JP2002528300A - 層状複合シートまたは層状複合フィルム - Google Patents

層状複合シートまたは層状複合フィルム

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JP2002528300A
JP2002528300A JP2000578165A JP2000578165A JP2002528300A JP 2002528300 A JP2002528300 A JP 2002528300A JP 2000578165 A JP2000578165 A JP 2000578165A JP 2000578165 A JP2000578165 A JP 2000578165A JP 2002528300 A JP2002528300 A JP 2002528300A
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 少なとも1層の基板層と少なくとも1層の外部層とを有し、熱成形可能な熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチックの混合物から製造された層状複合シートまたは層状複合フィルム。この外部層は滑剤を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、少なとも1層の基板層と少なくとも1層の外部層とを有し、熱成形可
能な熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチックの混合物から製造され
た層状複合シートまたは層状複合フィルム、その製造法、これから得られた成形
体、および該成形体の製造法に関する。
【０００２】 滑剤は、熱可塑性成形組成物の粘度を低下させるため（内部滑剤）および／ま
たはプラスチック溶融体と機器（金型）の表面との間で作用するため（外部滑剤
）に用いられる。
【０００３】 成形素子に対して、滑剤を直接かつ均一に施与することは困難であり、このた
め熱可塑性成形材料は金型中で均一に流動せず、結果として得られた成形体の壁
厚に変化が生ずる。更に、複雑な操作による滑剤の除去が必要である。
【０００４】 ヨーロッパ特許出願公開第０４５７０８２号公報には、熱成形性能の向上した
１層以上の層と、５５〜９５質量部の熱可塑性ポリオレフィンエラストマーおよ
び４５〜５質量％の他のポリオレフィンのプラスチック混合物またはスチレンブ
ロック共重合体から構成される１層以上の層と、を有するプラスチックフィルム
が記載されている。上記混合物は、他の充填剤、安定剤、染料、滑剤および難燃
剤を含んでもよい。
【０００５】 滑剤を成形体組成物の全体に対して導入する場合、プラスチック溶融体と金型
との間に十分な作用を得るためには比較的大量の滑剤を使用する必要がある。こ
れにより、重合体材料の機械特性、流動特性および熱的特性が損なわれる可能性
がある。
【０００６】 他の方法では「離型ライナー」が用いられる。この場合、プラスチックフィル
ムを金型と重合体材料の間に介在させ、熱成形工程の後にこれを引き離すもので
ある。例えば、ＷＯ９０／１３４１９号公報には離型剤として、硬化したシリコ
ーン層を剥離層として含むフィルムから成る離型ライナーが記載されている。
【０００７】 ヨーロッパ特許出願公開第０１１３１１７号公報では、熱可塑性プラスチック
（ポリエチレン）の薄膜と金型との間に滑剤（ジメチルシロキサン）が導入され
ている。熱成形工程の後に、この薄膜により滑剤が除去される。
【０００８】 プラスチックフィルムの施与および除去の双方は、成形体製造において付加的
な操作が必要であることを意味している。
【０００９】 しかるに本発明は、上記不都合点を有さない、熱成形可能な層状複合シートま
たは層状複合フィルムを提供することをその目的とする。特に、層状複合シート
または層状複合フィルムが熱成形される場合、更に離型フィルムを用いなくても
壁厚の割合が良好に制御可能とされ、これによりシートまたはフィルムの壁滑動
性能が向上し、成形体の離型を容易とすることが望まれている。
【００１０】 本発明の上記目的は、少なとも1層の基板層と少なくとも1層の外部層とを有し
、熱成形可能な熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチックの混合物か
ら製造された層状複合シートまたは層状複合フィルムであって、外部層が滑剤を
含むことを特徴とする層状複合シートまたは層状複合フィルムにより達成される
ことを本発明者等が見出した。
【００１１】 外部層と称される層は、熱成形工程において成形素子と接触する層である。基
板層は同一または異なる材料から構成される1層以上の層から成るものである。
【００１２】 適する熱成形可能な熱可塑性プラスチックには、分解せずに熱可塑性により成
形可能なプラスチックのいずれかを用いてもよい。ガラスのように透明なポリス
チレン（ＧＰＰＳ）、強化（耐衝撃変性）ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン
共重合体、例えばスチレン−ブタジエンブロック共重合体、ＡＳＡ、ＳＡＮ、Ａ
ＢＳ、ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン、アクリラー
トまたはメタクリラート、例えばＰＭＭＡ，ポリカルボナート（ＰＣ）、ポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）またはこれらの混
合物、特にポリエチレン／ポリスチレンブレンドが好ましく使用される。
【００１３】 層状複合シートまたは層状複合フィルムの基板層および外部層は、同一かまた
は異なる熱成形可能な熱可塑性プラスチックから構成されてもよい。基板層と外
部層には熱可塑性プラスチックの異なる混合物を用いることが好ましい。
【００１４】 外部層は機能的な層である（仕上層）。すなわち外部層は、光沢、着色、耐応
力亀裂性、耐薬品性および環境効果または異なる表面構造の各面で改善されてい
る。
【００１５】 層状複合シートまたは層状複合フィルムの外部層の膜厚は、通常１０〜１００
０μｍ、好ましくは５０〜５００μｍであり、基板層の膜厚０．１〜１００ｍｍ
、好ましくは１〜１０ｍｍである。
【００１６】 適する滑剤は、プラスチックに通常使用されるもの、例えば金属セッケン、パ
ラフィンワックス、ワックス状ポリマー、高級脂肪アルコール、および脂肪酸エ
ステルまたは脂肪アミドまたはシリコーンである。ステアリン酸またはステアリ
ン酸塩、例えばステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛が好ましく使用
される。
【００１７】 外部層全体に対する滑剤の割合は、通常０．０１〜１０質量％、好ましくは０
．１〜１質量％である。
【００１８】 外部層と基板層の双方が、熱可塑性プラスチック成形組成物において慣用の助
剤を通常の量で含んでもよい。これらの助剤の例は、粘着防止剤、離型剤、安定
剤、耐電防止剤、導電性添加剤、難燃剤、着色剤、柔軟剤、可塑剤、カップリン
グ剤、充填剤、強化剤および発泡剤である。
【００１９】 層状複合シートまたは層状複合フィルムは、例えば、外部層用の滑剤含有熱可
塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチック混合物と、基板層用熱可塑性プ
ラスチックもしくは熱可塑性プラスチック混合物との同時押出、または外部層の
基板層への積層により製造可能である。
【００２０】 滑剤は、熱可塑性プラスチック中、０．１〜５０質量％濃度のプレミックス（
マスターバッチ）、更に好ましくは１〜１０質量％濃度のプレミックスの形状で
使用されるのが好ましい。この種のマスターバッチは、例えば熱可塑性プラスチ
ックと滑剤との押出により製造可能である。外部層用の熱可塑性プラスチックも
しくは熱可塑性プラスチック混合物に添加されるマスターバッチの量は、外部層
に含まれるべき滑剤の所望量に依存する。このマスターバッチにおいて使用可能
な熱可塑性プラスチックは、基板層または外部層に関して上記した熱可塑性プラ
スチックであり、マスターバッチに使用される熱可塑性プラスチックは、外部層
に使用される熱可塑性プラスチックと同一である必要はない。マスターバッチに
用いられる好ましい熱可塑性プラスチックは、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体である。ＷＯ９５／３５３３５に記載のランダムＳ／Ｂブロックを有する
、エラストマー状のスチレンーブタジエンブロック共重合体を用いるのが特に好
ましい。
【００２１】 エラストマー状ブロック共重合体は、ビニル芳香族単量体の硬質ブロック、ジ
エンとビニル芳香族単量体とのランダム軟質ブロックＢ／Ｓから構成され、全ブ
ロック共重合体に対してそれぞれ、ジエン成分が５０質量％未満、Ｂ／Ｓブロッ
クから構成される軟質層の割合が６０質量％以上の、ブロック構造Ｓ−Ｂ／Ｓ−
Ｓを有するものである。
【００２２】 この種のエラストマー状ブロック共重合体は、上記パラメータ範囲において、
ビニル芳香族成分とジエンとのランダム共重合体から得られる軟質層を成形する
こと、例えば極性補助溶媒またはカリウム塩の存在下に重合を行うことにより製
造される。
【００２３】 重合に際してルイス塩基を使用すること等によりビニル芳香族化合物にブロッ
ク共重合体の軟質ブロックＢ／Ｓがランダム導入されるが、これによりガラス転
移温度（Ｔｇ）が影響を受ける。Ｂ／Ｓ軟質ブロックのガラス転移温度は、−５
０〜＋２５℃、好ましくは−５０〜＋５℃、、特に好ましくは−５０〜−１５℃
の範囲とされる。
【００２４】 硬質ブロックＳのガラス転移温度は、２５℃を超過すると好ましく、５０℃を
超過すると特に好ましい。
【００２５】 Ｓブロックのモル質量は１０００〜２０００００、特に好ましくは５０００〜
５００００［ｇ／ｍｏｌ］である。Ｓブロックのモル質量は、１００００〜２０
０００ｇ／ｍｏｌであるのが極めて好ましい。一分子内の各Ｓブロックはそれぞ
れ異なるモル質量を有していてもよい。
【００２６】 Ｂ／Ｓブロックのモル質量は、通常２０００〜２５００００［ｇ／ｍｏｌ］、
好ましくは２００００〜１５００００［ｇ／ｍｏｌ］である。
【００２７】 Ｂ／Ｓブロックでも、Ｓブロックと同様、分子内の各モル質量が異なっていて
もよい。
【００２８】 好ましい重合体構造は、Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓ、Ｘ−［−Ｂ／Ｓ−Ｓ］２およびＹ−
［−Ｂ／Ｓ−Ｓ］２である。ここで、Ｘは二官能性カップリング剤のラジカルで
あり、Ｙは二官能性開始剤のラジカルである。ランダムＢ／Ｓブロックが、例え
ば（Ｂ／Ｓ）１−（Ｂ／Ｓ）２−（Ｂ／Ｓ）３等、更に多数のブロックに細分割
されてもよい。ランダムブロックは、２〜１５のランダムサブブロックから構成
されるのが好ましく、更に好ましくは３〜１０のサブブロックから構成される。
サブブロック（Ｂ／Ｓ）ｎ内の構成に勾配が生じたとしても、工業的条件下で陰
イオン重合を行う場合にはこれを回避することが困難であり（以下参照）、ラン
ダムＢ／Ｓブロックが非常に多数のサブブロック（Ｂ／Ｓ）ｎに分割されている
ことにより、Ｂ／Ｓブロックが全体として実質的に完全なランダム重合体として
挙動することになる。これにより、理論量未満のルイス塩基を使用することが可
能となり、１，４−ジエン結合の割合が増加し、ガラス転移温度Ｔｇが低下し、
更に、重合体の架橋しやすさが低下する。
【００２９】 式Ｓ−Ｂ／Ｓ−Ｓにより示されるブロック共重合体であって、 Ｓがビニル芳香族ブロックを、および Ｂ／Ｓがジエン単位とビニル芳香族単位とからランダムに構成されるブロックに
よる軟質層を示す、ブロック共重合体が好ましく使用される。
【００３０】 軟質層は、ブロック（Ｂ／Ｓ）１−（Ｂ／Ｓ）２に細分割されてもよく、上記
１、２の符号は、各Ｂ／Ｓブロックにおけるビニル芳香族単位／ジエン単位の割
合が異なるか、またはこの割合がブロック中、（Ｂ／Ｓ）１（Ｂ／Ｓ）２の範囲
内で連続的に変化するという意味で、Ｂ／Ｓ単位が相互に異なることを意味する
ものである。この場合、各サブブロックのガラス転移温度Ｔｇは２５℃未満であ
る。
【００３１】 軟質ブロックＢ／Ｓが、同一の構成による多数のブロック（Ｂ／Ｓ）ｎに細分
割されていることが特に好ましい。 各分子中、異なるモル質量の、多数のＢ／Ｓおよび／またはＳブロックを有する
ブロック共重合体が存在することも好ましい。
【００３２】 好適なビニル芳香族化合物の例は、スチレン、α−メチルスチレンおよびビニ
ルトルエン、およびこれらの化合物の混合物である。適するジエンはブタジエン
およびイソプレン、ピペリレン、１−フェニルブタジエンおよび、これらの化合
物の混合物である。
【００３３】 特に適する単量体の組合わせは、ブタジエンとスチレンである。以下に記載す
る質量および容量に関する全てのデータは、この組合わせに基づくものである。
スチレンとブタジエンの組合わせの工業的等価物を使用する場合、必要に応じて
それぞれ計算をしなければならない。
【００３４】 軟質ブロックＢ／Ｓは、７５〜３０質量％のスチレンと、２５〜７０質量％の
ブタジエンとから構成されるのが好ましい。軟質ブロックＢ／Ｓは、３５〜７０
％のブタジエン成分と、６５〜３０％のスチレン成分とから成るのが特に好まし
い。
【００３５】 モノマーの組合わせがスチレン／ブタジエンである場合の、全ブロック共重合
体におけるジエンの質量割合は、１５〜５０％であり、ビニル芳香族成分の質量
割合は、これに対応して８５〜５０％とされる。モノマー構成が、２５〜４０質
量％のジエンと７５〜６０質量％のビニル芳香族化合物とから成る、ブタジエン
−スチレンブロック共重合体が特に好ましく用いられる。
【００３６】 ブロック共重合体は、例えばＷＯ９５／３５３３５またはＷＯ９７／４００７
９号各公報に記載されている様に、非極性溶媒に、極性補助溶媒またはカリウム
塩を添加して行われる陰イオン重合により製造される。
【００３７】 ジエンとビニル芳香族化合物との配列から得られる軟質層の質量割合は、６０
〜９５質量％、好ましくは６０〜８０質量％、特に好ましくは６５〜７５質量％
である。硬質層におけるビニル芳香族単量体のＳブロックの質量割合は、５〜４
０％、好ましくは２０〜４０％、特に好ましくは２５〜３５％である。
【００３８】 ブロック共重合体の特性は、可塑化ＰＶＣの特性に非常に似かよっているが、
これらは、移行の可能性を持つ低分子量の可塑剤を全く含まない形態で製造され
得るものである。これら２０００［ｃｍ３・１００μｍ／ｍ２・ｄ・ｂａｒ］を
超過する高酸素透過率Ｐｏと、１０［ｇ１００μｍ／ｍ２・ｄ・ｂａｒ］を超過
する高水蒸気透過率Ｐｗとを有し、上記Ｐｏはｃｍ３あたりの酸素量、Ｐｗはグ
ラムを単位とする水の量であり、いずれも標準厚１００μｍのフィルム１ｍ２を
、一日あたり、分圧差１バールにつき透過する量として示されている。
【００３９】 層状複合シートまたは層状複合フィルムは、熱成形によりあらゆる種類の成形
体を製造することに好ましく用いられる。熱成形におけるパラメータ、例えば成
形温度または補足的加熱系は、層状複合シートまたはフィルムに用いられる熱可
塑性プラスチックに対して適当に調節使用される。成形温度は、通常約５０〜１
２０℃とされる。得られた成形体は、熱成形により得られたプラスチック部品が
使用されるいかなる適用に関しても好適に用いられる。これらは、冷蔵装置の内
部ケーシング、または自動車構成成分、例えば自動車用軟質トリムまたはルーフ
ボックス、およびレジャー用品および衛生用品、更に広告用媒体、例えばディス
プレー用に特に好適に用いられる。
【００４０】 冷蔵機器業界では、基板層が、強化された耐応力亀裂性ポリスチレンから構成
され、外部層が標準的なポリスチレンと強化ポリスチレンの混合物を含む光沢層
である、二層から成る複合体シートが頻繁に用いられている。
【００４１】 本発明の方法はコストの面で非常に有効である。操作において用いられる素子
に滑剤を使用する必要がなく、剥離フィルムを挿入し、引き剥がす必要もない。
滑剤が薄い外部層にのみ存在するため、材料の機械的、熱的および流動学的特性
が損なわれることないか、損なわれたとしても非常にわずかである。壁滑動性能
をが向上することにより、加工範囲が拡大する。すなわちこの熱成形操作は、例
えば低温で行われる。これにより材料の劣化が低下し、例えば黄変が起こりにく
くなる。成形に要する力が小さくなることにより、スクラップ損失が低下し、離
型に必要な力が低下することにより、「ひび」または応力白化などの成形材料の
損傷が阻止される。他の利点は、しわの発生を防ぎ、または熱衝撃斑（thermal-
shock marking)が低減されることである。
【００４２】 壁滑動性能が向上することにより、熱成形金型とまず接触する部分の厚い壁厚
を薄くすることが可能となり、このため、過剰の材料が節減可能とされる。節減
された材料は熱成形により得られた成形体の構造の他の部分の強化に用いられ、
結果として、シートの厚さを低減すると共に、コスト削減も行われる。
【００４３】 新規の層状複合シートまたは層状複合フィルムの熱成形により、比較的要求の
高い設計が可能となる。すなわち、曲率半径の小さい、切り込みの深い、または
引き伸ばし若しくはくりぬきの程度の高い成形部分が得られる。滑剤が外部層に
残留するため、成形体に対するひっかき傷の付きやすさが低下される。
【００４４】 滑剤の反応は、外部層と、金属、木材またはガラスファイバー強化プラスチッ
ク（GRP)により構成可能な熱成形金型との界面で起こる。外部層にスチレン−ブ
タジエンブロック共重合体を使用することにより、滑剤の表面に対する拡散が促
進され、これにより縦／横の配向バランスが向上する。
【００４５】 ［実施例］ マスターバッチＭＢ：実施例において使用するマスターバッチは、ＷＯ９５／
３５３３５号公報に記載の実施例１と同様のスチレン−ブタジエンブロック共重
合体９５質量％と、ステアリン酸カルシウム５質量％を含むものである。
【００４６】 ＰＳ１：溶融流量ＭＶＲ２００／５が４、弾性率１５００ＭＰａ、および降伏
応力２１ＭＰａの強化ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製ポリスチレン２７１０）。
【００４７】 ＰＳ２：溶融流量ＭＶＲ２００／５が４、弾性率１９００ＭＰａ、および降伏
応力３２ＭＰａの強化ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製ポリスチレン５８５Ｋ）。
【００４８】 ＰＳ３：溶融流量ＭＶＲ２００／５が１０、弾性率３３００ＭＰａ、および破
断応力４６ＭＰａの強化ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製ポリスチレン１４３Ｅ）。
【００４９】 ＰＳ４：溶融流量ＭＶＲ２００／５が７．５、弾性率１４００ＭＰａ、および
降伏応力１７ＭＰａの強化ポリスチレン（ＢＡＳＦ社製ポリスチレン２７１２）
。
【００５０】 ［実施例１］ 基板層ＰＳ１、および４８．５質量％のＰＳ２、４８．５質量％のＰＳ３およ
び３質量％のＭＢとから成り、厚さ１ｍｍの外部層（光沢層）を有するシートを
同時押出により製造した。基板層の厚さは、３．０〜４．１ｍｍの範囲であった
。
【００５１】 ［比較例Ｃ１］ 基板層ＰＳ、および５０質量％のＰＳ２および５０質量％のＰＳ３とから成り
、厚さ１ｍｍの外部層（光沢層）を有するシートを同時押出により製造した。基
板層の厚さは、３．０〜４．１ｍｍの範囲であった。
【００５２】 実施例１により得られた各同時押出シートと、比較例の各同時押出シートを、
同一条件下で、外部層を金型に対向させ、Illig UA 100 EDによる押込み式熱成
形により熱成形し、容器を製造した。熱成形により得られた容器の品質を目視に
て評価した。表１に結果を示す。
【００５３】 表１：同時押出シートから製造された容器の離型性
【００５４】
【表１】
【００５５】 表１に記載の結果により、滑剤含有マスターバッチを外部層として用いると、
得られた容器を、シート全体の厚さ３．３ｍｍまで薄くしても、良好に離型可能
であることがわかる。滑剤を含まない比較実験において、成形中の破断および離
型時の応力白化または亀裂による損傷が、シート全体の厚さが３．８ｍｍの時点
で既に起こり始めている。実施例１により可能とされているシートの厚さ低減に
より、比較例Ｃ１に対して約１５％の材料の節減が行われた。
【００５６】 ［実施例２］ ＰＳ１（color white 744)により製造された厚さ３．８ｍｍの基板層、および
９８質量％のＰＳ１および０．２質量％のステアリン酸を含む、厚さ０．２ｍｍ
の外部層（光沢層）を有するシートを同時押出により製造した。同時押出に先立
ちドラムミキサー中、ステアリン酸をＰＳ１に施与した。
【００５７】 ［比較例Ｃ２］ ＰＳ１（color white 744)を含み、押出により得られた４ｍｍ厚の単層シート
を用いた。
【００５８】 実施例２により得られた各同時押出シート（シート寸法：６６０×４１０ｍｍ
、全体の厚さ４ｍｍ）、および比較例Ｃ２により得られた単層シートを、同一条
件下、外部層を金型に対向させ、Illig UA 100 EDによる押込み式熱成形により
熱成形し、冷蔵庫用内部容器を得た。金型温度は８０℃であった。冷蔵庫用の内
部容器を切断して開放し、壁厚の形態を評価した。図１にこの容器の断面と、壁
厚の測定位置を示す。実施例２と比較例２の結果を表２に示す。最も薄い部分の
断面の壁厚は、実施例２の容器の場合が、比較例２の場合よりも大幅に上回って
いた。
【００５９】 表２：小型冷蔵庫用の熱成形による内部容器における厚さ分布
【００６０】
【表２】 ＊）縦断面の中心線に沿い、Panametricsの超音波厚さ測定器により測定を行っ
た。
【００６１】 ［実施例３］ ＰＳ４より製造された、厚さ４．６ｍｍの基板層と、９５％のＰＳ４および５
％のＭＢとから成る、厚さ０．２ｍｍの外部層とを有する同時押出シートを製造
した。
【００６２】 ［比較例Ｃ３］ 厚さ４．８ｍｍのＰＳ４から製造された同時押出による単層シートを使用した
。
【００６３】 実施例３による各同時押出シートと、比較例Ｃ３による単層シートを、同一条
件下、外部層を金型に対向させ、Illig UA 100 EDによる押込み式熱成形に付し
、冷蔵庫用内部容器を得た。
【００６４】 比較例３による単層シートから得られた容器では、短時間保管した後、容器内
側の縁部分に黄色縞が観察された。この縞は、熱成形金型を圧縮空気の使用によ
り発生していた気泡に対して挿入した際に、金型の上部角が接触して生じた線で
ある。実施例３の同時押出シートから製造された冷蔵庫用内部容器では、５週間
保管した後にも、この様な縞は観察されなかった。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年８月５日（２０００．８．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】 本発明は、少なとも1層の基板層と少なくとも1層の外部層とを有し、熱成形可
能な熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチックの混合物から製造され
た層状複合シートまたは層状複合フィルム、その製造法、これから得られた成形
体、および該成形体の製造法に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】 滑剤は、熱可塑性成形組成物の粘度を低下させるため（内部滑剤）および／ま
たはプラスチック溶融体と機器（金型）の表面との間で作用するため（外部滑剤
）に用いられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】 成形素子に対して、滑剤を直接かつ均一に施与することは困難であり、このた
め熱可塑性成形材料は金型中で均一に流動せず、結果として得られた成形体の壁
厚に変化が生ずる。更に、複雑な操作による滑剤の除去が必要である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】 ヨーロッパ特許出願公開第０４５７０８２号公報には、熱成形性能の向上した
１層以上の層と、５５〜９５質量％の熱可塑性ポリオレフィンエラストマーおよ
び４５〜５質量％の他のポリオレフィンのプラスチック混合物またはスチレンブ
ロック共重合体から構成される１層以上の層と、を有するプラスチックフィルム
が記載されている。上記混合物は、他の充填剤、安定剤、染料、滑剤および難燃
剤を含んでもよい。 ヨーロッパ特許出願公開第０４３７７４５号公報には、１〜２０質量％の滑剤
を含み、強化ポリスチレン、ブロック共重合体またはポリオレフィンから製造さ
れた封止層を有するホットシールフィルムが記載されている。 ヨーロッパ特許出願公開第０５２９５７６号公報には、一層以上の層から構成
され、主にポリ塩化ビニルから成るフィルムにおける各層において２〜１０質量
％の滑剤を使用する方法が記載されている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】 滑剤を成形体組成物の全体に対して導入する場合、プラスチック溶融体と金型
との間に十分な作用を得るためには比較的大量の滑剤を使用する必要がある。こ
れにより、重合体材料の機械特性、流動特性および熱的特性が損なわれる可能性
がある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】 他の方法では「離型ライナー」が用いられる。この場合、プラスチックフィル
ムを金型と重合体材料の間に介在させ、熱成形工程の後にこれを引き離すもので
ある。例えば、ＷＯ９０／１３４１９号公報には離型剤として、硬化したシリコ
ーン層を剥離層として含むフィルムから成る離型ライナーが記載されている。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】 外部層は機能的な層である（仕上層）。すなわち外部層は、光沢、着色、耐応
力亀裂性、耐薬品性および環境効果または異なる表面構造の各面で改善されてい
る。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】 層状複合シートまたは層状複合フィルムの外部層の膜厚は、通常１０〜１００
０μｍ、好ましくは５０〜５００μｍであり、基板層の膜厚０．１〜１００ｍｍ
、好ましくは１〜１０ｍｍである。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 適する滑剤は、プラスチックに通常使用されるもの、例えば金属セッケン、パ
ラフィンワックス、ワックス状ポリマー、高級脂肪アルコール、および脂肪酸エ
ステルまたは脂肪アミドまたはシリコーンである。ステアリン酸またはステアリ
ン酸塩、例えばステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛が好ましく使用
される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】 外部層全体に対する滑剤の割合は、通常０．０１質量％以上、１質量％未満、
、好ましくは０．１質量％以上、１質量％未満である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】 外部層と基板層の双方が、熱可塑性プラスチック成形組成物において慣用の助
剤を通常の量で含んでもよい。これらの助剤の例は、粘着防止剤、離型剤、安定
剤、耐電防止剤、導電性添加剤、難燃剤、着色剤、柔軟剤、可塑剤、カップリン
グ剤、充填剤、強化剤および発泡剤である。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】 層状複合シートまたは層状複合フィルムは、例えば、外部層用の滑剤含有熱可
塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチック混合物と、基板層用熱可塑性プ
ラスチックもしくは熱可塑性プラスチック混合物との同時押出、または外部層の
基板層への積層により製造可能である。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】 滑剤は、熱可塑性プラスチック中、０．１〜５０質量％濃度のプレミックス（
マスターバッチ）、更に好ましくは１〜１０質量％濃度のプレミックスの形状で
使用されるのが好ましい。この種のマスターバッチは、例えば熱可塑性プラスチ
ックと滑剤との押出により製造可能である。外部層用の熱可塑性プラスチックも
しくは熱可塑性プラスチック混合物に添加されるマスターバッチの量は、外部層
に含まれるべき滑剤の所望量に依存する。このマスターバッチにおいて使用可能
な熱可塑性プラスチックは、基板層または外部層に関して上記した熱可塑性プラ
スチックであり、マスターバッチに使用される熱可塑性プラスチックは、外部層
に使用される熱可塑性プラスチックと同一である必要はない。マスターバッチに
用いられる好ましい熱可塑性プラスチックは、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体である。ＷＯ９５／３５３３５に記載のランダムＳ／Ｂブロックを有する
、エラストマー状のスチレンーブタジエンブロック共重合体を用いるのが特に好
ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00 27:06 27:06 67:00 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F100 AH02B AH02C AH02H AK01B AK01C AK03A AK03B AK03C AK12A AK12B AK12C AK12J AK15A AK15B AK15C AK42A AK42B AK42C AK62A AK62B AK62C AK66A AK66B AK66C AK73B AK73C AL01A AL01B AL01C AL05A AL05B AL05C AT00A BA02 BA03 BA04 BA05 BA06 BA07 BA10B BA10C BA15 CA19B CA19C EH202 JA20B JA20C JB16B JB16C JK10A JK10B JK10C JL14 JN01A JN01B JN01C JN21B JN21C YY00B YY00C 4F207 AA03 AA13 AA15 AA25 AB07 AE09 AF14 AG01 AG03 KA01 KB13 KB22 KF02 4F208 AA03 AA13 AA15 AA25 AB07 AE09 AF14 AG01 AG03 MG04 MG11 MG22

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも1層の基板層と少なくとも1層の外部層とを有し、
    熱成形可能な熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プラスチックの混合物から
    製造された層状複合シートまたは層状複合フィルムであって、前記外部層が滑剤
    を含む、層状複合シートまたは層状複合フィルム。
  2. 【請求項２】 基板層および外部層が、ガラス透明性を有するかまたは耐衝
    撃変性されたポリスチレン、スチレン共重合体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニ
    ル、ポリエチレンテレフタラート、およびこれらの混合物から選択された、同一
    または異なる、熱成形可能な熱可塑性プラスチックから構成された、請求項１に
    記載の層状複合シートまたは層状複合フィルム。
  3. 【請求項３】 外部層の厚さが１０〜１０００μｍである、請求項１または
    ２に記載の層状複合シートまたは層状複合フィルム。
  4. 【請求項４】 外部層に対する滑剤の割合が０．０１〜１０質量％の範囲に
    ある、請求項１〜３のいずれかに記載の層状複合シートまたは層状複合フィルム
    。
  5. 【請求項５】 ステアリン酸またはステアリン酸塩を滑剤として使用する、
    請求項１〜４のいずれかに記載の層状複合シートまたは層状複合フィルム。
  6. 【請求項６】 外部層の光沢が基板層の光沢よりも大きい、請求項１〜５の
    いずれかに記載の層状複合シートまたは層状複合フィルム。
  7. 【請求項７】 外部層用の滑剤を含む熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑
    性プラスチック混合物と、基板層用の熱可塑性プラスチックもしくは熱可塑性プ
    ラスチック混合物との同時押出、または少なくとも１層の外部層の基板層への積
    層により、請求項１〜６のいずれかに記載の層状複合シートまたは層状複合フィ
    ルムを製造する方法。
  8. 【請求項８】 外部層用の熱可塑性プラスチックまたは熱可塑性プラスチッ
    ク混合物に添加される滑剤がスチレン−ブタジエンブロック共重合体中、０．１
    〜５０質量％濃度のプレミックスとしての形態を有する、請求項７に記載の製造
    法。
  9. 【請求項９】 請求項１〜６のいずれかに記載の層状複合シートまたは層状
    複合フィルムを熱成形することによる、成形体の製造法。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜６のいずれかに記載の層状複合シートまたは層
    状複合フィルムから製造された成形体。
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