JP2002526617A - 多官能性ポリマー - Google Patents

多官能性ポリマー

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JP2002526617A
JP2002526617A JP2000574590A JP2000574590A JP2002526617A JP 2002526617 A JP2002526617 A JP 2002526617A JP 2000574590 A JP2000574590 A JP 2000574590A JP 2000574590 A JP2000574590 A JP 2000574590A JP 2002526617 A JP2002526617 A JP 2002526617A
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polymer
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アール． ゴーブ，シーグフリード
シー． ローマン，アンジャ
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3M Innovative Properties Co
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Abstract

(57)【要約】 （ａ）アスパラギン酸エステルポリアミンから誘導された少なくとも１つのセグメントと、（ｂ）少なくとも１つのポリカーボネート、ポリエーテル、またはポリエステルセグメントとを含んでなる、多官能性エチレン不飽和ポリウレア、ポリチオカルバミン酸ウレア、およびポリウレタンウレア。この多官能性ポリマーは、硬化性コーティング、フィルム、および物品の調製に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、多官能性エチレン不飽和ポリマーに関する。
【０００２】発明の背景 土木工学および産業向けコーティング分野において、良好な耐衝撃性と耐磨耗
性を呈し、且つ耐薬品性と耐湿性にも優れるポリマーコーティングを提供する、
常温で硬化可能で、環境的に安全な樹脂系が求められている。例えばコンクリー
ト構造には、収縮に起因する亀裂が下部構造に発生しても上記特性を呈するコー
ティングが要求される。アクリレートベースのコーティング組成物を用いること
によって安定性と速硬化性（低温においても）のバランスを得てきたが、吸入の
危険性や環境障害を過去に引き起こしたことのある低分子量モノマーを相当量使
用する必要があった。
【０００３】 アクリレートベースの組成物も放射線硬化を利用する産業に広く用いられてき
たが、多官能性ポリマーやオリゴマーの粘度を低減する目的で低分子量モノマー
が相当量添加されてきた。そのモノマーの影響によって、多くの場合、ベースポ
リマーやオリゴマーの所望の特性が低下しやすくなり、得られた放射線硬化コー
ティングの性能が損なわれるという結果を招いた。
【０００４】 したがって、従来技術において、耐久性と耐衝撃性を備えたポリマーコーティ
ングを提供するべく、単独で、またはごく少量の低分子量モノマーを併用するこ
とによって硬化させることが可能な、粘度が改良された多官能性ポリマーまたは
オリゴマーが求められてきた。
【０００５】発明の要約 簡潔には、本発明は、一つの面において、（ａ）アスパラギン酸エステルポリ
アミンから誘導される少なくとも１つのセグメントと、（ｂ）少なくとも１つの
ポリカーボネート、ポリエーテル、またはポリエステルセグメントとを含んでな
る、多官能性エチレン不飽和ポリウレア、ポリチオカルバミン酸ウレア、および
ポリウレタンウレアを提供する。好ましくは、当該多官能性ポリマーは、多官能
性ポリウレアまたはポリウレタンウレア（より好ましくはポリウレタンウレア）
であって、好ましくは、少なくとも１つのポリカーボネートまたはポリエステル
セグメントを含有してなる。
【０００６】 予想外なことに、本発明の多官能性ポリマーは粘度が低下しており、したがっ
て、放射線硬化性コーティングおよびフィルムの調製に特に有用である。当該ポ
リマーは、単独で、または少量のエチレン不飽和モノマーを併用して硬化させる
ことが可能で、結合耐久性の高いコーティングを提供する。このような組成物は
、妥当な時間および通常経験する広範囲な任意の温度で硬化し、しかも、モノマ
ー含有量が低減されているため、吸入の危険性および環境障害が低減される。さ
らに驚くべきことに、得られたコーティング、フィルム、および物品は、良好な
低温可撓性、良好な強靭さ、および良好な耐磨耗性を呈する。
【０００７】 本発明の多官能性ポリマーは、所望により、改質剤または架橋剤として作用し
得るエチレン不飽和モノマーを比較的多量に併用することも可能である。例えば
当該ポリマーは、舗装道路の路面表示用組成物の耐衝撃性改良剤として有用であ
る。
【０００８】 他の面において、本発明は、硬化した本発明の多官能性ポリマーを含んでなる
物品およびコーティングの調製方法を提供する。
【０００９】発明の詳細な説明 本発明の多官能性ポリマーは、少なくとも１種のポリイソシアネート；少なく
とも１種の、ヒドロキシル−、チオ−、または二級アミノ−多官能性ポリカーボ
ネート、ポリエーテル、またはポリエステル；少なくとも１種のイソシアネート
反応性アスパラギン酸エステルポリアミン連鎖延長剤；および少なくとも１種の
、イソシアネートに対する反応性のある官能基（例えばヒドロキシル又はアミン
）をさらに有するエチレン不飽和モノマー；の反応によって調製することができ
る。
【００１０】 有用なポリイソシアネートとして、例えば、脂肪族、脂環式、および芳香族ジ
イソシアネート、ならびにこれらの混合物が挙げられる。このようなジイソシア
ネートは多数市販されている。好適なジイソシアネートの代表的な例として、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＴＭＨＤＩ）、ｍ−、およびｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレ
ンジイソシアネート（ＮＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート（ＩＰＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ビス（４−
イソシアナトシクロヘキシル）メタン（Ｈ12ＭＤＩ）等、ならびにこれらの混合
物が挙げられる。有用なポリイソシアネートの例として、上に列挙したポリイソ
シアネートモノマーの誘導体も挙げられる。これらの誘導体の例として、これら
に限定されるわけではないが、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビ
ウレット付加物［商品名ＤｅｓｍｏｄｕｒTM Ｎ−１００としてペンシルバニア
州ピッツバーグ在のバイエル社（Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐ．）より入手可能］等の
ビウレット基含有ポリイソシアネート、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネ
ート（例えば、ペンシルバニア州ピッツバーグ在のバイエル社より商品名Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒTM Ｎ−３３００として入手可能）が挙げられる。同様に、ウレタン
基、ウレトジオン基、カルボジイミド基、アロフォネート基等を含有するポリイ
ソシアネートも挙げられる。所望により、架橋度を上げるべく、３個以上のイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート１種以上を少量添加してもよい。好ま
しいポリイソシアネートとして、例えば、脂肪族ジイソシアネートおよびその誘
導体が挙げられ、ＩＰＤＩが最も好ましい。
【００１１】 有用なポリカーボネート、ポリエーテル、およびポリエステルとして、例えば
、１当量が約２５０〜約５０００（好ましくは約４００〜約２５００、より好ま
しくは約５００〜約１５００）の範囲にあり、二級アミノ基、チオ基、および／
またはヒドロキシル基の官能価の平均値が約２．０〜３．０（好ましくは約２．
０〜約２．８、より好ましくは約２．０〜約２．５）である、ポリカーボネート
、ポリエーテル、およびポリエステルが挙げられる。このような官能性ポリマー
は多数市販されている。ジオールは、容易に入手可能で、低価格且つ安定なこと
から好ましい。（上述の官能基を付与した場合に）有用なポリマーの代表的な例
として、ポリエステルカーボネート、ポリエーテルカーボネート等の脂肪族ポリ
カーボネート；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、ポリテトラヒドロフラン等のポリエーテル；ポリカプロラクト
ン、ポリブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（３−メチル−
１，５−ペンタン）アジペート、ポリ（ネオペンチル／１，６−ヘキサン）アジ
ペート等のポリエステル；およびこれらの混合物が挙げられる。ポリカーボネー
トおよびポリエステルは、ＵＶ、熱、および酸化に対する安定性に優れるため好
ましく、ポリカーボネートは耐加水分解性に優れるため最も好ましい。
【００１２】 有用な連鎖延長剤として、例えば、マレイン酸エステルとポリアミンとの低分
子量（例えば約１０００未満、好ましくは約６００未満）二級アミン反応生成物
、即ち低分子量アスパラギン酸エステルポリアミン、およびこの混合物が挙げら
れる。一般に、二官能性連鎖延長剤が好ましいが、所望により、３個以上のイソ
シアネート反応性基を有する１種以上の連鎖延長剤を少量添加してもよい。従来
の低分子量イソシアネート反応性連鎖延長剤［例えば、エチレングリコール、１
，２−および１，３−プロパンジオール、１，３−および１，４−および２，３
−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等のポ
リオール；１，３−ジ（４−ピペリジル）プロパン（ＤＩＰＩＰ）、Ｎ（２−ア
ミノエチルプロピルメチルジメトキシシラン（ＤＡＳ）、ピペラジン、Ｎ，Ｎ’
−ジアルキル（メチレン）ジアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（１，４−ジアミ
ノ）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジイソプロピルメチル）ジアミノエタン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（ｔ−ブチル）ジアミノシクロヘキサン等の二級ポリアミン；ならび
にこれらの混合物］を少量添加してもよい。
【００１３】 本発明の多官能性ポリマーの調製に用いるアスパラギン酸エステルポリアミン
連鎖延長剤は、好ましくは、以下の式、
【化３】 ［式中、Ｒ1は２価の有機基（好ましくは炭素原子１〜約４０個を有する）であ
り、Ｒはそれぞれ独立に、１００℃以下の温度においてイソシアネート基に対し
不活性な有機基である］で表すことができる。
【００１４】 上記式において、好ましくは、Ｒ1は、分岐、非分岐、または環式であっても
よい脂肪族基（好ましくは炭素原子１〜約４０個を有する）であって、より好ま
しくは、Ｒ1は、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、２，２
，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ジアミノヘキサン、１−アミノ
−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチル−シクロヘキサン、４，４’−ジ
アミノ−ジシクロヘキシルメタン、および３，３−ジメチル−４，４’−ジアミ
ノ−ジシクロヘキシルメタンからアミン基を除去することによって得られる２価
の炭化水素基から選ばれる。商品名ＪｅｆｆａｍｉｎｅTM（Ｔｅｘａｃｏ ａｎ
ｄ Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）および商品名ＨｙｃａｒTM（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈ製）として市販されている製品等の、脂肪族的に結合した一級アミン基を有す
る比較的高分子量のポリエーテルポリアミンからアミン基を除くことにより得ら
れる２価の炭化水素基も好適である。他の好適なポリアミン前駆体として、例え
ば、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン
、２，５−ジアミノ−２，５−ジメチルヘキサン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン、２，４−および／または２，６−ヘキサヒド
ロトルイレンジアミン、および２，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンが
挙げられる。２，４−および／または２，６−ジアミノトルエン、２，４’−お
よび／または４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミンも好適
であるが、これらは反応性が低く、黄変しやすいため、さほど好ましくない。
【００１５】 上記式において、好ましくは、Ｒはそれぞれ独立に、炭素原子１〜約４０個を
有する有機基であり、より好ましくは、Ｒはそれぞれ独立に、分岐または非分岐
のアルキル基（好ましくは炭素原子１〜約２０個を有する）、最も好ましくは、
Ｒはそれぞれ独立に、低級アルキル基（炭素原子１〜約４個を有する）である。
【００１６】 好適なアスパラギン酸エステルポリアミンとして、例えば、バイエル（米国ペ
ンシルバニア州ピッツバーグまたはドイツ国Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ在）より商品
名ＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM ＸＰ−７０５３、ＸＰ−７０５９、ＶＰ−ＬＳ ２９
７３、およびＸＰ−７１０９として市販されているものが挙げられる。Ｄｅｓｍ
ｏｐｈｅｎTM ＸＰ−７０５３は、実質的に、以下に示す化合物、Ｎ，Ｎ’−（
４，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイル）ビステトラエチルアスパラギン酸
エステルから構成される。
【化４】 ＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM ＸＰ−７０５９は、実質的に、以下に示す化合物、Ｎ
，Ｎ’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビステトラエチルアスパラギン酸エステ
ルから構成される。
【化５】 ＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM ＸＰ−７１０９は、実質的に、以下に示す化合物、Ｎ
，Ｎ’−（２−メチルペンタン−１，５−ジイル）テトラブチルアスパラギン酸
エステルから構成される。
【化６】 ＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM ＶＰ−ＬＳ ２９７３（好ましい）は、実質的に、以
下に示す化合物、Ｎ，Ｎ’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，
４’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステルから構成される。
【化７】 他の好適なアスパラギン酸エステルポリアミンとして、例えば、Ｎ，Ｎ’−（
ビス−２−プロピル）ポリプロピレングリコール３００−Ｏ，Ｏ’−ジイル−ビ
ス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（ブチル−１，４−ジイ
ル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（２，２−ジメ
チルプロパン−１，３−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル
、Ｎ，Ｎ’−（２，４−ジメチルヘキサン−１，６−ジイル）−ビス−テトラエ
チルアスパラギン酸エステル等、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００１７】 当該多官能性ポリマーの調製に用いるのに好適なエチレン不飽和モノマーは、
イソシアネート反応性基、例えば、ヒドロキシル基またはアミン基をさらに含む
エチレン不飽和モノマーである。好適なモノマーの代表的な例として、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアル
コール、アリルエチルアルコール、オレイルアルコール、４−ビニルベンジルア
ルコール等、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましいエチレン不飽和モノ
マーは、（メタ）アクリロイル官能基を有するエチレン不飽和モノマーである。
最も好ましくは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。
【００１８】 当該多官能性ポリマーは、まず、少なくとも１種のヒドロキシル−、チオ−、
または二級アミノ−多官能性ポリカーボネート、ポリエーテル、またはポリエス
テル（約０．１〜約２．５モル）と、少なくとも１種のイソシアネート（約２．
０〜約３．０モル）とを、任意で溶媒の存在下に混合することによって調製する
ことができる。溶媒の使用を所望する場合、以下に説明する、溶媒として作用す
るエチレン不飽和モノマーがこの段階において存在してもよい。得られた混合物
を、約４０〜６０℃の乾燥不活性ガス雰囲気下で、一般には攪拌しながら約１時
間反応させてもよい。以下に更に説明するように、有機金属触媒、例えばスズま
たはビスマスを、約０．０１％用いてもよい。次いで、連鎖延長剤（約０．１〜
約１．５モル）を上記混合物に添加してもよい。但し、所望により、この連鎖延
長剤を、上記初期混合物（ポリマーおよびイソシアネートの）の一部としてもよ
い。イソシアネート含有量が理論値付近に達するまで約３時間反応を継続しても
よい。最後に、イソシアネート反応性エチレン不飽和モノマー（約０．２〜約５
．６モル）を添加してもよく、反応を約２時間継続し、多官能性ポリマーを得る
。
【００１９】 当該多官能性ポリマーの調製に、好ましくは触媒を用いる。イソシアネートお
よび活性水素含有化合物を反応させるための触媒は従来技術において周知である
。触媒は、好ましくは有機金属化合物およびアミンを含有する。有用な有機金属
化合物として、例えば、ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート
、ジブチルスズジメルカプチド、ビスラウリル（ジブチルスズ）オキシド等の有
機スズ化合物、およびこれらの混合物が挙げられる。亜鉛またはビスマス化合物
も有用である。アミン触媒として、例えば、ジアゾビシクロオクタン等の三級ア
ミンが挙げられる。好ましい触媒はジブチルスズジラウレートである。触媒は、
所望の反応速度を得るのに有効量を用いる。触媒の使用量は、好ましくは、全固
体重量を基準として約０．０１〜２重量％（より好ましくは０．０１〜０．０３
重量％）である。
【００２０】 アスパラギン酸エステルアミンとイソシアネートとの反応を、水によって促進
することができる。遊離した水は系中に存在するか、多官能ポリカーボネート、
ポリエーテル、もしくはポリエステル反応体に吸着されるか、または添加した任
意の顔料もしくはフィラーに吸着される場合がある。
【００２１】 特定の用途に所望される場合は、当該多官能性ポリマーは、反応性希釈剤、即
ち、少なくとも１種のエチレン不飽和モノマーを併用してもよい。好適なモノマ
ーは、当該多官能性ポリマーに対し反応性のあるモノマーである。好ましくは、
モノマーは、（メタ）アクリロイル官能性モノマー、より好ましくは、（メタ）
アクリロイル官能性基を有し、分子量が約１５０以上および／または２０℃にお
ける蒸気圧が約４３ｍｂａｒ未満（最も好ましくは２０℃において約１０ｍｂａ
ｒ未満）であるモノマーである。
【００２２】 好適なモノマーの代表的な例として、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルトリグリコールメタ
クリレート、イソボルニルアクリレート、２−（（（ブチルアミノ）カルボニル
）オキシ）エチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセ
トアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、ア
セトアセトキシブチルアクリレート、２−メチル−２−（３−オキソ−ブチリル
アミノ）−プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オ
クチルアクリル酸アセテート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ス
テアリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、β−エトキシエチルアクリレート、２−シアノエチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート
、ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、
ステアリルメタクリレート、フェニルカルビトールアクリレート、ノニルフェニ
ルカルビトールアクリレート、ノニルフェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリカプロラクタムアクリレート、アクリロイルオキシエチル
フタレート、アクリロイルオキシサクシネート、２−エチルヘキシルカルビトー
ルアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクタムモノアクリレート、フタ
ル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、スチレン、酢酸ビニル、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、グリシジルメタクリレート、ｎ−
メチロールアクリルアミド−ブチルエーテル、ｎ−メチロールアクリルアミド、
アクリルアミド、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペン
テニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート等、および
これらの混合物が挙げられる。
【００２３】 好ましいモノマーとして、例えば、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチルトリグリコールメタ
クリレート、イソボルニルアクリレート、２−（（（ブチルアミノ）カルボニル
）オキシ）エチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセ
トアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、ア
セトアセトキシブチルアクリレート、２−メチル−２−（３−オキソ−ブチリル
アミノ）−プロピルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、および
これらの混合物が挙げられる。より好ましくは、イソボルニルアクリレート、２
−（（（ブチルアミノ）カルボニル）オキシ）エチルアクリレート、エチルトリ
グリコールメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキ
シエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、アセトアセト
キシブチルアクリレート、２−メチル−２−（３−オキソ−ブチリルアミノ）−
プロピルメタクリレート、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】 所望により、多官能性エチレン不飽和モノマー（１分子内に少なくとも２個の
重合性二重結合を有する化合物、例えば多官能性アクリレートまたはメタクリレ
ート）を、例えば架橋させる目的で、少量添加してもよい。このような多官能モ
ノマーの代表的な例として、エチレングリコールジアクリレート；１，２−プロ
ピレングリコールジアクリレート；１，３−ブチレングリコールジアクリレート
；１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリ
レート；トリメチロールプロパントリアクリレート；ジプロピレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコ
ールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等のポリオキシア
ルキレングリコールジアクリレート；エチレングリコールジメタクリレート；１
，２−プロピレングリコールジメタクリレート；１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート；１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート；ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート；ビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート；ジウレタ
ンジメタクリレート；トリメチロールプロパントリメタクリレート；ジプロピレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート等のポリオキシアルキレングリコールジメタクリレート；Ｎ，Ｎ−メチレ
ン−ビス−メタクリルアミド；ジアリルフタレート；トリアリルフタレート；ト
リアリルシアヌレート；トリアリルイソシアヌレート；アリルアクリレート；ア
リルメタクリレート：ジアリルフマレート；ジアリルイソフタレート；ジアリル
テトラブロモフタレート等；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２５】 当該多官能性ポリマー（または当該ポリマーとエチレン不飽和モノマーとの混
合物）を、（薄いフィルムまたはコーティングを形成するべく）塗工してもよく
、或いは（物品を形成するべく）成形してもよく、また、紫外線または電子ビー
ムに曝露することにより硬化（好ましくは不活性ガス雰囲気下で、または酸素阻
害を低減する方法を用いて）させてもよい。必要または所望により、ベンゾフェ
ノン等の光開始剤を、例えば約０．０５〜約５重量％の量で添加してもよい。好
適な光開始剤の代表的な例として、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエ
タン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパノン−１、１
−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、ベンゾフェノン等、およびこ
れらの混合物が挙げられる。
【００２６】 別法では、熱重合開始剤と、好ましくは促進剤とを（例えば、それぞれ約０．
０１〜約５重量％の量で）含んでなる硬化系を用いてもよい。有用な開始剤とし
て、例えば、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキ
シド、ケトンペルオキシド等の有機過酸化物、およびこれらの混合物が挙げられ
る。促進剤を用いる場合は、当該硬化系における促進剤は、酸化還元反応によっ
て開始剤を分解するように作用し、それによって活性ラジカルの発生を促進する
。（或いは、反応促進のために加熱および加圧を行ってもよい。）有用な促進剤
として、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸バナジウム等の金属塩；三級
アミン；ジメチル−ｐ−トルイジン、ジイソプロポキシ−ｐ−トルイジン、ジエ
チル−ｐ−トルイジン、ジメチルアニリン、グリコールジメルカプトアセテート
等のメルカプタン等；およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】 以下の実施例を用いて本発明の目的および利点をさらに説明するが、これらの
実施例に引用した特定の材料およびそれらの量、ならびに他の条件および詳細は
、本発明を限定するものと見なすべきではない。
【００２８】実施例 以下の実施例において、特に指定されない限り、部は全て重量によるものであ
る。
【００２９】試験方法 ショアＤ硬度 実施例１〜７および比較例１〜４：多官能性ポリマーサンプル１０ｇをアルミ
ニウム製秤量皿に注ぎ、高強度紫外（ＵＶ）光源（強度１１０ｍＪ／ｃｍ2、ド
イツ国ハンブルグ在のＥｌｔｏｓｃｈ ＧｍｂＨより入手可能なＵＶ Ｈ−ｂｕ
ｌｂ装置）を用いて照射した。ＤＩＮ（Ｄｅｕｔｓｃｈｅｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔ
ｆｕｒ Ｎｏｒｍｕｎｇ；ドイツ工業品標準規格）Ｍｅｔｈｏｄ ５３ ５０
５に準じ、ドイツ国Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ在のＨａｈｎ ＆ Ｋｏｌｂ ＧｍｂＨ
製ショア硬度試験機を用いてショアＤ硬度を測定した。
【００３０】 組成物Ａ〜Ｈおよび比較組成物Ａ〜Ｃ：多官能性ポリマー、エチレン不飽和モ
ノマー、開始剤、および促進剤の混合物サンプル１０ｇをアルミニウム製秤量皿
に注ぎ、２３℃で少なくとも２４時間硬化させた。直径約５ｃｍ、厚さ少なくと
も５ｍｍの円柱形硬化樹脂サンプルを得た。ＤＩＮ ５３ ５０５に準じショア
Ｄ硬度を測定した。
【００３１】Ｅ−弾性率、破断抗張力、および破断伸び 実施例１〜７および比較例１〜４：多官能性ポリマーサンプル２００ｇを、２
枚のシリコン処理したポリエステルフィルム間にナイフで塗布し、約２００μｍ
の厚さを得た。次いで、２枚のライナー間に得られた薄いポリマー塗膜をＵＶ光
源（強度１１０ｍＪ／ｃｍ2、ドイツ国ハンブルグ在のＥｌｔｏｓｃｈ Ｇｍｂ
Ｈより入手可能なＵＶ Ｈ−ｂｕｌｂ装置）を用いて照射した。次いで、ＤＩＮ
５３ ４５５に準じ、引張試験機を用いてＥ−弾性率、抗張力、および伸びを
測定した。
【００３２】 組成物Ａ〜Ｈおよび比較組成物Ａ〜Ｃ：多官能性ポリマー、エチレン不飽和モ
ノマー、開始剤、および促進剤の混合物サンプル２００ｇを、約２００μｍの厚
さとなるようにナイフを用いて２枚のシリコン処理したポリエステルフィルム間
に塗布した。得られた薄いコーティングを２枚のライナー間で２３℃で少なくと
も２４時間硬化させた。次いで、ＤＩＮ ５３ ４５５に準じ、引張試験機を用
いてＥ−弾性率、抗張力、および伸びを測定した。
【００３３】低温耐衝撃性 サンプルの調製：基本的に、上記Ｅ−弾性率、抗張力、および伸び測定に説明
したように、厚さ約２００μｍの硬化フィルムサンプルを調製した。得られたフ
ィルムサンプルを、Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｔａｐｅ ９４５７
（米国ミネソタ州セントポール在のスリーエム社より入手可能）を用いてアルミ
ニウム板（１５ｃｍ×５ｃｍ）に接着した。このアルミニウム板を−２０℃の冷
凍庫に１２時間載置した。
【００３４】 試験：この板を冷凍庫から取り出し、ＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ；米国材料試験
協会）Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ−１７０９／７５に準じ、低温耐衝撃性試験を行った。
フィルムサンプル表面を損傷しなかった衝撃エネルギーの最高値をジュール単位
で記録した。
【００３５】磨耗 サンプルの調製：基本的に、上記Ｅ−弾性率、抗張力、および伸び測定に説明
したように、厚さ約２００μｍの硬化フィルムサンプルを調製した。次いで、各
フィルムより１０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルを切り出した。
【００３６】 試験：ＤＩＮ５３７５４の方法に準じて研磨盤Ｈ２２を用い、速度７０回転／
分で５００回転（１０分間）させた。各サンプルを研磨前後に秤量した。研磨後
の秤量を行う前に、柔らかいブラシを用いて各サンプル表面の削られたサンプル
部分をきれいに取り除いた。この試験手順を４回繰り返し、その結果を平均し、
２０００回転に標準化した。その結果を、２０００回転につき除去されたサンプ
ルのグラム数として報告する。
【００３７】アスパラギン酸エステルポリアミンの調製 アスパラギン酸エステルポリアミン１（ＡＥＰ１）の調製 温度計、メカニカルスターラー、不活性ガス導入口、還流冷却器、および滴下
漏斗を備えた１リットルの四つ口フラスコに、マレイン酸ジエチルエステル（２
．０モル、３４４ｇ）を仕込んだ。Ｏ，Ｏ’−ビス−（２−アミノプロピル）−
ポリプロピレングリコール３００（１．０モル，４００ｇ：ベルギー国Ｚａｖｅ
ｎｔｅｍ所在のＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．ＥｕｒｏｐｅよりＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅTM Ｄ−４００として入手可能）の滴下を、２０℃から開始した。反応温度
が５０℃を超えないようにし、５０℃で４８時間保持した。
【００３８】アスパラギン酸エステルポリアミン２〜５（ＡＥＰ２〜５）の調製 マレイン酸ジエチルエステルを表１に示すジアミンと反応させ、ＡＥＰ１の場
合と本質的に同様の操作を行うことにより、他の３種のアスパラギン酸エステル
ポリアミン（ＡＥＰ２〜４）を調製した。ＡＥＰ５（同様の方法で調製可能）は
、ドイツ国Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ在のバイエルよりＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM ＶＰ
ＬＳ２９７３の形態で購入した。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例１ 温度計、メカニカルスターラー、不活性ガス導入口、および還流冷却器を備え
た５リットルの四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｎ
ＣＯ当量＝１１１）５．０モル（１１１０ｇ）を仕込んだ。次いで、２．０ Ｏ
Ｈ当量（２１２６ｇ）のポリカーボネートジオール（ＯＨ当量＝１０６３：Ｌｅ
ｖｅｒｋｕｓｅｎ在のＢａｙｅｒよりＤｅｓｍｏｐｈｅｎTM Ｃ ２００として
入手可能）を、反応温度が６０℃を超えないように３回に分けてフラスコに加え
た。次いで、２ＮＨ当量（４１８ｇ，１モル）のＮ，Ｎ’−（ブチル−１，４−
ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（上記表１のＡＥＰ２）
を４回に分けてゆっくりと加え、得られた混合物を５０℃で２時間保持した。混
合物を２３℃に冷却し、ＤＩＮ ５３ １８５に準じ、混合物のイソシアネート
濃度を滴定により測定した。等モル量になるよう計算した２−ヒドロキシエチル
メタクリレート（ＨＥＭＡ）を、１０％過剰分と共に、（６．６モル，８５８ｇ
に相当）滴下漏斗を用いて加えた。次いで、得られた混合物を５０℃で８時間保
持した。得られたメタクリロイル−多官能性ポリウレタンウレア生成物の残留Ｎ
ＣＯを［ＤＩＮ５３ １８５に準じジ−（ｎ−ブチルアミン）滴定法を用いて］
測定した結果、０．１％未満であった。この生成物をガラス瓶に保存した。
【００４１】 上記生成物に２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（生
成物１００部を基準として０．５重量部：ドイツ国Ｌａｕｔｅｒｔａｌ在のチバ
ガイギーより入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅTM ６５１ ＵＶ光開始剤）を加え、
得られた混合物を十分に攪拌した。次いで、波長２２０〜４４０ｎｍ、強度１１
０ｍＪ／ｃｍ2の放射線を放出する、高強度ＵＶ光源（ドイツ国ハンブルグ所在
のＥｌｔｏｓｃｈ ＧｍｂＨより入手可能なＵＶ Ｈ−ｂｕｌｂ装置）を用いて
混合物を硬化させた。硬化した混合物（ポリマー成分を表２にまとめた）からフ
ィルムまたは厚いサンプルを調製し、上記「試験方法」に記載の方法で試験を行
った。結果を以下の表３に示す。
【００４２】実施例２ 連鎖延長剤としてＮ，Ｎ’−（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル）
−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（上記表１のＡＥＰ３）４５１．
４ｇ（２ＮＨ当量，１モル）を用いた以外は、基本的に実施例１と同様の操作を
行った。
【００４３】実施例３ 連鎖延長剤としてＮ，Ｎ’−（ビス−２−プロピル）ポリプロピレングリコー
ル３００−Ｏ，Ｏ’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（
表１のＡＥＰ１）８３２ｇ（２ＮＨ当量）を用いた以外は、基本的に実施例１と
同様の操作を行った。
【００４４】実施例４ 連鎖延長剤としてＮ，Ｎ’−（２，４−ジメチルヘキサンー１，６−ジイル）
−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（２４３．６ｇ：表１のＡＥＰ４
）を用いた以外は、基本的に実施例１と同様の操作を行った。
【００４５】実施例５ 連鎖延長剤としてＮ，Ｎ’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４
，４’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（２９１ｇ：上
記表１のＡＥＰ５）を用いた以外は、本質的に実施例１と同様の操作を行った。
【００４６】実施例６ 温度計、メカニカルスターラー、不活性ガス導入口、および還流冷却器を備え
た５リットルの四つ口フラスコに、２，４−トルエンジイソシアネート（２，４
−ＴＤＩ；ＮＣＯ当量＝９１．７）５．０モル（９１６．６ｇ）を仕込んだ。ポ
リカプロラクトンジオール（２．０ ＯＨ当量，１０００ｇ：英国Ｗａｒｒｉｎ
ｇｔｏｎ在のＳｏｌｖａｙよりＣＡＰＡTM ２１４として入手可能）を、反応温
度が６０℃を超えないように、３回に分けてフラスコに加えた。次いで、Ｎ，Ｎ
’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイル）−ビス−
テトラエチルアスパラギン酸エステル（２９１ｇ，２ＮＨ当量：表１のＡＥＰ５
）を４回に分けてゆっくり加え、得られた混合物を５０℃に保持した。２時間後
、ＤＩＮ ５３ １８５に準じ、混合物のイソシアネート濃度を滴定により測定
した。等モル量になるよう計算した２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）を、１０％過剰分と共に（６．６モル，８５８ｇに相当）滴下漏斗を用い
て加えた。次いで、得られた混合物を５０℃で８時間保持した。得られたメタク
リロイル−多官能性ポリウレタンウレア生成物の残留ＮＣＯ含有量を測定した結
果、０．１％未満であった。生成物をガラス瓶に保存した。
【００４７】 上記生成物に２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（生
成物１００部を基準として０．５重量部：ドイツ国Ｌａｕｔｅｒｔａｌ在のチバ
ガイギーより入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅTM ６５１ ＵＶ光開始剤）を加え、
得られた混合物を十分に攪拌した。次いで、波長２２０〜４４０ｎｍ、強度１１
０ｍＪ／ｃｍ2の放射線を放出する高強度ＵＶ光源（ドイツ国ハンブルグ在のＥ
ｌｔｏｓｃｈ ＧｍｂＨより入手可能なＵＶ Ｈ−ｂｕｌｂ装置）を用いて混合
物を硬化させた。硬化した混合物（ポリマー成分を表２にまとめた）からフィル
ムまたは厚いサンプルを調製し、上記「試験方法」に記載の方法で試験を行った
。結果を以下の表３に示す。
【００４８】実施例７ 温度計、メカニカルスターラー、不活性ガス導入口、および還流冷却器を備え
た５リットルの四つ口フラスコに、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；Ｎ
ＣＯ当量＝１１１）５．０モル（１１１０ｇ）を仕込んだ。次いで、２．０ Ｏ
Ｈ当量（２０００ｇ；ＯＨ当量＝１０００）のポリテトラエチレングリコール（
ドイツ国Ｂａｄ Ｈｏｍｂｕｒｇ在のデュポンよりＴｈｅｒａｔｈａｎｅTM ２
０００として入手可能）を、反応温度が６０℃を超えないように３回に分けてフ
ラスコに加えた。次いで、Ｎ，Ｎ’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメタ
ン−４，４’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル（２９１
ｇ，２ＮＨ当量；表１のＡＥＰ５）を４回に分けてゆっくりと加え、得られた混
合物を５０℃に保持した。
【００４９】 ２時間後、ＤＩＮ ５３ １８５に準じ、混合物のイソシアネート濃度を滴定
により測定した。滴下漏斗を用い、等モル量になるよう計算した２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を、１０％過剰分と共に（６．６モル，８５
８ｇに相当）を加えた。次いで、得られた混合物を５０℃で８時間保持した。得
られたメタクリロイル−多官能性ポリウレタンウレア生成物の残留ＮＣＯを測定
した結果、０．１％未満であった。生成物をガラス瓶に保存した。
【００５０】 上記生成物に２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（生
成物１００部を基準として０．５重量部：ドイツ国Ｌａｕｔｅｒｔａｌ在のチバ
ガイギーより入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅTM ６５１ ＵＶ光開始剤）を加え、
得られた混合物を十分に攪拌した。次いで、波長２２０〜４４０ｎｍ、強度１１
０ｍＪ／ｃｍ2の放射線を放出する高強度ＵＶ光源（ドイツ国ハンブルグ在のＥ
ｌｔｏｓｃｈ ＧｍｂＨより入手可能なＵＶ Ｈ−ｂｕｌｂ装置）を用いて混合
物を硬化させた。硬化した混合物（ポリマー成分を表２にまとめた）からフィル
ムまたは厚いサンプルを調製し、上記「試験方法」に記載の方法で試験を行った
。結果を以下の表３に示す。
【００５１】比較例１ 連鎖延長剤を使用しなかった以外は、基本的に実施例１と同様の操作を行った
。
【００５２】比較例２ アスパラギン酸エステルジアミン連鎖延長剤に替えてブタンジオールを１モル
（９０ｇ）用いた以外は、基本的に実施例１と同様の操作を行った。
【００５３】比較例３ アスパラギン酸エステルジアミン連鎖延長剤に替えて２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオールを１モル（１０４ｇ）用いた以外は、基本的に実施例１と
同様の操作を行った。
【００５４】比較例４ アスパラギン酸エステルジアミン連鎖延長剤に替えてポリプロピレングリコー
ル４００を１モル（４００ｇ）を用いた以外は、基本的に実施例１と同様の操作
を行った。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】ポリマー／モノマー組成 以下に説明するように、上記実施例で説明した多官能性ポリマーをエチレン不
飽和モノマーと混合し、得られたポリマー／モノマー混合物を硬化して試験を行
った。
【００５８】組成物Ａ〜Ｄ 実施例５の多官能性ポリマーを未硬化の状態で以下の表４に示すモノマーと混
合し、均一な混合物を得るまで得られた混合物を攪拌した。この混合物に、過酸
化ベンゾイル（Ａｋｚｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓよりＣａｄｏｘTMとして入手可能
）２重量部をＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン０．５部と共に添加し、添加物
が溶解するまで得られた混合物を攪拌した。この混合物を、２枚のシリコン処理
したポリエステルフィルム間にナイフで塗布し、２３℃で１５分間重合させた。
次いで、硬化した組成物について試験を行った。結果を以下の表５に示す。
【００５９】組成物Ｅ〜Ｇ 実施例６の多官能性ポリマーを未硬化の状態で以下の表４に示すモノマーと混
合し、均一な混合物を得るまで得られた混合物を攪拌した。この混合物に、過酸
化ベンゾイル（Ａｋｚｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓよりＣａｄｏｘTMとして入手可能
）２重量部をＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン０．５部と共に添加し、添加物
が溶解するまで得られた混合物を攪拌した。この混合物を、２枚のシリコン処理
したポリエステルフィルム間にナイフで塗布し、２３℃で１５分間重合させた。
次いで、硬化した組成物について試験を行った。結果を以下の表５に示す。
【００６０】組成物Ｈ 実施例７の多官能性ポリマーを未硬化の状態で以下の表４に示すモノマーと混
合し、均一な混合物を得るまで得られた混合物を攪拌した。この混合物に、過酸
化ベンゾイル（Ａｋｚｏ ＣｈｅｍｉｃａｌｓよりＣａｄｏｘTMとして入手可能
）２重量部をＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン０．５部と共に添加し、添加物
が溶解するまで得られた混合物を攪拌した。この混合物を、２枚のシリコン処理
したポリエステルフィルム間にナイフで塗布し、２３℃で１５分間重合させた。
次いで、硬化した組成物について試験を行った。結果を以下の表５に示す。
【００６１】比較組成物Ａ 基本的に、組成物Ａ〜Ｄの場合と同様の操作（塗工可能な粘度を得るための部
分重合を含むことを除いて）を行ってメチルメタクリレートモノマーをフリーラ
ジカル重合によって重合させた。
【００６２】比較組成物Ｂ 基本的に比較組成物Ａと同様の操作を行って、メチルメタクリレート（ＭＭＡ
）と２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）との重量比２：１の混合物
を重合させた。
【００６３】比較組成物Ｃ 比較例２の多官能性ポリマー（４０重量％）をメチルメタクリレート（ＭＭＡ
）（６０重量％）と混合し、基本的に組成物Ａ〜Ｄと同様の操作を行って重合さ
せた。
【００６４】
【表４】
【００６５】
【表５】
【００６６】 本発明の範囲及び精神から逸脱しない、本発明の様々な修正および変更は当業
者にとって明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 ローマン，アンジャ シー． アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427， セント ポール，ピー．オー．ボックス 33427 Ｆターム(参考） 4J027 AG04 AG23 AG33 AG36 CC03 CD08 4J034 CA26 CC05 CC22 CD01 DF01 DF02 DG01 FA02 FB01 FB03 RA07 4J038 FA041 FA042 FA061 FA062 FA091 FA092 FA111 FA112 FA281 FA282 KA03 KA04 NA04 NA11 NA27 PA17 PA19 PB05 PB06

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）アスパラギン酸エステルポリアミンから誘導された少
    なくとも１つのセグメントと、（ｂ）少なくとも１つのポリカーボネート、ポリ
    エーテル、またはポリエステルセグメントとを含んでなる、多官能性エチレン不
    飽和ポリウレア、ポリチオカルバミン酸ウレア、およびポリウレタンウレアから
    なる群から選ばれる多官能性エチレン不飽和ポリマー。
  2. 【請求項２】 前記多官能性エチレン不飽和ポリマーが、少なくとも１つの
    ポリカーボネートまたはポリエステルセグメントを含んでなる、多官能性エチレ
    ン不飽和ポリウレアまたはポリウレタンウレアであって、前記アスパラギン酸エ
    ステルポリアミンは以下の式、 【化１】 （式中、Ｒ1は１〜約４０個の炭素原子を有する２価の有機基、Ｒはそれぞれ独
    立に、１００℃以下の温度においてイソシアネート基に対し不活性な、１〜約４
    ０個の炭素原子を有する有機基）で表される、請求項１に記載のポリマー。
  3. 【請求項３】 前記アスパラギン酸エステルポリアミンが、Ｎ，Ｎ’−（４
    ，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイル）ビステトラエチルアスパラギン酸エ
    ステル、Ｎ，Ｎ’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビステトラエチルアスパラギ
    ン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（２−メチルペンタン−１，５−ジイル）テトラブチ
    ルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメ
    タン−４，４’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，
    Ｎ’−（ビス−２−プロピル）ポリプロピレングリコール３００−Ｏ，Ｏ’−ジ
    イル−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（ブチル−１，
    ４−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（２，
    ２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸
    エステル、Ｎ，Ｎ’−（２，４−ジメチルヘキサン−１，６−ジイル）−ビス−
    テトラエチルアスパラギン酸エステル、およびこれらの混合物からなる群から選
    ばれる、請求項１に記載のポリマー。
  4. 【請求項４】 （ａ）アスパラギン酸エステルジアミンから誘導された少な
    くとも１つのセグメントと、（ｂ）少なくとも１つのポリカーボネートセグメン
    トとを含んでなる、（メタ）アクリロイル−多官能性ポリウレタンウレア。
  5. 【請求項５】 （ａ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、（ｂ）少な
    くとも１種のヒドロキシル−、チオ−、または二級アミノ−多官能性ポリカーボ
    ネート、ポリエーテル、またはポリエステルと、（ｃ）少なくとも１種のイソシ
    アネート反応性アスパラギン酸エステルポリアミン連鎖延長剤と、（ｄ）イソシ
    アネート反応性基をさらに有する少なくとも１種のエチレン不飽和モノマーとの
    反応生成物を含んでなる多官能性エチレン不飽和ポリマー。
  6. 【請求項６】 成分（ｂ）が、ヒドロキシル−または二級アミノ−多官能性
    ポリカーボネートまたはポリエステルであって、前記アスパラギン酸エステルポ
    リアミン連鎖延長剤が以下の式、 【化２】 （式中、Ｒ1は１〜約４０個の炭素原子を有する２価の有機基、Ｒはそれぞれ独
    立に、１００℃以下の温度においてイソシアネート基に対し不活性な、１〜約４
    ０個の炭素原子を有する有機基）で表される、請求項５に記載のポリマー。
  7. 【請求項７】 前記アスパラギン酸エステルポリアミンが、Ｎ，Ｎ’−（４
    ，４’−ジシクロヘキシルメタン−ジイル）ビステトラエチルアスパラギン酸エ
    ステル、Ｎ，Ｎ’−（ヘキサン−１，６−ジイル）ビステトラエチルアスパラギ
    ン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（２−メチルペンタン−１，５−ジイル）テトラブチ
    ルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（３，３−ジメチルジシクロヘキシルメ
    タン−４，４’−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，
    Ｎ’−（ビス−２−プロピル）ポリプロピレングリコール３００−Ｏ，Ｏ’−ジ
    イル−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（ブチル−１，
    ４−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸エステル、Ｎ，Ｎ’−（２，
    ２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル）−ビス−テトラエチルアスパラギン酸
    エステル、Ｎ，Ｎ’−（２，４−ジメチルヘキサン−１，６−ジイル）−ビス−
    テトラエチルアスパラギン酸エステル、およびこれらの混合物からなる群から選
    ばれる、請求項５に記載のポリマー。
  8. 【請求項８】 （ａ）少なくとも１種のポリイソシアネートと、（ｂ）少な
    くとも１種のヒドロキシル−多官能性ポリカーボネートと、（ｃ）少なくとも１
    種のイソシアネート反応性アスパラギン酸エステルジアミン連鎖延長剤と、（ｄ
    ）イソシアネート反応性基をさらに有する少なくとも１種の（メタ）アクリロイ
    ル−官能性モノマーとの反応生成物を含んでなる（メタ）アクリロイル−多官能
    性ポリマー。
  9. 【請求項９】 請求項１、請求項４、請求項５または請求項８に記載のポリ
    マーの硬化物を含む物品。
  10. 【請求項１０】 請求項１、請求項４、請求項５または請求項８に記載の少
    なくとも１種のポリマーから本質的になるコーティング組成物を基材に適用する
    工程を含む、コーティングを調製する方法。
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