MXPA00008304A - Composiciones de revestimiento que contienen poliisocianatos y prepolimeros de urea/uretano acabados en aspartato. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se relaciona con composiciones de revestimiento que contienen: a) un 15 a un 35% en peso, en base al peso de los componentes a) y b), de prepolimeros de urea/uretano acabados en aspartato basados en los productos de reaccion de i) prepolimeros de NCO que tienen una funcionalidad de 1, 8 a 2, 2 y estan basados en diisocianatos alifaticos lineales o ramificados y i i) diaspartatos preparados a partir de diaminas alifaticas lineales o ramificadas, b) un 65 a un 85% en peso, en base al peso de los componentes a) y b), de diaspartato i i) y c) un aducto de poliisocianato preparado a partir de diisocianatos alifaticos y que tiene una funcionalidad media de 2, 8 a 3, 1, donde los componentes a), b) y c) estan presentes en cantidades suficientes para obtener una razon equivalente de grupos aspartato a grupos isocianato de 1, 2: 1 a 1, 0: 1, 3. La presente invencion se relaciona tambien con revestimientos preparados con estas composiciones de revestimiento.

Description

COMPOSICIONES DE RE ESTIMIENTO QUE CONTIENEN POLIISOCIANATOS Y PREPOLÍMEROS DE UREA/URETANO ACABADOS EN ASPARTATO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención La presente invención se relaciona con composiciones de revestimiento que contienen poliisocianatos y prepolímeros de urea/uretano acabados en aspartato, que pueden ser curadas para obtener revestimientos que tienen una mejor flexibilidad.

Descripción de la técnica anterior La reacción de poliaspartatos con poliisocianatos para formar revestimientos de poliurea está descrita en las patentes EE.UU. 5.126.170 y 5.236.741. Los poliisocianatos son mezclados con poliaspartatos y luego reaccionan después de haber aplicado la mezcla a un substrato adecuado para formar un revestimiento que contiene grupos urea. Una de las deficiencias de estos revestimientos es que no poseen una buena flexibilidad, primariamente debido a que ambos componentes de la reacción son compuestos de bajo peso molecular. La reacción de estos componentes da como resultado una alta concentración de grupos urea, los así denominados "bloques duros", que se sabe dan lugar a revestimientos rígidos . Una posibilidad para aumentar la flexibilidad de los re-vestimientos es mezclar los poliaspartatos con los polioles conocidos de alto peso molecular. Sin embargo, cuando estos sistemas son curados, los revestimientos obtenidos dan una sensación cérea, que los hace inadecuados para aplicaciones comerciales . Se cree que esto es debido al hecho de que los grupos aspartato reaccionan con los grupos isocianato mucho más rápidamente que los grupos hidroxi. Por lo tanto, durante el procedimiento de curado, los pol'üsocianatos reaccionan con los aspartatos, lo que endurece los revestimientos en un grado tal que los grupos isocianato no pueden reaccionar con los grupos hidroxi del componente poliol. Los polioles permanecen en el revestimiento curado como plastificante, dando lugar a una sensación cérea. Un método para resolver esta dificultad es hacer reaccionar previamente el poliol con el poliisocianato para formar un prepolímero de NCO. El prepolímero puede reaccionar entonces con el poliaspartato para formar una composición de revestimiento totalmente curada. Un inconveniente de este procedimiento es que también está presente el poliisocianato monomérico no reaccionado en el prepolímero de NCO. Eliminar este monómero libre, lo cual es necesario por razones ambientales, requiere un caro procedimiento de purificación. La solicitud copendiente, Expediente de Abogado N° MD-98-65-LS, resuelve la necesidad de eliminar el monómero no reaccionado por reacción de los prepolímeros de NCO y de cualquier monómero libre con poliaspartatos para convertir los prepolímeros de NCO en prepolímeros de urea acabados en aspartato. Estos prepolímeros pueden posteriormente reaccionar con poliisocianatos para formar revestimientos. Aunque los revestimientos obtenidos en la solicitud copendiente tienen una mayor flexibilidad, es un objeto de la presente invención mejorar aún más la flexibilidad de estos revestimientos manteniendo al mismo tiempo la alta densidad de entrecruzamiento de los revestimientos. Este objeto puede ser conseguido con las composiciones de revestimiento según la presente invención, que se describen a continuación. Las composiciones de revestimiento contienen prepolímeros de urea/uretano 'acabados en aspartato, poliaspartatos en exceso y poliisocianatos que tienen un ran-go específico de funcionalidades NCO. Utilizando estas composiciones de revestimiento específicas, es posible obtener un aumento adicional de la flexibilidad sin sacrificar las demás propiedades valiosas de los revestimientos de poliuretano. El uso de poliisocianatos de funcionalidad superior conduce a un aumento de la densidad de entrecruzamiento de los revestimientos, lo que da como resultado, por ejemplo, una excelente resistencia química y a solventes.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de revestimiento que contienen: a) un 10 a un 22% en peso, en base al peso de los componentes a) y b) , de prepolímeros de urea/uretano aca- bados en aspartato, que se basan en los productos de reacción de : i) prepolímeros de NCO que tienen una funcionalidad de 1,8 a 2,2 y que están basados en diisocianatos alifáticos lineales o ramifi- cados y ii) compuestos correspondientes a la fórmula I donde : X representa el residuo obtenido eliminando los grupos amino de una diamina alifática lineal o ramificada, Ri y R2 pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura 100 °C o menos y R3 y R4 pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100 °C o menos; b)un 78 a un 90% en peso, en base al peso de los componentes a) y b) , de un compuesto correspondiente a la fórmula I, y c)un aducto de poliisocianato preparado con diisocianatos alifáticos y que tiene una funcionalidad media de 2,8 a 3,1, donde los componentes a) , b) y c) están presentes en cantidades suficientes para obtener una razón equivalente de grupos aspartato a grupos isocianato de 1,2:1 a 1,0:1,3. La presente invención se relaciona también con revestimientos preparados con estas composiciones de revestimiento.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura representa un gráfico que muestra el cambio en el alargamiento frente a la funcionalidad del componente poliisocianato.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los prepolímeros de urea/uretano acabados en aspartato pueden ser preparados por reacción de prepolímeros de NCO con una cantidad en exceso de un poliaspartato correspondiente a la fórmula I . Los prepolímeros de NCO son preparados por re-acción de un díisocianato alifático con un poliol de elevado peso molecular y, eventualmente, un alcohol de bajo peso molecular. Los prepolímeros de NCO tienen una funcionalidad media de 1,8 a 2,2, preferiblemente 2. Como diisocianatos alifáticos adecuados se incluyen dii-socianato de 1, 4-tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno y diisocianato de 2, 2 , 4-trimetil-l, 6-hexametileno. El más preferido es el diisocianato de 1,6-hexa e ileno . Como componentes reactivos a isocianato adecuados para preparar los prepolímeros de NCO se incluyen compuestos orgánicos que contienen al menos dos grupos hidroxi . Estos compuestos orgánicos incluyen polioles de alto peso molecular que tienen pesos moleculares de 500 a aproximadamente 10.000, preferiblemente de 800 a aproximadamente 8.000 y, más preferiblemente, de 1.800 a 8.000, y, eventualmente, alcoholes de bajo peso molecular que tienen pesos moleculares por debajo de 500. Los pesos moleculares son pesos moleculares medios numéricos (Mn) y son determinados por análisis de grupos ter-mínales (número de OH y/o NH) . Son ejemplos de los compuestos de alto peso molecular los poliéster polioles, poliéter polioles, polihidroxipoli-carbonatos, polihidroxipoliacetales, polihidroxipoliacrila-tos, polihidroxipoliéster amidas y polihidroxipolitioéteres . Los poliéster polioles, poliéter polioles y polihidroxipoli-carbonatos son preferidos, especialmente los poliéter polioles . Como ejemplos de compuestos polihidroxilo de alto peso molecular adecuados se incluyen poliéster polioles preparados a partir de alcoholes de bajo peso molecular y ácidos carboxílicos polibásicos, tales como ácido adípico, ácido sebá-cico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido maleico, los anhídridos de estos ácidos y mezclas de estos ácidos y/o anhídridos ácidos. Las polilactonas que tienen grupos hidroxilo, particularmente, la poli-e-caprolactona, son también adecuadas para producir los prepolímeros. También son adecuados para preparar los prepolímeros los poliéter polioles, que pueden ser obtenidos de una forma co-nocida por alcoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas . Como ejemplos de moléculas iniciadoras adecuadas se incluyen polioles, agua, poliaminas orgánicas que tienen al menos dos enlaces N-H y mezclas de éstos. Los óxidos de alquileno ade-cuados para la reacción de alcoxilación son preferiblemente óxido de etileno, óxido de propileno y/o tetrahidrofurano, que pueden ser usados secuencialmente o en mezcla. El más preferido es el tetrahJdrofurano . Otros polioles adecuados incluyen policarbonatos que tienen grupos hidroxilo, los cuales pueden ser producidos por reacción de dioles con fosgeno o carbonatos de diarilo, tales como carbonato de difenilo. Se describen más detalles concernientes a los compuestos de bajo peso molecular y a los materiales de partida y méto-dos para la preparación de los compuestos polihidroxi de alto peso molecular en la Patente EE.UU. 4.701.480, aquí incorporada a modo de referencia. Los prepolímeros de NCO tienen preferiblemente un contenido en isocianato de un 0,3 a un 35% en peso, más preferí-blemente de un 0,6 a un 25% en peso y, más preferiblemente, de un 1,2 a un 20% en peso. Los prepolímeros de NCO son producidos por reacción de los poliisocianatos, preferiblemente diisocianatos monoméricos, con el componente poliol a una temperatura de 40 a 120 °C, preferiblemente de 50 a 100 °C, a una razón equivalente NCO/OH de 1,3:1 a 20:1, preferiblemente de 1,4:1 a 10:1. Si se desea la prolongación de la cadena a través de grupos uretano durante la preparación de los prepolímeros de isocianato, se selecciona una razón equivalente NCO/OH de 1,3:1 a 2:1. Si no se desea la prolongación de la cadena, se utiliza preferiblemente un exceso de diisocianato, correspondiente a una razón equivalente NCO/OH de 4:1 a 20:1, preferiblemente 5:1 a 10:1. El exceso de diisocianato puede ser eventualmente eliminado por destilación en capa fina cuando se completa la reacción. Según la presente invención, los prepolímeros de NCO también incluyen semiprepolímeros de NCO que contienen poliisocianatos de partida no reaccionados además de los prepolímeros que contienen grupos uretano. Para preparar los prepolímeros acabados en aspartato, los prepolímeros de NCO previamente descritos reaccionan con compuestos correspondientes a la fórmula I : donde : X representa el residuo obtenido eliminando los grupos amino de una diamina alifática lineal o ramificada; Ri y 2 pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura 100 °C o menos, preferiblemente grupos alquilo de 1 a 9 átomos de carbono, más preferiblemente grupos metilo, etilo o butilo; R3 y R4 pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100 °C o menos, preferiblemente hidrógeno, y n representa un número entero con un valor de al menos 2, preferiblemente 2 a 4 y, más preferiblemente, 2. Con respecto a las definiciones precedentes, Rx y R2 pueden ser diferentes cuando los poliaspartatos son preparados a partir de maleatos mixtos, tales como maleato de metiletilo. Además, un Ri puede ser diferente de otro Rx . Por ejemplo, cuando se utiliza una mezcla de maleatos, por ejemplo maleato de dimetilo y dietilo, para preparar el poliaspartato, una pareja de grupos Ri y R2 será metilo y la otra será etilo. Los poliaspartatos pueden ser producidos de un modo conocido como se describe en la patente EE.UU. 5.126.170, aquí incorporada a modo de referencia, por reacción de las correspondientes poliaminas primarias correspondientes a la fórmula X-(-NH2)2 (II) con esteres del ácido maleico o fumárico correspondientes a la fórmula R1OOC-CR3=CR4-COOR2 (III) Como diaminas adecuadas, que pueden eventualmente conte-ner grupos éter, se incluyen etilendiamina, 1,2-diaminopropano, 1 , 4 -diaminobutano, 1, 3-diaminopenta-no, 1,6-diaminohexano, 2-metil-l, 5-pantanodiamina, 2 , 5-diamino-2 , 5-dimetilhexano, 2,2,4- y/ó 2 , 4 , 4-trimetil-l, 6-diaminohexano, 1 , 11-diaminoundecano, 1 , 12 -diaminododecano y diaminas que contienen éter, tales como Jeffamine D-230 (de Huntsman) . Son preferidos el 1, 4 -diaminobutano, el 1, 6-diaminohexano y la 2-metil - 1 , 5 -pentanodiamina . Como ejemplos de esteres eventualmente substituidos del ácido maleico o fumárico adecuados para uso en la preparación de los compuestos correspondientes a la fórmula I se incluyen los esteres dimetílico, dietílico y di-n-butílico del ácido maleico y del ácido fumárico, los maleatos mixtos y fumaratos previamente discutidos y los correspondientes esteres del ácido maleico o fumárico substituidos por metilo en la posi-ción 2 y/ó 3. Los prepolímeros de urea/uretano acabados en aspartato según la invención son preparados por reacción de los prepolímeros de NCO con una cantidad suficiente de los poliaspartatos para obtener un producto de reacción que contiene de un 10 a un 22%, preferiblemente de un 11 a un 19% y, más preferiblemente, de un 12 a un 16% en peso de prepolímeros acabados en aspartato a) y de un 78 a un '90%, preferiblemente de un 81 a un 89% y, más preferiblemente, de un 84 a un 88% en peso de poliaspartatos en exceso b) , donde estos porcentajes están basados en el peso de los componentes a) y b) . Alternativamente, la reacción podría ser llevada a cabo sin exceso o con un exceso menor de poliaspartato y la cantidad restante podría ser añadida después de la reacción. Sin embargo, esto no resulta preferido. La reacción es preferiblemente llevada a cabo añadiendo de forma creciente el poliisocianato al poliaspartato. Después de la reacción, el exceso de poliaspartatos permanece en los prepolímeros acabados en aspartato y funciona como dilu-yente reactivo. Cuando está presente un exceso de poliaspartato durante la reacción, éste reduce la formación de oligómeros de peso molecular superior. A bajas temperaturas de reacción 'de 10 a 100 °C, preferiblemente de 20 a 80 °C y, más preferiblemente, de 20 a 50 °C, los grupos aspartato reaccionan con grupos isocianato para formar grupos urea. Los grupos urea pueden ser convertidos en grupos hidantoína de un modo conocido por calentamiento de los compuestos a elevadas temperaturas, eventualmente en presencia de un catalizador ácido o básico, o tras almacenamien-to en condiciones ambientales. Por lo tanto, el término "grupos urea" también pretende incluir otros compuestos que contiene el grupo, N-CO-N, tales como grupos hidantoína. La conversión de los grupos urea en grupos hidantoína es acelerada a temperaturas de 60 a 240 °C, preferiblemente de 80 a 160°C y, más preferiblemente, de 100 a 140°C. Los grupos hidantoína se forman con la eliminación de un monoalcohol . En lugar de formar los grupos urea y los grupos hidantoína en dos etapas, la reacción puede- ser llevada a cabo por completo a elevadas temperaturas para formar los grupos urea y los grupos hidantoína en una etapa. Según la presente invención, se prefiere convertir los grupos urea en grupos hidantoína a elevadas temperaturas antes de mezclar el prepolímero acabado en aspartato con un po-liisocianato. En estas condiciones, el monoalcohol puede ser eliminado del prepolímero, lo que evita que reaccione con los poliisocianatos añadidos a continuación. Para preparar las composicones de revestimiento de dos componentes según la invención, se usan los prepolímeros de urea/uretano acabados en aspartato en combinación con aductos de poliisocianato, que tienen una funcionalidad media isocianato de 2,8 a 3,1, preferiblemente 2,85 a 3,05 y, más preferiblemente, 2,9 a 3,0. Son aductos de poliisocianato adecuados los que contienen grupos isocianurato, uretdiona, biuret, uretano, alofanato, iminooxadiazinadiona, carbodiimida y/o oxadiazinatriona. Los aductos de poliisocianatos, que tienen preferiblemente un contenido en NCO de un 5 a un 30% en peso, incluyen : 1) Poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, que pueden ser preparados según se indica en DE-PS 2.616.416, EP-OS 3.765, EP-OS 10.589, EP-OS 47.452, US-PS 4.288.586 y US-PS 4.324.879. Los isocianato-isocianuratos generalmente tienen una funcionalidad media NCO de 3 a 3 , 5 y un contenido en NCO del 5 al 30%, preferiblemente del 10 al 25% y, más preferiblemente, del 15 al 25% en peso. 2) Diisocianatos de uretdiona, que pueden ser preparados oligomerizando una porción de los grupos isocianato de un diisocianato en presencia de un catalizador adecuado, por ejemplo catalizador trialquilfosfina, y que pueden ser usados en mezcla con otros poliisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos, particularmente los poliisocianatos que contienen grupos isocianurato indicados anteriormente en (1) . 3) Poliisocianatos que contienen grupos biuret, que pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las Patentes EE.UU. N° 3.124.605, 3.358.010, 3.644.490, 3,862.973, 3.906.126, 3.903.127, 4.051,165, 4.147.714 ó 4.220.749 usando correactivos tales como agua, alcoholes terciarios, monoaminas primarias y secundarias y diaminas prima-rías y/o secundarias. Estos poliisocianatos tienen preferiblemente un contenido en NCO del 18 al 22% en peso y una funcionalidad media NCO de 3 a 3,5. 4) Poliisocianatos que contienen grupos uretano, que pueden ser preparados según el procedimiento descrito en la Patente EE.UU. N° 3.183.112 por reacción de cantidades en exceso de poliisocianatos, preferiblemente diisocianatos, con glicoles de bajo peso molecular y polioles que tienen pesos moleculares de menos de 400, tales como trimetilolpropano, glicerina, 1, 2 -dihidroxi -propano y sus mezclas. Los poliiso-cianatos que contienen grupos uretano tienen un contenido más preferido en NCO del 12 al 20% en peso y una funcionalidad NCO (media) de 2,5 a 3. 5) Poliisocianatos que contienen grupos alofanato, que pueden ser preparados según los procedimientos descritos en las Patentes EE.UU. N° 3.769.318, 4.160.080 y 4.177.342. Los poliisocianatos que contienen grupos alofanato tienen un contenido más preferido en NCO del 12 al 21% en peso y una funcionalidad NCO (media) de 2 a 4,5. 6) Poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y alofanato, que pueden ser preparados según los procedimientos expuestos en las Patentes EE.UU. 5.124.427, 5.208.334 y 5.235.018, cuyas descripciones son aquí incorporadas a modo de referencia, preferiblemente poliisocianatos que contienen estos grupos en una proporción de grupos monoisocianurato a grupos monoalofanato de aproximadamente 10:1 a 1:10, preferiblemente de 5:1 a 1:7. 7) Poliisocianatos que contienen grupos iminooxadiazina-diona y, eventualmente, isocianurato, que pueden ser preparados en presencia de catalizadores especiales que contienen flúor, tal como se describe en DE-A 19611849. Estos poliisocianatos tienen generalmente una funcionalidad NCO media de 3 a 3,5 y un contenido en NCO del 5 al 30%, preferiblemente del 10 al 25%" y, más preferiblemente, del 15 al 25% en peso. 8) Poliisocianatos que contienen grupos carbodiimida, que pueden ser preparados por oligomerización de di- o poliisocianatos en presencia de catalizadores conocidos de la car-bodiimidación, tal como se describe en DE-PS 1.092.007, US-PS 3.152.162 y DE-OS 2.504.400, 2.537.685 y 2.552.350. 9) Poliisocianatos que contienen grupos oxadiazinatriona y que contienen el producto de reacción de dos moles de un diisocianato y una mol de dióxido de carbono. Los aductos de poliisocianatos preferidos son aquéllos que contienen grupos isocianurato, uretdiona, biuret, iminoo-xadiazina y/o alofanato. Se pueden emplear mezclas de aductos de poliisocianatos que tengan varias funcionalidades, siempre que las mezclas tengan una funcionalidad media dentro del rango necesario. Los prepolímeros acabados en aspartato son mezclados con los poliisocianatos en cantidades suficientes para obtener una razón equivalente de grupos aspartato a grupos isocianato de 1,2:1 a 1:1,3, preferiblemente 1,1:1 a 1:1,2 y, más preferiblemente, 1,1:1,0 a 1,0:1,1. Las composiciones de revestimiento son preparadas mezclando los componentes individuales entre sí. La preparación de los ligantes es llevada a cabo de una forma libre de solventes o en presencia de los solventes convencionalmente usados en revestimientos de poliuretano o poliurea. Es una ventaja del procedimiento según la invención que la cantidad de solvente usado pueda ser reducida en gran medida en compara-ción con la requerida en los sistemas convencionales de dos componentes . Como ejemplos de solventes adecuados se incluyen xileno, acetato de butilo, metilisobutilcetona, acetato de metoxipro-pilo, N-metilpirrolidona, solvente Solvesso, hidrocarburos del petróleo, isobutanol, butilglicol, clorobencenos y mezclas de dichos solventes . En las composiciones de revestimientos que han de ser usadas en el procedimiento según la invención, la razón en peso de la cantidad total de componentes ligantes a) y b) a la cantidad de solvente es de aproximadamente 40:60 a 100:0, preferiblemente de aproximadamente 60:40 a 100:0. Las composiciones de revestimiento para uso en el procedimiento según la invención pueden contener también otros agentes auxiliares y aditivos convencionalmente usados en los revestimientos de poliuretano y poliurea, en particular pigmentos, rellenantes, catalizadores, agentes nivelantes, agentes antisedimentantes, estabilizantes UV y similares. Las composiciones de revestimiento que contienen pigmentos y/o rellenantes son especialmente adecuadas para la presente invención, debido a la dificultad de eliminación de toda la humedad de estos aditivos. Para llevar a cabo el procedimiento según la invención, las composiciones de revestimiento que han de ser usadas se-gún la invención son aplicadas como una o más capas a substratos por métodos conocidos, tales como pulverización, revestimiento con cepillo, inmersión o desbordamiento o por medio de rodillos o aplicadores de alambre. El procedimiento según la invención es adecuado para la formación de revestí-mientos sobre diversos substratos, por ejemplo metales, plásticos, madera, cemento, hormigón o vidrio. El procedimiento según la invención es particularmente adecuado para la formación de revestimientos sobre chapas finas de acero, por ejemplo para la fabricación de cuerpos de automóvil, paneles de guarnición para máquinas, artesas o contenedores. Los substratos que han de ser revestidos mediante el procedimiento según la invención pueden ser tratados con imprimadores adecuados antes de llevar a cabo el procedimiento según la invención.

Después de haber revestido los substratos de los que se han "dado ejemplos anteriormente, los revestimiento pueden ser curados a temperatura ambiente, por ejemplo por secado al aire o mediante el así llamado secado forzado, o a elevada temperatura . La invención es además ilustrada, pero sin pretender limitarla, mediante los siguientes ejemplos, en los que todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se indique algo diferente.

EJEMPLOS Poliéter 1 Un politetrametilén éter glicol que tienen un peso molecular medio numérico de 2.000 (que puede ser adquirido de DuPont como Terethane 1000) . Poliisocianato 1 Un poliisocianato que contiene grupos isocianurato preparado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno y que tiene un contenido en isocianato del 21,6%, un - contenido en diisocianato monomérico de <0,2% y una viscosidad a 20 °C de 3.000 mPa.s (que puede ser adquirido de Bayer Corporation como Desmodur N 3300) . Poliisocianato 2 Un póliisocianato que contiene grupos uretdiona e isocianurato preparado a partir de diisocianato de 1,6-hexametileno y que tiene un contenido en isocianato del 22,1%, un contenido en diisocianato monomérico de <0,1% y una viscosidad a 25 °C de 200 mPa . s (que puede ser adquirido de Bayer AG como Desmodur N 3400) . Diaspartato 1 Un diaspartato preparado a partir de 2-metil-l, 5-pentanodiamina y maleato de dietilo (que tiene un número de NH de 244, un peso equivalente de 230 y una viscosidad de 70 P . s @ 25 °C, que puede ser adquirido de Bayer Corp. Como Des-mophen NH 1220) . Prepolímero de NCO 1 Se introdujeron 64,3 g (0,765 eq.) de DIH en un matraz de fondo redondo equipado con agitador, calentador, entrada de nitrógeno, embudo de adición y termopar. Se elevó la temperatura a 60°C y luego se añadió una mezcla de 187,5 g (0,387 eq.) de poliéter 1 a través del embudo de adición a lo largo de una hora. Se continuó con la reacción durante una hora más a 60 °C y se mantuvo a temperatura ambiente durante tres días. El contenido teórico en NCO era del 6,45%. Prepolímero de aspartato 1 Se introdujeron 146,2 g (0,64 eq.) de diaspartato 1 en un matraz de fondo redondo equipado con agitador, calentador, entrada de nitrógeno, embudo de adición y termopar. Se aña-dieron 103,8 g (0,160 eq.) de prepolímero de NCO 1 a través del embudo de adición a lo largo de una hora. Se elevó la temperatura a 60 °C y se continuó con la reacción durante cinco horas más a esta temperatura. El producto resultante era una mezcla 56:44 del prepolímero acabado en aspartato y de diaspartato en exceso y tenía un número de amina de 105,9 y una viscosidad de 11,100 mP . s @ 25°C. Preparación de muestras para estudiar la dureza Shore, las propiedades de tracción y los tiempos de gel Se pesaron aproximadamente cuarenta gramos del componen-te aspartato en una copa de plástico. Se añadió el componente poliisocianato al componente aspartato en una cantidad suficiente para obtener una razón equivalente de grupos isocianato a grupos aspartato de 1,05:1. La tabla siguiente indica la razón de peso entre el diaspartato 1 y el prepolímero de as-partato 1. El componente poliisocianato es poliisocianato 1, poliisocianato 2 o una mezcla de estos poliisocianatos. La tabla indica el porcentaje en peso de poliisocianato 1 en la mezcla; el resto es poliisocianato 2. Los materiales fueron vigorosamente agitados durante 15 segundos y luego vertidos en una placa de vidrio. Se hizo una película sobre la placa de vidrio estirando una película delgada con una barra de tracción de 15 milipulgadas . Se dejó que las películas curaran durante 21 días a 25 °C y un 50% de H.R. Cuando se completó el período de curado, se sumergieron los paneles de vidrio en agua del grifo durante aproximadamente dos horas. Se elevó la película de la superficie del vidrio, se secó con una toalla de papel y se espolvoreó con talco para evitar que los polímeros se adhirieran entre sí o a otras superficies. Se apilaron alternativamente las películas libres con toallas de papel y se dejó que secaran durante la noche. Se determinaron entonces la tracción y el alargamiento. Se determinaron la resistencia a la tracción y el porcentaje de alargamiento sobre películas libres según ASTM D 412. Los resultados están expuestos en la siguiente tabla.

Los valores de la tabla han sido representados en la Fi- gura, en la que: la línea 1 representa prepolímero de aspartato 1 puro; la línea 2 representa una mezcla 50/50 de prepolímero de aspartato 1 y diaspartato 1; la línea 3 representa una mezcla 25/75 de prepolímero de aspartato 1 y diaspartato 1, y la línea 4 representa diaspartato 1 puro. Puede verse que, una vez el alargamiento comienza a au-mentar para una resina dada, aumenta proporcionalmente a la funcionalidad del poliisocianato para el prepolímero de aspartato 1 puro, el diaspartato 1 puro y la mezcla 50/50 de estas resinas de aspartato. La Figura también demuestra que, al disminuir la canti-dad del prepolímero en cada una de las resinas precedentes, también disminuye el alargamiento para una funcionalidad poliisocianato dada. En base a estos datos, se esperaría que la mezcla 25/75 estuviera entre la mezcla 50/50 y el diaspartato 1 puro. Sin embargo, no es éste el caso. Para determinadas mezclas de resinas de aspartato y funcionalidad isocianato, el alargamiento es sorprendentemente alto y se aproxima al valor para el prepolímero de aspartato 1 puro. Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines de ilustración, hay que entender que dicho det_alle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims (17)

Reivindicaciones

1. Una composición de revestimiento consistente en: a) un 10 a un 22% en peso, en base al peso de los componentes a) y b) , de un prepolímero de urea/uretano acabado en aspartato que es el producto de reacción de: i) un prepolímero de NCO que tiene una funcionalidad de 1,8 a 2,2 y que está basado en un diisocianato alifático lineal o ramificado y ii) un compuesto correspondiente a la fórmula I donde : X representa el residuo obtenido eliminando los grupos amino de una diamina alifática lineal o ramificada, Ri y R pueden ser idénticos o diferentes y representan grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura 100 °C o menos y R3 y R pueden ser idénticos o diferentes y representan hidrógeno o grupos orgánicos inertes hacia los grupos isocianato a una temperatura de 100 °C o menos; b) un 78 a un 90% en peso, en base al peso de los componentes a) y b) , de un compuesto correspondiente a la fórmula I, y c) un aducto de poliisocianato preparado a partir de un diisocianato alifático y que tiene una funcionalidad media de 2,8 a 3,1, donde los componentes a) , b) y c) están presentes en cantidades suficientes para obtener una razón equivalente de grupos aspartato a grupos isocianato de 1,2:1 a 1,0:1,3.

2. La composición de la Reivindicación 1, donde Ri y R2 representan un grupo metilo, etilo o butilo y R3 y R4 representan hidrógeno.

3. La composición de la Reivindicación 1, donde dicho prepolímero de NCO consiste en el producto de reacción de un diisocianato alifático con un poliéter diol.

4. La composición de la Reivindicación 2, donde dicho prepolímero de NCO consiste en el producto de reacción de un diisocianato alifático con un poliéter diol.

5. La composición de la Reivindicación 1, que contiene de un 11 a un 19% en peso de componente a) y de un 81 a un 89% en peso de componente b) , donde estos porcentajes están basados en el peso de los componentes a) y b) .

6. La composición de la Reivindicación 1, que contiene un 11 a un 19% en peso de componente a) y de un 81 a un 89% en peso de componente b) , donde estos porcentajes están basados en el peso de los componentes a) y b) .

7. La composición de la Reivindicación 1, que contiene un 11 a un 19% en peso de componente a) y de un 81 a un 89% en peso de componente b) , donde estos porcentajes están basados en el peso de los componentes a) y b) .

8. La composición de la Reivindicación 1, que contiene un 11 a un 19% en peso de componente a) y de un 81 a un 89% en peso de componente b) , donde estos porcentajes están basados en el peso de los componentes a) y b) .

9. La composición de la Reivindicación 1, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametile o y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

10. La composición de la Reivindicación 2, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1 , 6-hexametileno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

11. La composición de la Reivindicación 3, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1 , 6-hexame ileno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

12. La composición de la Reivindicación 4, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1 , 6-hexametileno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

13. La composición de la Reivindicación 5, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

14. La composición de la Reivindicación 6, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1 , 6-hexametileño y contiene grupos isocianurato y gru-pos uretdiona.

15. La composición de la Reivindicación 7, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametlleno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

16. La composición de la Reivindicación 8, donde dicho aducto de poliisocianato es preparado a partir de diisocianato de 1, 6-hexametileno y contiene grupos isocianurato y grupos uretdiona.

17. Un substrato revestido con la composición de la Reivindicación 1.