JPH02111718A - ポリマー組成物 - Google Patents

ポリマー組成物

Info

Publication number
JPH02111718A
JPH02111718A JP1216196A JP21619689A JPH02111718A JP H02111718 A JPH02111718 A JP H02111718A JP 1216196 A JP1216196 A JP 1216196A JP 21619689 A JP21619689 A JP 21619689A JP H02111718 A JPH02111718 A JP H02111718A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
active ingredient
particles
matrix
water
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1216196A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2824786B2 (ja
Inventor
John Langley
ジョン　ラングレイ
Kenneth C Symes
ケネス　チャールズ　サイメズ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Original Assignee
Allied Colloids Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27264043&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH02111718(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB888820061A external-priority patent/GB8820061D0/en
Priority claimed from GB888820062A external-priority patent/GB8820062D0/en
Priority claimed from GB898901194A external-priority patent/GB8901194D0/en
Application filed by Allied Colloids Ltd filed Critical Allied Colloids Ltd
Publication of JPH02111718A publication Critical patent/JPH02111718A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2824786B2 publication Critical patent/JP2824786B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/04—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier entrapped within the carrier, e.g. gel or hollow fibres
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/30—Derivatives containing the group >N—CO—N aryl or >N—CS—N—aryl
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
    • A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
    • A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
    • A61K9/1629—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/1635—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
    • A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
    • A61K9/5005—Wall or coating material
    • A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
    • A61K9/5026—Organic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl pyrrolidone, poly(meth)acrylates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/10—Complex coacervation, i.e. interaction of oppositely charged particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/12—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution
    • B01J13/125—Making microcapsules or microballoons by phase separation removing solvent from the wall-forming material solution by evaporation of the solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38672—Granulated or coated enzymes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有効成分を含有する高分子物質からなる粒子
状組成物に関し、さらに詳しくは、粉末色素、殺虫剤、
酵素、真菌、胞子、細菌、細胞または抗生物質などの有
効成分が分散された粒子状のポリマー組成物に関する。
本発明の組成物は、有効成分の保護機能と放出機能の両
方が高分子マトリックスの使用により提供されるので、
農業、製薬、洗剤などの広範な分野で利用可能である。
〔従来の技術〕
有効成分、たとえば農業的もしくは製薬的に有効な物質
または洗剤用酵素を高分子バインダーを使って粒子状に
製剤化することはよく知られている。たとえば、実際上
一般的に比較的多量の不活性増量剤を含む高分子マトリ
ックス中に有効成分を分散することができる。
バインダーが水溶性であるなら大気中の湿気が速やかに
粒子中に浸透し、粒子を水に加えると有効成分が速やか
に放出される。たとえば粒子があらかじめ決められたｐ
Ｈ環境にさらされた時だけ放出が起こるのが望ましい場
合が数多くあり、ある特定のｐＨでは非透水性であるが
、別のｐＨでは透水性（または水溶性）であるポリマー
で粒子のまわりをコーティングするのが標準的な実施方
法である。そのような被膜はたとえば腸溶性被膜として
広く使われている。ＰＣＴ国際出願第ＷＯ３８１０６４
０７号明細書における例では、マトリックス中に分散さ
れた菌学的有効成分の粒子に、あらかじめ決められたｐ
Ｈでだけ前記有効成分の放出を可能にする腸溶性高分子
被膜が設けられている。別の例がヨーロッパ特許第２７
７５３２号明細書に記載されている。
腸溶性被膜における問題は被膜の不均一性によるかまた
は予想に反して服用後に破れてしまうことにより、各顆
粒または錠剤の表面全体に適切な障壁を設けることがで
きない危険があることである。従って、マトリックスの
外側付近の有効成分は周囲条件にさらされがちである。
予想に反してマトリックス自身が破砕してしまったとき
（マトリックス中に通常含まれる保護的ポリマーの量が
比較的少ないのでしばしば起こるように）、さらに内側
の有効成分も周囲条件にさらにさらされる結果となる。
粒子を適当な水に加えることによって急速な放出を行わ
せることと、保管中に大気から有効成分を十分保護する
ことの両方が必要な場合、別の問題が起こる。たとえば
、洗剤用の酵素を含む粒子は洗浄液へ加えることによっ
て急速に溶けることが必要であるが、保管中に（粒子内
への大気中の湿気の移動による）有効成分の不活性化を
妨げることも必要である。外側の保護被膜が大気中の湿
気による酵素の不活性化を妨げるのに十分に非透水性で
あれば、粒子は非常にゆっくり溶ける傾向を示すが、粒
子が速やかに溶けるのを十分可能にするほど被膜が薄け
れば、その被膜が形成している障壁は大気中の湿気に対
し効果がないことになる。
さらにマトリックスの形成を含む第一の段階と、それに
保護的コーティングをする第二の段階との二段階で粒子
を作らなければならないのは望ましくない。
有効成分を含み、そのまわりに被膜を付与するのが可能
な最初のマトリックスを形成するために、様々な方法が
知られている。たとえば生物学的に生成された有効成分
は、一般的に醗酵培養液を噴霧乾燥して得られた粉末を
、一般的に水溶性である高分子バインダーを使ってまと
めることによって粒子状にしうる。
粒子の保管中に有効成分に対して良好な保護作用を与え
るが（粒子が破砕された場合でも）、異なった周囲環境
、たとえばアルカリ水溶液に有効成分を非常に急速にさ
らすことを可能にするような有効成分を含む粒子を提供
することが望ましい。
イギリス特許箱１，３５３，３１７号明細書において、
比較的少量のアニオン系ポリマーを加えることによって
酵素をその溶液から沈澱し、得られた沈澱を集めてから
乾燥する。しかし、ポリマーの量は、酵素を保護したり
または酵素の放出を制御するには少なすぎる。
家畜によって食べられたのち、家畜から排泄物中に放出
され、有効成分がその排泄物中においてのみ殺虫活性を
示す殺虫活性を有する動物医薬品を製剤することが望ま
れる特別な状況が起こる。
通常、有効成分の特性上、家畜の胃腸管を通っている間
に有効成分が放出される可能性を最小にする必要がある
。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、有効
成分の保護機能と放出機能の両方を備えた組成物を提供
することにある。
また、本発明の目的は、酸性条件下では有効成分を放出
せず、高いｐＨ領域で有効成分を放出する粒子状組成物
を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕 本発明による粒子状組成物は、高分子物質から成るマト
リックスの全体にわたってほぼ均一に分散された有効成
分を含有する粒子から成り、高分子物質の量は、有効成
分の重量の少なくとも０゜５倍かつ前記マトリックスの
重量の少なくとも５０％である。高分子物質は、ｐＨ７
以上で水に可溶性かつ膨潤性であるが、マトリックスの
少なくとも外表面の高分子物質はｐＨ７未満では水に対
する可溶性および膨潤性がはるかに低い。前記マトリッ
クスは、前記高分子物質の水中油形乳濁液または乾燥中
に（少なくともマトリックスの外表面から）一部または
全部が蒸発した揮発性アミンと、前記高分子物質との塩
の溶液を乾燥することによって形成されたものである。
粒子中のポリマーは、カルボキシル基または他の適切な
アニオン性基をすべてまたは主として自由酸の形で含み
、後で高分子物質をアルカリ金属またはアミン塩の形に
変えることによって、より水溶性にすることが可能であ
る。
本発明に多数の利点がある。利点の一つは保護機能と放
出機能の両方が高分子マトリックス自身の使用によって
提供されるので、粒子を別のコーティング工程で処理す
る必要がない。別の利点は、腸溶性被膜を設けることが
不要なので、本発明以前にはマトリックスの周囲に設け
られてきた保護被膜を破砕させやすい摩擦または他の力
を粒子が受けても問題はない。別の利点は、粒子が破砕
されても、高いポリマー含量により比較的少量の有効成
分だけが周囲の状況にさらされるということを意味する
。この点から、ポリマーの量が上記特定された最少量よ
りもずっと多い場合に改善された結果が達成される。後
述するようにポリマーの量は、通常、有効成分の量の少
なくとも７倍以上であって、ポリマーが一般的にマトリ
ックスの少なくとも９０％を構成する。
このように、通常は見られないほどポリマーを多量に使
用することが必要であるのに加えて、本発明はポリマー
が二種類の形態のうちの一方の形態で入れられてなけれ
ばならないことも必要としている。
一方の形態において、ポリマーは酸に比較的不溶性で非
膨潤性である、揮発性アミンとの水溶性塩の溶液（その
全体にわたって有効成分が分散または溶解している）と
して、最初に導入され、この溶液を加熱して乾燥マトリ
ックスを形成すると同時にアミンを揮発させて、酸に不
溶なポリマーを形成する。好ましい揮発性アミンはアン
モニアである。
別の形態において、ポリマーは膜形成性高分子物質の乳
濁液（その全体にわたって有効成分が実質上分散または
溶解している）として最初に導入される。次に乳濁液を
乾燥して乾燥マトリックスを形成する。なお、上記高分
子物質は前記乾燥温度またはそれ以下の温度で膜形成性
を示す。
以下により詳細に説明するように、乾燥は、有効成分お
よび溶解または乳化されたポリマーを含む水相を噴霧乾
燥することによって実施可能である。この方法は単に特
定のポリマーを使用するという変更を行うこと以外、通
常の噴霧乾燥技術によって実施可能であるという利点を
もつ。あるいはそして好ましくは、有効成分および溶解
または乳化したポリマーを含む水相を水不混和性液体に
分散させてから共沸して、実質的に乾燥したビーズまた
は水不混和性液体に分散された実質的に乾燥した粒子を
形成する。
これらの環境の下で、高分子マトリックス粒子を得るこ
とが可能で有用であるのは、特に驚くべきことである。
このように、一つの例では、分散されたポリマー粒子は
、共沸前はアンモニウムまたは他の揮発性のアミンとの
塩であるが、共沸中にポリマーの一部または全部が自由
酸の塩に変わる。他の系では非水性液体に分散された水
性ポリマー相は、それ自体ポリマーの水性乳濁液である
。
最終的なマトリックスは、高分子物質がマトリックス全
体にわたって連続的な相を形成しているという意味にお
いて均質である。これは組成物の粒子または錠剤の破砕
の危険を最小にする。一般的に高分子物質は、マトリッ
クス、有効成分およびマトリックス中に不活性物質が分
散されている場合にはそれを含めて形成された固体組成
物の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５
重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％を瞥Ｒ成
する。
高分子物質の量は、マトリックスを形成するために十分
でなければならないし、好ましくは有効成分の量の少な
くとも二倍（重量で）である。−般的に、有効成分の量
の少なくとも７倍、通常は少なくとも１０倍である。有
効成分の量の５０倍以上であることは通常不必要であり
、一般的に有効成分の量の１５から３０倍の範囲である
。このように比較的大きな高分子含量をもつことの結果
として、有効成分はマトリックス内に比較的薄い状態で
存在するので、マトリックスに何らかの物理的損傷があ
っても環境中にさらされる有効成分の量は低い。
有効成分は、単量体物質の溶液または乳濁液に入れるこ
とが可能で、この単量体物質は、次いで有効成分の存在
下で重合されて、高分子物質を形成するフィルムの溶液
または乳濁液を形成する。
しかし、ポリマーを溶液または乳濁液として用意した後
、有効成分は前もって作成したポリマー溶液または乳濁
液と一緒にするのが好ましい。有効成分はポリマー溶液
または乳濁液に溶解または分散可能である。有効成分は
溶液または乳濁液中に（および最終的なマトリックス中
に）はぼ均一に分散されなければならない。
使用するポリマーは、溶媒を溶液から除去するときまた
は連続相を乳濁液から除去する過程で、高分子残留物が
乾燥高分子物質の密着した塊を形成するという点で膜形
成性である。ガラス転移温度は、それゆえに好ましくは
選択された蒸留温度以下であるべきで、通常は４０℃以
下であり、特に２０℃以下である。
工程のこの段階において、ポリマーは水に不溶性になり
、その場合水中油形乳化重合によって作られた乳濁液と
して存在する。上述したように、乳濁液はポリマー粒子
がフィルム形成性であるような状態であるべきで、必要
ならばポリマーをフィルム形成性にするように、乳濁液
は可塑剤を含んでもよい。たとえば、ポリマーのための
溶媒または可塑剤を乳濁液をフィルム形成性にするのに
十分な量乳濁液中に含むことができる。
ポリマーが乳濁液として存在するとき、最終的に得られ
るマトリックスがすべての水性媒体に不溶性であるが、
選択されたｐＨの水性媒体に対して膨潤性であるように
、そのポリマーは十分に架橋されているポリマーであり
うる。しかしながら、通常はポリマーは直鎖であって、
選択されたｐＨ値の水性媒体では可溶性である。
適切な乳濁ポリマーは、重合混合物の水相に不溶性の一
種類以上のエチレン系不飽和単量体の水中油形乳化重合
によって作られる。乳化重合される単量体は、アニオン
系可溶性単量体とノニオン系単量体の混合物であり、混
合物全体としては乳濁液のｐＨで不溶性である。乳化重
合は、単量体混合物とポリマーが不溶性かつ非膨潤性で
ある７以下のｐＨで行われる。イオン系可溶性単量体の
量は、最終的なポリマーがより低いｐＨではなく選択さ
れたアルカリ性ｐＨにさらされることによって、可溶性
になりうる量である。
混合物中の他の単量体は、非イオン性で混合物が乳濁液
のｐ、Ｈで不溶性であるような溶解度をもつ。それらは
（メタ）アクリルアミドのような水溶性の単量体を含み
うるが、一般的には（メタ）アクリル酸アルキル、スチ
レン、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニルおよ
びビニルブチルエーテルのようなすべて水に不溶性の単
量体である。アクリル酸エチルが好ましい。
適切なアニオン系単量体は、エチレン系不飽和カルボン
酸またはスルホン酸単量体で、最も好ましくは（メタ）
アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、（
メタ）アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸および２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のよう
な単量体である。メタアクリル酸が特に好ましい。
ポリマーはしばしば１０−７０％のメタクリル酸または
他のアニオン系単量体、１０−７０％のアクリル酸エチ
ルまたは他の不溶性単量体および０−７０％のアクリル
アミドまたは可溶性のノニオン系単量体から形成される
。
有効成分の添加時に乳濁液であるポリマーのかわりに、
ポリマーは揮発性アミン（好ましくはアンモニア）によ
って溶解性にされたポリマーの水溶液であってもよい。
このアミンは乾燥中にポリマーを加熱することによって
蒸発される。
従って、アクリル酸または他のアニオン系単量体を含む
水中油形乳濁液状のポリマーは、アンモニアまたは他の
揮発性アミンを加えることによって溶液に変換された後
、アンモニアを蒸発させるために加熱することによって
水に不溶性に戻される。これは、粒子が外部の予め決め
られたｐＨ条件にさらされたとき以外は、ポリマーが有
効成分の放出を妨げるようにする場合に望ましい。しか
し、ポリマーを難溶性の形態にする目的が主として粒子
の親水性を減少させるためのときは、水中面形乳濁液状
ポリマーから出発することは不必要である。代わりにポ
リマーは、ｐＨ６以下である程度の水溶性をもつポリマ
ーでありうるが（たとえばポリアクリル酸）、カルボン
酸グループが中性化されているとき、それはさらにより
可溶性かつ親水性である。
これらの状況において、ポリマーは水溶性単量体または
単量体混合物のポリマーであるが、一般的には上述した
ようにアニオン系単量体だけまたはメタクリルアミドの
ような水溶性のノニオン系単量体から形成される。好ま
しいポリマーは、５ｏ−ｉｏｏ％のメタアクリル酸と０
−５０％のアクリルアミドから形成される。この方法で
作られた生成物は、有効成分が洗剤用酵素であるとき特
に価値がある。なぜなら、ポリマーが部分的または全体
的な自由酸の形態である場合、ポリマーのすべてが塩の
形態であるよりはるかに親水性が低いので、保管中周囲
の湿気に対してより良い保護を与えるが、特に洗剤を含
む洗濯液が通常わずかにアルカリ性であるためにポリマ
ーは洗濯液に速やかに溶解する。
水溶性ポリマーの分子量は、要求される濃度および溶液
粘度特に最終ビーズにおいて要求されるゲル強度を考慮
して選択される。溶液ポリマーにおいて分子量が大きす
ぎると、商業的に有用な濃度の有効成分を含む水性ポリ
マー粒子の安定な分散液を形成するのは困難であるので
、多くのポリマーについて分子量は１００万以下、しば
しば５０万以下であるべきである。しかし、それより高
分子量のものもポリマーが乳濁液状ポリマーであるとき
容易に使用できる。分子量が小さすぎるとビーズの表面
が架橋されていても最終的なゲル強度が不適当になる場
合がある。本発明で使用されるポリマーは、非反応性ポ
リマーすなわち実質的に連鎖延長はしないポリマーであ
って・よい。このポリマーは側鎖基を介しての架橋は可
能であってもよい。というのは、そのような架橋はいず
れも有効成分を損なうようなかなりの量の発熱または他
の条件を通常は生じえないからである。有効成分を損う
恐れのある有害な量の開始剤、発熱または他の条件を含
まないかぎり工程において付加重合により連鎖延長を受
けるポリマーを使用することも可能である。有効成分が
損なわれる危険性は、反応性ポリマーがすでにかなりの
鎖長、たとえば鎖中に少なくとも５０個および通常中な
くとも１００個の炭素原子をもつことを確実にすること
によって最少限に抑えることができる。反応性ポリマー
の非置換の程度によって、最終ポリマーは直鎖または架
橋でありうるが、架橋であるなら高分子マトリックスは
溶解性というよりは膨潤性である。好ましい反応性ポリ
マーは欧州特許Ａ−０３２８３２１号明細書に示されて
いる。
ポリマーは乾燥粒子への変換以前に、以後にまたは好ま
しくはその間に架橋する。たとえば多くのポリマー、特
にアニオングループを含むポリマーが多価金属化合物に
さらされるとイオン性架橋をすることが知られているの
で、ポリマーの水溶液もしくは非水性液体またはその両
方にその様な化合物が含まれていると架橋を生じること
になる。
多価金属化合物が非水性液体に優先的に溶解すれば（た
とえばアルムニウムイソブロボキシドまたは他の多価金
属アルコキシド）、架橋は主として粒子の表面に集中す
る。架橋剤がポリマーの水溶液に優先的に溶解すれば、
架橋は粒子全体に実質上均一におこりうる。グルタルア
ルデヒドのような架橋剤もポリマーの種類によっては使
用可能である。架橋剤の種類と量を適切に選択すること
によって、粒子の物理的性質を調節することが可能であ
る。たとえば、粒子から有効成分の放出を制御すること
、および／または粒子のゲル強度を増加させることを、
および／または粒子表面の堅さを増加または粘着性を減
少させることが可能である。また、架橋が粒子の表面に
集中すれば、得られる粒子は水により速やかに溶解する
傾向がある。
所望の粒子を形成するために、水相全体にほぼ均一に分
散されたポリマーと有効成分を含む水相を形成するよう
に、有効成分とポリマー溶液または乳濁液とを混合する
。
ポリマーと有効成分を含む水性組成物中のポリマーの濃
度は、水溶液または乳濁液の粘度にもよるが、一般的に
は５−５０％、特に２０−３０％の範囲である。
有効成分はポリマー溶液または乳濁液に分散または溶解
される固体状であっても、またはたとえば水溶液または
乳濁液として液体で用意してもよい。特に生物学的に生
成された物質であるときは、前記物質を含む醗酵液また
は植物抽出液の形で用意してもよい。必要ならば、水相
は色素、増量剤または安定剤を含みうる。たとえばシュ
ークロースようなポリヒドロキシ化合物は、酵素の安定
剤として添加可能である。
次に、溶液または乳濁液を乾燥し、乳濁液の連続相また
は溶液の水を蒸発させることによって、乾燥マトリック
スを形成する。この蒸発前、間でまたは後に組成物を所
望の形状に形成しなければならない。たとえば溶液また
は乳濁液をそのまま、たとえば乾燥条件にさらされる表
面上に層として拡げられた状態で、乾燥した後、粉砕す
ることが可能である。粉砕によって有効成分をある程度
環境にさらすことになるが、有効成分の希釈度が低い限
りさらされる量は少ない。
溶液または乳濁液を固体組成物に変える別の方法は噴霧
乾燥による。噴霧乾燥された生成物は通常比較的細かい
粉末であるので、通常の方法で、たとえばバインダーを
加えて凝集体またはベレットにするのに好都合である。
有効成分が醗酵液から得られた生成物であるとき、好ま
しい方法はこの液をバインダーの存在下で噴霧乾燥した
のち凝集させ、所望により通常の方法で凝集体をコーテ
ィングすることによって凝集体に変えることからなるが
、本方法を上記ポリマーの乳濁液または揮発性アミン溶
液を使用することによって変えることも可能である。
溶液または乳濁液を乾燥する好ましい方法は、水不混和
性液体にそれを分散してから、共沸によって分散液を乾
燥することである。不混和性液体は、通常、水と共沸す
る適切な炭化水素または他の水不混和性の有機溶媒から
成るか、またはそれを含む水不混和性液体である。共沸
は１００℃以下の温度で行うのが好ましく、有効成分が
高温度に敏感であるならば、共沸は分散粒子が受ける最
高温度が８０℃を越えず、好ましくはいつも７０℃以下
に保たれ、好ましくは５０℃以下、たとえば３０℃程度
の低温度であるような溶媒を使って減圧下で行うのが好
ましい。硫酸ナトリウムまたは他の適切な塩を加えて必
要な共沸温度に下げることもできる。
溶液または乳濁液を不混和性液体に分散するとき、この
分散を水中油形の乳化剤の存在によっておよび／または
たとえば親水性アクリル系単量体と疎水性アクリル系単
量体とから形成された両親媒性高分子量安定剤の存在に
よって促進することが可能である。この目的のために適
切な不混和性液体、乳化剤および安定剤は、逆相重合で
通常使用されているものであって、たとえば欧州特許第
１２８６６１号および第１２６５２８号明細書に記載さ
れている。イギリス特許第２，００２，４００号明細書
、好ましくはイギリス特許第２，００１．０８３号明細
書または第１．４８２．　５１５号明細書に記載されて
いる安定剤が特に好ましい。ポリマー乳濁液が分散され
ているならば、使われている乳化剤は水中ポリマー形乳
濁液を破壊させるようなものであってはならない。
水滴と最終粒子の粒径は、分散液が受ける剪断力の程度
、安定剤の種類や量および界面活性剤の種類や量を選択
することによって制御することが可能である。最終生成
物が浦または他の不混和性液体中の安定な分散液である
ときは、水中油形の乳化剤を使用して１０μｍ以下、た
とえば２μｍ以下の粒径を持つ小さな粒子の形成を促進
するのが好ましい。しかしながらビーズが必要なとき界
面活性剤を省略することができ、たとえば少なくとも３
０μｍ１一般的には少なくとも８０μｍ１好ましくは１
００−５００μｍの範囲の粒径を持つビーズを形成する
ことが可能である。なお、１または２ｍｍまでのより大
きなビーズを提供することも可能である。
本発明は、粉末化した生成物を凝集した噴霧乾燥生成物
または好ましくは共沸したビーズとして形成するのに使
用されたとき特に価値がある。共沸によってビーズを形
成するとき、ビーズを通常の遠心分離または他の濾過技
術によって残留している不混和性液体から回収できるよ
うに十分に乾燥するまで共沸を続ける。所望に応じて、
粒子をアセトンまたは他の適切な有機溶媒による抽出に
よって、または好ましくは一般的に流動床として温風に
さらすことによって、さらに乾燥可能である。
有効成分は、高分子マトリックス内に放出可能な状態で
封じ込めることが要求される物質であり、合成された物
質、たとえば微粉末色素、農業に有効な殺虫剤および他
の化学品、および薬学°的活性を有する化学物質および
酵素、真菌、胞子、細菌、細胞および抗生物質のような
生物学的に生産された物質から選択可能である。有効成
分がポリマーを形成する単量体によって妨げられまたは
損なわれたりするようなものであるとき、または発熱重
合にさらされると（蒸発または脱感作によって）失活す
る傾向があるもののとき、本発明は特に価値がある。本
発明は、有効成分が脱感しやすい敏感な物質であるとき
特に価値がある。
特に好ましい種類の有効成分は、プロテアーゼ、特に洗
剤に使われるタイプのアルカリ性プロテアーゼであるが
、粉末洗剤用として好適な他の酵素であるアミラーゼお
よびリパーゼも含む。たとえば、本発明によって形成さ
れるビーズを粉末洗剤に混入することが可能で、本発明
によって形成される分散液は液体洗剤に混入可能である
別の有効成分は、胃においては普通存在する酸性ｐＨか
ら保護されて、消化管下部で普通存在するより高いｐＨ
で放出されなければならない生物学的に有効な物質であ
る。−例として、人間や家畜の体内を通過することによ
って、人間や家畜に効果を働かせる有効成分が挙げられ
るが、有効成分は好ましくは生物学的殺虫剤、生物学的
除草剤または生物学的肥料である。−例として、殺海草
用バシリス・スリンジエンシス毒素が挙げられる。
これと共に、および多くの他の微生物生産物と共に、細
胞を死んだ状態または生きた状態でカプセル化できる。
というのは、必要なのは生きている細胞ではなくて細胞
内に存在する有毒な蛋白質であるからである。しかし、
マトリックスから放出されるとすぐに、たとえば葉の表
面、地中または消化管のある点において新陳代謝および
増殖できるように、細胞は高分子マトリックス内で生き
ていることが望ましい場合もある。
有効成分か家畜の排泄物において殺虫効果を発揮するよ
うな有効成分であるとき、本発明は特に価値がある。と
いうのは、動物体内を通過中は有効成分を放出しないが
、家畜から排泄された後で排泄物中に形成されるアンモ
ニアにさらされると放出されるように高分子マトリック
スをつくることが可能であるからである。
本発明の重要な実用例は、口の中（ｐＨ７に近い）また
は動物または馬体内を通過する際に、いずれの場所でそ
このｐＨ条件にさらされたときには膨潤または溶解しな
いが、野原もしくはそれ以外のいずれかに排泄された後
、排泄物の自然分解によって形成されるアンモニアにさ
らされた際に、溶解または膨潤する高分子マトリックス
中へ家畜用殺虫剤を混入することである。これは、排泄
物を食べる傾向のあるハエおよび他の昆虫を殺したり駆
除したりするのに、特に線虫を殺すのに価値がある。従
って、有効成分はＰＣＴ国際出願第ＷＯ３８１０６４０
７号明細書で記載されているような線虫駆除真菌のよう
な真菌物質であってもよい。
〔実施例〕
実施例を以下に示す。
（実施例１） アクリル酸エチルとメタクリル酸のコポリマーを水中油
形乳化重合によって中程度の分子量に形成し、このポリ
マーをアンモニア水に溶解して２０％溶液を作成した。
有効成分をこの溶液中にポリマーと有効成分の重量比が
１９：１となるように溶解または懸濁した。
前記溶液をアクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル
およびメタクリル酸から形成された両親媒性の高分子量
安定剤の存在下で、パラフィン系油中にかきまぜながら
注ぎこんだ。得られた分散液を分散液の最高温度が約５
０℃を越えないように減圧下で共沸蒸留した。アンモニ
アは蒸留中に蒸発して、ポリマーは水に不溶性になった
。分散された粒子が手で触れて実質上に乾燥した状態ま
で水を除去してから、濾過によって残った溶液から分屈
し、通常の方法でさらに乾燥することができた。粒径は
１００−１，０００μｍの範囲であった。　酸性条件に
さらされたとき（代表的な例としては胃の中）、得られ
たビーズは全体としてまったく膨潤せず、実質上有効成
分を放出しない。
しかし、ビーズが高ｐＨ域を通るとき、たとえばそれら
が消化管を降下するときは、膨潤して有効成分を放出し
始め、やがてまたは直ぐにバシラス・スリンジエンシス
である有効成分を溶解した。
（実施例２） メタクリル酸とアクリル酸ブチルのコポリマーのｐＨ４
，２５％乳濁液６４０ｇと５％洗剤用プロテアーゼ溶液
１６０ｇ　（すなわち乾燥重量８ｇの酵素と乾燥重量１
６０ｇのポリマー）とで溶液を作り、そのｐＨを７に調
整した。１６００ｇの水不混和性液体（ソルベント４１
）と両親媒性高分子量安定剤の１５％無機溶媒溶液の５
３ｇを撹拌機と凝結器に接続されたディージ・スターク
装置とが備えられた樹脂製フラスコに装入した。水相を
添加し、混合物を５分間撹拌すると小さいビーズ状の液
滴が形成された。内容物を選択した温度にたとえば４５
℃に加熱し、蒸留の起こる値に圧力を低下させて溶液と
水の共沸蒸留を行った。
除去された水の容量を観察し、水がさらにたまらなくな
るまで蒸留を続けた。
フラスコの内容物を冷却し、ビーズを濾過し、アセトン
で洗浄し、熱風で乾燥した。
１２−１５％の湿気を含む最終生成物は堅く、さらさら
としており冷水および温水中で速やかに溶解する均一な
ほぼ球形のビーズ状であった。ビーズの粒径はおよそ２
５０から５００μｍの狭い範囲であり、実質上微粉粉末
を含んでいなかった。
粒子は水道水に不溶性かつ非膨潤性であるが、ｐＩ（９
の水にさらされると溶解した。
（実施例３） ｐｎのわすかな違いによる効果を示すために、粒子を実
施例１または実施例２の方法で作成し、カルボランブル
ー（水溶性染料）１％およびチャイナ粘土（粒径２−５
μｍ）１０％を混入した。
ビーズを次第にｐＨが増加していく水性媒体にさらした
。
異なったｐＨ値での放出量（％）は以下の通りであった
。
ｐＨ６，２６７，１８７，２１７，３８７，４３７，５
染料　　４．５　１４．６２　１１１．７６　７３．０
６　８５．７４　　ｔｏ。
粘土　　０　　２．３　　−　　　−　　３．０　１０
０これは溶解性物質の放出がｐＨ調整によって調節可能
であるが、マトリックスの膨潤も大部分の放出が起こる
ｐＨ値よりわずかに低いｐＨで放出をわずかしか許容し
ないが、一方不溶性物質（色素および細胞物質のような
）は非常に狭いｐＨ範囲（一般的には０．２または０．
１以下のｐＨ単泣）でほぼ全部が放出されて、それより
低いｐＨ値では実質上放出が起こらないように制御しう
ろことを示している。
（実施例４） コポリマー乳濁液を同量のポリメタクリル酸の１００％
アンモニウム塩に代える以外、実施例２の方法を繰り返
した。
最終的に得られたビーズ中のポリマーは、主として自由
酸ポリマーであり、特に表面近くでは顕著であった。粒
子は、他の洗剤用成分と共に水に加えられると速やかに
溶解した。
比較として、ポリアクリル酸アンモニウムの代わりにポ
リアクリル酸ナトリウムを使うと、最終的に得られるビ
ーズはナトリウム形のポリマーを有し、おそらくポリマ
ーがより親水性であるために保管中の酵素活性の損失に
対する安定性が低かった。
〔発明の効果〕
本発明の有効成分を含有する粒子状組成物は、有効成分
の保護機能と放出機能の両方が高分子７１−リックスに
より提供される。しかも、高分子物質の量が多いため、
外力により破砕されにくく、仮に破砕されても、少量の
有効成分しか放出されず、さらに、高いｐＨ領域では、
速やかに有効成分を放出することができる。したがって
、本発明の組成物は、農業、製薬、洗剤等のほか、広範
な分野において利用することができる。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）高分子物質から成るマトリクッス全体にわたって
    ほぼ均一に分散された有効成分を含有する粒子から成る
    粒子状組成物において、前記高分子物質の量が前記有効
    成分の重量の少なくとも０．５倍かつ前記マトリックス
    の重量の少なくとも５０％であり、前記高分子物質はｐ
    Ｈ７以上で水に可溶性かつ膨潤性であるが、マトリック
    スの少なくとも外表面ではｐＨ７未満では水に対する可
    溶性および膨潤性がはるかに低く、前記マトリックスは
    前記高分子物質の水中油形乳濁液または乾燥中に一部ま
    たは全部が蒸発した揮発性アミンと前記高分子物質との
    塩の溶液から形成された乾燥マトリックスであることを
    特徴とする組成物。
  2. （２）前記高分子物質の量が前記有効成分の量の少なく
    とも２倍で、かつ、前記マトリックスの少なくとも７５
    重量％である請求項１に記載の組成物。
  3. （３）前記高分子物質の量が前記有効成分の量の少なく
    とも７倍で、かつ、前記マトリックスの少なくとも９０
    重量％である請求項１に記載の組成物。
  4. （４）前記高分子物質の量が前記有効成分の量の１５−
    ５０倍である請求項１に記載の組成物。
  5. （５）前記有効成分が酵素、真菌、胞子、細菌、細胞お
    よび抗生物質から選択される請求項１ないし４のいずれ
    か１項に記載の組成物。
  6. （６）前記高分子物質が、エチレン系不飽和カルボン酸
    モノマーから形成され、かつ、揮発性アミンとの塩とし
    て自由酸より実質的により可溶性であるポリマーであり
    、マトリックスの少なくとも外面において、一部分が前
    記揮発性アミンの塩として存在し、大部分が自由酸とし
    て存在する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組
    成物。
  7. （７）前記高分子物質が一部が揮発性アミンとの塩とし
    て存在する（メタ）アクリル酸５０−１００％とアクリ
    ルアミド０−５０％のポリマーである請求項６に記載の
    組成物。
  8. （８）前記有効成分が洗剤用酵素である請求項６または
    ７に記載の組成物。
  9. （９）前記高分子物質が少なくとも一種類のエチレン系
    不飽和アニオン系モノマーと少なくとも一種類のエチレ
    ン系不飽和ノニオン系モノマーとからなるモノマー混合
    物の水中油形乳化重合によって作成されたものであって
    、前記高分子物質がアルカリに可溶性または膨潤性であ
    る請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
  10. （１０）前記粒子が前記高分子物質とその全体にわたっ
    てほぼ均一に分散された前記有効物質とを含有する水滴
    の水不混和性液体懸濁液の共沸蒸溜によって作成された
    ものである請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組
    成物。
  11. （１１）前記粒子が１０μｍ以下の粒径を有し、前記水
    不混和性液体の安定懸濁液として存在する請求項１０に
    記載の組成物。
  12. （１２）前記粒子が少なくとも３０μｍの粒径を有する
    乾燥粒子である請求項１ないし１０のいずれか１項に記
    載の組成物。
  13. （１３）前記粒子が少なくとも３０μｍの粒径を有し、
    前記有効成分と前記高分子物質との水性混合液の噴霧乾
    燥によって作成されたものである請求項１ないし９のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  14. （１４）前記粒子が少なくとも３０μｍの粒径を有し、
    前記有効成分が動物の排泄物中において有効な殺虫剤で
    あり、前記マトリックスは前記粒子が口腔中にある間ま
    たは牛の体内を通過中は前記有効成分を放出しないが、
    前記高分子物質は前記粒子が排泄物中のアンモニアにさ
    らされると前記有効成分を放出するのに十分な程度に膨
    潤または溶解する請求項１ないし１３のいずれか１項に
    記載の組成物。
JP1216196A 1988-08-24 1989-08-24 ポリマー組成物 Expired - Fee Related JP2824786B2 (ja)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888820061A GB8820061D0 (en) 1988-08-24 1988-08-24 Water soluble acrylic polymers & their compositions uses & preparation
GB888820062A GB8820062D0 (en) 1988-08-24 1988-08-24 Polymeric compositions
GB8820062.1 1988-08-24
GB8901194.4 1989-01-19
GB898901194A GB8901194D0 (en) 1989-01-19 1989-01-19 Polymeric compositions and methods of producing them
GB8820061.3 1989-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02111718A true JPH02111718A (ja) 1990-04-24
JP2824786B2 JP2824786B2 (ja) 1998-11-18

Family

ID=27264043

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1216196A Expired - Fee Related JP2824786B2 (ja) 1988-08-24 1989-08-24 ポリマー組成物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5744152A (ja)
EP (1) EP0361677B2 (ja)
JP (1) JP2824786B2 (ja)
AU (1) AU637577B2 (ja)
CA (1) CA1339347C (ja)
DE (2) DE68910925T3 (ja)
DK (1) DK171073B1 (ja)
FI (1) FI101889B (ja)
NO (1) NO176278C (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09504026A (ja) * 1993-10-22 1997-04-22 ジェネンテク、インコーポレイテッド 流動床乾燥工程を含んでなるミクロスフェアの製造方法
JP2002528604A (ja) * 1998-10-29 2002-09-03 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒
JP2004530775A (ja) * 2001-06-27 2004-10-07 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ウォーター　トリートメント　リミテッド ポリマー粒子の製造方法
JP2008174510A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Kyushu Univ 多糖質微粒子及び多糖質微粒子の製造方法

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ230159A (en) * 1988-08-09 1992-08-26 Yissum Res Dev Co Biological control of soil nematodes using nematicidal microorganisms isolated from chitin or collagen enriched soils
JPH02212416A (ja) * 1988-12-22 1990-08-23 Monsanto Co 薬物用の膨潤制御経口送達システム
US5916596A (en) * 1993-02-22 1999-06-29 Vivorx Pharmaceuticals, Inc. Protein stabilized pharmacologically active agents, methods for the preparation thereof and methods for the use thereof
US6528067B1 (en) 1993-02-22 2003-03-04 American Bioscience, Inc. Total nutrient admixtures as stable multicomponent liquids or dry powders and methods for the preparation thereof
US5439686A (en) * 1993-02-22 1995-08-08 Vivorx Pharmaceuticals, Inc. Methods for in vivo delivery of substantially water insoluble pharmacologically active agents and compositions useful therefor
EP0693924B2 (en) * 1993-02-22 2008-04-09 Abraxis BioScience, Inc. Methods for (in vivo) delivery of biologics and compositions useful therefor
US5665382A (en) * 1993-02-22 1997-09-09 Vivorx Pharmaceuticals, Inc. Methods for the preparation of pharmaceutically active agents for in vivo delivery
US6753006B1 (en) 1993-02-22 2004-06-22 American Bioscience, Inc. Paclitaxel-containing formulations
US5650156A (en) * 1993-02-22 1997-07-22 Vivorx Pharmaceuticals, Inc. Methods for in vivo delivery of nutriceuticals and compositions useful therefor
US5997904A (en) * 1993-02-22 1999-12-07 American Bioscience, Inc. Total nutrient admixtures as stable multicomponent liquids or dry powders and methods for the preparation thereof
US5849862A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Cytec Technology Corp. Processes of spray drying polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions
US6011089A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions, and dry polymer products formed thereby
US5869542A (en) * 1995-06-07 1999-02-09 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and microemulsions and dry polymer products formed thereby
GB9713804D0 (en) * 1997-06-30 1997-09-03 Novo Nordisk As Particulate polymeric materials and their use
AU5371399A (en) * 1998-07-29 2000-02-21 Benckiser N.V. Composition for use in a washing machine
US6630436B1 (en) 1998-10-30 2003-10-07 The Procter & Gamble Company Impact resistant solid component
GB2343191A (en) * 1998-10-30 2000-05-03 Procter & Gamble Low dusting components for detergent compositions
DE19925519A1 (de) * 1999-06-04 2000-12-07 Lohmann Therapie Syst Lts Wundauflage zur gesteuerten Abgabe von Wirkstoff an Wunden und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6818594B1 (en) 1999-11-12 2004-11-16 M-I L.L.C. Method for the triggered release of polymer-degrading agents for oil field use
EP1232329A1 (en) 1999-11-12 2002-08-21 M-I L.L.C. Method and composition for the triggered release of polymer-degrading agents for oil field use
WO2002026928A1 (en) * 2000-09-28 2002-04-04 The Dow Chemical Company Polymer composite structures useful for controlled release systems
US6825162B2 (en) 2001-01-26 2004-11-30 Ciba Specialty Chemicals Corporation Process for the preparation of water-soluble granules or particles of saldimine-type manganese complexes
GB0110989D0 (en) * 2001-05-04 2001-06-27 Polytek Hong Kong Ltd Process of entrapping colorants
GB0118027D0 (en) * 2001-07-24 2001-09-19 Unilever Plc Polymer products
AU2003213307A1 (en) * 2002-07-25 2004-02-12 Rohm And Haas Company Triggered response compositions
KR20040012487A (ko) * 2002-07-31 2004-02-11 롬 앤드 하스 캄파니 트리거드 반응 조성물
EP1428867B1 (en) * 2002-12-09 2007-08-01 Rohm And Haas Company Multi-stage polymer compositions having a triggered response
US20050048493A1 (en) * 2003-08-27 2005-03-03 Zyomyx, Inc. Film layer for detection of immobilized analytes
US20060024340A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Elder Stewart T Encapsulated fluorescent whitening compositions for improved surface appearance
GB0721847D0 (en) * 2007-11-07 2007-12-19 Ciba Sc Holding Ag Heat storage compositions and their manufacture
CN101854902B (zh) * 2007-11-16 2012-05-30 陶氏环球技术公司 包封的低粘度疏水液体活性成分
EP2315571A4 (en) * 2008-07-16 2013-05-01 Surmodics Pharmaceuticals Inc METHOD FOR PRODUCING MICROPARTICLES WITH BIOACTIVE PEPTIDES
GB0909280D0 (en) 2009-06-01 2009-07-15 Ciba Holding Inc Wall form system
GB0911562D0 (en) 2009-07-03 2009-08-12 Basf Se Foam composition
BR112012000652A2 (pt) * 2009-07-10 2016-02-10 Procter & Gamble composições contendo partículas de liberação de agente de benefício
US11794161B1 (en) 2018-11-21 2023-10-24 Trucapsol, Llc Reduced permeability microcapsules
US11878280B2 (en) 2022-04-19 2024-01-23 Trucapsol Llc Microcapsules comprising natural materials
WO2023234922A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-07 Dow Global Technologies Llc Pest control compositions
US11904288B1 (en) 2023-02-13 2024-02-20 Trucapsol Llc Environmentally biodegradable microcapsules
US11969491B1 (en) 2023-02-22 2024-04-30 Trucapsol Llc pH triggered release particle

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492398A (en) * 1965-08-27 1970-01-27 Monsanto Co Aminopolyamide resin coating for biologically active substances
US3584113A (en) * 1967-08-31 1971-06-08 Eisai Co Ltd Process for the production of medical preparations having sustained release of therapeutical effect
BE744162A (fr) * 1969-01-16 1970-06-15 Fuji Photo Film Co Ltd Procede d'encapsulage
US3629392A (en) * 1969-08-15 1971-12-21 Gilbert S Banker Entrapment compositions and processes
CH594444A5 (ja) * 1972-12-04 1978-01-13 Gerd Birrenbach
US4037040A (en) * 1974-08-14 1977-07-19 Celanese Corporation Refluxing water-in-oil emulsion process for preparing water-soluble polyelectrolyte particles
CA1125698A (en) * 1978-03-09 1982-06-15 Masaru Yoshida Process for preparing a polymer composition
US4530840A (en) * 1982-07-29 1985-07-23 The Stolle Research And Development Corporation Injectable, long-acting microparticle formulation for the delivery of anti-inflammatory agents
CA1214389A (en) * 1983-06-27 1986-11-25 Thomas R. Tice Encapsulated cells, their method of preparation and use
US4554018A (en) * 1984-02-01 1985-11-19 Allied Colloids Limited Production of polymeric thickeners and their use in printing
GB8412423D0 (en) * 1984-05-16 1984-06-20 Allied Colloids Ltd Polymeric compositions
GB8529198D0 (en) * 1985-11-27 1986-01-02 Allied Colloids Ltd Surface treatment of polymers
EP0281034A3 (en) * 1987-02-26 1990-09-19 Tohru Yamamoto An aromatic composition and a method for the production of the same
DE3713347A1 (de) * 1987-04-21 1988-11-10 Basf Ag Wasserloesliche copolymerisate, verfahren zu deren herstellung und verwendung
US4948586A (en) * 1987-11-02 1990-08-14 Lim Technology Laboratories, Inc. Microencapsulated insecticidal pathogens

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09504026A (ja) * 1993-10-22 1997-04-22 ジェネンテク、インコーポレイテッド 流動床乾燥工程を含んでなるミクロスフェアの製造方法
JP2002528604A (ja) * 1998-10-29 2002-09-03 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 流動床顆粒化によって製造したポリマー顆粒
JP2004530775A (ja) * 2001-06-27 2004-10-07 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ウォーター　トリートメント　リミテッド ポリマー粒子の製造方法
JP2008174510A (ja) * 2007-01-19 2008-07-31 Kyushu Univ 多糖質微粒子及び多糖質微粒子の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0361677B1 (en) 1993-11-24
US5744152A (en) 1998-04-28
DK171073B1 (da) 1996-05-28
EP0361677A1 (en) 1990-04-04
DE68910925T3 (de) 2001-11-15
NO893389L (no) 1990-02-26
FI101889B1 (fi) 1998-09-15
DE68910925T4 (de) 1995-02-23
FI101889B (fi) 1998-09-15
NO893389D0 (no) 1989-08-23
AU637577B2 (en) 1993-06-03
DE68910925D1 (de) 1994-01-05
EP0361677B2 (en) 2001-07-04
FI893958A (fi) 1990-02-25
FI893958A0 (fi) 1989-08-23
DK414789D0 (da) 1989-08-23
DK414789A (da) 1990-02-25
NO176278B (no) 1994-11-28
AU4022689A (en) 1990-03-01
JP2824786B2 (ja) 1998-11-18
NO176278C (no) 1995-03-08
CA1339347C (en) 1997-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02111718A (ja) ポリマー組成物
JP2992558B2 (ja) 生物学的に生産された物質の乾燥方法
EP0356239B1 (en) Detergent compositions
EP0868912B1 (de) Verwendung von redispergierbaren Polymerpulvern oder Polymergranulaten zum Überziehen von pharmazeutischen oder agrochemischen Darreichungsformen
US5460817A (en) Particulate composition comprising a core of matrix polymer with active ingredient distributed therein
US5324445A (en) Polymeric compositions
HU203968B (en) Aqueous dispersions for coating drug forms
KR20000010730A (ko) 수용액 중에 재분산 가능한 중합체 분말
US20130216696A1 (en) Controlled, sustained release particles for treating seeds and plants and methods for making the particles
HU228187B1 (en) Dry water-dispersible compositions of microencapsulated pesticides
US7951390B2 (en) Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material
CA2321055A1 (en) Pesticidal compositions
JP2972336B2 (ja) メタアルデヒド含有農薬
JP2849466B2 (ja) 粒状被覆農材
DE68910925T2 (ja)
JPS62187701A (ja) 非造膜性樹脂エマルジヨンの製法及びその粉末化法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees