JP2002513986A - 電気化学電池に好適な組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 下記の成分：（ａ）１〜９９質量％の、電気化学電池のカソード材料として働く固体Ｉａ又は化合物Ｉｂであるか、又は電気化学電池のカソード材料として働く化合物Ｉｃであるか、或いは固体Ｉａと化合物Ｉｂ若しくは化合物Ｉｃとの混合物である、５ｎｍ〜１００μｍの範囲の一次粒径を有する顔料（Ｉ）、（ｂ）１〜９９質量％の、下記のIIａ及びIIｂ：（IIａ）１〜１００質量％の、鎖の一部として、鎖の末端として及び／又は鎖の側部に、加熱作用下及び／又はＵＶ照射下に架橋反応することができる反応性基（ＲＧ）を有する重合体又は共重合体、及び（IIb)０〜９９質量％の、反応性基（ＲＧ）を持たない少なくとも１種の重合体又は共重合体（IIｂ）を含む高分子材料（II）、を含む組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、リチウムイオン含有電解質を有する電気化学電池に特に好適である
組成物；この組成物の用途、例えば固体電解質、セパレータ又は電極として、又
は固体電解質、セパレータ又は電極において；このような組成物が存在する電解
質、センサ、エレクトロクロミック窓(window)、ディスプレイ、コンデンサ又は
イオン伝導性フィルム；及びこのような固体電解質、セパレータ及び／又は電極
を含む電気化学電池；に関する。

【０００２】 電気化学電池、特に繰り返し充電できる電池は、一般に公知であり、例えば”
Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 第５版, A3巻, VCH Verla
gsgesellshaft mbH, Weinheim,1985, 343-397頁に記載されている。

【０００３】 これらの電池の中で、リチウムバッテリー（電池）及びリチウムイオンバッテ
リーは特に２次電池として特別な位置を占めている。これはその特に高いエネル
ギー貯蔵密度のためである。

【０００４】 このような電池のカソードとしては、例えば上述の文献”Ullmann”に記載さ
れているように、マンガン、コバルト、バナジウム又はニッケルのリチウム化混
合酸化物を挙げることができ、化学量論的に簡単なケースとしてＬｉＭｎ₂Ｏ₄、
ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＶ₂Ｏ₅又はＬｉＮｉＯ₂が記載されている。

【０００５】 この混合酸化物は、リチウムイオンを格子に取り込み、その結晶格子からリチ
ウムイオンを放出することができる化合物（例、黒鉛）と可逆的に反応し、その
際マンガン、コバルト又はニッケルイオン等の金属イオンがその化合物中で酸化
される。この反応は、リチウムイオンを取り出す化合物、即ちアノード材料、及
びリチウム含有混合酸化物、即ちカソード材料を、リチウムイオンが混合酸化物
からアノード材料に移動する（充電工程）電解質によって分離することにより、
電気化学電池中に電力の貯蔵をするために使用することができる。

【０００６】 リチウムイオンの可逆貯蔵に好適な化合物は、従来からバインダにより電極と
接触するように固定されている。

【０００７】 電池の充電の間、電子は、外部電源により流れ、リチウムカチオンは電解質を
介してアノード材料に流れる。電池を使用する場合、リチウムカチオンは電解質
及び電子を介して流れ、また使用抵抗によりアノード材料からカソード材料に流
れる。

【０００８】 しかしながら、電気化学電池内の短絡を回避するために、リチウムカチオンが
通ることができる電気的に絶縁する層が、２個の電極間に配置されている。これ
は固体電解質又は通常のセパレータであり得る。

【０００９】 固体電解質又はセパレータは、知られているように、リチウムイオン導電率を
増加させるためのリチウムカチオンを含む解離性化合物及びさらに溶剤等の添加
剤が組み込まれた支持体材料を含んでいる。

【００１０】 支持体材料として、ＵＳ−Ａ５２９６３１８及びＵＳ−Ａ５４２９８９１には
、例えばフッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロパンの共重合体が提案されて
いる。しかしながら、このような高抵抗（共）重合体を使用することにより、一
連の不利がもたらされる。

【００１１】 このようなポリマーは、高価であるのみならず、溶液とすることが困難でもあ
る。さらに、比較的低いリチウムカチオン導電率のため、これらは電池の抵抗を
増加させるので、従って電解質（通常リチウムカチオン含有化合物、例えばＬｉ
ＰＦ₆、ＬｉＡｓＦ₆又はＬｉＳｂＦ₆及びエチレンカーボネート又はプロピレン
カーボネート等の有機溶剤を含む）が絶縁層の製造中に添加されていた（ＵＳ−
Ａ５２９６３１８、ＵＳ−Ａ５４２９８９１）。さらにまた、このようなポリマ
ーは、第１に電解質層が充分に膜形成でき、凝集力があり、そして電極層と粘着
結合できることを保証し、さらに第２にリチウムカチオンの充分な導電性及び浸
透性を保証するために添加される、例えば高比率の可塑剤（例、ジ−ｎ−ブチル
フタレート）及び火成シリカの存在下に処理され得る。その後、可塑剤は、バッ
テリーの使用の前に、アノードの積層集成材、固体電解質又はセパレータ層及び
カソード層から、工業的規模では全く困難で高価な抽出工程により、定量的に除
去されなければならない。

【００１２】 ＷＯ９７／３７９３７は、ミックスIIａを含む混合物Ｉａに関するものである
。このミックスIIａは下記： ａ）１〜９５質量％の、５ｎｍ〜２０μｍの範囲の一次粒径を有する固体III
、好ましくは塩基性固体III、及び ｂ）５〜９９質量％の、下記のｂ１及びｂ２から得られる高分子組成物IV： ｂ１）高分子組成物IVに対して５〜１００質量％の下記のａ及びｂの縮合生成
物Ｖ： ａ）カルボン酸又はスルホン酸、或いはこれらの誘導体、又はこれらの２種
以上の混合物と反応することができる少なくとも１種の化合物VI、及び ｂ）化合物VI１モルに対して少なくとも１モルの、少なくとも１個のラジカ
ル重合可能な官能基を有するカルボン酸又はスルホン酸VII、或いはこれらの誘
導体、又はこれらの２種以上の混合物、 及び ｂ２）組成物IVに対して０〜９５質量％の、少なくとも５０００の平均分子量
（数平均）及び主鎖又は側鎖にポリエーテル部分を有する別の化合物VIII、 を含むものであり、混合物Ｉａ中のミックスIIａの質量割合は１〜１００質量％
である。

【００１３】 ここに記載された組成物は、優れた特性、特に電気化学電池に使用した場合の
、例えば優れた短絡抵抗性、高い機械的安定性及び良好な処理適性を有するが、
これらの組成物を用いる場合には、実際にフィルム製造すること又は例えば不活
性ガス条件下における流延フィルムの製造で光架橋工程を行うことが必要である
。

【００１４】 本発明の目的は、電気化学電池に使用できるさらに改良された組成物を提供す
ることにある。特に、本発明の目的は、容易に製造できる、即ち不活性ガス条件
を回避できる組成物を提供することにある。

【００１５】 本発明者等は、下記の成分： （ａ）１〜９９質量％の、 電気化学電池のカソード材料として働く固体Ｉａ又は化合物Ｉｂであるか、又
は電気化学電池のアノード材料として働く化合物Ｉｃであるか、或いは固体Ｉａ
と化合物Ｉｂ若しくは化合物Ｉｃとの混合物である、一次粒径が５ｎｍ〜１００
μｍの範囲にある顔料（Ｉ）、 （ｂ）１〜９９質量％の、下記のIIａ及びIIｂ： （IIａ）１〜１００質量％の、 鎖の一部として、鎖の末端として及び／又は鎖の側部に、加熱作用下及び／又
はＵＶ照射下に架橋反応することができる反応性基（ＲＧ）を有する重合体又は
共重合体、及び （IIb)０〜９９質量％の、 反応性基（ＲＧ）を持たない少なくとも１種の重合体又は共重合体（IIｂ）、
を含む高分子材料（II）、 を含む組成物、により達成されることを見出した。

【００１６】 特に、この組成物は、新規な架橋剤組成物（ポリマーIIａ）として注目される
。

【００１７】 顔料Ｉは、固体Ｉａである得る。この固体は電解質として使用される液体に全
く溶解せず、電池媒体に電気化学的に不活性であることが有利である。本発明内
で使用される用語「固体」は、通常の条件で固体として存在する全ての化合物で
、電池として使用中に、電池、特にリチウム電池を充電する際の条件で電子を取
り出しも放出もしないものを表す。

【００１８】 顔料Ｉは、元素周期表の第Ｉ、II、III及びIV主族並びに第IV遷移族の元素の
、酸化物、混合酸化物、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩、リン酸塩、アミド、イミド、
チッ化物及びカーバイドから選択される無機固体、好ましくは塩基性固体；ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリアミド及びポリイミドから選択されるポリマー；ガラス
粉末、ナノ・サイズガラス粒子｛例えばMonosper^R (Merck)｝、ガラス微粒子｛
例えばSpheriglas^R (Potters-Ballotini)｝、ナノ・サイズウィスカー及びこれ
らの２種以上の混合物、から選択され、固体電解質及び／又はセパレータとして
使用することができる組成物を与えるものであることが好ましい。

【００１９】 具体例として、酸化物、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシ
ウム又は二酸化チタン、混合酸化物（例えば珪素、カルシウム、アルミニウム、
マグネシウム、チタンの元素の混合酸化物）；梯子状、鎖状、板状及びフレーム
構造等の珪酸塩、例えばタルク、パイロフィライト、マスコーバイト(muskovite
)、金雲母、角閃石、ネソ珪酸塩、輝石、ソロ珪酸塩、ゼオライト、長石、珪灰
石、特に疎水化珪灰石、マイカ、フィロ珪酸塩；硫酸塩、例えばアルカリ金属又
はアルカリ土類金属の硫酸塩；炭酸塩、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の炭酸塩（例、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム又は炭酸バリウム、或いは
炭酸リチウム、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム）；リン酸塩、例えばアパタイ
ト；アミド；イミド；チッ化物；カーバイド；ポリマー、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン、ポリアミド、ポリイミド又は他の熱可塑性プラスチック、熱硬化性プラ
スチック又はミクロゲル、架橋ポリマー粒子（例、Agfaperl^R）、固体分散液、
特に上述のポリマーを含むもの、さらに上述の２種以上の固体の混合物；を挙げ
ることができる。

【００２０】 さらに、Ｌｉイオンを伝導する無機の固体、好ましくはＬｉイオンを伝導する
塩基性の無機固体を、不活性固体Ｉａとして本発明に従い使用することができる
。

【００２１】 無機固体の挙げることができる例としては、ホウ酸リチウム、例えばＬｉ₄Ｂ₆ Ｏ₁₁＊ｘＨ₂Ｏ、Ｌｉ₃（ＢＯ₂）₃、Ｌｉ₂Ｂ₄Ｏ₇＊ｘＨ₂Ｏ、ＬｉＢＯ₂（ｘは０
〜２０である）；アルミン酸リチウム、例えばＬｉ₂Ｏ＊Ａｌ₂Ｏ₃＊Ｈ₂Ｏ、Ｌｉ ₂ Ａｌ₂Ｏ₄、ＬｉＡｌＯ₂；リチウムアルミノ珪酸塩、例えばリチウム含有ゼオラ
イト、長石、長石様化合物、フィロ珪酸塩及びイノ珪酸塩、及び特にＬｉＡｌＳ
ｉ₂Ｏ₆（ゆう輝石）、ＬｉＡｌＳｉ₄Ｏ₁₀（ペチュライト（petullite））、Ｌｉ
ＡｌＳｉＯ₄（ユークリプタイト）、マイカ、例えばＫ［Ｌｉ，Ａｌ］₃［ＡｌＳ
ｉ］₄Ｏ₁₀（Ｆ−ＯＨ）₂、Ｋ［Ｌｉ，Ａｌ，Ｆｅ］₃［ＡｌＳｉ］₄Ｏ₁₀（Ｆ−Ｏ
Ｈ）₂；リチウムゼオライト、特にファイバー、層又は立体状のもの、とりわけ
式Ｌｉ_2/zＯ＊Ａｌ₂Ｏ₃＊ｘＳｉＯ₂＊ｙＨ₂Ｏ（但し、ｚは他とバランスさせ、
ｘは１．８〜約１２であり、そしてｙが０〜約８である）；リチウムカーバイド
、例えばＬｉ₂Ｃ₂、Ｌｉ₄Ｃ；Ｌｉ₃Ｎ；酸化リチウム及び混合酸化物、例えばＬ
ｉＡｌＯ₂、Ｌｉ₂ＭｎＯ₃、Ｌｉ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏ₂、Ｌｉ₂ＭｎＯ₄、Ｌｉ₂ＴｉＯ₃；
Ｌｉ₂ＮＨ；ＬｉＮＨ₂；リン酸リチウム、例えばＬｉ₃ＰＯ₄、ＬｉＰＯ₃、Ｌｉ
ＡｌＦＰＯ₄、ＬｉＡｌ（ＯＨ）ＰＯ₄、ＬｉＦｅＰＯ₄、ＬｉＭｎＰＯ₄；Ｌｉ₂
ＣＯ₃；梯子、鎖、板及びフレーム構造状の珪酸リチウム、例えばＬｉ₂ＳｉＯ₃
、Ｌｉ₂ＳｉＯ₄及びＬｉ₆Ｓｉ₂；硫酸リチウム、例えばＬｉ₂ＳＯ₄、ＬｉＨＳｉ
Ｏ₄、ＬｉＫＳＯ₄；及びさらに化合物Ｉｂとして記載のＬｉ化合物（導電性カー
ボンブラックの存在は固体Ｉａとして使用する場合には除外される）；及びさら
にＬｉイオンを伝導する上述の固体２種以上の混合物、である。

【００２２】 固体Ｉａとして、疎水化固体Ｉａ、更に好ましくは上述の種類の疎水化化合物
が好ましい。

【００２３】 特に好適な固体Ｉａは塩基性固体である。本発明の目的のために、塩基性固体
は、それ自身７以下のｐＨを有する液体の水含有稀釈剤とこの固体との混合物が
、この稀釈剤より高いｐＨを有するものである。

【００２４】 さらに本発明は、顔料Ｉが、電気化学電池のカソード材料として働く化合物Ｉ
ｂであり、且つＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＮｉ_xＣｏ_yＯ₂、ＬｉＮｉ_xＣｏ _y Ａｌ_zＯ₂（但し、０＜ｘ、ｙ、ｚ≦１）、Ｌｉ_xＭｎＯ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_x Ｍｎ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｏＯ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｎＯ₃（０＜ｘ
≦１）、Ｌｉ_xＭｎＯ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｎ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＶ ₂ Ｏ₄（０＜ｘ≦２．５）、Ｌｉ_xＶ₂Ｏ₃（０＜ｘ≦３．５）、Ｌｉ_xＶＯ₂（０＜
ｘ≦１）、Ｌｉ_xＷＯ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＷＯ₃（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＴｉ
Ｏ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＴｉ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＲｕＯ₂（０＜ｘ≦１
）、Ｌｉ_xＦｅ₂Ｏ₃（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＦｅ₃Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＣｒ₂ Ｏ₃（０＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＣｒ₃Ｏ₄（０＜ｘ≦３．８）、Ｌｉ_xＶ₃Ｓ₅（０＜ｘ
≦１．８）、Ｌｉ_xＴａ₂Ｓ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＦｅＳ（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ _x ＦｅＳ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＮｂＳ₂（０＜ｘ≦２．４）、Ｌｉ_xＭｏＳ₂（０
＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＴｉＳ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＺｒＳ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ _x ＮｂＳｅ₂（０＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＶＳｅ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＮｉＰＳ₂（０
＜ｘ≦１．５）、Ｌｉ_xＦｅＰＳ₂（０＜ｘ≦１．５）、ＬｉＮｉ_xＢ_1-xＯ₂（０
＜ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＡｌ_1-xＯ₂（０＜ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＭｇ_1-xＯ₂（０＜
ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＣｏ_1-xＶＯ₄（１≧ｘ≧０）、ＬｉＮｉ_xＣｏ_yＭｎ_zＯ₂（
ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ＬｉＦｅＯ₂、ＬｉＣｒＴｉＯ₄、Ｌｉ_aＭ_bＬ_cＯ_d（１．１５
≧ａ＞０；１．３≧ｂ＋ｃ≧０．８；２．５≧ｄ≧１．７；Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍ
ｎ；Ｌ＝Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、アルカリ土類金属）、ＬｉＣｕ_x ^IIＣｕ_y ^III
Ｍｎ_(2-(x+y))Ｏ₄（２＞ｘ＋ｙ≧０）、ＬｉＣｒＴｉＯ₄、ＬｉＧａ_xＭｎ_2-xＯ₄ （０．１≧ｘ≧０）、構造：−［Ｃ（Ｓ_x）］_n−のポリ（硫化炭素）、Ｖ₂Ｏ₅、
これらの２種以上の混合物、及び化合物Ｉｂと固体Ｉａとの混合物から選択され
るものである組成物で； そして該組成物は、成分Ｉ及びIIの全質量に対して０．１〜２０質量％の導電
性カーボンブラックをさらに含み、特にカソードとして使用することができる組
成物に関するものである。

【００２５】 さらに、本発明は、顔料Ｉが、電気化学電池のアノード材料として働く化合物
Ｉｃであり、且つリチウム、リチウム含有金属合金、カーボンブラック微粒子、
天然及び合成黒鉛、合成黒鉛化カーボン粉末、カーボンファイバー、酸化チタン
、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化モリブデン、酸化タングステン、炭酸チタン、炭酸
モリブデン、炭酸亜鉛、Ｌｉ_xＭ_yＳｉＯ_z（１＞ｘ≧０．１＞ｙ≧０、ｚ＞０）
、Ｓｎ₂ＢＰＯ₄、共役ポリマー（例、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチ
レン）、リチウム金属化合物Ｌｉ_xＭ（例えば、この式においてＭ＝Ｓｎ、Ｂｉ
、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、そして５≧ｘ≧０の場合のもの）、Ｌｉ−Ｓｎ−Ｃ
ｄ、ＣｄＯ、ＰｂＯ、２種以上のこれらの混合物、又は化合物Ｉｃと固体Ｉａと
の混合物から選択されるものである、組成物で； そして該組成物が、成分Ｉ及びIIの全質量に対して２０質量％までの導電性カ
ーボンブラックをさらに含む特にアノードとして使用することができる組成物、
に関するものでもある。

【００２６】 特に好適な顔料Ｉは、５ｎｍ〜２０μｍ、好ましくは０．０１〜１０μｍ、特
に０．１〜５μｍの範囲の１次粒径を有するものであり、この粒径は電子顕微鏡
により測定される。顔料の融点は、電気化学電池の通常の操作温度を超えること
が好ましく、１２０℃を超える、特に１５０℃を超える融点が、特に有用である
ことが分かっている。

【００２７】 顔料は、対称の外部形状を有し、即ち高さ：幅：長さの比（アスペクト比）が
約１であり、球形、顆粒状、ほぼ丸い構造であるか、或いは多面体のいずれかの
形状、例えば立方体（直方体）、四面体、六面体、八面体又はビ・ピラミッドの
形状であるか、或いはゆがんだ又は非対称の形状であっても良く、即ち高さ：幅
：長さの比（アスペクト比）が約１でなくても、例えば針状、非対称四面体、非
対称ビ・ピラミッド、非対称六面体又は非対称八面体、板状、ディスク状、又は
繊維状あっても良い。固体が非対称粒子状である場合、上述の一次粒径の上限は
それぞれ最小軸に基づくものとなる。

【００２８】 本発明の組成物は、顔料Ｉを１〜９５質量％、好ましくは２５〜９０質量％、
さらに好ましくは５０〜８５質量％、特に６５〜８０質量％の量で、そしてポリ
マーバインダIIを５〜９９質量％、好ましくは１０〜７５質量％、さらに好まし
くは１５〜５０質量％、特に２０〜３５質量％の量で含んでいる。

【００２９】 ポリマーバインダIIは、鎖の一部として、鎖の（複数の）末端として及び／又
は鎖の側部に、加熱作用下及び／又はＵＶ照射下に架橋反応することができる反
応性基（ＲＧ）を有する少なくとも一種のポリマーIIａを、１〜１００質量％の
量で含み、そして反応性基ＲＧを持たない重合体又は共重合体（IIｂ）を０〜９
９質量％の量で含む。

【００３０】 ポリマーIIａとして、加熱下及び／又はＵＶ照射下、好ましくはＵＶ光下に、
架橋可能であり、そして鎖の一部として、鎖の（複数の）末端として及び／又は
鎖の側部に、ポリマーが加熱作用下及び／又はＵＶ照射下に架橋することができ
る反応性基ＲＧ、好ましくは反応性基ＲＧａ又はＲＧｂ又はＲＧａとＲＧｂを有
する全てのポリマーを使用することが基本的に可能である。

【００３１】 さらに好ましくは、ポリマーIIａは、鎖の一部として、鎖の末端として及び／
又は鎖の側部に、少なくとも一種の第１の反応性基ＲＧａ、及びＲＧａと異なり
、ＲＧａと共反応することができる少なくとも一種の基ＲＧｂを有し、なおかつ
少なくとも一種の基ＲＧａと少なくとも一種の基ＲＧｂとがポリマー分子全体に
平均に存在しているポリマーであることである。

【００３２】 ポリマーIIａはまた、あるものはＲＧａのみ有しそして他のものはＲＧｂのみ
有する複数のポリマーにより形成することができる。

【００３３】 ポリマーIIａはまた、あるものはＲＧａのみ有しそして他のものはＲＧｂのみ
有する複数のポリマーと、さらにＲＧａとＲＧｂの両方を有する別のポリマーの
混合物により形成することもできる。

【００３４】 一般に、ポリマーIIａは、同一のポリマー種、好ましくはポリアクリレートか
ら形成されている。しかしながら、種々のポリマー種のブレンドも可能である。

【００３５】 ポリマーIIａとしては、ポリマー（高分子）材料及びオリゴマー材料の両方を
、及びまた高分子材料及びオリゴマー材料の混合物を挙げることができる。

【００３６】 ポリマーIIａのオリゴマーの及び／又はポリマーの基本構造としては、例えば
二重及び／又は三重結合も含んでも良い−Ｃ−Ｃ−結合により、及びまたエーテ
ル、エステル、ウレタン、アミド、イミド、イミダゾール、ケトン、スルフィド
、スルホン、アセタール、尿素、炭酸エステル（塩）及びシロキサン結合により
、構築された公知のポリマーポリマーを挙げることができる。

【００３７】 さらに、オリゴマー又はポリマーの基本構造は、直鎖、分岐、環状或いは樹岐
状であっても良い。

【００３８】 本発明に従い使用されるポリマーIIａは、ポリマー形成させる基に加えて、Ｒ
Ｇａ及び／又はＲＧｂを有するモノマー性構築ブロックの重合、重付加又は重縮
合により得ることができ、これにより本発明に従い官能化されたポリマーIIａを
、ポリマー製造において直接的に形成することができる。

【００３９】 本発明に従い使用されるポリマーIIａが、官能性ポリマー（官能基を有するポ
リマー）と、ＲＧａ及び／又はＲＧｂ及びオリゴマー又はポリマーの基本構造の
官能基と反応することができる少なくとも一種の別の基を有する化合物とのポリ
マー類似反応により得ることもできる。

【００４０】 ポリマーの製造において、官能基ＲＧａ及び／又はＲＧｂの一個を導入し、そ
の後他のＲＧをポリマー類似官能化により導入することも可能である。

【００４１】 基ＲＧａは、高エネルギー光線照射下、ＵＶ光照射下に、活性三重項状態で水
素を除去することができる構造を有する基（文献に公知のNorrish IIタイプの光
開始剤基）である。このような構造は、光化学の技術分野で当該技術者に知られ
ている。さらに、このような構造を有するアクリレート（誘導体）化合物は、以
下に列挙されている。これらの化合物の更なる詳細は、ＵＳ５５５８９１１に見
ることができ、これの中の充分に関連する内容は本出願に参照により盛り込まれ
ている。勿論、本発明に従い、このような構造ＲＧａを有する他のモノマー、オ
リゴマー又はポリマーを使用することも可能である。

【００４２】

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【００４３】 このようなＲＧａ−アクリレートの付随的使用により、例えば別のアクリレー
トとの共重合により、本発明のＲＧａで官能化されたアクリレート共重合体を得
ることを容易に可能となる。

【００４４】 さらに、例えばアミノ基を含むがＲＧａ基を含まない基本ポリマーを、このよ
うなＲＧａ−アクリレートのミハエル(Michael)付加により、容易にＲＧａで官
能化することができる。

【００４５】 好ましい基ＲＧａは、ベンゾフェノン基である。特に高いＵＶ反応性は、ベン
ゾフェノン基がスペーサ基を介してポリマー主鎖に結合したベンゾフェノン誘導
体を有するポリアクリレートの場合に達成される。特に好ましいポリアクリレー
トは、式２４〜２６及び式３４のアクリレートの共重合により得ることができる
。

【００４６】 ＲＧａをポリマーに導入する別の廉価で好ましい方法は、ベンゾフェノン（好
ましくは４−ヒドロキシベンゾフェノン）とポリマーのエポキシド基との反応、
好ましくは４−ヒドロキシベンゾフェノンのグリシジル（メタ）アクリレートを
一部含むポリアクリレートへの付加である。別のすっきりした簡便な方法として
、１モルのジイソシアネートと１モルの４−ヒドロキシベンゾフェノンの付加体
と、ヒドロキシル基を有するポリマーとの反応である。

【００４７】 ＲＧａのポリエステルへの好ましい導入方法としては、ヒドロキシル基、エポ
キシド基、イソシアネート基及び／又はアミノ基を有するポリマーの、ベンゾフ
ェノンカルボン酸又はベンゾフェノンカルボン酸無水物との重縮合又は反応若し
くはエステル化により、これらのベンゾフェノンカルボン酸又はベンゾフェノン
カルボン酸無水物を付随的使用に使用することである。

【００４８】 基ＲＧｂは、活性化Norrish IIの光開始剤基と相互作用可能な基である。当該
技術者に公知のこのタイプの特定の相互作用は、水素のNorrish II構造への移動
であり、これによりＨ供与体の場合及び除去Norrish II構造の場合の両方におい
て、フリーラジカルの形成がもたらされる。フリーラジカルの組合せにより、ポ
リマーの直接架橋を行うことができる。さらに、フリーラジカル重合の開始も可
能である。例えば、重合性官能基ＲＧｂ（例、マレート、フマレート、（メタ）
アクリレート、アリル、エポキシド、アルケニル、シクロアルケニル、ビニルエ
ーテル、ビニルエステル、ビニルアリール及びシンナメート基）のフリーラジカ
ル開始重合を、光化学的発生フリーラジカルによって開始することもできる。

【００４９】 Ｈ供与体としてＲＧａと相互作用するＲＧｂ、即ち二重結合を持たない系が、
好ましい。このような系固有の優位性は、不飽和ＵＶ系に比べて配合全体への更
なる成分に対する反応性が低いため、系の干渉に対して感度は低いことである。
勿論、これは不飽和材料の（付随的）使用及びこの場合の最適手順を除外するも
のではない。Ｈ供与基は、光化学分野の当該技術者には知られている。これらは
、基本的には、低い結合エネルギーの水素原子を有する基、特に３９７ｋＪ／ｍ
ｏｌ未満の結合エネルギーの水素原子を含む基である。

【００５０】 結合エネルギーの値は、文献に公知であり、”Morrison, Robert Thornton Or
ganic Chemistry”の表：Homolytic Bond Dissociation Energies on the cover
niに、”Library of Congress Cataloging-in-Publication Data ISBNO-205-084
53-2, 1987, Allyn & Bacon 著, Inc. A Division of Simon & Schuster, Newto
n, Massachusets, USAに見ることることができる。

【００５１】 例としては、アミン、フルフリル、テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、
及びイソアルキル化合物、及び下記の構造の基を有する化合物を挙げることがで
きる：

【００５２】

【化６】

【００５３】 上記Ｒ³が二価の脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族残基を表し、この残基は
置換されていても、単結合であっても良く； 上記Ｒ⁴がＨ、直鎖又は分岐アルキル、例えば炭素原子数１〜８個のもの、ハ
ロゲン、置換アリール又はイソアミルフェニルを表し； 上記Ｒ⁵がアルキル、ハロゲン置換アルキル、ハロゲン置換アリール又はイソ
アミルフェニルを表す。

【００５４】 これらの式は単なる例であり、限定するものではない。

【００５５】 容易に除去可能なＨ原子として、二重結合に対してα位のＨ原子（アリルのＨ
原子）を有するタイプの基が好ましい。ＲＧｂとして、特に下記の基が好ましい
：

【００５６】

【化７】

【００５７】 このような構造を導入する方法は、例えば（オリゴ）−ジヒドロジシクロペン
タジエノールのエステルの付随的使用である。

【００５８】

【化８】

【００５９】 （オリゴ）−ジヒドロジシクロペンタジエノールのマレート／フマレートモノ
エステルが、マレイン酸とＤＣＰＤから工業的に容易に得ることができる。

【００６０】 これらのモノエステルは、無水マレイン酸（ＭＡ）、水及びジシクロペンタジ
エン（ＤＰＣＤ）からの円滑な反応で、又はＤＣＰＤのＭＡへの直接付加により
、得ることができる。またＤＰＣＤを直接他の酸及び／又は酸性ポリエステルに
付加することも可能である。しかしながら、これらの反応は、通常容易に進まず
、触媒（例、ＢＦ₃エーテレート）が必要である。

【００６１】

【化９】

【００６２】 さらに、例えばＵＳ−Ａ−２５２６８２に知られており、下記の反応式に従う
二次反応が、ＤＣＰＤとＭＡの反応において従属的程度に起こり得ることが知ら
れている。これらの副生物も同様に、式ＲＧｂ１の構造を導入するように働く。

【００６３】

【化１０】

【００６４】 さらに、ジヒドロジシクロペンタジエノール及びジヒドロジシクロペンタジエ
ニルアクリレートは市販されており、そして特に好ましいＲＧｂ）構造を導入す
るために好適である。

【００６５】

【化１１】

【００６６】 式ＲＧｂ１の基を導入するためのヒドロキシ官能性化合物は、ジヒドロジシク
ロペンタジエニルアルコール、好ましくはＤＣＰＤとグリコールとの付加体であ
り、これは下記の反応式に従い酸触媒の存在下に廉価な方法で得ることができる
。

【００６７】

【化１２】

【００６８】 重要な別の基ＲＧｂは、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸構造であり、こ
れは例えばＣＰＤのマレートへの付加により得ることができる。

【００６９】

【化１３】

【００７０】 ＣＰＤの不飽和ポリエステルの二重結合への付加による、エンドメチレンテト
ラヒドロフタル酸構造の導入が、特に重要である。

【００７１】

【化１４】

【００７２】 また、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸とテトラヒドロフタル酸の構造を
、これらの酸とヒドロキシアルキルアミンとのイミドを介して導入する方法が、
重要である。これらは例えばＤＥ−Ａ−１５７００２７３又はＤＥ−Ａ−１７２
００３２３に知られている。

【００７３】 ポリマーIIａのオリゴマー及び／又はポリマーの基本構造は、例えば二重及び
／又は三重結合も含んでも良い−Ｃ−Ｃ−結合により、及びまたエーテル、エス
テル、ウレタン、アミド、イミド、イミダゾール、ケトン、スルフィド、スルホ
ン、アセタール、尿素、炭酸エステル（塩）及びシロキサン結合により、構築さ
れた公知のポリマーを挙げることができ、但し、これらは上記で正確に定義され
た官能化を条件とするものである。

【００７４】 ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、特にポリアクリレートを用いる
ことが好ましい。

【００７５】 本発明の目的のためには、ポリエステルは、飽和及び不飽和ポリエステル樹脂
である。

【００７６】 ポリエステル樹脂を製造するために、２個以上のカルボキシル基を有する慣用
且つ公知のカルボン酸及び／又はこれらの酸無水物及び／又はこれらのエステル
、及び２個以上のＯＨ基を有するヒドロキシル化合物を用いることができる。例
えば、重縮合物の分子量を調節するために単官能化合物を付随的に使用できる。

【００７７】 好適なカルボン酸成分としては、例えばα，β−エチレン性不飽和カルボン酸
（例、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸）、
飽和脂肪族カルボン酸又はこれらの無水物（例、コハク酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸）、天然脂肪酸及び重合天然脂肪酸（例、レイノール酸(lei
noleic acid)及びレイノール酸の二量体及びポリマー、ひまし油、リシノール酸
）、飽和脂環式カルボン酸又はその無水物（例、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ノルボルネンジカルボ
ン酸）、芳香族カルボン酸又はその無水物（例、フタル酸の各種異性体）、さら
にトリカルボン酸及びテトラカルボン酸又はその無水物（例、トリメリット酸、
ピロメリット酸）、アリルアルコールで部分エステル化されたポリカルボン酸（
例、トリメリット酸モノアリル、ピロメリット酸ジアリル）を挙げることができ
、ベンゾフェノンカルボン酸が、これらの共重合体はＵＶ−活性化構造の導入を
可能にするので、特に重要である。

【００７８】 使用可能なヒドロキシル成分としては、例えばアルコキシル化又は非アルコキ
シル化された、少なくとも二価の脂肪族及び／又は脂環式アルコール（例、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブタンジオール異性体、ヘキサンジオール、トリメチルプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ）、ＯＨ−多官能ポリマー（
例、ヒドロキシル変性ポリブタジエン又はヒドロキシルを有するポリウレタンプ
レポリマー、グリセロール、飽和及び不飽和脂肪酸のモノグリセリド及びジグリ
セリド、特にあまに油又はヒマワリ油のモノグリセリド）を挙げることができる
。さらに、不飽和アルコール、例えばアリルアルコールで（部分的に）エーテル
化された多官能ヒドロキシル化合物（例、トリメチロールエタンモノアリルエー
テル、トリメチオールエタンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノア
リルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトー
ルモノアリルエーテル又はペンタエリスリトールジアリルエーテル、２−ブテン
−１，４−ジオール及びアルコキシル化２−ブテン−１，４−ジオール）も使用
可能である。

【００７９】 一官能性物質を分子量を調節するために使用する場合、これらは、エタノール
、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール、イソデカノール、シ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール又はアリルアルコール等の一官能性アル
コールが好ましい。本発明の目的のために、用語ポリエステルはエステル基に加
えてアミド及び／又はイミド基を有する重縮合物を包含するものであり、これは
アミノ化合物の付随的使用により得ることができる。このように変性されたポリ
エステルは、例えばＤＥ−Ａ−１５７００２７３及びＤＥ−Ａ−１７２００３２
３に記載されている。エンドメチレンテトラヒドロフタル酸及びテトラヒドロフ
タル酸の構造を、ここで述べられているようにこれらの酸とヒドロキシアルキル
アミンとのイミドを介して導入する場合、これらは本発明の目的のために基ＲＧ
ｂである。

【００８０】 ＤＣＰＤはまた、使用される不飽和ポリエステルの二重結合に導入され、本発
明の目的のために基ＲＧｂを表すエンドメチレンテトラヒドロフタル酸構造を導
入することが可能となる。これらのエンドメチレンテトラヒドロフタル酸構造は
、例えば式３の物質を介して導入されるポリエステルの内部二重結合上及び／又
は末端二重結合に存在する。不飽和ジカルボン酸及び／又は不飽和ジオールから
の二重結合が、本発明の目的のために、鎖のＲＧｂ基である。ＲＧｓの導入は、
官能基を有するポリエステル上に、共縮合及び／又はポリマー類似反応により達
成することができる。共縮合は、たとえば、トリメチロールプロパンジアリル及
びモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリル及びモノアリルエーテル
、２−ブテン−１，４−ジオール、アルコキシル化２−ブテン−１，４−ジオー
ル、アリルアルコール及び式３，４，５，７，８の化合物の付随的使用すること
である。

【００８１】 ＲＧａを導入する好ましい方法は、ベンゾフェノンカルボン酸又はその無水物
の共縮合である。さらに、ヒドロキシベンゾフェノンの過剰のジイソシアネート
との反応生成物をヒドロキシ官能性ポリエステルへ付加することが好ましい。

【００８２】 基ＲＧｂもまた、このようにしてヒドロキシ官能性ポリエステルに導入するこ
とができる。このために、異なる反応性のイソシアネート基を有するジイソシア
ネート、例えばイソホロンジイソシアネート又はトリレン１，４−ジイソシアネ
ートが、まず化学量論量の半分の、例えばヒドロキシアクリレート、ヒドロキシ
ビニルエーテル、ヒドロキシアリルエステル、ヒドロキシアリルエーテル又は式
ＡＧｂ４及びＡＧｂ６のヒドロキシ−ＤＣＰＤ化合物と反応することが好ましく
、そしてこれらの反応生成物を、その後ヒドロキシ官能性ポリエステルと反応さ
せる。この反応で、異なるタイプのヒドロキシ官能性物質を同時に使用しても良
い。

【００８３】 本発明に従いＲＧで官能化されたポリ（メタ）アクリレートは、本発明に従い
使用されるべきポリマーの更なる重要な種類を表しており、これらは別の共重合
性化合物を用いて或いは用いずにアクリル酸エステルの共重合により得ることが
できる。

【００８４】 本発明に従い使用されるポリ（メタ）アクリレートは溶剤中で製造することも
できる。ポリ（メタ）アクリレートを製造するさらに有利な方法は、大気圧下又
は過圧下における攪拌反応器中での無溶剤、ラジカル塊状重合、あるいは形成さ
れるポリマーの融点を超える温度での連続反応器での無溶剤、ラジカル塊状重合
である。

【００８５】 ポリ（メタ）アクリレート樹脂を製造するための好適な成分としては、例えば
アクリル酸及びメタクリル酸と、脂肪族、脂環式、芳香族脂肪族(araliphatic)
及び芳香族の炭素原子数１〜４０のアルコールとの公知のエステル、例えばメチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アク
リレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート
、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（
メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ
）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、トリデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート
、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート
及び３−フェニルアクリル酸のエステル、及びこれらの種々の異性体、例えば、
メチルシンナメート、エチルシンナメート、ブチルシンナメート、ベンジルシン
ナメート、シクロヘキシルシンナメート、イソアミルシンナメート、テトラヒド
ロフリルシンナメート及びフルフリルシンナメート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル
酸、メタクリル酸、３−フェニルアクリル酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート（例、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート及びヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート
）、グリコールエーテル（メタ）アクリレート（例、メトキシエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジルアクリレート及びグリ
シジルメタクリレート）、及びアミノ（メタ）アクリレート（例、２−アミノエ
チル（メタ）アクリレート）を挙げることができる。

【００８６】 さらに使用可能な成分としては、フリーラジカル性共重合可能モノマー、例え
ばスチレン、１−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−クロロ
スチレン、炭素原子数２〜２０個の脂肪酸のビニルエステル（例、酢酸ビニル及
びプロピオン酸ビニル）、炭素原子数２〜２０個のアルカノールのビニルエーテ
ル（例、ビニルイソシアネートブチルエーテル）、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、ビニルアルキルケトン、ジエン（例、ブタジエン及びイソプレン）、及びマレ
イン酸及びクロトン酸のエステルを挙げることができる。さらに好適なモノマー
は、環状ビニル化合物（例、ビニルピリジン、２−メチル−１−ビニルイミダゾ
ール、１−ビニルイミダゾール、５−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルピロリド
ン）である。アリル性不飽和モノマー（例、アリルアルコール、アリルアルキル
エステル、モノアリルフタレート及びアリルフタレート）の使用も可能である。
アクロレイン及びメタクロレイン及び重合性イソシアネートも好適である。

【００８７】 ＲＧｓは、ポリ（メタ）アクリレートの製造時に共重合により或いは続くポリ
マー類似反応により導入することができる。ＲＧｂを有する容易に重合可能な化
合物としては、例えばジヒドロジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、
ジヒドロシクロペンタジエニルエタクリレート及びジヒドロジシクロペンタジエ
ニルシンナメートを挙げることができる。ポリマー類似反応が可能な別の基を有
する化合物としては、例えば共重合可能エポキシド化合物、例えばグリシジル（
メタ）アクリレート又はヒドロキシル（メタ）アクリレートを挙げることができ
る。この方法で導入されるヒドロキシル及び／又はエポキシド基は、ポリマーの
ポリマー類似官能化反応のためのアンカー基である。エポキシド基は、例えば（
メタ）アクリル酸との反応によりアクリル性二重結合を導入するために、及び／
又はジエタノールアミンジビニルエーテル等のアミノビニルエーテル化合物との
反応によりビニルエーテル基（ＲＧｂ）導入するために、又はヒドロキシベンゾ
フェノン及び／又はアミノベンゾフェノンとの反応によりベンゾフェノン基（Ｒ
Ｇａ）を導入するために、好適である。

【００８８】 本発明に従いＲＧで官能化されたポリウレタンは、本発明に従い使用されるべ
きポリマーの更なる重要な種類を表しており、これらは、通常、多官能、一般に
２官能のイソシアネートとポリヒドロキシ化合物及び／又はポリアミノ化合物か
ら、当業者に公知の方法で得ることができる。ここでも、ＲＧａ及び／又はＲＧ
ｂはを、ポリウレタン形成中に直接或いは続いて導入し、官能性ポリウレタンと
することが可能である。ここでの化学反応は、前述に記載のポリマーと本質的に
同じものである。ＲＧａ基が、官能性ベンゾフェノン化合物の付随的使用により
導入され、そしてＲＧｂ基は、式ＲＧｂ４及びＲＧｂ６のヒドロキシ−ＤＣＰＤ
化合物を介して導入することが好ましい。

【００８９】 さらに、使用することができる基本的なポリウレタン構造に関する詳細は、ポ
リマーIIｂとして使用することができるポリウレタンの対応の記載に見ることが
できる。

【００９０】 本発明に従い使用されるポリマーIIａの製造は、一般的に公知の規則に従い行
うことができ、ポリマー分野の技術者に公知である。例えば、所望の分子量を、
調節する若しくは単官能の出発材料の付随的使用により設定すること、或いは所
望のガラス転移温度を、硬質／軟質成分の均衡をとることにより設定することな
ど。

【００９１】 本発明に従い使用されるポリマーIIａ（特に上述のように、エポキシ又はヒド
ロキシ官能化ポリエステル、ポリウレタン又はポリアクリレート）にＲＧａを導
入するために特に好適である化合物としては： ２−，３−及び４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−メチル
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデ
シルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−４’−クロロベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−メ
チルベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシベンゾフェノン、４−ヒ
ドロキシ−４’−クロロベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４’−フルオロベン
ゾフェノン、４−ヒドロキシ−４’−シアノベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−
２’，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−、４，４’−及び２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２
’−ジヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，４，４’−、２，３，４−及び２，
４，６−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−、２，３，４，
４’−及び２，３’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−，３−
及び４−アミノベンゾフェノン、２−アミノ−４−メチルベンゾフェノン、２−
アミノ−６−メチルベンゾフェノン、２−アミノ−４’−メチルベンゾフェノン
、２−アミノ−４’−クロロ−５−フルオロベンゾフェノン、２−アミノ−５−
クロロベンゾフェノン、２−アミノ−５−ブロモベンゾフェノン、２−アミノ−
５−メチルベンゾフェノン、２−アミノ−Ｎ−エチルベンゾフェノン、２−アミ
ノ−２’，５’−ジメチルベンゾフェノン、４−アミノ−２−クロロベンゾフェ
ノン、４−アミノ−４’−メトキシベンゾフェノン、３，４−、４，４’−及び
３，３’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルアミノ）ベンゾフ
ェノン、３，３’，４，４’−テトラアミノベンゾフェノン、２−、３−及び４
−ベンゾイル安息香酸、２−ベンゾイル−３’−メチル安息香酸、２−ベンゾイ
ル−４’−エチル安息香酸、２−ベンゾイル−３，６−ジメチル安息香酸、２−
ベンゾイル−２’，６’−ジメチル安息香酸、２−ベンゾイル−３’，４’−ジ
メチル安息香酸、２−ベンゾイル−２’，４’，６’−ジメチル安息香酸、２−
ベンゾイル−ｐ−ヒドロキシ安息香酸、２−ベンゾイル−４’−メチル−３’−
クロロ安息香酸、２−ベンゾイル−６−クロロ安息香酸、４−ベンゾイル−４’
−イソプロピル安息香酸、４−ベンゾイル−４’−クロロ安息香酸、４−ベンゾ
イル−４’−（２−カルボキシプロピル）安息香酸、２，４−、３，４−及び４
，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、２’，３，４−、３，３’，４−及び３
，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸、３，３’，４，４’−ベンゾフェ
ノンテトラカルボン酸及び二無水物、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スル
ホベンゾフェノン、４−（４−カルボキシフェノキシ）ベンゾフェノン、４−（
３，４−ビス（カルボキシ）フェニルオキシ）ベンゾフェノン及び対応無水物、
４’−（４−カルボキシフェニルオキシ）ベンゾフェノン−４−カルボン酸、４
’−（４−カルボキシフェニルオキシ）ベンゾフェノン−３，４−ジカルボン酸
及び対応無水物、４’−（３，４−ビス（カルボキシ）フェニルオキシ）ベンゾ
フェノン−２，４−及び３，４−ジカルボン酸及び対応無水物、４−（４−シア
ノベンゾイル）チオフェノール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル２−
ヒドロキシ−２−プロピルケトン、４−（２−アミノエトキシ）フェニル２−ヒ
ドロキシ−２−プロピルケトン、４−（２−ヒドロキシカルボニルメトキシ）フ
ェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、４−（２−イソシアナトエトキシ
）フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、４−（２−イソシアナトメト
キシ）フェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２−（［２］６−イソシ
アナトヘキシルアミノカルボニルオキシ）エトキシチオキサントン、及びフェニ
ルグリオキシル酸；を挙げることができる。

【００９２】 さらに、「ポリマーIIｂ」について、以下で議論する重合体及び共重合体も、
反応性基ＲＧ、特にＲＧａ及び／又はＲＧｂを備えている限り、ポリマーIIａと
して使用することができる。ここでは、反応性基ＲＧを備えたハロゲン含有オレ
フィン化合物（基４ｆ）の重合体及び共重合体を特に挙げることができる。

【００９３】 本発明に従い使用されるポリマーIIａの架橋は、高エネルギー放射線、特にＵ
Ｖ光の照射により行うことが好ましい。ほとんどの場合、光開始剤の添加は必要
としない、即ち材料は自己架橋性があり、特に空気による阻害も小さく有利であ
る。しかしながら、更なる市販の光開始剤を使用することを除外するものではな
い。さらにまた、多くのポリマーIIａは熱架橋も可能である。特に高温架橋性が
、ＤＣＰＤ基をさらに有する不飽和系の場合において、過酸化物及び／又はベン
ゾピナコール類のＣ−Ｃ不安定物質の存在下に得ることができる。これらの系の
中には、過酸化物の非存在下に熱硬化することができるものもある。特に急速な
架橋は、例えば熱とＵＶ光の組合せ使用（例、ＩＲ源とＵＶ源の組合せ）により
達成される。

【００９４】 ポリマーIIIｂとして、熱可塑性プラスチック及びイオン伝導性ポリマーが使
用される。特に、下記の１）単独重合体、共重合体又はブロック共重合体（ポリ
マーIIｂ１）を挙げることができる： １）単独重合体、共重合体又はブロック共重合体（ポリマーIIｂ１）： これらは、 ｂ１）ポリマーIIｂ１に対して５〜１００質量％の、 ａ）カルボン酸又はスルホン酸又はこれらの誘導体或いはこれらの２種以上の
混合物と反応することができる少なくとも１種の化合物（ａ）、と ｂ）上記化合物（ａ）１モルに対して少なくとも１モルの、フリーラジカル重
合性官能基を有するカルボン酸又はスルホン酸（ｂ）、又はこれらの誘導体或い
はこれらの２種以上の混合物、 との縮合生成物 及び ｂ２）ポリマーIIｂ１に対して０〜９５質量％の、少なくとも５０００の平均
分子量（数平均）を有し、そして主鎖または側鎖にポリエーテル部分を有する別
の化合物（ｃ） の重合により得られる。

【００９５】 ポリマーIIｂ１は、 ｂ１）ポリマーIIｂ１に対して５〜１００質量％の、 ａ）主鎖に炭素及び酸素原子を含む多価アルコールと ｂ）上記多価アルコール１モルに対して少なくとも１モルのα，β−不飽和カ
ルボン酸 との縮合生成物、 及び ｂ２）ポリマーIIｂ１に対して０〜９５質量％の、少なくとも５０００の平均
分子量（数平均）を有し、そして主鎖または側鎖にポリエーテル部分を有する別
の化合物（ｃ） の重合により得られるものであることが好ましい。

【００９６】 カルボン酸又はスルホン酸（ｂ）又はこれらの誘導体或いはこれらの２種以上
の混合物と反応することができる少なくとも１種の化合物（ａ）として、基本的
には、この基準に合いそして反応性基ＲＧを持たない全ての化合物を用いること
が可能である。

【００９７】 化合物（ａ）は、好ましくは、主鎖に炭素原子のみ有する一価又は多価アルコ
ール；主鎖に少なくとも２個の炭素原子及び酸素、リン及び窒素から選択される
１原子を有する一価又は多価アルコール；珪素含有化合物；少なくとも１個の第
１級アミノ基を有するアミン；少なくとも１個の第２級アミノ基を有するアミン
；アミノアルコール；一価又は多価チオール；少なくとも１個のチオール基及び
少なくとも１個のヒドロキシル基を含む化合物；及びこれらの２種以上の混合物
から選択されるものである。

【００９８】 これらの中で、カルボン酸又はスルホン酸と反応することができる２個以上の
官能基を有する化合物が好ましい。

【００９９】 官能基としてアミノ基を含む化合物（ａ）を使用した場合、第２級アミノ基を
有するものが好ましく、これにより縮合後、有利のＮＨ基が無いか、あっても極
僅かでしか、本発明の組成物中に存在しない。

【０１００】 好ましい化合物（ａ）の具体例としては： 主鎖に炭素原子のみ有し、且つ１〜２０個、好ましくは２〜２０個、特に２〜
１０個のアルコール性ＯＨを有する一価又は多価アルコール、特に二価、三価及
び四価アルコール（好ましくは炭素原子数２〜２０個有する）、例えば、エチレ
ングリコール、１，２−又は１，３−プロパンジオール、１，２−又は１，３−
ブタンジオール、１，４−ブテンジオール又は１，４−ブチンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−ドデカンジオール、グ
リセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又は糖アルコール
、ヒドロキノン、ノボラック、ビスフェノールＡを挙げることができ、また前記
定義したように、一価アルコール（例、メタノール、エタノール、プロパノール
、ｎ−，ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブタノール等）を使用することもでき；ポリヒ
ドロキシオレフィン、好ましくは２個の末端ヒドロキシル基を有するもの（例、
α，ω−ジヒドロキシブタジエンを使用することもできるもの； 公知の、例えばUllmann's Encyclopedia der technishen Chemie, 第4版, 19
巻, 62-65頁に記載され、例えば二価アルコールと多塩基酸、好ましくは二塩基
酸、ポリカルボン酸との反応により得られるポリエステルポリオール； 少なくとも２個の炭素原子及び少なくとも１個の酸素原子を主鎖に含む一価又
は多価アルコール、好ましくはアルキレンエポキシド（例、イソブチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、１，２−エポキシブタン、１，２
−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレ
ンオキシド）の重合生成物等のポリエーテルアルコール、及び末端基が変性され
たポリエーテルアルコール（例、ＮＨ₂末端基で変性したポリエーテルアルコー
ル）も使用することができ；これらのアルコールは１００〜５０００、好ましく
は２００〜１０００、特に３００〜８００の分子量（数平均）を有することが好
ましく；このような化合物はそれ自体公知であり、例えば商品名Pluriol^R又はPl
uronic^R（ＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフト製）で入手可能であるもの； 炭素原子の一部又は全て珪素で置換された、上記で定議されたアルコール、特
に、ＥＰ−Ｂ５８１２９６及びＥＰ−Ａ５２５７２８に記載されているような、
ポリシロキサン又はアルキレンオキシド−シロキサン共重合体又はポリエーテル
アルコールとポリシロキサンの混合物を使用することができ；これらのアルコー
ル分子量に関しては、上記記載の内容を同様に適用されるもの； 酸素原子の一部又は全て硫黄原子で置換された、上記で定議されたアルコール
、特にポリエーテルアルコールで；これらのアルコール分子量に関しては、上記
記載の内容を同様に適用されるもの； 主鎖において少なくとも２個の炭素原子及び少なくとも１個のリン原子若しく
は少なくとも１個の窒素原子を含む一価又は多価アルコール、例えばジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン； 式ＨＯ−（ＣＨ２）ｚ−ＣＯＯＨ［但し、ｚが１〜２０である］で表される化
合物から誘導されるラクトン、例えばε−カプロラクトン、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン又はメチル−ε−カプロラクトン； 珪素含有化合物、例えばジクロロシラン又はトリクロロシラン、フェニルトリ
クロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン； シラノール、例えばトリメチルシラノール； 少なくとも１個の第１級及び／又は第２級アミノ基を有するアミン、例えばブ
チルアミン、２−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレン
ヘキサアミン、アニリン、フェニレンジアミン； ポリエーテルジアミン、例えば４，７−ジオキシデカン−１，１０−ジアミン
、４，１１−ジオキシテトラデカン−１，１４−ジアミン； 一価又は多価チオール、例えば脂肪族チオール（例、メタンチオール、エタン
チオール、シクロヘキサンチオール、ドデカンチオール）、芳香族チオール（例
、チオフェノール、４−クロロチオフェノール、２−メルカプトアニリン）； 少なくとも１個のチオール基及び少なくとも１個のヒドロキシル基を含む化合
物、例えば４−ヒドロキシチオフェノール、及び上記多価アルコールのモノチオ
誘導体； アミノアルコール、例えばエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、
Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、２−アミノ−１−
プロパノール、２−アミノ−１−フェニルエタノール； ２個を超える脂肪族結合ヒドロキシル基を有するモノアミノ又はポリアミノポ
リオール、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアミン、グリカミン(glucamine)
、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、及びこれらの混
合物； を挙げることができる。

【０１０１】 ２種以上の上述の化合物（ａ）の混合物を使用することもできる。

【０１０２】 上述の化合物（ａ）は、本発明に従い、少なくとも１個のフリーラジカル重合
性官能基を有するカルボン酸又はスルホン酸、或いはこれらの２種以上の混合物
と縮合化され、その際、化合物（ａ）の縮合可能な遊離基の１個、好ましくは全
てが化合物（ｂ）と縮合化される。

【０１０３】 本発明の目的のために使用されるカルボン酸又はスルホン酸（ｂ）として、基
本的に少なくとも１個のフリーラジカル重合性官能基を有するカルボン酸又はス
ルホン酸、及びその誘導体であればどのようなものも使用できる。ここで使用さ
れる用語「誘導体」は、酸基において変性された、カルボン酸又はスルホン酸か
ら誘導される化合物（例えばエステル、酸ハライド又は酸無水物）、及びカルボ
ン酸又はスルホン酸基の炭素骨格において変性されたカルボン酸又はスルホン酸
（例、ハロカルボン酸又はハロスルホン酸）から誘導される化合物、の両方の化
合物を意味する。

【０１０４】 化合物（ｂ）の特に好ましい例としては、α，β−不飽和カルボン酸又はβ，
γ−不飽和カルボン酸又はその誘導体を挙げることができる。

【０１０５】 特に好適なα，β−不飽和カルボン酸としては、下記のものを挙げることがで
きる： 下式で表されるもの：

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】 上式において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³が、水素又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルを表す。これ
らの中でアクリル酸及びメタクリル酸が好ましく；桂皮酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸又はｐ−ビニル安息香酸及びこれらの誘導体、例えば無水マレイ
ン酸及び無水イタコン酸等の無水物も有用である； ハライド、特にクロリド、例えば塩化アクリロイル又は塩化メタクリロイル；
エステル、例えばアルキル基の炭素原子数が２０個までの（シクロ）アルキル（
メタ）アクリレート｛例、メチル−、エチル−、プロピル−、ブチル−、ヘキシ
ル−、２−エチルヘキシル−、ステアリル−、ラウリル−、シクロヘキシル−、
ベンジル−、トリフルオロメチル−、ヘキサフルオロプロピル−又はテトラフル
オロプロピル−（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、多価アルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート、例えばグリセロールジ（メタ）アクリレート
、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ−
又はトリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールビス（（モノ）−２−ア
クリロキシエチル）カーボネート、フリーラジカル性重合可能基を有するアルコ
ールのポリ（メタ）アクリレート（例、（メタ）アクリル酸とビニル及び／又は
アリルアルコールとのエステル）｝； 他の脂肪族又は芳香族カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、デカ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、クロトン酸ビニル、ア
ジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、２−エチルヘキサン酸２−ビニル、三
フッ化酢酸ビニル； 他の脂肪族又は芳香族カルボン酸アリルエステル、例えば酢酸アリル、プロピ
オン酸アリル、ブタン酸アリル、ヘキサン酸アリル、オクタン酸アリル、デカン
酸アリル、ステアリン酸アリル、パルミチン酸アリル、クロトン酸アリル、サリ
チル酸アリル、乳酸アリル、シュウ酸ジアリル、コハク酸ジアリル、グルタル酸
ジアリル、アジピン酸ジアリル、ピメリン酸ジアリル、桂皮酸ジアリル、マレイ
ン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、ベンゼン−１，３，
５−トリカルボン酸トリアリル、フッ化酢酸アリル、過フッ化ブタン酸アリル、
過フッ化オクタン酸アリル； β，γ−不飽和カルボン酸及びその誘導体、例えばビニル酢酸、２−メチルビ
ニル酢酸、イソブチル３−ブテノエート、アリル３−ブテノエート、アリル２−
ヒドロキシ−３−ブテノエート、ジケテン。

【０１０８】 特に好適なスルホン酸としては、例えばビニルスルホン酸、アリルスルホン酸
及びメタリルスルホン酸、及びこれらのエステル及びハライド、ベンゼンスルホ
ン酸ビニル、４−ビニルベンゼンスルホン酸アミドを挙げることができる。

【０１０９】 上述の二種以上のカルボン酸及び／又はスルホン酸の混合物を使用することも
可能である。

【０１１０】 ポリマーIIｂ１は、ポリマーIIｂ１に対して５〜１００質量％、好ましくは３
０〜７０質量％の上述の縮合生成物と、ポリマーIIｂ１に対して０〜９５質量％
、好ましくは３０〜７０質量％の化合物（ｃ）との反応により得ることができる
。

【０１１１】 ２）重合体、共重合体又はブロック共重合体IIｂ２（ポリマーIIｂ２）： これらは、 ｂ１）ポリマーIIｂ２に対して５〜７５質量％の重合性化合物（ｄ）、好まし
くは上述のカルボン酸又はスルホン酸（ｂ）又はその誘導体或いはこれらの二種
以上の混合物とは異なるフリーラジカル重合が可能な不飽和化合物、及び ｂ２）ポリマーIIｂ２に対して２５〜９５質量％の、少なくとも５０００の平
均分子量（数平均）を有し、そして主鎖または側鎖にポリエーテル部分を有する
別の化合物（ｃ） の重合により得ることができる。

【０１１２】 フリーラジカル重合が可能で、ポリマーIIｂ２の製造に使用することができる
化合物（ｄ）の特に好ましい例としては： オレフィン系炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブテン
、ヘキセン又はより高級な類似物及びビニルシクロヘキサン； （メタ）アクリレート； ハロゲン含有オレフィン化合物、例えばフッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、塩化ビニル、ヘキサフルオロプロパン、トリフルオロプロパン、
１，２−ジクロロエタン、１，２−ジフルオロエチレン及びテトラフルオロエチ
レン； ビニルアルコール、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、ビニルホルムアミド； チッ化塩化燐、例えばチッ化二塩化リン(phosphonitrlic dichloride)、ヘキ
サクロロ（トリホスファゼン）(hexachloro(triphosphazene))、及びさらに部分
的又は完全にアルコキシ、フェノキシ、アミノ及びフルオロアルコキシ基で置換
されたこれらの誘導体、即ち重合してホスファゼンを形成することができる化合
物； 芳香族、オレフィン性化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン； ビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イ
ソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、
デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエ
ーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、トリフルオ
ロメチルビニルエーテル、ヘキサフルオロプロピルビニルエーテル又はテトラフ
ルオロプロピルビニルエーテル； を挙げることができる。

【０１１３】 上述の化合物（ｄ）の混合物を使用することも勿論可能である。その後、混合
物は、製造方法にもよるが、無秩序に分布した、或いはブロックに配列した（ブ
ロック共重合体）モノマーを有する共重合体を形成する。

【０１１４】 これらの化合物（ｄ）は、前述の縮合生成物のように、当該技術者に公知の慣
用法で重合され、好ましくはフリーラジカル機構により重合され；得られる分子
量については、化合物（ｃ）について以下に述べることが適用される。

【０１１５】 使用できる化合物（ｃ）の第１に主要な化合物は、少なくとも５０００、好ま
しくは５０００〜２０００００００、特に１０００００〜６００００００の平均
分子量（数平均）を有するものである。これらはリチウムカチオンと溶媒和でき
、バインダとして機能するものである。

【０１１６】 好適な化合物（ｃ）は、例えばポリエーテル、及び化合物（ｃ）の全質量に対
して少なくとも３０質量％の下記の構造単位を含む共重合体である：

【０１１７】

【化１６】

【０１１８】 上式において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴が、アリール基、アルキル基、好ましく
はメチル基、又は水素を表し、同一でも異なっていても良く、そして酸素、窒素
、硫黄又は珪素などのヘテロ原子を含んでいても良い。

【０１１９】 このような化合物は、例えばM.B. Armand et al. , Fast Ion Transport in S
olids, Elsevier, New York, 1979, 131-136頁、又はＦＲ−Ａ７８３２９７６に
記載されている。

【０１２０】 化合物（ｃ）はまたこのような化合物の混合物でも良い。

【０１２１】 ポリマーIIｂ２は、ポリマーIIｂ２に対して５〜７５質量％、好ましくは３０
〜７０質量％の化合物（ｄ）、及びポリマーIIｂ２に対して２５〜９５質量％、
特に３０〜７０質量％の化合物（ｃ）の反応により得ることができる。

【０１２２】 ３）ポリカーボネート、例えばポリプロピレンカーボネート、ポリブタジエン
カーボネート、ポリビニルデンカーボネート。

【０１２３】 ４）単独重合体、共重合体及びブロック共重合体、 これらは、 ａ）オレフィン性炭化水素、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
テン、プロペン、ヘキセン又はより高級な類似物、ブタジエン、シクロペンテン
、シクロヘキセン、ノルボルネン、ビニルシクロヘキサン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−、１，４−及び１，５−ヘキサジエン、イソプレン、ビニルノルボ
ルネン； ｂ）芳香族炭化水素、例えばスチレン及びメチルスチレン； ｃ）アクリル酸又はメタクリル酸エステル、例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル
、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヘキ
サフルオロプロピル又はテトラフルオロプロピル−アクリレート又はメタクリレ
ート； ｄ）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、酢酸ビニル； ｅ）ビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテ
ル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、トリフ
ルオロメチルビニルエーテル、ヘキサフルオロプロピルビニルエーテル又はテト
ラフルオロプロピルビニルエーテル； ｆ）フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、塩化ビニル、ヘキサ
フルオロプロペン、トリフルオロプロペン、１，２−ジクロロエチレン、１，２
−ジフルオロエチレン及びテトラフルオロエチレン等のハロゲン含有オレフィン
性化合物の重合体又は共重合体；好ましくは塩化ビニル、アクリロニトリル、フ
ッ化ビニリデンの重合体又は共重合体；塩化ビニルと塩化ビニリデンの共重合体
、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオ
ロプロピレンの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重
合体；フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンと、フッ化ビニル、テト
ラフルオロエチレン及びトリフルオロエチレンの一員との三元共重合体；特にフ
ッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体；更に好ましくは７５〜
９２質量％のフッ化ビニリデンと８〜２５質量％のヘキサフルオロプロピレンの
共重合体； ｇ）２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ビニレンカーボネート から形成される。

【０１２４】 上記のポリマーの製造において、メルカプタン等の調節剤を、必要により及び
／又は所望により使用することができる。

【０１２５】 ５）ポリウレタン、例えば ａ）炭素原子数６〜３０個の有機ジイソシアネート、例えば脂肪族非環状ジイ
ソシアネート（例、ヘキサメチレン１，５−ジイソシアネート及びヘキサメチレ
ン１，６−ジイソシアネート）、脂環式ジイソシアネート（例、シクロヘキシレ
ン１，４−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート及びイ
ソホロンジイソシアネート）、芳香族ジイソシアネート（例、トリレン２，４−
ジイソシアネート、トリレン２，６−ジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシ
レンジイソシアネート、ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート、テトラヒ
ドロナフチレン１，５−ジイソシアネート及びジフェニレンメタン４，４’−ジ
イソシアネート）又はこれらの化合物の混合物； を ｂ）多価アルコール、例えばポリエステルオール、ポリエーテルオール及びジ
オール； と反応させることにより得られるもの。

【０１２６】 ポリエステルオールは、複数の末端ＯＨ基、好ましくは二又は三個の、特に二
個の末端ＯＨ基を有する主として直鎖であるポリマーを使用することが有利であ
る。ポリエステルオールの酸価は、１０未満、好ましくは３未満である。ポリエ
ステルオールは、炭素原子数４〜１５個、好ましくは４〜６個の脂肪族又は芳香
族ジカルボン酸を、グリコール、好ましくは炭素原子数２〜２５個のグリコール
と縮合させることにより、或いは炭素原子数３〜２０個のラクトンの重合により
、簡単な方法で製造することができる。使用可能なジカルボン酸としては、例え
ばグルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、好ましくは
アジピン酸及びコハク酸を挙げることができる。好適な芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、又はこれらのジカルボン酸と他
のジカルボン酸（例、ジフェン酸、セバシン酸、コハク酸及びアジピン酸）との
混合物を挙げることができる。ジカルボン酸は、単独でも、混合物としても使用
することができる。ポリエステルオールを作製するために、対応する酸誘導体、
例えば無水カルボン酸又はカルボン酸塩化物をジカルボン酸の代わりに使用する
ことが有利であろう。適当なグリコールの例としては、ジエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，１０−デカンジオール、及び２，２，４−トリ
メチルペンタン−１，５−ジオールを挙げることができる。好ましくは、１，２
−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメ
チルプロパン−１．３−ジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１，
４−ジエタノールシクロヘキサン、及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）のエトキシル化又はプロポキシル化生成物であ
る。ポリウレタンの希望する性質に応じて、ポリオールを単独又は種々の混合割
合での混合物として使用することができる。ポリエステルオールを作製するため
の好適なラクトンとしては、例えばα、α−ジメチル−β−プロピオラクトン、
γ−ブチロラクトン、好ましくはε−カプロラクトンを挙げることできる。

【０１２７】 ポリエーテルオールは、末端ヒドロキシル基を有し、エーテル結合を含む本質
的に直鎖の物質である。適当なポリエーテルオールは、テトラヒドロフラン等の
環状エーテルの重合、又はアルキレン基の炭素原子数が２〜４個の１種以上のア
ルキレンオキシドと、アルキレン基の結合形態において２個の活性水素を含む開
始剤分子と反応させることにより、容易に作製することができる。好適なアルキ
レンオキシドの例としては、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、
エピクロルヒドリン、１，２−ブチレンオキシド及び２，３−ブチレンオキシド
を挙げることができる。アルキレンオキシドは、個々に、連続的に交互に、或い
は混合物として使用することができる。適当な開始剤分子の例としては、水、グ
リコール（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール及び１，６−ヘキサンジオール）、アミン（例、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン及び４，４’−ジアミノジフェニルメタン）及びアミノアル
コール（例、エタノールアミン）を挙げることができる。適当なポリエステルオ
ール及びポリエーテルオール並びにこれらの製法は、例えば、ＥＰ−Ｂ４１６３
８６に記載され、適当なポリカーボネートジオール、好ましくは１，６−ヘキサ
ンジオールに基づくもの、及びその製法は、例えばＵＳ−Ａ−４１３１７３１に
記載されている。

【０１２８】 炭素原子数２〜２０個、好ましくは２〜１０個の脂肪族ジオールを、アルコー
ル全質量に対し３０質量％までの量で使用することが有利である。脂肪族ジオー
ルの例として、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
１０−デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパン
ジオール、２，２−ジメチル−１，４−ブタンジオール、１，４−ジメチロール
シクロヘキサン、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール及びメチルジエタノールアミンを挙げること
ができる。或いは炭素原子数８〜３０個の芳香族脂肪族又は芳香族脂環式ジオー
ルを、アルコール全質量に対し３０質量％までの量で使用することが有利である
。この場合、使用可能な芳香族構造は複素環系又は好ましくはナフタレン等のイ
ソ環式(isocyclc ring system)、或いは特にベンゼン誘導体（例、ビスフェノー
ルＡ、対称型ジエトキシル化ビスフェノールＡ、対称型ジプロポキシル化ビスフ
ェノールＡ、より高級なエチキシル化又はプロポキシル化ビスフェノールＡ誘導
体又はビスフェノールＦ誘導体）、及びこのような化合物の混合物である。

【０１２９】 アルコール全質量に対し５質量％までの量の、炭素原子数３〜１５個、好まし
くは３〜１０個の脂肪族トリオール（例、トリメチロールプロパン又はグリセロ
ール、このような化合物とエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの反
応生成物、及びさらにこれらの化合物の混合物）を使用することが有利である。

【０１３０】 多価アルコールは、官能基、例えば中性基（例、シロキサン基）、塩基性基（
例、特に第３級アミノ基）、又は酸性基又はこれらの塩、或いは酸性基に容易に
変換される基を有していても良く、これらは多価アルコールにより導入される。
このような基を有するジオール成分、例えばＮ−メチルジエタノールアミン、ジ
エチルＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート又は３−ス
ルホプロピルＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）−２−アミノアセテート、又は
このような基を有し、ポリエステルオール製造に使用できるジカルボン酸（例、
５−スルホイソフタル酸）が好ましい。

【０１３１】 酸性基は、特にリン酸、ホスホン酸、硫酸、スルホン酸、カルボキシル又はア
ンモニウム各基が好ましい。

【０１３２】 酸性基に容易に変換される基は、例えばエステル基又は塩、好ましくはアルカ
リ金属（例、リチウム、ナトリウム又はカリウム）の塩である。

【０１３３】 ６）上述のポリエステルオール自体、これらは１００００〜２００００００、
好ましくは５００００〜１００００００の分子量が得られるように注意を払わな
ければならない。

【０１３４】 ７）ポリアミン、ポリシロキサン及びポリホスファゼン、特にポリマーIIｂ２
の記載で既に議論したもの。

【０１３５】 ８）例えば、化合物（ｃ）としてポリマーIIｂ１の上記議論で、或いはポリウ
レタンの議論において記載された、ポリエーテルオール。

【０１３６】 上述のポリマーIIｂの混合物を使用することも、勿論可能である。本発明に従
い使用される共重合体IIｂは、製法にもよるが、無秩序に分布した、或いはブロ
ックで配列された（ブロック共重合体）モノマーを有する。

【０１３７】 ポリマーIIａ及びIIｂは、当該技術者に公知の慣用法により重合され、好まし
くはフリーラジカル機構により重合される。ポリマーIIａ及びIIｂは、高分子量
で、或いはオリゴマー形態で使用することができ、或いはこれらの混合物で使用
することもできる。

【０１３８】 ポリマーバインダII中のポリマーIIａの割合は、１〜１００質量％、好ましく
は２０〜８０質量％、さらに好ましくは３０〜６０質量％が一般的である。同様
に、ポリマーバインダII中のポリマーIIｂの割合は、０〜９９質量％、好ましく
は２０〜８０質量％、さらに好ましくは４０〜７０質量％が一般的である。

【０１３９】 本発明は、好ましくは下記の組成物を提供する： 上述のような組成物で、ポリマーIIａが、鎖の一部として、鎖の（複数の）末
端として及び／又は鎖の側部に、加熱作用下及び／又はＵＶ照射下の三重項活性
化状態において、水素を除去することができる少なくとも１種の反応性基ＲＧａ
を有し、且つ鎖の一部として、鎖の（複数の）末端として及び／又は鎖の側部に
、ＲＧａと異なり、ＲＧａと共反応することができる少なくとも一種の基ＲＧｂ
を有し、なおかつ少なくとも一種の基ＲＧａと少なくとも一種の基ＲＧｂとがポ
リマー分子全体に平均に存在している組成物。

【０１４０】 上述のような組成物で、ポリマーIIａが、アクリレート又はメタクリレートの
重合体又は共重合体であり、且つベンゾフェノン単位を含む反応性基ＲＧａ及び
ジヒドロジシクロペンタジエン単位を含む反応性基ＲＧｂを有する組成物。

【０１４１】 上述のような組成物で、ポリマーIIｂが、塩化ビニル、アクリロニトリル、フ
ッ化ビニリデンの重合体又は共重合体；塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合
体、塩化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフル
オロプロピレンの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共
重合体；フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンと、フッ化ビニル、テ
トラフルオロエチレン及びトリフルオロエチレンの１個のモノマーとの三元共重
合体、から選択されるものである組成物。

【０１４２】 上述のような組成物で、ポリマーIIａが、アクリレート又はメタクリレートの
重合体又は共重合体で、且つベンゾフェノン単位を含む反応性基ＲＧａ及びジヒ
ドロジシクロペンタジエン単位を含む反応性基ＲＧｂを有するものであり、ポリ
マーIIｂが、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体である
組成物。

【０１４３】 本発明の組成物は、さらに可塑剤IIIを含むことができる。しかしながら、可
塑剤が存在することは必須ではない。

【０１４４】 存在する場合、組成物に対する可塑剤IIIの割合は、０．１〜１００質量％、
好ましくは０．５〜５０質量％、特に１〜２０質量％である。

【０１４５】 使用することができる可塑剤IIIとしては、非プロトン性溶剤、好ましくはリ
チウムイオンを溶媒和するもの、例えばジメチルカーボネート、エチルメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジイソプロピル
カーボネート、ジブチルカーボネート、プロピレンカーボネート；実験式Ｃ_nＨ_{n +1} Ｏ_m（ｎ＝２〜３０、ｍ＝３〜７）で表される環状カーボネート、例えばエチ
レンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，３−プロピレンカー
ボネート、１，２−ブチレンカーボネート、１，３−ブチレンカーボネート、１
，４−ブチレンカーボネート、２，３−ブチレンカーボネート；オリゴアルキレ
ンオキシド、例えばジブチルエーテル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジペン
チルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル
、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジドデシルエーテル、エチレングリコ
ールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、１−ｔｅｒｔ−
ブトキシ−２−メトキシエタン、１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−エトキシエタン
、１，２−ジメトキシプロパン、２−メトキシエチルエーテル、２−エトキシエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジメチレングリコール
ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、ジメチルホ
ルムアミド；ジメチル−γ−ブチロラクトン、ジエチル−γ−ブチロラクトン、
γ−バレロラクトン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４
，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオ
キソラン−２−オン、４−メチル−５−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オ
ン、４，５−ジエチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジエチル−
１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル
−１，３−ジオキサン−２−オン、５−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン
、４，４−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジメチル−１，
３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン
、４，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、５，５−ジエチル
−１，３−ジオキサン−２−オン、スピロ−（１，３−オキサ−２−シクロヘキ
サノン）−５’，５’，１’，３’−オキサシクロヘキサン；４−ジメチル−エ
トキシシリル−１，２−ブチレンカーボネート；式Ｒ¹ＯＣＯＯＲ²ＯＣＯＯＲ³
（Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³＝Ｃ₁〜Ｃ₂₀炭化水素）で表されるジカルボン酸エステル、式Ｒ ¹ −ＣＯＯＲ²（Ｒ¹、Ｒ²＝Ｃ₁〜Ｃ₂₀炭化水素）で表される有機エステル；式Ｃ_n Ｈ_2n+2（７＞ｎ＞５０）で表される炭化水素；有機リン化合物、特にリン酸エス
テル及びホスホン酸エステル（例、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン
酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチル、リン酸トリペンチ
ル、リン酸トリヘキシル、リン酸トリオクチル、リン酸トリス（２−エチルヘキ
シル）、リン酸トリデシル、リン酸ｎ−ブチル、リン酸トリス（ブトキシエチル
）、リン酸トリス（２−メトキシエチル）、リン酸トリス（テトラヒドロフリル
）、リン酸トリス（１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル）、リン酸トリ
ス（１Ｈ，１Ｈ−トリフルオロエチル）、リン酸トリス（２−（ジエチルアミノ
）エチル）、リン酸トリス（メトキシエトキシエチル）、トリス（メトキシエト
キシ）トリフルオロホスファゼン、リン酸トリス（エトキシカルボニルオキシエ
チル）、エチルホスホン酸ジエチル、プロピルホスホン酸ジプロピル、ブチルホ
スホン酸ジブチル、ヘキシルホスホン酸ジヘキシル、オクチルホスホン酸ジオク
チル、エチルジメチルホスホノアセテート、メチルジエチルホスホノアセテート
、トリエチルホスホノアセテート、（２−オキソプロピル）ホスホン酸ジメチル
、（２−オキソプロピル）ホスホン酸ジエチル、（２−オキソプロピル）ホスホ
ン酸ジプロピル、エチルジエトキシホスフィニルホルメート、トリメチルホスホ
ノアセテート、トリエチルホスホノアセテート、トリプロピルホスホノアセテー
ト、トリブチルホスホノアセテート；有機硫黄化合物、例えば硫酸エステル、ス
ルホン酸エステル、スルホキシド、スルホン及び亜硫酸エステル（例、亜硫酸ジ
メチル、亜硫酸ジエチル、亜硫酸グリコール、ジメチルスルホン、ジエチルスル
ホン、ジエチルプロピルスルホン、ジブチルスルホン、テトラメチレンスルホン
、メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジプロピ
ルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、メタン
スルホン酸エチル、１，４−ブタンジオールビス（メタンスルホネート）、硫酸
ジエチル、硫酸ジプロピル、硫酸ジブチル、硫酸ジヘキシル、硫酸ジオクチル、
ＳＯ₂ＣｌＦ）； ニトリル、例えばアクリロニトリル； 分散剤、特に界面活性剤構造のもの； 及びこれらの混合物を挙げることができる。

【０１４６】 さらに、可塑剤Ｖとして、下記の全く一般的で好適な有機化合物を使用するこ
とができる：例えば、アルカンＣ_nＨ_xＦ_y（ｎ＝５〜３０、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋２）
；エーテルＣ_nＨ_xＦ_yＯ_z（ｎ＝５〜３０、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋２、ｚ＝１〜１４）；
ケトンＣ_nＨ_xＦ_yＯ（ｎ＝５〜３０、ｘ＋ｙ＝２ｎ）；エステルＣ_nＨ_xＦ_yＯ₂（
ｎ＝５〜３０、ｘ＋ｙ＝２ｎ）；カーボネートＣ_nＨ_xＦ_yＯ₃（ｎ＝５〜３０、ｘ
＋ｙ＝２ｎ）；ラクトンＣ_nＨ_xＦ_yＯ₂（ｎ＝５〜２０、ｘ＋ｙ＝２ｎ−２）；環
状カーボネートＣ_nＨ_xＦ_yＯ₃（ｎ＝５〜２０、ｘ＋ｙ＝２ｎ−２）；及びホウ酸
のエステル：

【０１４７】

【化１７】 ｛ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄＝Ｃ₁〜Ｃ₁₀炭化水素、Ｘ＝Ｃ₁〜Ｃ₁₀炭化水素、Ｓｉ（ＣＨ ₃ ）₂、ｍ＝１又は２｝； 特に、トリメチルボレート（ホウ酸トリメチル）、トリエチルボレート、トリプ
ロピルボレート、トリブチルボレート、トリメチレンボレート、２−メチル−１
，３，２−ジオキサボリナン(dioxaborinane)、２−エチル−１，３，２−ジオ
キサボリナン、２−プロピル−１，３，２−ジオキサボリナン、２−ブチル−１
，３，２−ジオキサボリナン、２−フェニル−１，３，２−ジオキサボリナン。

【０１４８】 さらにまた、可塑剤Ｖとして、下記の式（Ｅ１）〜（Ｅ５）の少なくとも１種
のエステルを使用することができる：

【０１４９】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【０１５０】 上式において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴が、同一でも異なっていていも良く、それ
ぞれ独立して直鎖又は分岐のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基、（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−
ＣＨ₃（但し、ｎ＝１〜３）、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル基、芳香族炭化水素基（
これらの基は置換されていても良い）を表し、且つＲ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴の少なく
とも１個が、（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−ＣＨ₃（但し、ｎ＝１〜３）である。

【０１５１】 式（Ｅ１）〜（Ｅ５）の上記エステルの中で、式（Ｅ３）のリン酸エステルを
用いることが好ましい。

【０１５２】 基Ｒ¹、Ｒ²、及び必要によりＲ³及び／又はＲ⁴の例としては、メチル、エチル
、ｎ−及びイソ−プロピル、ｎ−及びｔｅｒｔ−ブチル、シクロペンチル及びシ
クロヘキシル基、及びベンジル基、さらに（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−ＣＨ₃（但
し、ｎ＝１〜３）を挙げることができ、しかし既に述べたように、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ ³ ，Ｒ⁴の少なくとも１個が、（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−ＣＨ₃（但し、ｎ＝１〜
３、好ましくは１又は２）である必要がある。

【０１５３】 更に好ましくは、式（Ｅ１）〜（Ｅ５）［但し、基Ｒ¹、Ｒ²、及び必要により
Ｒ³及び／又はＲ⁴が同一で、それぞれ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、又は（−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₂−Ｏ）₂−ＣＨ₃である］のエステルであり、またこれらの対応するリ
ン酸エステルも好ましい。

【０１５４】 特に好ましく使用される化合物の例としては式（Ｅ１ａ）〜（Ｅ５ａ）で表さ
れる化合物である：

【０１５５】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【０１５６】 ここに記載されたエステルは、フィルムの可塑剤として特に有用な性質を有し
、一般に室温で≦１０ｍＰａｓ、好ましくは≦５ｍＰａｓ、好ましくは≦３ｍＰ
ａｓの粘度を有する。これらの沸点は、大気圧下で測定して、一般に約２００℃
以上、好ましくは約２５０℃以上、特に約３００℃以上であり、また使用中に生
ずる−５０〜１５０℃の温度では約１０^-5〜約１０⁰の充分に低い蒸気圧を有す
る。これらの沸点のため、これらを蒸留して、高純度で製造することができる。
さらに、これらのエステルは、広い温度領域で大気圧下において液体である；こ
れらは一般に約−３０℃まで、好ましくは−４０℃までなお液体である。ここに
記載のエステルは、少なくとも約８０℃、好ましくは少なくとも約１２０℃、さ
らに好ましくは少なくとも約１５０℃で、Ｌｉイオン蓄積電池用電解質システム
において溶剤として使用することができる。

【０１５７】 勿論、本発明で使用されるエステルは、上述の可塑剤との混合物として使用す
ることもできる。

【０１５８】 充分に低い粘度を有し、電解質塩のイオンを強く溶媒和することができ、広い
温度範囲で液体であり、そして電気化学的及び化学的安定性、耐加水分解性が十
分良好である溶剤の組合せが好ましい。

【０１５９】 本発明に従い使用されるエステルは、例えばK. Murakami, Chemi. High Polym
ers (Japan), 7, 188-193頁 (1950)及びH. Steinberg Organoboron Chemistry,
第５章, J. Wiley & Sons, N.Y.1964に記載されているように、慣用法で製造さ
れる。これらの方法は、一般に元の酸、酸無水物又はそのエステルの塩化物、例
えばホウ酸、Ｃ（Ｏ）Ｃｌ₂、ＰＯＣｌ₃、ＳＯ₂Ｃｌ₃、及びＳｉＣｌ₄、から出
発して、適当な一価又は多価アルコール又はエーテルオールと反応させる。

【０１６０】 本発明の組成は、無機又は有機の液体稀釈剤、好ましくは有機液体稀釈剤中に
溶解又は分散させることができるが、その際本発明の混合物は、好ましくは１０
０〜５００００ｍＰａｓの粘度を持つべきであり、次いでそれ自体公知の方法で
、例えばスプレーコーティング、流延、浸漬、スピンコーティング、ロールコー
ティング、凸版印刷、グラビア印刷、平台法印刷又はスクリーン印刷、により支
持材料に施される。更なる処理は、慣用法、例えば稀釈剤の除去及び混合物の硬
化により行うことがきる。

【０１６１】 好適な有機溶剤としては、脂肪族エーテル、特にテトラヒドロフラン、ジオキ
サン、炭化水素を挙げることができ、特に炭化水素混合物（例、石油スピリット
、トルエン及びキシレン）、脂肪族エステル（特に、酢酸エチル及び酢酸ブチル
）、及びケトン（特に、アセトン、エチルメチルケトン及びシクロヘキサノン）
、及びさらにＤＭＦ及びＮＭＰを挙げることができる。

【０１６２】 好適な支持材料は 、電極に慣用される材料であり、好ましくはアルミニウム及び銅等の金属である
。フィルム等の仮の中間支持体、特にポリエステルフィルム（例、ポリエチレン
テレフタレート）も同様に使用することが可能である。このようなフィルムは、
剥離層、好ましくはポリシロキサンの層を備えていることも有利である。

【０１６３】 これらの固体電解質及びセパレータの製造は、熱可塑性プラスチックの加工、
例えば本発明の混合物の、射出成形、溶融流延、圧縮、混練又は押出により行わ
れる。所望によりカレンダリング工程が続く。

【０１６４】 本発明の混合物のフィルム形成の後、溶剤又は可塑剤等の揮発性成分を除去す
ることができる。

【０１６５】 本発明の組成物の架橋は、それ自体公知の方法、例えばイオン性又はイオン化
放射線、電子ビーム、好ましくは２０〜２０００ｋＶの加速器電圧で、５〜５０
Ｍｒａｄの照射線量、ＵＶ又は可視光により行うことができ、この場合ベンジル
ジメチルケタール又は１，３，５−トリメチルベンゾイルトリフェニルホスフィ
ンオキシド等の開始剤を、特にポリマーIIａに対して１質量以下で添加すること
ができ、架橋を一般に０．５〜１５分間行うことができる。開始剤の添加は、こ
こで使用される系（組成物）は一般にフリーラジカル重合による熱架橋により、
好ましくは６０℃を超える温度で、一般に自己架橋性であり、この場合アゾビス
イソブチロニトリル等の開始剤をポリマーIIａに対して一般に５質量％以下、好
ましくは０．０５〜１質量％で添加することができる。或いは、本発明の組成物
の架橋は、電気化学的に誘導される重合により；又はイオン重合、例えば酸触媒
カチオン重合により｛この場合使用できる触媒はまず、真っ先に酸であり、好ま
しくはルイス酸（例、ＢＦ₃、特にＬｉＢＦ₄又はＬｉＰＦ₆）である｝行うこと
ができる。リチウムイオンを含む触媒、例えばＬｉＢＦ₄又はＬｉＰＦ₆は、固体
電解質中又はセパレータ中に残っていることが有利であり得る。

【０１６６】 上述の架橋剤は、不活性ガス中で行うことができるが、必ずしも絶対ではない
。

【０１６７】 本発明の組成物を、電気化学電池の固体電解質又はセパレータとして使用する
場合、リチウムカチオン、即ち電解質塩、所望によりさらに添加剤（例、特に有
機溶剤、即ち電解質）を含む解離性化合物を導入する。

【０１６８】 これらの材料の一部又は全てを、組成物の層の製造中に混合することができ、
或いは製造後導入することができる。

【０１６９】 使用できる電解質塩は、一般に知られているもので、例えばＥＰ−Ａ００９６
６２９に記載されている。本発明によれば、好ましい電解質としては、ＬｉＰＦ ₆ 、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣ（ＣＦ₃Ｓ
Ｏ₂）₃、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、ＬｉＣ（ＳＯ₂Ｃ_nＦ_2n+1）₂、ＬｉＣ［（Ｃ_n
Ｆ_2n+1）ＳＯ₂］₃、Ｌｉ（Ｃ_nＦ_2n+1）ＳＯ₂［各場合、ｎが２〜２０である］、
ＬｉＮ（ＳＯ₂Ｆ）₂、ＬｉＡｌＣｌ₄、ＬｉＳｉＦ₆、ＬｉＳｂＦ₆、（ＲＳＯ₂） _n ＸＬｉ［_nＸ＝₁Ｏ、₁Ｓ、₂Ｎ、₂Ｐ、₃Ｃ、₃Ｓｉ；Ｒ＝Ｃ_mＦ_2m+1｛ｍ＝０〜１
０｝又はＣ₁〜Ｃ₂₀炭化水素］、Ｌｉ−イミド塩又はこれらの２種以上の塩；を
挙げることができ、特に電解質としてＬｉＰＦ₆の使用が好ましい。

【０１７０】 好適な有機電解質としては、「可塑剤」において上記議論した化合物であり、
慣用有機電解質、好ましくはエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート又はこのような化合物の混合物
を挙げることができる。

【０１７１】 電気化学電池に好適な、本発明の固体電解質、セパレータ及び／又は電極は、
５〜５００μｍ、好ましくは１０〜５００μｍ、さらに好ましくは１０〜２００
μｍ、特に２０〜１００μｍの厚さを有することが有利である。

【０１７２】 本発明の組成物は、電気化学電池において、単独の固体電解質及び／又はセパ
レータ及び／又は電極として、又は他の固体電解質、複数のセパレータ及び／又
は電極との混合物において使用することができる。これらは固体電解質として使
用することが好ましい。

【０１７３】 本発明は、また、特に電気化学電池において、好ましくはフィルム状で、さら
に好ましくは１５〜１５００μｍ、特に５０〜５００μｍの合計厚さのフィルム
状で使用することができる組成物を提供することにある。これは、化合物Ｉｂ又
は化合物Ｉｃを含む上記定義した組成物を含む少なくとも１層の第１層、及び固
体Ｉａを含む又は化合物Ｉｃ及びＩｂを含まない上記定義した組成物を含む少な
くとも１層の第２層を含むものである。この積層体は、慣用の電極、例えば黒鉛
アノードと組み合わせることもできる。従って、上記定義した第１の層は化合物
Ｉｂを含み、これにより下記の素子が形成される： アノード（慣用の）／ 第２の層 ／ 第１の層 （セパレータ） （カソード） さらに、本発明は、下記の工程を含む、このような積層体を製造する方法を提
供する： （Ｉ）上記定義した少なくとも第１の層の製造工程、 （II）上記定義した少なくとも第２の層の製造工程、及び （III）次いで第１の層又は第１の複数の層と、第２の層又は第２の複数の層
と、慣用コーティング法で合わせる工程。

【０１７４】 第２の層又は第２の複数の層を、仮の支持体上に製造することが好ましい。本
発明によれば、ここでは仮の支持体として、例えばポリマーの、好ましくはコー
ティッド紙の剥離フィルム、例えばシリコーン化ポリエステルフィルムを挙げる
ことができる。しかしながら、第２の層は永久支持体上で、例えば接触電極、或
いは支持体無しに製造することができる。

【０１７５】 上記定義された層の合一又は製造は、非圧力下での、フィルムのコーティング
法又は製造方法により、例えば流延、又はドクターブレードコーティングにより
、或いは圧力を用いる圧縮法、例えば押出、ラミネーティング、カレンダリング
又は加圧成形により、行われる。本発明で使用されるポリマーIIａの自己架橋性
のために、この系を、合わせた（例、その複数の層をラミネートする）後に架橋
させる工程は必要でない。加熱ラミネート後にこの系を架橋することを希望する
場合、このようにして製造した積層体は、熱的に、電気化学的に又は放射線によ
り、架橋又は硬化させることができる。

【０１７６】 従って、上記より分かるように、剥離フィルム／セパレータ（第２の層）／電
極（第１の層）を含む積層体を製造することも容易に可能である。

【０１７７】 さらにまた、両面コーティングにより、アノード／セパレータ／カソードを含
む積層体を提供することもできる。

【０１７８】 これは、例えば下記の手順により達成することができる： まず、第１の化合物Ｉｃ（例、黒鉛又は導電性カーボンブラック）、高分子バ
インダII、電解質塩及び可塑剤（例、プロピレンカーボネート）を、互いに混合
し、得られた混合物を、接触電極に流延し、次いでＵＶ光を照射する（成分１）
。次いで、カソード材料、例えばＬｉＭｎ₂Ｏ₄を、導電性カーボンブラックで被
覆された接触電極に施し、その後固体Ｉａを含み、及び化合物Ｉｂ及びＩｃを含
まず、電解質塩及び可塑剤を含む本発明の組成物このカソード材料に流延する。
この積層体もまた、次いでＵＶ光が照射される（成分２）。上記２個の成分を合
わせることにより、固体及び／又は液体の電極との組合せで、電気化学電池とし
て使用することができる積層体が得られる。

【０１７９】 固体電解質／アノード又は固体電解質／カソード積層体、又はカソード／固体
電解質／アノード積層体を、添加剤無しに、セパレータフィルムとアノードフィ
ルム及び／カソードフィルムを＞８０℃でラミネートすることにより製造するこ
とができる。従って、例えば、固体Ｉａを含む本発明の組成物を通常のアノード
又はカソードにラミネートして、通常のカソード又はアノードと組み合わされた
、アノード又はカソード／固体電解質（セパレータ）積層体を容易に得ることが
できる。

【０１８０】 上述のアノード／セパレータ／カソード積層体は、支持体又は接触電極を使用
することなく製造することもできる。なぜなら、上記定義した第１の層及び第２
の層から構成される組成物は電気化学電池に使用するための固有の充分良好な機
械安定性を有するためである。

【０１８１】 従って、本発明の組成物により、下記の構成を可能にすることができる。 カソード 固体電解質／セパレータ アノード 従来品 本発明の組成物 従来品 本発明の組成物 本発明の組成物 本発明の組成物 本発明の組成物 本発明の組成物 従来品 従来品 本発明の組成物 本発明の組成物 従来品 従来品 本発明の組成物 本発明の組成物 従来品 従来品

【０１８２】 電解質及び電解質塩を備えたこのような積層体の充電は、適当な接触電極（例
、金属フォイル）と結合した後に充電可能であれば、各層を合わせる前又は好ま
しくは後に行うことができ、また積層体をバッテリーハウジングに導入した後で
さえ可能である。本発明の混合物を用いる場合の各層の特定の微孔構造(micropo
rous structure)により、特にセパレータ中に、場合により電極中に上記定義さ
れた固体の存在のために、電解質及び電解質塩が孔中に吸い込まれ、空気と置き
換わることが可能となる。電解質及び電解質塩による充電は、用いる電解質にも
依るが０〜１００℃の範囲の温度で行うことができる。

【０１８３】 本発明の電気化学電池は、特にボード（掲示板、配電盤）、自動車、器具（楽
器）又はプレーナーバッテリー、さらに静的用途のバッテリー及びバッテリーエ
レクトロトラクション(electrotraction)に使用することができる。

【０１８４】 上記から分かるように、本発明はまた、本発明の組成物の使用法、又は固体電
解質、セパレータ、又は電極を製造するための積層体の使用、或いはエレクトロ
クロミック・ウインドウ、ディスプレイ、コンデンサ又はイオン伝導性フィルム
における積層体の使用；及び本発明の混合物又は上述の積層体を含む固体電解質
、セパレータ、電極、エレクトロクロミック窓、ディスプレイ、コンデンサ又は
イオン伝導性フィルムを提供する。

【０１８５】 さらに、本発明は、上記定義した固体電解質、セパレータ又は電極、或いは２
種以上の組合せを含む電気化学電池を提供し、そして自動車バッテリー、器具バ
ッテリー又はプレーナーバッテリーとしての上記定義された電気化学電池の使用
を提供するものである。

【０１８６】 本発明の組成物は、電気化学電池に使用した場合のこれまで述べたシステムに
おいて、下記の優位性を有する： 流延フィルムの製造において、完全に行われた場合、光架橋工程は、不活性ガ
ス条件を必要としない； 組成物から得られたフィルムの機械的性質は、ポリマーIIａの組成物により調
節して、硬質／脆いから柔軟／弾性までの範囲のフィルムを得ることができる。

【０１８７】 ポリマーIIｂの存在の結果として、得られたフィルムは熱可塑性であり、加熱
ラミネートにより他の添加剤無しに活性電極とすることができるものである。

【０１８８】 本発明は、上記定義されたポリマーIIａの、固体電解質、セパレータ又は電極
における架橋剤システムとしての使用を提供する。

【０１８９】 本発明を以下の実施例により説明する。

【０１９０】

【実施例】

図１〜図３に、実施例１〜３で記載されたようにして得られた電気化学電池を
サイクル使用した（電圧：４．１５Ｖ）結果をそれぞれ示す。 ［製造例１（ＰＡ１）］ まず、８００ｇのキシレンを反応器に導入し、８５℃に加熱した。次いで、下
記の混合物： １００ｇのラウリルアクリレート、 ３００ｇのジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、 １２０ｇのグリシジルメタクリレート、 ４８０ｇのエチルヘキシルアクリレート、及び ２ｇのメルカプトエタノール から構成される供給流Ｉの添加、及び 下記： ３０ｇのWako V 59（アゾ開始剤V59）及び ２００ｇのキシレン から構成される供給流IIの添加を、同時に開始した。

【０１９１】 供給流Ｉを、初期充填物に１．５時間に亘って給送し、供給流IIを、２時間に
亘って給送した。添加の間、温度を８０〜９０℃の範囲に保持した。次いで、反
応混合物を、９０℃でさらに３時間反応させた。

【０１９２】 その後、下記： １６６ｇの４−ヒドロキシベンゾフェノン及び ０．８３ｇのジメチルアミノピリジン から構成される混合物を添加した。反応混合物を、エポキシド値が＜０．０１に
なるまで、さらに２〜３時間反応させた。 ［製造例２（ＰＡ２）］ まず、６６０ｇのキシレンを反応器に導入し、８５℃に加熱した。次いで、下
記： ２００ｇのジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート、 ８０ｇのグリシジルメタクリレート、及び ５８０ｇのエチルヘキシルアクリレート から構成される供給流Ｉ、及び 下記： ３０ｇのWako V 59（アゾ開始剤V59）及び ２００ｇのキシレン から構成される供給流IIを、初期充填物に１．５時間（供給流Ｉ）及び２時間（
供給流II）に亘って同時に給送した。添加の間、温度を８０〜９０℃の範囲に保
持した。次いで、反応混合物を、９０℃でさらに３時間反応させた。

【０１９３】 その後、下記： １１０．６７ｇの４−ヒドロキシベンゾフェノン及び ０．８３ｇのジメチルアミノピリジン から構成される混合物を添加した。反応混合物を、エポキシド値が＜０．０１に
なるまで、さらに２〜３時間反応させた。 ［実施例１］ メタクリルシラン（Tremin^R 283-600 MST)で疎水化された２０ｇのウォラスト
ナイトを、１５ｇのアセトンに分散させた。次いで、６ｇのフッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体の溶液（Kynarflex^R 2801, ELFAtochem）５
４ｇ、及び製造例１で得られたＰＡ１（４．６ｇ）をキシレン（３４ｇ）に溶解
した溶液を添加した。最後に２．８ｇのリン酸トリス−（２−エチルヘキシル）
を添加した。

【０１９４】 次いで、こうして得られた組成物を、６０℃で、５００μｍのスリット開口部
を有するドクターブレードで支持材料に塗布し、溶剤を５分間で除去し、そして
乾燥被膜を除去し、厚さ３０μｍのフィルムを得た。これを、超化学線蛍光灯（
TL 09, Philips)の照射領域に５ｃｍの距離で１０分間照射させることにより光
架橋した。

【０１９５】 こうして得られたフィルムを固体電解質として用い、カソードとしてＬｉＣｏ
Ｏ₂及びアノードとして黒鉛と結合させて、円形のサンッドイッチ電池を製造し
た。電解質塩としてＬｉＰＦ₆及び液体電解質としてエチレンカーボネート及び
ジエチレンカーボネートの１：１混合物を用いて電気化学電池を得、この電池を
４．１５Ｖの電圧によりサイクル使用した。

【０１９６】 この電池により得られた特定のバッテリデータは下記の通りであった： バッテリー試験 カソード面積： １ｃｍ² アノード面積： １ｃｍ² カソードの単位面積当たりの質量： ２６３．６ｇ／ｍ² 電解質：１ＭＬｉＰＦ₆／エチレンカーボネート（ＥＣ）：ジエチレンカーボ
ネート（ＤＥＣ）＝１：１

【０１９７】

【表１】

【０１９８】 このサイクル使用の結果を図１に示す。ここから分かるように、この電池は、
第５サイクルで１０６．４ｍＡｈ／ｇのカソードにおける比充電容量を有してい
た。 ［実施例２］ 実施例１と同様にして、架橋剤システムとしてＰＡ１を用いて製造し、厚さ４
０μｍのフィルムをこの実施例２では得た。

【０１９９】 次いで、こうして得られた組成物を、固体電解質として用い、カソードとして
ＬｉＣｏＯ₂及びアノードとして黒鉛と結合させて、円形のサンッドイッチ状平
面圧縮電池を製造した（６００Ｎ／１０ｃｍ²操作圧力）。電解質塩としてＬｉ
ＰＦ₆及び液体電解質としてエチレンカーボネート及びジエチレンカーボネート
の１：１混合物を用いて、約４．１５Ｖの電圧によりサイクル使用した。

【０２００】 このサイクル使用の結果を図２に示す。

【０２０１】 この電池は、第５サイクルで９３ｍＡｈ／ｇのカソードにおける比充電容量が
得られた。 ［実施例３］ 実施例１と同様にして、本発明の組成物を製造した。但し、ＰＡ２（５ｇ）を
キシレン（３２ｇ）に溶解した溶液をこの際に用いた。さらに、２．１ｇのリン
酸トリス（２−エチルヘキシル）を用いた。

【０２０２】 実施例１と同様にして、フィルムを作製し、これを実施例１と同様にしてサン
ッドイッチ状電気化学電池を製造した。

【０２０３】 この電池を実施例１の電池と同様に試験をした。

【０２０４】 この電池により得られた特定のバッテリデータは下記の通りであった： バッテリー試験 カソード面積： １ｃｍ² アノード面積： １ｃｍ² カソードの単位面積当たりの質量： ２６３．６ｇ／ｍ² 電解質：１ＭＬｉＰＦ₆／エチレンカーボネート（ＥＣ）：ジエチレンカーボ
ネート（ＤＥＣ）＝１：１

【０２０５】

【表２】 放電容量（第５サイクル）： ７５ｍＡｈ／ｇ 放電容量（第１１サイクル）： ６６ｍＡｈ／ｇ 放電比（３．０ｍＡ／ｃｍ²）： ８７％

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＺＡ (72)発明者 ブルーム，ライナー ドイツ、Ｄ−67069、ルートヴィッヒスハ ーフェン、リュディガーシュトラーセ、64 (72)発明者 ケラー，ペーター ドイツ、Ｄ−66583、シュピーゼン−エル フェルスベルク、モーツァルトシュトラー セ、９ (72)発明者 バウァ，シュテファン ドイツ、Ｄ−67126、ホッホドルフ−アセ ンハイム、ハウプトシュトラーセ、65アー (72)発明者 ブロンステルト，ベルント ドイツ、Ｄ−67166、オターシュタット、 ツァンダーシュトラーセ、35 Ｆターム(参考） 4J100 AL04S AL05P AL08Q AL10R BA02H BA03H BA03Q BA12H BA28H BC37Q BC43H BC69H CA06 CA31 HA61 HC25 HC43 HE14 JA43 5H050 BA17 CA07 CA11 CB02 CB03 CB08 CB09 CB20 FA02 HA01 HA02 HA04

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分： （ａ）１〜９９質量％の、 電気化学電池のカソード材料として働く固体Ｉａ又は化合物Ｉｂであるか、又
   は電気化学電池のアノード材料として働く化合物Ｉｃであるか、或いは固体Ｉａ
   と化合物Ｉｂ若しくは化合物Ｉｃとの混合物である、５ｎｍ〜１００μｍの範囲
   の一次粒径を有する顔料（Ｉ）、 （ｂ）１〜９９質量％の、下記のIIａ及びIIｂ： （IIａ）１〜１００質量％の、 鎖の一部として、鎖の（複数の）末端として及び／又は鎖の側部に、加熱作用
   下及び／又はＵＶ照射下に架橋反応することができる反応性基（ＲＧ）を有する
   重合体又は共重合体、及び （IIb)０〜９９質量％の、 反応性基（ＲＧ）を持たない少なくとも１種の重合体又は共重合体（IIｂ）、
   を含む高分子材料（II）、 を含む組成物。
2. 【請求項２】 顔料Ｉが、元素周期表の第Ｉ、II、III及びIV主族並びに第I
   V遷移族の元素の、酸化物、混合酸化物、珪酸塩、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、
   チッ化物、アミド、イミド及びカーバイドから選択される無機固体；ポリエチレ
   ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
   ビニリデン、ポリアミド及びポリイミドから選択されるポリマー；及びこれらの
   ポリマーを含む固体分散体；並びにこれらの材料２種以上の混合物、から選択さ
   れる固体Ｉａである請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 顔料Ｉが、電気化学電池のカソード材料として働く化合物Ｉ
   ｂであり、且つＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂、ＬｉＮｉ_xＣｏ_yＯ₂、ＬｉＮｉ_xＣｏ _y Ａｌ_zＯ₂（但し、０＜ｘ、ｙ、ｚ≦１）、Ｌｉ_xＭｎＯ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_x Ｍｎ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｏＯ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｎＯ₃（０＜ｘ
   ≦１）、Ｌｉ_xＭｎＯ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＭｎ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＶ ₂ Ｏ₄（０＜ｘ≦２．５）、Ｌｉ_xＶ₂Ｏ₃（０＜ｘ≦３．５）、Ｌｉ_xＶＯ₂（０＜
   ｘ≦１）、Ｌｉ_xＷＯ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＷＯ₃（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＴｉ
   Ｏ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＴｉ₂Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＲｕＯ₂（０＜ｘ≦１
   ）、Ｌｉ_xＦｅ₂Ｏ₃（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＦｅ₃Ｏ₄（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＣｒ₂ Ｏ₃（０＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＣｒ₃Ｏ₄（０＜ｘ≦３．８）、Ｌｉ_xＶ₃Ｓ₅（０＜ｘ
   ≦１．８）、Ｌｉ_xＴａ₂Ｓ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＦｅＳ（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ _x ＦｅＳ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＮｂＳ₂（０＜ｘ≦２．４）、Ｌｉ_xＭｏＳ₂（０
   ＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＴｉＳ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ_xＺｒＳ₂（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ _x ＮｂＳｅ₂（０＜ｘ≦３）、Ｌｉ_xＶＳｅ₂（０＜ｘ≦１）、Ｌｉ_xＮｉＰＳ₂（０
   ＜ｘ≦１．５）、Ｌｉ_xＦｅＰＳ₂（０＜ｘ≦１．５）、ＬｉＮｉ_xＢ_1-xＯ₂（０
   ＜ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＡｌ_1-xＯ₂（０＜ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＭｇ_1-xＯ₂（０＜
   ｘ＜１）、ＬｉＮｉ_xＣｏ_1-xＶＯ₄（１≧ｘ≧０）、ＬｉＮｉ_xＣｏ_yＭｎ_zＯ₂（
   ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ＬｉＦｅＯ₂、ＬｉＣｒＴｉＯ₄、Ｌｉ_aＭ_bＬ_cＯ_d（１．１５
   ≧ａ＞０；１．３≧ｂ＋ｃ≧０．８；２．５≧ｄ≧１．７；Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍ
   ｎ；Ｌ＝Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、アルカリ土類金属）、ＬｉＣｕ_x ^IIＣｕ_y ^III
   Ｍｎ_(2-(x+y))Ｏ₄（２＞ｘ＋ｙ≧０）、ＬｉＣｒＴｉＯ₄、ＬｉＧａ_xＭｎ_2-xＯ₄ （０．１≧ｘ≧０）、構造：−［Ｃ（Ｓ_x）］_n−のポリ（硫化炭素）、Ｖ₂Ｏ₅、
   これらの２種以上の混合物、及び化合物Ｉｂと固体Ｉａとの混合物から選択され
   るものであり；そして組成物が成分Ｉ〜IIIの全質量に対して０．１〜２０質量
   ％の導電性カーボンブラックをさらに含む請求項１又は２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 顔料Ｉが、電気化学電池のアノード材料として働く化合物Ｉ
   ｃであり、且つリチウム、リチウム含有金属合金、カーボンブラック微粒子、天
   然及び合成黒鉛、合成黒鉛化カーボン粉末、カーボンファイバー、酸化チタン、
   酸化亜鉛、酸化スズ、酸化モリブデン、酸化タングステン、炭酸チタン、炭酸モ
   リブデン、炭酸亜鉛、Ｌｉ_xＭ_yＳｉＯ_z（１＞ｘ≧０．１＞ｙ≧０、ｚ＞０）、
   Ｓｎ₂ＢＰＯ₄、複合ポリマー、リチウム金属化合物Ｌｉ_xＭ及び２種以上のこれ
   らの混合物、及び化合物Ｉｃと固体Ｉａとの混合物から選択されるものであり；
   そして組成物が成分Ｉ〜IIIの全質量に対して２０質量％までの導電性カーボン
   ブラックをさらに含む請求項１又は２に記載の組成物。
5. 【請求項５】 ポリマーIIａが、鎖の一部として、鎖の（複数の）末端とし
   て及び／又は鎖の側部に、加熱作用下及び／又はＵＶ照射下の三重項活性化状態
   において、水素を除去することができる少なくとも１種の反応性基ＲＧａを有し
   、且つ鎖の一部として、鎖の（複数の）末端として及び／又は鎖の側部に、ＲＧ
   ａと異なり、ＲＧａと共反応する少なくとも一種の基ＲＧｂを有し、なおかつ少
   なくとも一種の基ＲＧａと少なくとも一種の基ＲＧｂとがポリマー分子全体に平
   均に存在している請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】 ポリマーIIａが、アクリレート又はメタクリレートの重合体
   又は共重合体であり、且つベンゾフェノン単位を含む反応性基ＲＧａ及びジヒド
   ロジシクロペンタジエン単位を含む反応性基ＲＧｂを有する請求項１〜５のいず
   れかに記載の組成物。
7. 【請求項７】 ポリマーIIｂが、塩化ビニル、アクリロニトリル、フッ化ビ
   ニリデンの重合体又は共重合体；塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合体、塩
   化ビニルとアクリロニトリルの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプ
   ロピレンの共重合体、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体
   ；フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレンと、フッ化ビニル、テトラフ
   ルオロエチレン及びトリフルオロエチレンの１個のモノマーとの三元共重合体、
   から選択される請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
8. 【請求項８】 ポリマーIIａが、請求項６に記載のポリマーであり、そして
   ポリマーIIｂがフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体であ
   る請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
9. 【請求項９】 化合物Ｉｂ又は化合物Ｉｃを含む請求項１〜８のいずれかに
   記載の組成物を含む少なくとも一層の第１層、及び固体Ｉａを含み、化合物Ｉｃ
   及びＩｂを含まない請求項１〜８のいずれかに記載の組成物を含む少なくとも一
   層の第２層を含む積層体。
10. 【請求項１０】 固体電解質、セパレータ又は電極を製造するために、或い
    はセンサ、エレクトロクロミック窓、ディスプレイ、コンデンサ又はイオン伝導
    性フィルムにおいて、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物又は請求項９に記
    載の積層体を使用する方法。
11. 【請求項１１】 請求項１〜８のいずれかに記載の組成物又は請求項９に記
    載の積層体を含む、固体電解質、セパレータ、電極、センサ、エレクトロクロミ
    ック窓、ディスプレイ、コンデンサ又はイオン伝導性フィルム。
12. 【請求項１２】 請求項１１に記載の固体電解質、セパレータ又は電極、又
    はこれらの２種以上の組合せを含む電気化学電池。
13. 【請求項１３】 請求項１、５及び６に記載のポリマーIIａを、固体電解質
    、セパレータ又は電極の架橋剤組成物として使用する方法。