002528604A
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    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Abstract

(57)【要約】 本発明は、洗浄および／または清浄化界面活性剤において使用するのに適する可溶性ポリマー顆粒の製造方法に関する。該方法によれば、少なくとも３０重量％のポリマーを、所望により他の洗浄および／または清浄化界面活性剤成分と混合して含有するポリマーの水性調製物を、円形流動床において、バッチ式または連続的に、好ましくは連続的に顆粒化し、そして同時に乾燥する。該流動床において、装置の垂直軸の周りの渦流を、空気入口により、流動床の基部の上に生成させる。また、本発明は、５０〜９５重量％のポリマー含量を有する可溶性の球形ポリマー顆粒ならびに本発明の顆粒を含有する洗浄または清浄化界面活性剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 (技術分野) 本発明は、溶解性および流動挙動が洗剤および／または清浄組成物において使
用するのに適するようにされたポリマー含有顆粒の製造方法、洗剤および／また
は清浄組成物の適当な混合用成分であるポリマー顆粒、ならびに、これら顆粒を
含有する洗剤および／または清浄組成物に関する。
【０００２】 (背景技術) 粉末形態の洗剤へのポリマーの添加は、貯蔵安定性の低下を導くことが多く、
洗剤が凝集し、その流動性を失う。このため、ポリマーは顆粒の形態で使用する
のが好ましい。従って、ポリマー含有顆粒の製造および使用は、多くの文献の対
象である。
【０００３】 欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０７５９４６３は、市販のポリカルボキシレートコ
ポリマーの顆粒、例えばソカランＣＰ５(Sokalan CP5Ｒ)が後に添加される基本
ポリマーからなる洗剤組成物を記載している。この顆粒形態のポリマーの後の添
加は、ポリマーが基本粉末中に存在している組成物と比較して、漂白系を安定化
する。
【０００４】 ２０〜８０重量％のポリマーポリカルボキシレートを２０〜８０重量％のニト
リロトリアセテートに加えて含有する洗剤のための添加剤が、米国特許ＵＳ４,
６９８,１７４に記載されている。ニトリロトリアセテートの機能は、ポリカル
ボキシレートの吸湿性を低下させることである。
【０００５】 欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０３６８１３７およびドイツ特許出願公開ＤＥ-Ａ-
３３１６５１３は、ポリカルボキシレートポリマーをも含有するゼオライト顆粒
に関する。ＤＥ-Ａ-３３１６５１３による顆粒は、噴霧乾燥によって製造され、
ゼオライト顆粒の摩耗を減少させるために少なくとも５重量％の量でポリマーポ
リカルボキシレートを含有する。ＥＰ-Ａ-０３６８１３７は、２〜１５重量％の
ポリカルボキシレートを含有する顆粒の製造方法を記載している。均質な粉末形
態の混合物を、初めにゼオライトおよびポリカルボキシレートから調製し、次い
で凝集させ、得られた凝集物を乾燥する。
【０００６】 国際特許出願公開ＷＯ９４／１３７７５は、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)を
含有する粉末形態の洗剤の製造方法に関する。洗剤の流動性を維持するために、
ＰＶＰを、他の洗剤成分を含有する粉末形態の洗剤に、完全にまたは部分的に他
の粉末形態の洗剤成分との独立した混合物(ＰＶＰ濃縮物)の形態で添加する。こ
のＰＶＰ濃縮物は、１０〜５０重量％のＰＶＰおよび好ましくは４０〜８０重量
％の無機担体塩を、少量の水と共に含有することができる。これらの濃縮物は、
噴霧乾燥によって製造するのが好ましい。
【０００７】 １５〜６０重量％のＰＶＰ、５〜９０重量％の担体物質、５〜６０重量％の塩
および０.５〜３０重量％のバインダーを含有する洗剤添加剤が、欧州特許ＥＰ-
Ｂ-０６５２９３７に記載されている。この添加剤は、ＰＶＰ、担体および塩を
混合し、次いでバインダー上に噴霧することによって製造される。この添加剤の
利点は、それを含有する洗剤が、ＰＶＰが直接添加された同等の組成物ほどには
迅速に凝集しないことである(これは、担体物質が、最初に、湿ったＰＶＰと結
合するためである)。
【０００８】 Ｎ-ビニルピロリドンまたはＮ-ビニルイミダゾールまたはＮ-ビニルオキサゾ
リンに基づく少なくとも部分的に水溶性であるポリマー構成成分を、陽イオン性
化合物と組合わせて含有し、アルカリ性の洗剤成分と組合わせたときであっても
無臭である変色抑制洗剤添加剤が、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０３２７９２７に
記載されている。この添加剤は、出発物質を一緒に混合し、得られた混合物を加
熱した空気で乾燥することによって得られる。
【０００９】 また、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０４２１６６４は、洗剤において使用しうる
顆粒に関する。この顆粒は、少なくとも１０重量％のポリマーおよび少なくとも
２０重量％の水溶性の無機成分または少なくとも２０重量％のポリマーおよび少
なくとも２０重量％の水不溶性の無機成分を含有し、少なくとも７００ｇ／Ｌの
嵩密度を有する。好ましい顆粒は２０〜４０重量％のポリマーを含有する。この
顆粒は、ポリマーの溶液またはスラリーを無機成分と混合し、得られた混合物を
加熱下に顆粒化することによって製造される。
【００１０】 欧州特許ＥＰ-Ｂ-０６５８１８９は、少なくとも２つの顆粒状成分を含有する
洗剤であって、一方の成分がポリマーポリカルボキシレートの顆粒状混合用成分
である洗剤を記載している。このポリマー顆粒は、３５０〜８５０ｇ／Ｌの嵩密
度を有しており、例えば、ポリマー溶液の乾燥、その後の顆粒化および所望によ
る分粒／等級分けによって通常のように製造される。このポリマー溶液は、噴霧
乾燥塔または流動床において乾燥するのが好ましい。しかし、この特許明細書は
、ポリマー顆粒の組成または製造方法の正確な詳細を挙げていない。
【００１１】 一般に、従来技術から既知の顆粒は、低いポリマー含量を有するか、またはコ
ンパウンドの吸湿性(従って、その含水量)を制限することを意図する添加剤を含
有する。通常は、これまで記載されている方法のいずれも、高いポリマー含量を
持ち、易溶解性であり、貯蔵安定性であり、易流動性であり、かつ担体は別とし
てその他の添加剤を含有しない、ポリマー洗剤成分の顆粒の製造には適さない。
【００１２】 従って、本発明が指向する課題は、高いポリマー含量を持つ易溶解性の流動性
の担体含有顆粒の製造に適する方法を提供することであった。
【００１３】 (発明の開示) 即ち、本発明は、洗剤および／または清浄組成物における添加剤として適する
可溶性ポリマー顆粒の製造方法であって、少なくとも３０重量％のポリマーを含
有する水ベースのポリマー調製物を、渦流がディフューザー(拡散体)プレート上
の空気入口により乾燥機の垂直軸の周りに生成する、円形流動床において顆粒化
し、同時に乾燥することを特徴とする方法に関する。
【００１４】 (発明を実施するための最良の形態) 流動床乾燥機の垂直軸の周りのこの追加の渦流は、流動床塔において均一な温
度分布を与える。さらに、中に噴霧される液体を微細に分散させることを意図す
るノズルの影響が減少するので、乾燥が、流動床全体において迅速かつ均一にな
る。顆粒の品質がこのように改善され、得られる顆粒が、流動床から取出される
ときに、より均質な外観を持ち、狭いサイズ分布を持ち、個々の粒子が実質的に
球形になる。
【００１５】 本発明によれば、渦流は、ディフューザープレート上の同一水準または異なる
水準において、均等間隔で離れてディフューザープレートの上に空気吹込管を供
することによって生成させることができる。本発明の１つの好ましい態様におい
ては、空気吹込管が配置される水準は、床材料の静止高さに依存する。空気吹込
管は、床材料の静止高さの上限より下に、好ましくは静止高さの多くとも５０％
に対応する水準のところに、１つの最も好ましい態様においては、床材料の静止
高さの１０〜３０％に対応する水準のところに配置する。
【００１６】 本発明によれば、追加の空気を、少なくとも２つのこのような吹込管から、好
ましくは４つの吹込管から供給する。これらの数は別にして、管の全てを、同じ
水準で、および均等間隔で離れて配置する。
【００１７】 また、空気吹込管の入射角αが、流入空気によって生じるスピン効果に重要で
ある。入射角αは、α＝９０°が接線位置に対応し、α＝０°が半径方向位置に
対応するように調整される(円形流動床に対する吹込管の位置)。本発明によれば
、少なくとも３０°であって多くとも９０°の入射角が好ましい。この理由は、
３０°未満の入射角αを用いると、乱流が主として生成するため、即ち円形の渦
流が生成しないためである。３０〜７５°の入射角が特に好ましく、最良の流れ
条件は４５〜７０°で達成され、最も具体的には６０°で達成される。７５°を
超える入射角を用いると、強い周辺流が生成し、粘着性の粒子が、遠心力の作用
下で壁に強固に付着する結果になる。
【００１８】 吹込管において、空気を２０〜３０ｍ／秒の速度で送るのが好ましく、所望に
より、流動床中に固体または種物質を空気力学的に輸送するために空気を使用す
ることもできる。この追加の空気は、乾燥用空気全体の３〜３０％、好ましくは
５〜１５％を構成する。１つの態様においては、吹込管によって導入される空気
は、ディフューザープレートから導入される空気と同じ温度を有する。しかし、
空気吹込管を空気力学的に固体を運ぶために使用するときには、この目的のため
に冷空気を導入するのが好ましいこともある。
【００１９】 本発明の方法において使用する担体物質は、無機性および／または有機性であ
ってよい。
【００２０】 無機担体は、結合水を含む微結晶性の合成ゼオライト、好ましくはゼオライト
Ａ、Ｘおよび／またはＰである。また、Ａ、Ｘおよび／またはＰの混合物も適し
ている。特に好ましいゼオライトＰは、例えばゼオライトＭＡＰ[Doucil A24Ｒ
、Crosfieldの製品]である。さらに、ゼオライトＡおよびゼオライトＸの共結晶
化したアルミニウムケイ酸ナトリウム／カリウム[これは、例えばVEGOBOND AXＲ の名称でCondea Augusta S.p.A.から市販されている]も特に重要である。ゼオラ
イトは、噴霧乾燥した粉末として、または、その製造時からなお水分を含んでい
る未乾燥の安定化された懸濁液として使用することができる。ゼオライトを懸濁
液の形態で使用するときには、この懸濁液は、安定剤として少量の非イオン性界
面活性剤、例えば、ゼオライトに対して１〜３重量％の、エトキシル化Ｃ12-18
脂肪アルコール(２〜５個のエチレンオキシド基を含む)、Ｃ12-14脂肪アルコー
ル(４〜５個のエチレンオキシド基を含む)またはエトキシル化イソトリデカノー
ルを含有することができる。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サイ
ズ[クールター・カウンター(Coulter Counter)法によって測定したときの容量分
布]を有し、好ましくは１０〜２２重量％、さらに好ましくは１５〜２２重量％
の結合水を含有する。
【００２１】 他の適当な担体は、例えば、無定形のアルカリ金属ケイ酸塩(いわゆる、水ガ
ラス)もしくは結晶性の層状ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
硫酸ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウムである。他の可能な担体は、上記し
た担体の混合物である。好ましい担体は、無機担体、より具体的には、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウムまたはゼオライトである。
【００２２】 本方法によって製造されるポリマー顆粒は、最終的な顆粒を基準に、５０重量
％以下の担体物質含量を有する。高濃度のポリマー顆粒が本発明の目的に好まし
いので、４０重量％以下、より具体的には２５重量％以下の担体物質含量が特に
好ましい。
【００２３】 本発明の方法において使用する流動床チャンバーは円形であり、塔は円筒形で
あってよい(即ち、その高さ方向の直径が一定であってよい)。しかし、本発明に
よれば、好ましい流動床チャンバーは、流動ゾーンが円錐形であって上方に向っ
て広くなり、隣接する安定化ゾーンのみが、円錐形変り目部分の後に円筒形であ
るチャンバーである。流動床チャンバーの幾何にかかわらず、本方法は、バッチ
式または連続的に行うことができる。連続的な態様が本発明の目的に好ましい。
【００２４】 本発明の方法によってポリマー顆粒を製造するために、ポリマー溶液を、１成
分または多成分ノズルにより、あるいは数個のノズルにより流動床中に導入する
。存在する担体成分およびあらゆる他の固体は、１またはそれ以上の吹込ライン
から空気力学的に「噴霧導入」するか(この場合には、これらを、ポリマー溶液
の噴霧前または噴霧中に添加する)、あるいは、ポリマー溶液と混合した溶液ま
たは懸濁液として添加する(この場合には、これらの液体構成成分を、噴霧前に
混合するか、またはノズルそれ自体において混合する)。ノズルの配置および噴
霧方向は、液体成分が、流動床中で実質的に均一に分配されるならば、どのよう
な制限をも受けない。本発明の１つの好ましい態様においては、担体を、噴霧前
にポリマー溶液と混合し、この溶液またはスラリーを、ノズルから流動床中に噴
霧する。
【００２５】 好ましい流動床は、直径が少なくとも０.４ｍである基部プレート(ディフュー
ザープレート)を有する。特に好ましい流動床は、直径が０.４〜５ｍ、例えば直
径が１.２ｍまたは２.５ｍの基部／ディフューザープレートを有する。しかし、
直径が５ｍよりも大きい基部／ディフューザープレートを有する流動床も適して
いる。基部プレートは、穴開きプレートまたはConidurプレート[Hein & Lehmann
(ドイツ)の製品]または細目金網または穴開きプレートと細目網の組合わせ[先の
ドイツ特許出願１９７５０４２４.８に記載されている]であってよい。特に、Co
nidurプレートは、追加の空気供給のスピン作用を助けることができる。
【００２６】 本発明によれば、本方法は、１〜８ｍ／秒、より具体的には１.５〜５.５ｍ／
秒の流動空気流速で実施するのが好ましい。顆粒は、分粒／等級分け段階を経て
流動床から取出すのが有利である。分粒／等級分けは、例えば、篩を用いて、ま
たは向流で流れる乾燥空気(等級分け空気)流によって実施する。この空気流は、
ある粒子サイズを超える粒子だけが流動床から除去され、一方、それより小さい
粒子はその中に保持されるように制御する。１つの好ましい態様においては、下
から流れ込む空気は、加熱または非加熱の等級分け空気および加熱した底部空気
から構成される。底部空気の温度は、好ましくは８０〜４００℃、さらに好まし
くは９０〜３５０℃であり、１５０℃を超える流動空気温度が、本発明の方法に
おいて特に好ましい(温度がこれより高くなるほど乾燥を促進するため)。流動空
気は、熱損失により、また、溶媒構成成分の蒸発熱により冷却される。１つの特
に好ましい態様においては、基部／ディフューザープレートの約５ｃｍ上の流動
空気の温度は、６０〜１２０℃の範囲内、好ましくは７０〜１００℃の範囲内で
ある。空気出口温度は、好ましくは６０〜１２０℃、より具体的には１００℃以
下である。
【００２７】 流動床顆粒化においては、生成物の含水量を、実質的にあらゆる値に調整する
ことができる。本発明の方法において、乾燥は、基本的に流動床における顆粒化
と同時に起こる。本発明の１つの好ましい態様においては、乾燥の効果は、顆粒
のポリマー含量(顆粒の全重量に基づく)が、使用した溶液のポリマー含量よりも
高くなることである。１つの特に好ましい態様においては、得られる顆粒は、少
なくとも５重量％、好ましくは少なくとも７重量％の含水量を有する。
【００２８】 欧州特許ＥＰ-Ｂ-０６０３２０７に記載されているように、分粒／等級分け空
気の流れに逆らって流動床から顆粒を取り出すときには、等級分けの結果として
得られる顆粒は、ダストを含まない(即ち、サイズが０.１ｍｍを超える)。本発
明によれば、好ましい顆粒は、０.４〜２.５ｍｍのｄ50値を有する。１つの特に
好ましい態様においては、非常に狭い粒子サイズ分布においてサイズが１.６ｍ
ｍより大きい粒子は戻される。この粗い粒子分画を、粉砕した後に固体成分とし
て流動床に添加するか、または、再溶解して流動床に噴霧することができる。
【００２９】 本発明の顆粒化法において、固体の担体物質を、いわゆるパウダリング剤とし
て流動床に連続的に導入して、流動床顆粒化法を維持することができる。ゼオラ
イト、より具体的にはゼオライトＡまたはＰが、パウダリング材料として使用す
るのに好ましい。これらのパウダリング材料は、湿った顆粒が顆粒化工程中に粘
着性になるのを追加で防止し、従って顆粒化および乾燥を促進して所望の生成物
を生成させる。パウダリング材料の粒子サイズは１００μｍ以下であるので、得
られる顆粒は、１〜４重量％のパウダリング材料を含有する。この態様は、本発
明の方法によって顆粒を製造する際に有利になりうるが、絶対的に必須なもので
は決してない。
【００３０】 通常の洗剤添加剤となるあらゆるポリマーが、本方法における加工に適する。
本発明によれば、ポリマーを、水溶液の形態で使用するのが好ましい。好ましく
は、３０〜６０重量％、より具体的には３５〜４５重量％の範囲内のポリマー含
量を有する水溶液の形態で使用する。
【００３１】 本発明の１つの好ましい態様においては、ポリマーポリカルボキシレートの水
溶液を使用する。本発明におけるポリマーポリカルボキシレートは、アクリル酸
、メタクリル酸もしくはマレイン酸のホモポリマーもしくはコポリマー、これら
の酸とビニルエーテル(例えば、ビニルメチルエーテルまたはビニルエチルエー
テル)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル)、アク
リルアミド、メタクリルアミドおよびエチレン、プロピレンもしくはスチレンと
のコポリマー、ならびに、これらポリマーの水溶性塩である。このようなホモポ
リマーまたはコポリマーのポリカルボン酸のナトリウム塩が特に好ましい。コポ
リマーの成分のいずれかが酸官能基を持たないときには、ポリマー中のその含有
率(％)は、水中での高い溶解性を得るために、５０モル％以下、好ましくは３０
モル％未満である。アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸のホモポリマー
およびコポリマーが特に適していることがわかった。５０〜９０重量％のアクリ
ル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸の
コポリマーが最も適している。また、５００〜１５０,０００ｇ／モル、より具
体的には５００〜１００,０００ｇ／モルの範囲内の分子量(ポリスチレン標準に
対して測定)を有するポリカルボキシレートポリマーが好ましい。
【００３２】 本発明の別の好ましい態様においては、１,０００〜２００,０００ｇ／モル、
より具体的には１,０００〜１００,０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有するポ
リビニルピロリドンを、ポリマーとして使用する。ここでのポリビニルピロリド
ン(ＰＶＰ)は、置換または未置換のビニルピロリドンモノマーの重合において生
成する水溶性ポリマーである。これらは、ホモポリマーおよびコポリマー(この
場合、少なくとも１つのモノマーはビニルピロリドンであり、コポリマーのビニ
ルピロリドン含量は少なくとも５０モル％である)の両方であってよい。他の適
当なコモノマーは、例えばアクリロニトリルまたは無水マレイン酸である。
【００３３】 これらのポリマーの他に、天然起源のポリマーが本発明の顆粒中に存在するこ
ともできる。このようなポリマーは、例えば、デンプンの部分的加水分解によっ
て得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。この加水分解
は、通常の方法、例えば酸触媒法または酵素触媒法によって行うことができる。
最終生成物は、４００〜５００,０００の平均分子量を有する加水分解生成物で
あるのが好ましい。０.５〜４０、より具体的には２〜３０のデキストロース当
量(ＤＥ)を有する多糖が好ましい(このＤＥは、ＤＥが１００であるデキストロ
ースとの比較による、多糖の還元作用の認められている尺度である)。ＤＥが３
〜２０であるマルトデキストリンおよびＤＥが２０〜３７である乾燥グルコース
シロップ、さらにいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリン(２,０００
〜３０,０００の比較的高い分子量を有する)を使用することができる。好ましい
デキストリンは、英国特許出願Ｎo.９４１９０９１に記載されている。このよう
なデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカ
ルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。このよう
に酸化されたデキストリンおよびその製造方法は、例えば、欧州特許出願公開Ｅ
Ｐ-Ａ-０２３２２０２、ＥＰ-Ａ-０４２７３４９、ＥＰ-Ａ-０４７２０４２およ
びＥＰ-Ａ-０５４２４９６から、ならびに、国際特許出願公開ＷＯ９２／１８５
４２、ＷＯ９３／０８２５１、ＷＯ９３／１６１１０、ＷＯ９４／２８０３０、
ＷＯ９５／０７３０３、ＷＯ９５／１２６１９およびＷＯ９５／２０６０８から
既知である。また、ドイツ特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９６０００１８に記載の酸化
オリゴ糖も適している。糖環のＣ６において酸化された生成物が特に有利になる
こともある。
【００３４】 １つの好ましい態様においては、デキストリンを、ポリマーポリカルボキシレ
ートと一緒に顆粒に導入する。この課程は、生成物中のデキストリンとポリマー
ポリカルボキシレートの比が４：１〜１：２になるように制御するのが好ましい
。２つのポリマーの均一溶液を顆粒化チャンバー中に噴霧するか、または、初め
にデキストリンを固体形態で導入し、次いでポリカルボキシレートの溶液を噴霧
することができる。両方の態様において、ポリマーポリカルボキシレートは、顆
粒においてデキストリンを被覆する傾向にあり、この効果は、固体のデキストリ
ンを初めに導入したときに特に顕著になるのが普通である。これは、まさにこの
ポリカルボキシレートによるデキストリンの被覆効果であり、これが最初の場所
におけるデキストリンの顆粒化を可能にする。この理由は、デキストリンそれ自
体が極めて粘着性になり、乾燥中に凝集するためである。さらに、この被覆は、
顆粒化課程中の熱ストレスからデキストリンを保護する。
【００３５】 また、本発明は、洗剤および／または清浄組成物における添加剤として適し、
球形であり、５０〜９５重量％のポリマーおよび少なくとも１つの混合用成分を
含有する可溶性ポリマー顆粒に関する。
【００３６】 これらの可溶性ポリマー顆粒に適するポリマーは、通常の洗剤添加剤となるあ
らゆるポリマーである。本発明の１つの好ましい態様は、ポリマーポリカルボキ
シレートの使用を特徴とする。本発明におけるポリマーポリカルボキシレートは
、アクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸のホモポリマーもしくはコポリ
マー、これらの酸とビニルエーテル(例えば、ビニルメチルエーテルまたはビニ
ルエチルエーテル)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビ
ニル)、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびエチレン、プロピレンもしく
はスチレンとのコポリマー、ならびに、これらポリマーの水溶性塩である。この
ようなホモポリマーまたはコポリマーのポリカルボン酸のナトリウム塩が特に好
ましい。コポリマーの成分のいずれかが酸官能基を持たないときには、ポリマー
中のその含有率(％)は、水中での高い溶解性を得るために、５０モル％以下、好
ましくは３０モル％未満である。アクリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸の
ホモポリマーおよびコポリマーが特に適していることがわかった。５０〜９０重
量％のアクリル酸および５０〜１０重量％のマレイン酸を含有するアクリル酸と
マレイン酸のコポリマーが最も適している。また、５００〜１５０,０００ｇ／
モル、より具体的には５００〜１００,０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有す
るポリカルボキシレートポリマーが好ましい。
【００３７】 本発明の別の好ましい態様においては、ポリマーは、１,０００〜２００,００
０ｇ／モル、より具体的には１,０００〜１００,０００ｇ／モルの範囲内の分子
量を有するポリビニルピロリドンにより構成される。この場合のポリビニルピロ
リドン(ＰＶＰ)は、置換または未置換のビニルピロリドンモノマーの重合におい
て生成する水溶性ポリマーである。これらは、ホモポリマーおよびコポリマー(
この場合、少なくとも１つのモノマーはビニルピロリドンであり、コポリマーの
ビニルピロリドン含量は少なくとも５０モル％である)の両方であってよい。他
の適当なコモノマーは、例えばアクリロニトリルまたは無水マレイン酸である。
【００３８】 これらのポリマーの他に、天然起源のポリマーが本発明の顆粒中に存在するこ
ともできる。このようなポリマーは、例えば、デンプンの部分的加水分解によっ
て得ることができる炭水化物のオリゴマーまたはポリマーである。この加水分解
は、通常の方法、例えば酸触媒法または酵素触媒法によって行うことができる。
最終生成物は、４００〜５００,０００の平均分子量を有する加水分解生成物で
あるのが好ましい。０.５〜４０、より具体的には２〜３０のデキストロース当
量(ＤＥ)を有する多糖が好ましい(このＤＥは、ＤＥが１００であるデキストロ
ースとの比較による、多糖の還元作用の認められている尺度である)。ＤＥが３
〜２０であるマルトデキストリンおよびＤＥが２０〜３７である乾燥グルコース
シロップ、さらにいわゆる黄色デキストリンおよび白色デキストリン(２,０００
〜３０,０００の比較的高い分子量を有する)を使用することができる。好ましい
デキストリンは、英国特許出願Ｎo.９４１９０９１に記載されている。このよう
なデキストリンの酸化誘導体は、糖環の少なくとも１つのアルコール官能基をカ
ルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。このよう
に酸化されたデキストリンおよびその製造方法は、例えば、欧州特許出願公開Ｅ
Ｐ-Ａ-０２３２２０２、ＥＰ-Ａ-０４２７３４９、ＥＰ-Ａ-０４７２０４２およ
びＥＰ-Ａ-０５４２４９６から、ならびに、国際特許出願公開ＷＯ９２／１８５
４２、ＷＯ９３／０８２５１、ＷＯ９３／１６１１０、ＷＯ９４／２８０３０、
ＷＯ９５／０７３０３、ＷＯ９５／１２６１９およびＷＯ９５／２０６０８から
既知である。また、ドイツ特許出願公開ＤＥ-Ａ-１９６０００１８に記載の酸化
オリゴ糖も適している。糖環のＣ６において酸化された生成物が特に有利になる
こともある。
【００３９】 本顆粒は、５０〜９５重量％のポリマー含量を有する。本発明によれば、特に
好ましい顆粒は、７５〜９０重量％のポリマーを含有する。顆粒がデキストリン
を含有するときには、これらのデキストリンは、顆粒中にポリマーポリカルボキ
シレートと一緒に存在するのが好ましく、顆粒中のデキストリンとポリマーポリ
カルボキシレートの比が、４：１〜１：２の範囲内であるのが好ましい。これら
の顆粒において、ポリマーポリカルボキシレートはデキストリンを被覆し、従っ
て、デキストリンの周りに層を形成し、この層が化学物質および熱の作用からデ
キストリンを保護する。
【００４０】 また、本発明のポリマー顆粒は混合用成分を含有する。本発明において、混合
用成分とは、担体物質として使用するのに適する物質である。使用する担体物質
は無機および／または有機のものであってよく、無機の担体物質が好ましい。
【００４１】 １つのこのような無機担体は、結合水を含む微結晶性の合成ゼオライト、好ま
しくはゼオライトＡ、Ｘおよび／またはＰである。また、Ａ、Ｘおよび／または
Ｐの混合物も適している。特に好ましいゼオライトＰは、例えばゼオライトＭＡ
ＰＲ[Crosfieldの製品]である。さらに、ゼオライトＡおよびゼオライトＸの共
結晶化したアルミニウムケイ酸ナトリウム／カリウム[これは、例えばVEGOBOND
AXＲの名称でCondea Augusta S.p.A.から市販されている]も特に重要である。ゼ
オライトは、噴霧乾燥した粉末として、または、その製造時からなお水分を含ん
でいる未乾燥の安定化された懸濁液として使用することができる。ゼオライトを
懸濁液の形態で使用するときには、この懸濁液は、安定剤として少量の非イオン
性界面活性剤、例えば、ゼオライトに対して１〜３重量％の、エトキシル化Ｃ12 -18 脂肪アルコール(２〜５個のエチレンオキシド基を含む)、Ｃ12-14脂肪アルコ
ール(４〜５個のエチレンオキシド基を含む)またはエトキシル化イソトリデカノ
ールを含有することができる。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サ
イズ[クールター・カウンター(Coulter Counter)法によって測定したときの容量
分布]を有し、好ましくは１０〜２２重量％、さらに好ましくは１５〜２２重量
％の結合水を含有する。
【００４２】 他の適当な担体は、例えば、無定形のアルカリ金属ケイ酸塩(いわゆる、水ガ
ラス)もしくは結晶性の層状ケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、
硫酸ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウムである。他の可能な担体は、上記し
た担体の混合物である。好ましい担体は、無機担体、より具体的には、炭酸ナト
リウム、硫酸ナトリウムまたはゼオライトである。
【００４３】 本ポリマー顆粒は、最終的な顆粒を基準に、５０重量％以下の担体物質含量を
有する。高濃度のポリマー顆粒が本発明の目的に好ましいので、４０重量％以下
、より具体的には２５重量％以下の担体物質含量が特に好ましい。
【００４４】 本発明において球形の顆粒とは、単純な視覚検査において大きな突出部を持た
ない表面を持ち、全ての空間方向において観察したときに同一の寸法を持つ顆粒
である。本発明の顆粒の顕微鏡検査により、この印象が確かめられる。好ましい
顆粒においては、互いに垂直の関係にある３つの粒子直径は、最大直径の３０％
未満で互いと異なっている。本発明によれば、３つの直径が上記直径の２０％未
満で異なっている球形顆粒が特に好ましい。
【００４５】 また、本発明は、界面活性剤含有の構成成分の他に、本発明の可溶性ポリマー
顆粒または本発明の方法によって製造したポリマー顆粒を含有する洗剤または清
浄組成物に関する。
【００４６】 上記した化合物に加えて、本発明の洗剤または清浄組成物(これらは、顆粒、
粉末もしくはタブレット形態の固体または他の形状体として存在することができ
る)は、基本的に、このような組成物に普通であるあらゆる既知の成分を含有す
ることができる。本発明の好ましい組成物は、顆粒状の組成物であり、より具体
的には、洗剤および／または清浄成分の種々の顆粒を混合することによって得ら
れる組成物である。
【００４７】 本発明の洗剤の他の成分には、特に、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、
両性および／または双性イオン性界面活性剤が含まれる。
【００４８】 適当な陰イオン性界面活性剤は、特に、石鹸およびスルフェートまたはスルホ
ネート基を含むものである。 適当なスルホネート型の界面活性剤は、好ましくはＣ9−13アルキルベンゼン
スルホネート、オレフィンスルホネート、即ちアルケンおよびヒドロキシアルカ
ンスルホネートの混合物、ならびに、例えば内部または末端二重結合を有するＣ 12−18 モノオレフィンから、三酸化イオウガスによるスルホン化およびその後の
スルホン化生成物のアルカリ性または酸性加水分解によって得られるジスルホネ
ートである。他の適当なスルホネート型の界面活性剤は、Ｃ12−18アルカンから
、例えばスルホクロロ化またはスルホ酸化およびその後の加水分解または中和に
よって得られるアルカンスルホネートである。α-スルホ脂肪酸のエステル(エス
テルスルホネート)、例えば水素化ヤシ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα-ス
ルホン化メチルエステル(これらは、脂肪酸分子中に８〜２０個の炭素原子を含
む植物および／または動物起源の脂肪酸のメチルエステルのα-スルホン化およ
びその後の水溶性モノ塩への中和によって得られる)も適している。このエステ
ルは、水素化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪
酸のα-スルホン化エステルであるのが好ましいが、不飽和脂肪酸(例えば、オレ
イン酸)のスルホン化生成物が、少量で、好ましくは約２〜３重量％以下の量で
存在することもできる。エステル基に４個以下の炭素原子のアルキル鎖を含むα
-スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、プ
ロピルエステルおよびブチルエステルが特に好ましい。α-スルホ脂肪酸のメチ
ルエステル(ＭＥＳ)およびその鹸化した二塩を使用するのが特に有利である。
【００４９】 他の適当な陰イオン性界面活性剤は、スルホン化脂肪酸グリセロールエステル
、即ち、モノエステル、ジエステル、トリエステルおよびその混合物であり、こ
れらは、１〜３モルの脂肪酸によるモノグリセロールのエステル化によって、ま
たは０.３〜２モルのグリセロールによるトリグリセリドのエステル交換によっ
て得られる。
【００５０】 好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ12−18脂肪アルコール(例
えば、ヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セ
チルまたはステアリルアルコール)またはＣ10−20オキソアルコールの硫酸半エ
ステルならびに同じ鎖長の第二アルコールの対応する半エステルのアルカリ金属
塩、特にナトリウム塩である。他の好ましいアルキル(アルケニル)スルフェート
は、石油化学に基づく合成の直鎖アルキル鎖を含み、かつ、油化学原料に基づく
対応する化合物と同様の分解挙動を有する、上記鎖長のスルフェートである。Ｃ 12−16 アルキルスルフェートおよびＣ12−15アルキルスルフェート、さらにＣ14 −15 アルキルスルフェートが、洗浄性能の観点から特に好ましい。他の適当な陰
イオン性界面活性剤は２,３-アルキルスルフェートであり、これは、例えば米国
特許ＵＳ３２３４２５８またはＵＳ５０７５０４１に従って製造することができ
、ＤＡＮＲの名称でシェル・オイル・カンパニー(Shell Oil Company)の製品と
して市販されている。
【００５１】 また、１〜６モルのエチレンオキシドでエトキシル化された直鎖または分岐鎖
のＣ7−21アルコール、例えば、平均して３.５モルのエチレンオキシド(ＥＯ)を
含む２-メチル分岐したＣ9−11アルコールまたは１〜４個のＥＯを含むＣ12−18 脂肪アルコールの硫酸モノエステルも適している。これらの高い発泡能力に鑑み
て、これらは、洗剤中に比較的少量でのみ、例えば１〜５重量％の量で使用され
るのが普通である。
【００５２】 他の好ましい陰イオン性界面活性剤は、アルキルスルホコハク酸の塩である(
これは、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとしても知られ、ス
ルホコハク酸とアルコール、好ましくは脂肪アルコール、より具体的にはエトキ
シル化脂肪アルコールとのモノエステルおよび／またはジエステルである)。好
ましいスルホスクシネートは、Ｃ8−18脂肪アルコール分子またはその混合物を
含有する。特に好ましいスルホスクシネートは、エトキシル化脂肪アルコール(
これは、独立して考慮すると、非イオン性界面活性剤である；その説明について
は後記を参照)に由来する脂肪アルコール分子を含有する。これらのスルホスク
シネートの中で、脂肪アルコール分子が狭範囲のエトキシル化脂肪アルコールに
由来するものが特に好ましい。また、好ましくはアルキル(アルケニル)鎖に８〜
１８個の炭素原子を含むアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用する
こともできる。
【００５３】 他の適当な陰イオン性界面活性剤は、アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えばＮ-メ
チルタウリン(タウリド)および／またはＮ-メチルグリシン(サルコシド)の脂肪
酸誘導体である。サルコシドまたはむしろサルコシネート、特に、高級の所望に
よりモノまたはポリ不飽和の脂肪酸のサルコシネート、例えばオレイルサルコシ
ネートが特に好ましい。
【００５４】 他の適当な陰イオン性界面活性剤は特に石鹸であり、これは、例えば０.２〜
５重量％の量で使用する。適当な石鹸は、具体的には、飽和脂肪酸の石鹸(例え
ば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸
およびベヘン酸の塩)、ならびに、特に天然の脂肪酸(例えば、ヤシ油、パーム核
油または獣脂脂肪酸)から導かれる石鹸混合物である。
【００５５】 陰イオン性界面活性剤(石鹸を含む)は、そのナトリウム、カリウムまたはアン
モニウム塩の形態で、および有機塩基(例えば、モノ、ジまたはトリエタノール
アミン)の可溶性塩として存在することができる。陰イオン性界面活性剤は、好
ましくはそのナトリウムまたはカリウム塩の形態で、さらに好ましくはそのナト
リウム塩の形態で存在する。
【００５６】 陰イオン性界面活性剤は、本発明の洗剤中に、好ましくは１〜３５重量％、さ
らに好ましくは５〜３０重量％の量で存在する。
【００５７】 好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化(有利にはエトキシル化)し
た、より具体的には第一アルコールであり、好ましくは８〜１８個の炭素原子お
よびアルコール１モルあたりに平均して１〜１２モルのエチレンオキシド(ＥＯ)
を含むアルコールである。このアルコールの残基は、直鎖または好ましくは２-
メチル分岐していてよく、あるいは、オキソアルコール中に普通に存在する混合
物の形態で直鎖の残基およびメチル分岐した残基を含有していてよい。しかし、
１２〜１８個の炭素原子を含む天然起源のアルコール(例えば、ヤシ油脂肪アル
コール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコー
ル)の直鎖残基ならびにアルコール１モルあたりに平均して２〜８個のＥＯを含
有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコ
ールには、例えば、３ＥＯまたは４ＥＯを含むＣ12−14アルコール、７ＥＯを含
むＣ9−11アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを含むＣ13−15ア
ルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを含むＣ12−18アルコールおよびこれら
の混合物(例えば、３ＥＯを含むＣ12−14アルコールと７ＥＯを含むＣ12−18ア
ルコールの混合物)が含まれる。上記したエトキシル化度は統計学的平均値であ
り、特定の生成物に対して整数または端数のいずれかになりうる。好ましいアル
コールエトキシレートは狭い同族体分布を有する(狭範囲のエトキシレート、Ｎ
ＲＥ)。これらの非イオン性界面活性剤に加えて、上記のように、１２個以上の
ＥＯを含む脂肪アルコールを使用することもできる。このような脂肪アルコール
の例は、１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを
含む(獣脂)脂肪アルコールである。
【００５８】 また、これらの非イオン性界面活性剤には、一般式：ＲＯ(Ｇ)x [式中、Ｒは
、８〜２２個(好ましくは、１２〜１８個)の炭素原子を含む第一級の直鎖または
メチル分岐(より具体的には、２-メチル分岐)した脂肪族基であり、Ｇは、５ま
たは６個の炭素原子を含むグリコース単位(好ましくは、グルコース)である]で
示されるアルキルグリコシドが含まれる。オリゴマー化度ｘ(これは、モノグリ
コシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、分析によって測定した量として、
端数であることもある)は、１〜１０の数であり、好ましいｘの値は１.２〜１.
４である。
【００５９】 他の適当な非イオン性界面活性剤は、以下の式(Ｉ)で示されるポリヒドロキシ
脂肪酸アミドである：
【化１】 [式中、Ｒ１ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基であり、Ｒ２
は、水素、１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であ
り、[Ｚ]は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含む直
鎖または分岐鎖のポリヒドロキシアルキル基である]。 このポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、５または６個の炭素原子を含む還元糖(よ
り具体的には、グルコース)から誘導するのが好ましい。
【００６０】 また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、以下の式(II)で示される化合物を
も包含する：
【化２】 [式中、Ｒ３は、７〜１２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖のアルキルまた
はアルケニル基であり、Ｒ４は、２〜８個の炭素原子を含む直鎖、分岐鎖または
環式のアルキレン基またはアリーレン基であり、Ｒ５は、１〜８個の炭素原子を
含む直鎖、分岐鎖または環式のアルキル基またはアリール基またはオキシアルキ
ル基であり(Ｃ1−4アルキルまたはフェニル基が好ましい)、[Ｚ]は、直鎖のポリ
ヒドロキシアルキル基(アルキル鎖が、少なくとも２個のヒドロキシル基で置換
されている)またはこのような基のアルコキシル化(好ましくは、エトキシル化ま
たはプロポキシル化)誘導体である]。ここでも、[Ｚ]は、糖(例えば、グルコー
ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたは
キシロースの還元アミノ化によって得るのが好ましい。次いで、Ｎ-アルコキシ
またはＮ-アリールオキシ置換された化合物を、例えば国際特許出願公開ＷＯ９
５／０７３３１の教示に従い、触媒としてアルコキシドの存在下に脂肪酸メチル
エステルと反応させることによって、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換
することができる。
【００６１】 唯一の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組合
わせて使用する、特にアルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグ
リコシドと共に使用する、別の群の好ましい非イオン性界面活性剤は、例えば日
本特許出願ＪＰ５８／２１７５９８に記載されているか、または、好ましくは国
際特許出願公開ＷＯ９０／１３５３３に記載の方法によって製造される、アルコ
キシル化(好ましくは、エトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化)
した脂肪酸アルキルエステル(好ましくは、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子を
含む)、より具体的には脂肪酸メチルエステルである。
【００６２】 アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ-ヤシ油アルキル-Ｎ,Ｎ-
ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ジヒドロキシエチルアミ
ンオキシド、ならびに、脂肪酸アルカノールアミド型の非イオン性界面活性剤も
適している。これら非イオン性界面活性剤の使用量は、好ましくは、エトキシル
化脂肪アルコールの使用量を超えることはなく、特にその半分を超えることはな
い。
【００６３】 他の適当な界面活性剤は、いわゆるゲミニ(gemini)界面活性剤である。通常、
ゲミニ界面活性剤は、分子あたりに２つの親水性基を含有する化合物であると解
される。通常、これらの基は、いわゆる「スペーサー」によって互いに隔離され
ている。このスペーサーは炭素鎖であるのが普通であり、この炭素鎖は、親水性
基が互いに独立して作用しうる十分な間隔を持つように、十分な長さを持つべき
である。一般に、ゲミニ界面活性剤は、異常に低い臨界ミセル濃度によって、お
よび、水の表面張力を相当に低下させる能力によって区別される。しかし、例外
的な場合には、ゲミニ界面活性剤は、「ダイマー」界面活性剤であると解される
だけでなく、「トリマー」界面活性剤とも解される。適当なゲミニ界面活性剤は
、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ４３２１０２２に記載されたスルフェート化ヒド
ロキシ混合エーテル、ならびに、ドイツ特許出願ＤＥ１９５０３０６１に記載さ
れたダイマーアルコールビス-およびトリマーアルコールトリス-スルフェートお
よび-エーテルスルフェートである。先のドイツ特許出願ＤＥ１９５１３３９１
に記載された末端キャップしたダイマーおよびトリマー混合エーテルは、特に、
その二官能性および多官能性によって区別される。即ち、記載された末端キャッ
プした界面活性剤は、良好な湿潤特性を示し、低発泡性であるので、これらは、
機械洗浄または清浄化方法において使用するのに特に適している。しかし、国際
特許出願公開ＷＯ９５／１９９５３、ＷＯ９５／１９９５４およびＷＯ９５／１
９９５５に記載されているゲミニポリヒドロキシ脂肪アミドまたはポリ-ポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドを使用することもできる。
【００６４】 また、本発明の洗剤は、少なくとも１つの有機ビルダーおよび／または無機ビ
ルダーからなるビルダー系を含有する。本発明に係るポリマー性ポリカルボキシ
レート以外の有用な有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩の形態で使用しうる
ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸
、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸(ＮＴＡ)(その使用が環境学的に不
安全でないとき)、およびこれらの混合物である。好ましい塩は、ポリカルボン
酸の塩、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸お
よびこれらの混合物の塩である。また、酸それ自体を使用することもできる。こ
れらのビルダー作用に加えて、酸は、酸性化成分の性質を有しているのが普通で
あり、従って、例えば本発明に係る顆粒においては、洗濯洗剤または洗浄組成物
において比較的低くかつ比較的穏やかなpＨ値を確立するためにも使用される。
これに関連して、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸お
よびこれらの混合物が特に挙げられる。他の適当な有機ビルダーは、デキストリ
ンであり、これは、本発明に係るコンパウンドの形態で使用するのが好ましく、
既にこれまでに記載されている。他の適当な共ビルダーは、オキシジスクシネー
トおよびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネ
ートである。これに関連して、例えば、米国特許ＵＳ４５２４００９、ＵＳ４６
３９３２５、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１５０９３０および日本特許出願ＪＰ
９３／３３９８９６に記載されているグリセロールジスクシネートおよびグリセ
ロールトリスクシネートも特に好ましい。ゼオライト含有および／またはシリケ
ート含有の配合物における使用量は、３〜１５重量％である。他の有用な有機共
ビルダーは、例えば、アセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩である。こ
れは、所望によりラクトン形態で存在していてよく、また、少なくとも４個の炭
素原子、少なくとも１個のヒドロキシ基および多くとも２個の酸基を含有する。
このような共ビルダーは、例えば、国際特許出願公開ＷＯ９５／２００２９に記
載されている。他の適当なビルダーは、カルボキシル含有のポリグルコサンの酸
化生成物および／またはその水溶性塩である。これは、例えば、国際特許出願公
開ＷＯ９３／０８２５１に記載されており、その製造は、例えば、国際特許出願
公開ＷＯ９３／１６１１０に記載されている。また、先のドイツ特許出願ＤＥ１
９６０００１８.１に記載されている酸化オリゴ糖も適している。他の好ましい
ビルダーは、ポリマー性のアミノジカルボン酸、その塩または前駆体である。特
に好ましいものは、ポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体であり、これ
は、ドイツ特許出願ＤＥ１９５４００８６.０によれば、その共ビルダーの性質
に加えて漂白安定化作用をも有すると言及されている。他の適当なビルダーは、
ポリアセタールであり、これは、例えば欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０２８０２２
３に記載されているように、ジアルデヒドとポリオールカルボン酸(５〜７個の
炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を含む)との反応によって得る
ことができる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド(例えば、グリオキサ
ール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびこれらの混合物)およ
びポリオールカルボン酸(例えば、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸)
から得られる。
【００６５】 好ましい無機ビルダーは、結合水を含む微結晶性の合成ゼオライト、好ましく
はゼオライトＡ、Ｘおよび／またはＰである。また、Ａ、Ｘおよび／またはＰの
混合物も適している。特に好ましいゼオライトＰは、例えばゼオライトＭＡＰＲ [Crosfieldの製品]である。さらに、ゼオライトＡおよびゼオライトＸの共結晶
化したアルミニウムケイ酸ナトリウム／カリウム[これは、例えばVEGOBOND AXＲ の名称でCondea Augusta S.p.A.から市販されている]も特に重要である。ゼオラ
イトは、噴霧乾燥した粉末として、または、その製造時からなお水分を含んでい
る未乾燥の安定化された懸濁液として使用することができる。ゼオライトを懸濁
液の形態で使用するときには、この懸濁液は、安定剤として少量の非イオン性界
面活性剤、例えば、ゼオライトに対して１〜３重量％の、エトキシル化Ｃ12-18
脂肪アルコール(２〜５個のエチレンオキシド基を含む)、Ｃ12-14脂肪アルコー
ル(４〜５個のエチレンオキシド基を含む)またはエトキシル化イソトリデカノー
ルを含有することができる。適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒子サイ
ズ[クールター・カウンター(Coulter Counter)法によって測定したときの容量分
布]を有し、好ましくは１０〜２２重量％、さらに好ましくは１５〜２２重量％
の結合水を含有する。
【００６６】 ゼオライトに代わる適当な代替物または部分的な代替物は、天然および合成起
源の層状ケイ酸塩である。このような層状ケイ酸塩は、例えば、特許出願ＤＥ-
Ｂ-２３３４８９９、ＥＰ-Ａ-００２６５２９およびＤＥ-Ａ-３５２６４０５か
ら既知である。これらの適性は特定の組成または構造式に限定されるものではな
く、スメクタイト(smectite)、特にベントナイトが好ましい。また、一般式：Ｎ
ａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ[式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１.９
〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である：好ましいｘの値は２、３または４で
ある]で示される結晶性の層形態のケイ酸ナトリウムも、ゼオライトおよびホス
フェートに代わる適当な代替物である。このような結晶性の層状ケイ酸塩は、例
えば、欧州特許出願公開ＥＰ-Ａ-０１６４５１４に記載されている。上記の式で
示される好ましい結晶性の層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムであり、ｘが２また
は３の値であるケイ酸塩である。β-およびδ-二ケイ酸ナトリウム(Ｎａ2Ｓｉ2
Ｏ5・ｙＨ2Ｏ)が特に好ましい。
【００６７】 他の好ましいビルダーは、モジュラス(Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2の比)が１：２〜１：
３.３、好ましくは１：２〜１：２.８、さらに好ましくは１：２〜１：２.６で
あり、遅延して溶解し、複数洗浄サイクル特性を示す、無定形ケイ酸ナトリウム
である。通常の無定形ケイ酸ナトリウムと比較したときの溶解の遅延は、種々の
方法、例えば表面処理、コンパウンド化、圧縮または過剰乾燥によって得ること
ができる。本発明において、「無定形」なる用語は、「Ｘ線無定形」をも包含す
るものと解される。換言すると、これらケイ酸塩は、Ｘ線回折実験において結晶
性物質に典型的な鋭いＸ線反射を生じることはなく、せいぜい、数度の回折角の
幅を有する１またはそれ以上の散乱Ｘ線の最大値を与える。ケイ酸塩の粒子が電
子回折実験において湾曲しているかまたは鋭い回折最大値を与えるときに、特に
良好なビルダー特性を達成することができる。このことは、この生成物が１０〜
数百ｎｍ(高くとも５０ｎｍまで、より具体的には高くとも２０ｎｍまでの値が
好ましい)の大きさの微結晶性領域を有していることを意味すると解することが
できる。このようないわゆるＸ線無定形ケイ酸塩(これらは、通常の水ガラスと
比較して遅延して溶解する)は、例えば、ドイツ特許出願公開ＤＥ-Ａ-４４００
０２４に記載されている。圧縮された無定形ケイ酸塩、コンパウンド化された無
定形ケイ酸塩および過剰乾燥されたＸ線無定形ケイ酸塩が特に好ましい。
【００６８】 広く知られているホスフェートも、もちろん、その使用が環境学的に問題のな
いものであるなら、ビルダーとして使用することができる。オルトリン酸、ピロ
リン酸、および特にトリポリリン酸のナトリウム塩が特に適している。これらの
含量は、最終洗剤を基準に、通常は２５重量％以下であり、好ましくは２０重量
％以下である。ある種の場合に、特にトリポリリン酸塩は、最終洗剤を基準に多
くとも１０重量％までの少量であっても、他のビルダーと組合わせて複数洗浄サ
イクル性能において相乗的な改善を与えることがわかった。
【００６９】 水中でＨ２Ｏ２を生成する化合物(漂白剤として働く)の中で、過ホウ酸ナトリ
ウム・一水和物または四水和物および過炭酸ナトリウムが特に重要である。他の
有用な漂白剤は、例えば、ペルオキシピロリン酸塩、クエン酸塩・過水和物、な
らびに、Ｈ２Ｏ２を生成する過酸塩または過酸、例えば過ベンゾエート、ペルオ
キソフタレート、ジ過アゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジ過ドデカン二酸
である。洗剤中の漂白剤の含量は、０〜３０重量％、より具体的には５〜２５重
量％であり、過ホウ酸塩・一水和物または過炭酸塩を使用するのが有利である。
【００７０】 洗浄を６０℃またはそれ以下の温度で行うときに改善された漂白効果を得るた
めに、漂白活性化剤を調製物に導入することができる。漂白活性化剤の例は、Ｈ ２ Ｏ２により有機過酸を生成するＮ-アシルまたはＯ-アシル化合物であり、好ま
しくはポリアシル化したアルキレンジアミン、例えばＮ,Ｎ'-テトラアシル化ジ
アミン、アシル化グリコルリル、より具体的にはテトラアセチルグリコルリル、
Ｎ-アシル化ヒダントイン、ヒドラジド、トリアゾール、トリアジン、ウラゾー
ル、ジケトピペラジン、スルフリルアミドおよびシアヌレート、さらにカルボン
酸エステル、例えばｐ-(アルカノイルオキシ)-ベンゼンスルホネート、より具体
的にはイソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびｐ-(アルケ
ノイルオキシ)-ベンゼンスルホネート；カプロラクタム誘導体、無水カルボン酸
、例えば無水フタル酸、およびポリオールのエステル、例えばグルコースペンタ
アセテートである。他の既知の漂白活性化剤は、例えば、欧州特許出願公開ＥＰ
-Ａ-０５２５２３９に記載されているソルビトールおよびマンニトールのアセチ
ル化混合物、ならびに、アセチル化ペンタエリトリトールである。漂白剤を含有
する洗剤中の漂白活性化剤の含量は、通常の範囲内であり、好ましくは１〜１０
重量％、さらに好ましくは３〜８重量％である。特に好ましい漂白活性化剤は、
Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、１,５-ジアセチル
-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン(ＤＡＤＨＴ)およびアセチ
ル化ソルビトール-マンニトール混合物(ＳＯＲＭＡＮ)である。この漂白活性化
剤は、既知の方法により膜材料で被覆、または顆粒化もしくは押出し／ペレット
化(所望により、助剤、特にメチルセルロースおよび／またはカルボキシメチル
セルロースを用いる)することができ、所望により、他の添加剤(例えば染料)を
含有することができる。このような顆粒は、好ましくは７０重量％以上、さらに
好ましくは９０〜９９重量％の漂白活性化剤を含有する。洗浄条件下で過酢酸を
生成する漂白活性化剤を使用するのが好ましい。
【００７１】 上記した通常の漂白活性化剤に加えてまたはその代わりに、欧州特許ＥＰ０４
４６９８２およびＥＰ０４５３００３から既知のスルホンイミンおよび／または
漂白を強化する遷移金属塩または遷移金属錯体を、いわゆる漂白触媒として存在
させることもできる。適当な遷移金属化合物には、特に、ドイツ特許出願ＤＥ１
９５２９９０５から既知のマンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリ
ブデン-サレン(salen)錯体およびドイツ特許出願ＤＥ１９６２０２６７から既知
の上記錯体のＮ-同族化合物、ドイツ特許出願ＤＥ１９５３６０８２から既知の
マンガン-、鉄-、コバルト-、ルテニウム-またはモリブデン-カルボニル錯体、
ドイツ特許出願ＤＥ１９６０５６８８に記載されているマンガン、鉄、コバルト
、ルテニウム、モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体(窒素含有の三脚
配位子を有する)、ドイツ特許出願ＤＥ１９６２０４１１から既知のコバルト-、
鉄-、銅-およびルテニウム-アンミン錯体、ドイツ特許出願ＤＥ４４１６４３８
に記載されているマンガン、銅およびコバルト錯体、欧州特許出願ＥＰ０２７２
０３０に記載されているコバルト錯体、欧州特許出願ＥＰ０６９３５５０から既
知のマンガン錯体、欧州特許ＥＰ０３９２５９２から既知のマンガン、鉄、コバ
ルトおよび銅錯体、および／または欧州特許ＥＰ０４４３６５１または欧州特許
出願ＥＰ０４５８３９７、ＥＰ０４５８３９８、ＥＰ０５４９２７１、ＥＰ０５
４９２７２、ＥＰ０５４４４９０およびＥＰ０５４４５１９に記載されているマ
ンガン錯体が含まれる。漂白活性化剤および遷移金属漂白触媒の組合わせが、例
えば、ドイツ特許出願ＤＥ１９６１３１０３から、および国際特許出願公開ＷＯ
９５／２７７７５から既知である。漂白を強化する遷移金属錯体、より具体的に
は中心原子Ｍn、Ｆe、Ｃo、Ｃu、Ｍo、Ｖ、Ｔiおよび／またはＲuとの錯体は、
通常の量で使用され、調製物全体を基準に、好ましくは１重量％までの量で、さ
らに好ましくは０.００２５〜０.２５重量％の量で、最も好ましくは０.０１〜
０.１重量％の量で使用される。
【００７２】 本発明の洗剤中に所望により存在する酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、
プルラナーゼ、セルラーゼ、クチナーゼおよび／またはリパーゼが含まれる。こ
れらは、プロテアーゼ、例えばＢＬＡＰＲ、オプチマーゼ(OptimaseＲ)、オプチ
クリーン(OpticleanＲ)、マクサカル(MaxacalＲ)、マクサペム(MaxapemＲ)、デ
ュラジム(DurazymＲ)、プラフェクト(PurafectＲ)ＯｘＰ、エスペラーゼ(Espera
seＲ)および／またはサビナーゼ(SavinaseＲ)、アミラーゼ、例えばテルマミル(
TermamylＲ)、アミラーゼＬＴ(Amylase-LTＲ)、マキサミル(MaxamylＲ)、デュラ
ミル(DuramylＲ)、プラフェクト(PurafectＲ)ＯｘＡｍ、セルラーゼ、例えばセ
ルザイム(CelluzymeＲ)、カレザイム(CarezymeＲ)、ＫＡＣＲ、および／または
国際特許出願公開ＷＯ９６／３４１０８およびＷＯ９６／３４０９２から既知の
セルラーゼおよびリパーゼ、例えばリポラーゼ(LipolaseＲ)、リポマックス(Lip
omaxＲ)、ルマファスト(LumafastＲ)および／またはリポジム(LipozymＲ)である
。使用する酵素を、例えば国際特許出願公開ＷＯ９２／１１３４７またはＷＯ９
４／２３００５に記載されているように、早すぎる不活性化から保護するために
、支持体に吸着および／または膜材料中に封入することができる。これらは、本
発明の洗剤中に、好ましくは１０重量％まで、さらに好ましくは０.０５〜５重
量％の量で存在する。例えば、国際特許出願公開ＷＯ９４／０２５９７、ＷＯ９
４／０２６１８、ＷＯ９４／１８３１４、ＷＯ９４／２３０５３またはＷＯ９５
／０７３５０から既知である酸化分解に対して安定化した酵素が特に好ましい。
上記のデンプン含有化合物を洗剤中に使用するときには、この洗剤はアミラーゼ
を含有しないのが好ましい。
【００７３】 適当な安定剤、特に重金属イオンに対して感受性である酵素および化合物に対
する安定剤は、ポリホスホン酸の塩、より具体的には１-ヒドロキシエタン-１,
１-ジホスホン酸(ＨＥＤＰ)、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸(
ＤＥＴＰＭＰ)またはエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸の塩である。
【００７４】 また、本洗剤は、洗浄による織物からの油脂の除去性に陽性効果を有する成分
を含有することもできる。この効果は、この油脂溶解成分を含有する本発明の洗
剤で既に繰返し洗浄した織物を汚したときに、特に明瞭になる。好ましい油脂溶
解成分には、例えば、非イオン性のセルロースエーテル、例えばメチルセルロー
スおよびメチルヒドロキシプロピルセルロース(非イオン性セルロースエーテル
を基準に、１５〜３０重量％のメトキシ基および１〜１５重量％のヒドロキシプ
ロポキシ基を含有する)、ならびに、従来技術から既知であるフタル酸および／
またはテレフタル酸のポリマーまたはその誘導体、より具体的にはエチレンテレ
フタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートまたはその陰
イオン修飾および／または非イオン修飾した誘導体が含まれる。これらの中で、
フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が特に好ましい。
【００７５】 洗剤を洗浄機において使用するときには、これに通常の発泡抑制剤を添加する
のが有利になることもある。適当な発泡抑制剤は、例えば、Ｃ18-24脂肪酸含量(
％)が高い天然または合成起源の石鹸である。適当な非界面活性の発泡抑制剤は
、例えば、オルガノポリシロキサンおよびこれと微細な所望によりシラン化した
シリカとの混合物、さらに、パラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびこれ
とシラン化シリカとの混合物またはビス-ステアリルエチレンジアミドである。
また、異なる発泡抑制剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンおよびワック
スの混合物を有利に使用することもできる。これら発泡抑制剤、より具体的には
、シリコーン含有および／またはパラフィン含有の発泡抑制剤は、顆粒状の水溶
性または水分散性の支持体に固定するのが好ましい。パラフィンとビス-ステア
リルエチレンジアミドの混合物が特に好ましい。
【００７６】 再付着抑制剤の機能は、洗浄液中に浮遊している繊維から汚れが分離したまま
の状態に維持すること、従って洗浄によって汚れが再吸収されるのを妨げること
である。適当な再付着抑制剤は、水溶性の通常は有機コロイド、例えばポリマー
カルボン酸の水溶性塩、グルー、ゼラチン、デンプンもしくはセルロースのエー
テルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはデンプンもしくはセル
ロースの酸性硫酸エステルの塩である。酸性基を含む水溶性のポリアミドも、こ
の目的に適する。可溶性のデンプン調製物および上記したもの以外の他のデンプ
ン生成物、例えば分解デンプン、アルデヒドデンプンなども使用することができ
る。ポリビニルピロリドン(特にＰＶＰ顆粒の形態にあるもの)を、本発明の洗剤
において使用するのが好ましい。また、セルロースエーテル、例えばカルボキシ
メチルセルロース(ナトリウム塩)、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセル
ロース、ならびに、混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、
メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよ
びこれらの混合物を使用するのも好ましい。ＰＶＰなどの再付着抑制剤は、洗剤
を基準に０.１〜５重量％の量で使用するのが普通である。
【００７７】 本洗剤は、光学増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体また
はそのアルカリ金属塩を含有することができる。適当な光学増白剤は、例えば、
４,４'-ビス-(２-アニリノ-４-モルホリノ-１,３,５-トリアジニル-６-アミノ)-
スチルベン-２,２'-ジスルホン酸の塩、または、ジエタノールアミノ基、メチル
アミノ基およびアニリノ基または２-メトキシエチルアミノ基をモルホリノ基の
代わりに含有する同様構造の化合物である。置換されたジフェニルスチリル型の
増白剤、例えば、４,４'-ビス-(２-スルホスチリル)-ジフェニル、４,４'-ビス-
(４-クロロ-３-スルホスチリル)-ジフェニルまたは４-(４-クロロスチリル)-４'
-(２-スルホスチリル)-ジフェニルのアルカリ金属塩が存在することもできる。
上記した増白剤の混合物を使用することもできる。
【００７８】 上記した成分に加えて、本洗剤は、洗濯洗剤、食器洗剤および清浄剤において
普通に使用される他の既知の添加剤、例えば、少量の中性充填剤塩および染料お
よび香料、不透明剤または真珠光沢剤を含有することもできる。
【００７９】 有利には顆粒状である洗剤の嵩密度は、好ましくは少なくとも約６００ｇ／Ｌ
であり、さらに好ましくは６５０〜１１００ｇ／Ｌである。しかし、より低い嵩
密度を有する洗剤も容易に製造することができる。これは、洗剤を、構成単位に
基づいて顆粒状の個々の成分から調製する場合に、特に好ましいものとなること
ができる。
【００８０】 (実施例) 図１および図２において使用した参照数字を以下に説明する： １：流動床チャンバー； ２：外壁； ３：空気吹込管、２ｘ； ４：等級分け作用を有する生成物取出部； ５：流入空気分配チャンバー； ６：流入空気通路； ７：ディフューザー； ８：安定化チャンバー； ９：排出空気出口； α：入射角。
【００８１】 必要に応じて担体物質を添加したポリマー水溶液を、Conidur基部プレートを
有する改良型ＡＧＴ４００流動床乾燥機(製造元：Glatt、４００ｍｍの基部直径
)中に、２成分ノズルから噴霧した。図１および図２に示す改良を、この流動床
乾燥機に行った。
【００８２】 ２つの図面に示すように、実施例の顆粒を製造するために使用した流動床は、
円筒形の流動床チャンバー１を有しており、円錐形の広がり部が、このチャンバ
ー１から円筒形の安定化チャンバー８に導き、このチャンバー８に排出空気出口
９が溶接されている。空気は、主に流入空気通路６から供給され、この通路６は
流入空気分配チャンバー５に開いており、このチャンバー５から流入空気はディ
フューザー７を通って流動床チャンバー１に入る。本発明によれば、この流動床
乾燥機は、ディフューザー７の上に空気供給系を有している。空気供給系は、２
つの空気吹込管３によって構成され、この管３は、均等距離で互いに離れて、入
射角α＝６０°で外壁２上に配置されている。この流動床乾燥機においては、床
材料の通常の静止高さは０.２ｍであり、空気吹込管３は該高さの３０％のとこ
ろに設定する。連続運転した流動床からの取出しは、等級分け管４により行う。
【００８３】 表１に挙げた方法パラメーターを用いて、表２に示す組成を有するコンパウン
ドを得た。合計流入空気の１０％を、追加の空気吹込管から供給した。
【００８４】 コンパウンドＥ５を製造するために、デキストロースシロップとポリマーポリ
カルボキシレート溶液との均一混合物を噴霧した。コンパウンドＥ６を製造する
ために、マルトデキストリンを粉末形態で使用し、ポリカルボキシレート溶液を
噴霧することによって顆粒化し、これと同時に乾燥して、外殻がポリマーポリカ
ルボキシレートによって形成された顆粒が生成するようにした。Ｅ７におけるア
ルキルベンゼンスルホネートは、ペーストの形態で使用し、これをポリマー溶液
と一緒に噴霧した。
【００８５】
【表１】
【００８６】 得られた生成物はダストを含まなかった。含水量および嵩密度は、流動床中の
滞留時間により制御可能であった。
【００８７】
【表２】
【００８８】 粒子サイズ分布は、流動床からの取出し時に直接測定した。粗い粒子は、篩に
よって除去されなかった。
【００８９】 次の製品を原料として使用した。 Ｓokalan ＣＰ５Ｒ：アクリル酸／マレイン酸コポリマー(ＢＡＳＦの製品) デンプン：１Ｃerestar Ｃ＊ Ｐlus １６８６２ ：２Ｃerestar Ｃ＊ Ｄry ＭＤ ０１９１０ Ｓokalan ＰＡ３０Ｒ：アクリル酸ポリマー(ＢＡＳＦの製品)
【００９０】 溶解性挙動を調べるため(Ｌ試験)、８ｇの試験顆粒を、２Ｌ(リットル)のガラ
スビーカー中に撹拌しながらばらまき(ガラスビーカーの底から１.５ｃｍの中心
に配置された実験室撹拌機／プロペラ撹拌ヘッドを用いて８００ｒｐｍ)、３０
℃で１.５分間撹拌した。試験は、１６°ｄの硬度を有する水を用いて行った。
次いで、この洗浄液を篩(８０μｍ)に通した。このガラスビーカーを、非常に少
量の冷水を用いて、篩上で濯いだ。２回の測定を行った。この篩を、４０±２℃
の乾燥キャビネット中で一定重量になるまで乾燥し、残留物の重量を測定した。
本発明の実施例の場合には、残留物を見い出すことはできなかった。
【００９１】 本発明に従って製造した顆粒Ｅ１〜Ｅ７の全ては、粘着性になることなく、あ
るいは、その流動性を失うことなく、中程度の期間、空気中で保存することがで
きる。流動性は、塊(ランプ)試験によって調べた。
【００９２】 この目的のために、１５ｍｌの特定のコンパウンドを、２５ｍｌのメスシリン
ダーに計り取り、チャイナ(china)ボールなどの中に立たせたステンレススチー
ル製シリンダーに移した。次いで、ステンレススチール製きねを、粉末を圧縮す
ることなくシリンダー中に挿入し、５００ｇの重量をかけた。３０分後および２
４時間後に、重量を取り除き、シリンダーを上げ、きねにより栓を突き出した。
試験は、室温および４０℃で行った。上記した全ての条件下で、実施例Ｅ１〜Ｅ
７のコンパウンドの栓の全ては、突き出しのときに直ちに崩壊した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施に用いた流動床乾燥機の平面図である。
【図２】 本発明の実施に用いた流動床乾燥機の立面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/10 Ｃ１１Ｄ 3/10 3/12 3/12 3/20 3/20 3/37 3/37 10/02 10/02 Ｆ２６Ｂ 3/08 Ｆ２６Ｂ 3/08 // Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者 ヴィルフリート・レーゼ ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、バーレンシュトラーセ168番 (72)発明者 レネ−アンドレス・アールティガ・ゴンツ ァレス ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、アインシュタインシュトラーセ５ 番 (72)発明者 ベアトリクス・コトヴィッツ ドイツ連邦共和国デー−40593デュッセル ドルフ、ウルデンバッハー・アレー51番 Ｆターム(参考） 3L113 AA04 AB04 AC48 BA01 DA24 4F070 AA01 AA03 AA13 AA15 AA18 AA27 AA28 AA29 AA35 AA37 AB13 CB03 DA21 DC05 DC11 4G004 AA02 KA02 4H003 AB19 BA10 EA12 EA16 EA28 EB08 EB28 EB30 EB32 EB41 ED02 FA16 FA41

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 洗剤および／または清浄組成物における添加剤として適する
    可溶性ポリマー顆粒の製造方法であって、少なくとも３０重量％のポリマーを含
    有する水ベースのポリマー調製物を、渦流がディフューザープレート上の空気入
    口により乾燥機の垂直軸の周りに生成する、円形流動床において顆粒化し、同時
    に乾燥することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 追加の空気供給系がディフューザープレート(７)上に配置さ
    れ、この追加の空気供給系が、少なくとも３０°および多くとも９０°の入射角
    αでディフューザー上に同一水準で、および均等距離で離れて配置されている少
    なくとも２つの空気吹込管(３)を有する、円形流動床において実施することを特
    徴とする請求項１に記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  3. 【請求項３】 空気吹込管(３)が、床材料の静止高さの最大５０％のところ
    に、好ましくは１０〜３０％のところに配置されるように、追加の空気供給系を
    ディフューザー上に配置した流動床において実施することを特徴とする請求項１
    または２に記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  4. 【請求項４】 追加の空気供給系が、２を超える、好ましくは４つの空気吹
    込管(３)を含む円形流動床において実施することを特徴とする請求項１〜３のい
    ずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  5. 【請求項５】 吹込管(３)の入射角が、３０〜７５°、好ましくは４５〜７
    ０°、さらに好ましくは６０°である円形流動床において実施することを特徴と
    する請求項１〜４のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  6. 【請求項６】 ポリマーポリカルボキシレート、好ましくはアクリル酸、メ
    タクリル酸もしくはマレイン酸のホモポリマーもしくはコポリマーまたはこれら
    ポリマーの水溶性塩、最も好ましくは５００〜１００,０００ｇ／モルの分子量
    を有するポリマーの溶液を、水ベースのポリマー調製物として使用することを特
    徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  7. 【請求項７】 １０００〜２００,０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜
    １００,０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有するビニルピロリドンのホモポリ
    マーまたはコポリマーの溶液を、水ベースのポリマー調製物として使用すること
    を特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  8. 【請求項８】 ポリカルボキシレートの他に、デキストリンをもポリマーと
    して使用し、２つのポリマーの均一溶液を顆粒化チャンバー中に噴霧するか、ま
    たは、初めにデキストリンを固体形態で導入し、次いでポリカルボキシレートの
    溶液を噴霧することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の可溶性ポリマ
    ー顆粒の製造方法。
  9. 【請求項９】 無機の担体物質、好ましくは硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
    ムまたはゼオライトを、混合用成分として使用することを特徴とする請求項１〜
    ８のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒の製造方法。
  10. 【請求項１０】 洗剤および／または清浄組成物における添加剤として適す
    る可溶性ポリマー顆粒であって、顆粒が球形であり、５０〜９５重量％のポリマ
    ーおよび少なくとも１つの混合用成分を含有することを特徴とする可溶性ポリマ
    ー顆粒。
  11. 【請求項１１】 ポリマーが、ポリマーポリカルボキシレートであり、好ま
    しくはアクリル酸、メタクリル酸もしくはマレイン酸のホモポリマーもしくはコ
    ポリマーまたはこれらポリマーの水溶性塩であり、最も好ましくは５００〜１０
    ０,０００ｇ／モルの分子量を有するポリマーであることを特徴とする請求項１
    ０に記載の可溶性ポリマー顆粒。
  12. 【請求項１２】 ポリマーが、１０００〜２００,０００ｇ／モル、好まし
    くは１０００〜１００,０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有するビニルピロリ
    ドンのホモポリマーまたはコポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載
    の可溶性ポリマー顆粒。
  13. 【請求項１３】 顆粒が、デキストリンおよびポリマーポリカルボキシレー
    トを含有し、好ましくは顆粒中のデキストリンとポリマーポリカルボキシレート
    の比が４：１〜１：２であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の可
    溶性ポリマー顆粒。
  14. 【請求項１４】 無機の担体物質、好ましくは硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
    ウム、クエン酸ナトリウムまたはゼオライトを混合用成分として使用し、顆粒中
    の担体物質の含量が４０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であることを特
    徴とする請求項１０〜１３のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒。
  15. 【請求項１５】 顆粒のポリマー含量が７５〜９０重量％の範囲内であるこ
    とを特徴とする請求項１０〜１４のいずれかに記載の可溶性ポリマー顆粒。
  16. 【請求項１６】 界面活性剤含有の構成成分に加えて、請求項１０〜１５の
    いずれかに記載のポリマー顆粒または請求項１〜９のいずれかに記載の方法の生
    成物から選択される可溶性ポリマー顆粒を含有することを特徴とする洗剤または
    清浄組成物。
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