JP2002509820A

JP2002509820A - 積層された包装材料、前記の積層された材料の製造の方法及びそれから得られた包装容器

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Publication number: JP2002509820A
Application number: JP2000541005A
Authority: JP
Inventors: トフトニルス; ポストアカイオン
Original assignee: テトララバルホールデングスエファイナンスソシェテアノニム
Priority date: 1998-04-01
Filing date: 1999-03-30
Publication date: 2002-04-02
Anticipated expiration: 2019-03-30
Also published as: NO20004878L; NO20004878D0; CN1304360A; RU2202473C2; EP1082220A1; NZ507470A; DE69930618T2; WO1999050066A1; TW509625B; AU3634099A; AR018831A1; BR9909348A; CN1134343C; CH693670A5; DE69930618D1; ES2257857T3; US6436547B1; JP4193963B2; EP1082220B1; JP2009035003A

Abstract

(57)【要約】発明は積層な包装材料の製造方法および積層な包装材料から作られる包装容器（30）も関連する。【解決手段】発明は、紙または板紙のコア層（11）、および共押出しコーティングによってコア層（11）の一面に付けられたメタキシレンジアミン、アジピン酸（ナイロン-MXD6）、および2番目の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミドの縮合重合体を含むポリアミドブレンドのガスバリヤー層（12）から成っている積層な包装材料（10）と関する。発明は積層な包装材料の製造方法および積層な包装材料から作られる包装容器（30）も関連する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術の分野この発明は、紙またはボール紙のコア層、および熱シールできプラスチックの最
低1つの層とともに共同押出しコーティングによってコア層の一面に付けられたポリアミド〈メタキシレンジアミンおよびアジピン酸（ナイロン-MXD6）の縮合重合体を含む〉のガスバリヤー層から成っている積層な包装材料と関する。この発明は、また、積層するの包装材料から示される包装容器だけでなく発明に
応じた積層するの包装材料の製造の方法と関する。

【０００２】背景技術包装産業内では、包装のための一回使用性の積層包装材料および、流動食の運搬
を利用することがよく既知である。形状的に堅さと成っている折り込みできたコア層のから例えば、普通、そのような積層するの包装材料は、良好なメカニカ
ルな形状安定性を達成する。プラスチックの液密にコーティングは、コア層の両面に付けられて、水分によって浸透から液吸収繊維のコア層を効果的に保護す
る。これらの外の層は、普通、好ましくはより優れた熱シール性質を有し、包装材料に変換し、要求された形状の構成を所有しているパッケージを完成させる
。それは、ポリエチレンなどの熱可塑性物質から成っている。

【０００３】紙またはボール紙だけから成っている積層するの包装材料は、特有の酸素ガスに
おいて、多くの食物のパッキンで主要な欠点である。風味や栄養になっている内
容が酸素ガスと接触して劇的に劣化する。そのような食物の1つの例が、果実ジ
ュースである。それらが酸素ガスにさらされる時には、ビタミンC量が低下する。特有の酸素ガスに対してバリアを包装材料に提供するために、完成されたパッケージの内部に直面するように向けれるコア層のその側面について、例えばア
ルミニウム箔（Alifoil）、EVOH（エチレンビニルアルコール）、またはPVOH（ポリビニルアルコール）というより優れた対酸素ガス性質を所有している層を付
けることは、技術に既知である。

【０００４】冷却された貯蔵において、所謂「延びている貯蔵寿命」（ESL）のための包装容器を製造することができることが一般に望ましい。すなわち、7℃または4℃の約
10週貯蔵で、または約8週貯蔵を達成するために、8℃の約6週貯蔵の後の包装された製品のビタミンC内容と品質が維持されることである。

【０００５】しかし、既知のガスバリアはある程度の欠点から損害を被る。例えばコスト、環
境、およびリサイクルの観点からの一定のケースにおいて、アルミ箔を代替させ
ることは適切であると考えられていた。食物パッケージのガスバリア材料として
。 EVOHとPVOHなどのバリアポリマーそれぞれ水分に非常に敏感で、それらが、湿った環境にさらされる時には、酸素ガスに対してそれらのバリア性質を急速に
失う。別のポリマー例えば水分を不浸透性でないポリエチレンの層によって、
EVOHとPVOHのガスバリヤー層を取り囲む必要がある。もしくは、EVOHとPVOH を、それぞれ、また湿った環境に保持されるより優れたガスバリア性質を所有し
ている連続的で、よく統合された層を成形するための1つ以上の知られている食物承認されたポリマーと結合できる。しかし、ガスバリヤー層をEVOHとPVOHに含
めている包装材料の製造は、それぞれ必須の多分子層積層品の材料と生産のため
の原価高を伴っている。少なくとも1のガスバリヤー層が取り囲まれなければならないのでしばしば積層品の個々の側面のプラスチック材の2つの保護の外層で覆う。

【０００６】ガスバリヤー層によって紙またはボール紙のコア層から成っているジュースパッ
ケージの生産のための包装積層品をUS特許No．4 777 088は開示する。さらにアイオノマー結合剤の層だけでなく、ナイロン（どのような詳細でも開示されない
）を含む。すなわち、サリーン（R）は、ガスバリヤー層において中間的な結合層として最内層の（パッケージの中に）ポリオレフィン層に塗布される。

【０００７】 EP 0 520 767は、非結晶のポリアミド（DuPont法人、USAからのSelar Pa3426）と結合剤層を含む紙またはボール紙、およびガスバリヤー層のコア層をから成っ
ている包装積層品を開示する。

【０００８】しかし、これらの知られている包装積層品を持つ主要な欠点は、ESL包装のためにそれらが十分に良好なガスバリア性質を経済的なポリマー層厚さで持たないこ
とである。

【０００９】メタキシレンジアミンとアジピン酸の縮合ポリアミドポリマーは、「ナイロン-M
XD6」を通称に想い起こし、セミ結晶性のポリアミドであり、他の従来のポリアミドに比べて特別な性質を、例えば例えば酸素ガスに対する優秀なガスバリア
性質だけでなく高い伸張性、曲げ強さ、および引張り応力とより高いガラス転移
温度と低い吸水率などので持っている。

【００１０】キシレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸の重縮合に起因しているポリアミド、例
えばナイロン-MXD6に基づく少なくとも1つの層から成っている多層フィルムで積
層されたセルロース材料に基づく基材シートから成っている積層な複合材を、米
国特許No．5164267（放棄）は、記述する。その結果、基材に接触層であるポリオレフィン層と、多層フィルムは、基材上に共押出コーティングされる。

【００１１】しかし、実際、例えば組み立てて、包装材料を折り重ねる際に、この材料が、す
ぐにクラックが生じる脆い層を提供し、従って、ガスと液体に不十分なバリアを
与えるので、液体食品の板紙または紙箱包装積層品にナイロン-MXD6だけから成っているガスバリヤー層を利用することは可能ではない。さらに、ガスバリヤー層のナイロン-MXD6は、また、包装容器に包装材料のシーリングの間、熱シール性質にネガティブに影響するようであり、また、ガス密にないパッケージに終
わっている。

【００１２】 JP-A-06305086は、２軸延伸されたポリアミドフィルムと紙層とからの積層品を記述し、その中でポリアミドフィルムは、少なくとも2つのポリアミド層と、ナイロン-MXD6を含んでいる少なくとも1つ層から成っている。２軸配向されたフィルムは、接着剤を利用するドライなラミネーション方法または押出しラミネー
ションによってによって紙層に積層される。そのような２軸フィルムは、従って、例えば、フィルムをブローン成形し、それから、他の層に積層されるなどの
違う過程によって予備製造される。

【００１３】 JP-A-06305086からの結果として生じる積層品は、この発明のクレーム1のうちの
ものとまったく違う。紙層とポリアミド層の間の接着を提供するために接着剤および粘着性のウレタン接着剤またはアクリル接着剤のポリエステル接着剤、
または中間的な結合層など利用しなければならない。これらは、積層品により多
くおよび／または種々の材料を順次必要とし、従って労働環境と自然資源管理観
点からより高い生産費およびより高い環境負荷に終わっている。さらに、紙層とポリアミド層の間の接着は、そのような積層品で恐らく最も悪いであろう。な
ぜなら、予備製造されたフィルムの表面は酸化されて、および／または、硬化し
、押し出された結合層に容易に付かないからである。特に、２軸配向されたフィルムを予備製造するための余分の工程を必要とするので、そのような積層品の
製造において、その方法はより複雑となり、低い費用効率を持つ。

【００１４】発明の開示それは、従って、可撓性と層の間の接着力などの良好な液体バリア性質、および
良好だ機械的性質だけでなく特に酸素ガスに対して、優秀なガスバリア性質を所
有している冒頭部で記述されたタイプの新規、高い費用効率、環境友好的、よく
統合された積層包装材料を実現するこの発明の目的である。

【００１５】この発明の更に別のの目的は、冷却貯蔵において、約6-10週の延びた貯蔵寿命に
よって果実ジュースの貯蔵に特によく適している包装容器を製造するための包装
材料を実現することである。

【００１６】これらの目的はこの発明に従って達成される。この発明の積層された包装材料は
、紙または板紙のコア層、メタキシレンジアミンおよびアジピン酸の縮合重合体
（ナイロン-MXD6）を含むポリアミドのガスバリヤー層から成っており、ガスバリヤー層は、共押出しコーティングによって熱シールできプラスチックの少なく
とも1つの層とともに、コア層の一面に付され、ガスバリヤー層が第２の結晶性またはセミ結晶性のポリアミドを更に含んでいる。

【００１７】別の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミド、例えば PA-6またはPA-6/66などと、ナイロン-MXDSを混ぜることによって、性質を、例えば、破断の時の改善された伸びおよび改善された密閉性質を達成できるようにカスタマイズすることが
できる。ナイロン-MXD6の破断の時の伸びはほんの約2および3%であり、一方、標準のPA-6では、それは通常、400-600%である。しかし、過度に高い量のPA-6 は、ガスバリア性質がPA-6の量によって指数的に薄められるので、より不十分な
ガスバリア性を招く。この情況の使用可能なポリアミドの例は、ポリアミド-6 （PA-6）、PA-66、PA-6/66、およびそれの混合物である。

【００１８】この発明によると、ナイロン-MXD6および2第２の結晶性のポリアミドの混合物は
、好ましくは、混和しない混合物であり、すなわちDSC測定により2個の別々な融
点または間隔を示し、すなわち、ほんの1の代わりに2つのメルトピークを示す、
マトリックスとしてのナイロン-MXD6を有する2相の混合物である。そのような混和しない混合物は、改善された引張り強度だけでなくより更にに改善された酸
素バリア性質のメリットを持っている。

【００１９】シール強度と膨れる耐性、機械的性質、ガスバリア性について最適な性質を達成
するために、この発明に従ってガスバリヤー層の混合物に含められているナイロ
ン-MXD6の比率は、50重量パーセントを超えかつ100重量パーセント未満であり、
好ましくは、60-90重量パーセント、最も好ましくは、70-80重量パーセントで
ある。

【００２０】この発明の1つの好まれた態様によると、第２のポリアミドは、「ナイロンクレーハイブリッド」（NCH）であり、このNCHは、例えば、PA-6、PA-66、PA-6/66、
またはPA-12などの結晶性のポリアミドと、均一に分散された珪酸塩層とから成っている分子性複合物であるである。 NCHは、重合プロセスにおいて、単量体中
の粘土鉱物を拡散させ重合することによって、成形され、このプロセスは、極め
て細かい構造およびナイロンポリマーの中に十分に分散された珪酸塩微小板を生
成する。これは、従って、改善された酸素バリアおよび優秀な機械的性質を招く。そのようなポリアミドが、例えば、「Journal of Applied Polymer Scienc
e, Vol. 49, 1259-1264 (1993)", と"Vol. 55, 119-123 (1995)」に記載されている。 PA-6を持つメリットは、その低価格であり、一方、PA-6、PA-6または、P
A-6/66に基づくNCHは、その個々の元のポリマーよりかなり良好な酸素ガスバリア性に与えるメリットを持っている。さらに、NCHは、純粋なPA-6より、約2倍良好な水分バリア性を有する。この発明の混合物に適当なNCHの例は、PA-6で基
づき、宇部興産株式会社から商業的に入手可能である（Grade 1022 CM1）。

【００２１】従ってナイロン-MXD6を、例えば、PA-6基づくNCHと混合することによって、機械
的性質だけでなく最適なガスバリア性質が得られる。純粋なPA-6の使用の中で同じ範囲においてガスバリア性質を失うことなしに、ナイロン-MXD6（かなり高価である）の比率を減らすことができる。同時に、成形し、折り曲げ、均一かつ気密バリヤー層を設ける時に、破断の際のかなり高い伸びと、従って、クラッ
ク形成に対するより大きい耐性とを持つ混合物が、得られる。 75重量%のナイロ
ン-MXD6および25重量%のNCH-PA6の混合物は、200%以上の破断時の伸びを持っている。

【００２２】さらに、ナイロン-MXD6混合物の2番目の成分としてNCHを使うことによって、「膨れ（バブリング）」の影響が減少する。「膨れる」は、包装容器壁がパッケージのコーナ間の垂直の平面から外へ膨らむ効果を意味する。 NCHを使用して膨
れることへの増した抵抗力は、たぶん、NCH材料自身から剛性性質への部分的貢献のためである。 NCH-PA6の張力の引張り応力は、例えば、約830-880であり、一方PA-6では、それはたった約580-600N／mm2である。さらに、NCHの水分バリア
性質は、PA6のうちのものより約2倍良好である。いくつかの国の顧客（乳飲料業者）が、包装容器の膨らませられた外観に偏見を特に持たれ、膨らんだ外観が
発酵している食料製品または同類に起因したと信じられているので、膨れの影響
を減らすことは、大きい重要性をもっている。

【００２３】この発明の2番目の好ましい態様によると、シールを改善している包装容器の製造によりよく適応した包装積層品が提供できると同時に、ガスバリア性質がより
ずっと改善されるいっそう高い費用効率の環境友好的な包装積層品は提供される
。これらの目的は、どのような中間の粘着性、または結合ポリマー層なしで、共押出しコーティングによって紙または板紙のコア層の上にポリアミドガスバリ
ヤー層を直接付けることによって達成される。このように、中間のボンディング層は不要にされて、材料は節約されて、従って、環境の資源、リサイクル、お
よびコスト観点から、経済的な積層品を提供する。用語「押出しコーティング」は、基材の上に押出可能なプラスチックの層の塗布と同時押出しを意味し、基
材層のウェブと前製造されたフィルム層の間の中間結合層の押出しによって、い
わゆる「押出しラミネーション」、すなわち前製造されたフィルムの基材上へラ
ミネーションと違う。それはそれを示された。コア層の中で共の押出しによりコーティングされたナイロン-MXD6混合物ガスバリヤー層、接合層、およびポリオレフィン層によって3つの層構造を持っている積層品のガスバリア特性は、約3
0-40%までに改善される。ポリオレフィン層とガスバリヤー層の間の板紙層と接合層と接触するもう一層のポリオレフィン層を有する。5つの層を持つ構造を持っている積層品のそれに比べてである。

【００２４】さらに、板紙へ1つの工程で3つの層を持つ構造を共押し出しする時、3つの層の最外のポリオレフィン層が、板紙の上に2つの外のポリオレフィン層を持っている5つの層を持つ構造を共押し出しする時より低い温度で、押し出しすることができる。 3つの押出機、および5つの層供給ブロックによる5つの層共押出しには
、普通のケースであり、（過程でできる限り少ない押出機を伴っていないことが
望ましい）、2つの外の層は、必ず同じ温度で押し出される。 LDPEの層と板紙の
間の接着を提供するために、約320摂氏度の温度は望ましい。しかし、積層品の
外の層のために、LDPEは280摂氏度のずっと低いの温度で押し出されうる。その
ような低い温度で押し出されたLDPEは、少ない酸化が傾向とし、包装積層品を紙
容器にコンバートする間、続くヒートシールにより適当である。もしより低い温度でポリエチレンが押し出されるならば、包装された製品の「プラスチック」
の味をもたらすことのリスクは、また取り除かれるであろう。 5つの層を持つ構
造で、2つのLDPE層が同じ押出機から起こっので、外のLDPE層のヒートシール能力に対する板紙に接着を釣り合わせるために、いずれかどこかの押出し温度が妥
協として選ばれなければならない。

【００２５】ナイロン-MXDSとPA-6、またはNCHの混合物から成っているガスバリヤー層は、費
用効率の高い積層品の生産に必要なそのような高いライン・スピードにおいて紙
または板紙のコア層に非常によく付くように裏付けた。この点で種々のポリアミドが種々の特性を持っているので、これは自明のすべてにあるわけではない。
PA-6は普通、紙ボードによく付く一方、非結晶のポリアミドは付かない。良好
な接着によって、プラスチック製の層が板紙自身内の凝集より大きい強度によっ
て板紙に付くのが意味されている。従って、はく離試験において現れる破壊は、層の間でではなく、板紙層内で起こる。「剥離される」プラスチック層表面が紙繊維により覆われるという点でこれは見られうる。同様に、NCHまたはPA-6
とNCHの混合物の層は、板紙に付かない一方、ナイロン-MXD6は一定の範囲に付く
。しかし、ナイロン-MXD6と紙の間のボンディングは、消去されるので、より容
易である。ナイロン-MXD6の層はそれ自体は脆く、曲がらず、積層品が曲げられるか、またはねじられる時には、それには板紙からクラックが生じて、なぜなら
剥離するからである。

【００２６】ポリエチレンの中間層を持つコア層のガスバリヤー層のラミネーションに比べて
、それは、ガスバリヤー層の塗布が、約30-40パーセントも改善した酸素ガスバリアをコア層に直接招くことをさらに裏付けた。これは、直接的な塗布でコア層とガスバリヤー層の間の水分の均等化のためであるかもしれない。ガスバリヤー層が紙または板紙層と直接的に接触している時には、結果は、すなわち、ガ
スバリヤー層に浸入する包装容器の中身からの水分がコア層とガスバリヤー層に
分散されることである。 1つの結果として、1つの水分のよりわずかな比率は、ポリアミド層にとどまり、それのためにガスバリア特性は、この特有のケースに
おいて、ガスバリヤー層に良好によく保持される。

【００２７】酸素バリア特性のこの驚き増加は、すべてのポリアミドに一般にあてはまるわけ
ではない。それはナイロン-MXD6にだけ特有で、たぶん、液体食品製品の包装の
時に通常ケースであるように、高い相対湿度でナイロン-MXD6のガスバリア特性が減少するという事実に起因している。

【００２８】ガスバリヤー層は、もちろんどのような望ましい厚さにでも塗布するできるけれ
ども、特に果実ジュースのために、延びた貯蔵寿命によって意図されている容器
を包装するのに適当なこの発明の好まれた態様によると、ガスバリヤー層は、お
およそ3-30g／m2の水分で、より好ましくは 4-12g／m2 、最も好ましくは 5-
8g／m2で、コア層に塗布する。これの理由は、5g／m2未満の塗布量で塗布とバリア特性についての工程の不確実が大きいかもしれないことである。 8g／m2以上の塗布量において、包装積層品は費用効率の高さで少なくなる。

【００２９】コア層と反対方向を向くために向けられるガスバリヤー層のその側面では、ポリ
オレフィン層が、ガスバリヤー層とポリオレフィン層の間にあてはまった接着性
のポリマーの層によってガスバリヤー層と接合されて塗布することができる。ポリオレフィン層は、そこから、ポリエチレン、例えば極端な低密度ポリエチレ
ン（ULDPE）、低密度ポリエチレン（LDPE）、線型の低密度ポリエチレン（LLDPE
）、およびメタロセンポリエチレン（m-PE）、または混合物の種々のタイプから
成っているかもしれない。特に、包装材料の熱のシーリングにおいて、m-PE、m
-PEの混合物、および上記で開示されたポリエチレンタイプのいくつかが、完成された包装容器に極めて密にシールを与えて、それは包装容器のガス密にも有利
である。包装容器のガス密は従って、包装材料のガス密に本来依存し、シールはどれほど密にあるか、包装容器の生産においてどれの包装材料から達成するこ
とが可能であるかも、依存する。

【００３０】ガスバリヤー層とポリオレフィン層の間に設けった接着性のポリマーの層が、例
えば、カルボン酸グループによって変性されたポリエチレン、例えば、Admer（R
）とBynel（R）の一定のタイプなどのように、マレイン酸無水物によってグラフ
トしたポリオレフィンから成っている。

【００３１】代わりに、接着性のポリマーとPEの混合物は、ポリアミドガスバリヤー層に接着
を提供するために利用できる。2つの外のポリオレフィン層の目的が、一方では、水分のによるの浸透と液体から外から包装材料を保護すること、および、一方包装材料を、従来のいわゆる熱シーリングによって計測可能にしている重要だ
機能を保護することであり、その結果、プラスチック〈熱と圧力の供給の下の〉の相互の直面層が、表面融解により結合
される。熱のシーリングは、包装材料の包装容器へのコンバートの間に機械的に強いおよび液体密にシーリング接合部を実現する。良好な密を備えているシールを実現するために、内側のポリオレフィン層がおおよそ15-35g／m2量、好ま
しくはおおよそ25-30g／m2 およびおおよそ12-20量の外のポリオレフィン層、および好ましくは 15-20g／m2で応用される。内側の層にあるLDPEの場合には、
量は少なくともおおよそ25g／m2、好ましくは少なくともおおよそ30g／m2である
はずである。内側のポリオレフィン層13は、また、同じまたは種々のタイプのポリオレフィンをから成っている2つ以上の別々なポリオレフィン層として、合計量で上記した量にある量に付けることができる。

【００３２】完成された包装容器で外に直面するように向けられるようにつもりであるコア層
のその側面に、包装材料に、付けられる外のポリオレフィン層には、詰めれた製
品を識別するための装飾のおよび／または情報性質の適当な印刷によって設ける
できる。

【００３３】この発明の3番目の好まれた態様によると、包装容器にコンバートする間シール性特性を改善している包装積層品は提供さられる。最適に強いガス密にシールおよび減した膨れを達成するために積層品の2つの外お熱プラスチック層の一定の最少の厚さ／表面重量を有していることが重要であることが見出された。特に、これは、3層共押出しコーティングバリアフィルムを持つ積層品にとって明白である。そのような3つの層を持つ積層品には、少ない液体バリアプラスチッ
クを伴い、膨れのリスクを増す。シール強度を増し、膨れを減らすために、包装積層品の内側で最内層の層すなわちより望ましい低密度ポリエチレン（LDPE）
の密閉ポリマーの量は、ポリアミドバリヤー層と接合層がそれぞれ約6g／m2およ
び約3g／m2量に用いられている時、少なくとも25g／m2であるべきと、現在見られている。一方、好ましくは、LDPEの最外の層が、約15-20g／m2の表面重量を有
しているはずである。他の語によって表現すれば、板紙の内側の液体バリアポリ
マーの総計と、板紙の外側のポリマーの量の間に一定の関係があるはずである。液体とガスへの密封された接合部のシール強度の改良と密閉性のおかげで、包装された製品のビタミンCの改善された保持を持つ包装容器がさらに得られる。
水分は、容器壁を膨らませることに対する改善された抵抗力に起因して、シール
を経て積層品自身に殆ど浸入しないかもしれない。最内層の層のLDPEの量が、少なくとも25g／m2、好ましくは、30g／m2であり、外側の層の量が20g／m2未満、好ましくは、約16g／m2であり、5-8g／mで付けられているバリヤー層および、
3-6g／mで付けられている接合層であるように外側のポリオレフィン層の量を調整することによって、これらの改善された特性が確保できる。この効果は、総量が、しかし、3層積層品ほど重要ではないが、5層積層品にも見られうる。 3つ
の層を持つ積層品は、対応する5つの層を持つ積層品に比べて、シール強度と膨れる特性を改善し、それに液体バリアポリオレフィンのずっと多い総量は、製品
へのコア層の内側で用いられる。

【００３４】この発明の4番目の好まれた態様によると、良好な香気風味保持特性〈いわゆるn
on- scalping特性〉とともに、一層の延びた貯蔵寿命を持っている費用効率の高
い包装積層品およびは提供される。

【００３５】それ自体はナイロン-MXD6材料は、優秀な「芳香バリア」特性、すなわち、いわゆるnon- scalping特性というバリア特性を芳香と風味物質に持っている。

【００３６】好まれたる積層品のガスバリア特性、および積層品からの包装製品のビタミンC の保持が、またよりずっと改善される。これらの目的は、によってて達成される。包装積層品は、紙ボード基材コア層の内側に置いた最初のバリヤー層および
2番目のバリヤー層を持っている、および2番目のバリヤー層バリヤー層は、内側
および包装された製品に更にに置かれ、および最内層のバリヤー層と包装製品の
間のポリエチレン製品接触層と接合剤の相対的に薄い層によってより、2番目の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミドとナイロン-MXDとのの混合物を含む。包装材料への製品から妨げる一定の風味と芳香物質などの積層品不極の物質を
取り込む（scalping）するの最内層の層として付けられたポリオレフィンポリ
マーの下の総量のため。芳香と風味物質は、相対的に薄い製品接触層に移行するけれども、それらが、ナイロン-MXD6および2番目の結晶性のまたはセミ結晶性
のポリアミド、それらの混合物のバリヤー層に達すると、より奥への移行を妨げ
、従って、前記の物質はポリオレフィン層に殆ど吸収されなくすることができる
。この好ましい包装積層品では、最内層のポリエチレン層がかなり薄いので、包装容器に積層品をコンバートし、密封する時に、密封結合を生むことに十分で
はない。従って、熱可塑性のポリマーのよりずっと密封層は、、最内層のバリヤー層の他の側面で、すなわち1番目と2番目のバリヤー層の間で、コア層の内側
の側面で使用される。シーリングでは、かなり薄い製品接触層および最内層のバリヤー層は、「貫通して密封される」であり、すなわち、それらの層のポリマ
ーは、溶融され、熱は、熱計測可能なポリマーの中間の層にも達し溶かす。このように、より多くの熱計測可能なポリマーは、積層品の薄い外層内側にもかか
わらずヒートシールを生じさせることで、利用可能である。

【００３７】この好ましい高性能ESL包装積層品は、もちろん、板紙との直接的な接触でガスバリヤー層の利点も持ち、ガスバリヤー層の低い30-40%含水量のために、改善さ
れたガスバリアを提供する。

【００３８】発明のさらに態様によると、発明に応じた包装積層品の製造の方法は、請求項（
クレーム14）に提示するように提供される。

【００３９】発明の積層された包装材料は、好ましくは、1つの工程共押出し工程によって製造されて、それにコア層の内側のすべてのポリマー層は、共押出しによってコア
に付けれる。熱計測可能なポリマーはコア層の外側の上に、すなわち前記の1つ
の工程共押出し工程の前または後に、バリヤー層からの方向に直面するように向
けられるコア層の側面に、付けられうる。共押出しを持つ1つの重要な利点が、
それが、コーティングされた押出しである押出しフィルム当たり基材まで、溶解
しているポリマーからの熱が多層押出しフィルムによりよく保存されることであ
り、従って、基材に、改善された接着に付与する（高いいわゆる「熱の慣性」の
ため）。別の利点は、より一層の押出しプロセス工程が節約されることであり、従って、より多くの時間-および費用効率の高い工程を付与する。

【００４０】多層共押し出しフィルムと板紙基材の間の十分な接着を得るためには、表面は、
コロナ、火炎、またはオゾンによって、処理などの前処理によって活性化するべ
きである。そのような表面活性化処理方法は技術でよく既知である。好ましくは
、それが板紙の上にコーティングされる前に好ましくは新たに押出フィルムがオ
ゾンによって処理される間、板紙基材は、火炎処理または火炎処理が、最も好む
ことであるコロナ処理によって前処理される。この発明に従って、積層された包
装材料から示された形状的に安定している包装容器は、添えられたクレーム16に
おいて開示される。発明による包装容器は、液体食品包装の分野の熟練した人のために既知であるそのような開口／封止している装置、開口装置を提供できる
。

【００４１】利点この発明のおかげで、より環境で好都合な、コストかつ生産に効果的な包装材料
を実現し、その包材は、湿った環境にさらされる時にさえ優秀な、特に酸素ガス
に対するガスバリア特性を示す。この発明による包装材料は、いわゆる延びた貯蔵寿命を持つ特有の果実ジュースで、すなわち冷蔵で4-12週間での期間、液体
食品のために意図されている包装容器の生産のための包装材料の使用いおいて、
剥離を相殺するように、良好な内部凝集も持っている。

【００４２】発明のより詳細な説明

【００４３】図laを参照することによって、横断面図は、この発明に従って、好ましい積層さ
れた包装材料10aで示される。包装材料10aは、形状的に堅いけれども紙または板紙の折り込みできるコア層11を含む。コア層11の一面に、ナイロン-MXD6とPA
-6のポリアミド混合物、または好ましくは PA-6に基づくナイロンクレー混成物
（NCH）のガスバリヤー層12がそこで付けられる。ポリアミド混合物のナイロン-
MXD6の総量は、好ましくは混合物の60-90重量%、最も好ましくは70-80重量%であ
る。さらに、ガスバリヤー層のポリアミド混合物の総量は好ましくは、5-10g／m
2である。

【００４４】ナイロン-MXD6とPA-6、またはNCHの混合物から成っているガスバリヤー層12は、
紙または板紙のコア層11に非常によく接着することが裏付けられた。ポリエチレンの中間の層を持つコア層11のガスバリヤー層12のラミネーションに比べて、
それは、コア層11上への直接的なガスバリヤー層12の塗布が、約30-40パーセント改善する酸素ガスバリアをに帰着していたことを裏付けた。

【００４５】コア層11からの方向に直面するように向けられるガスバリヤー層12の側面には、
ポリオレフィン層13が、ガスバリヤー層12とポリオレフィン層13の間に付けられ
た接着性のポリマーの層14によってガスバリヤー層12と接合されて付けられる。ポリオレフィン層13は、好ましくは、LDPEまたはm-PEであるか、またはそれの混合物であり、また、好ましくは、少なくとも25g／m2の総量で付される。接着剤層14は、マレイン酸無水物によってグラフト変性されたポリエチレンをから成
り、約3-6g／m2の総量で用いられる。コア層の逆の側面の外の層15は、LDPEまた
はm-PE、またはこれらの2つのポリマーの混合物であり、その上好ましくはであり少なくとも15g／m2の総量で用いられる。

【００４６】図1bを参照することによって、横断面図では、この発明に従って、別の好ましい
積層な包装材料10bが示される。包装材料10bは、形状的に堅いけれども紙または板紙の折り込みできるコア層11を含む。コア層11の一面で、ナイロン-MXD6と
PA-6、または好ましくは PA-6に基づくナイロンクレー混成物（NCH）のポリアミド混合物のガスバリヤー層12がそこで用いるれる。ポリアミド混合物のナイロ
ン-MXD6の総量は、好ましくは、混合物の60-90重量%、最も好ましくは70-80重量
%である、さらに、ガスバリヤー層のポリアミド混合物の総量は好ましくは、5-1
0g／m2である。

【００４７】コア層11から方向に直面するように向けられるガスバリヤー層12の側面では、ポ
リオレフィン層13が、ガスバリヤー層12とポリオレフィン層13の間に用いるれた
接着性のポリマーの層14によってガスバリヤー層12と接合されて用いるれる。ポリオレフィン層13は、好ましくは、LDPEまたはm-PEであるか、またはそれの混
合物であり、好ましくは、少なくとも25g／m2の総量で^塗布される。接着性層14
は、マレイン酸無水物によってグラフト変性されたポリエチレンをから成り、約
3-6g／m2の総量で用いられる。コア層の逆の側面の外の層15は、同様に好ましく
はLDPEまたはm-PE か、またはこれらの2つのポリマーの混合物であり、好ましくは、少なくとも15g／m2の総量で塗布される。

【００４８】ガスバリヤー層12は、接着性のポリマー層16とポリエチレン層17の中間の結合層
を介してコア層と接合される。接着性のポリマー層16はガスバリヤー層12と隣接
し、接着性のポリマー層14との同じポリマーおよびおよそ同じ厚さである、さら
に、ポリエチレン層17は、層13と同じポリマーおよびおよそ同じ厚さをもってい
る。

【００４９】図1cを参照することによって、横断面図は、この発明に従って、別の好ましい積
層な包装材料10cで示される。包装材料10cは、形状的に堅いけれども紙または板紙の折り込みできるコア層11を含む。コア層11の一面では、第１のガスバリヤー層12および2番目のガスバリヤー層12がそこで用いるれ,、本質的ナイロン
-MXD6とPA-6、または好ましくは PA-6に基づくナイロンクレー混成物（NCH）の
ポリアミド混合物から成っている。ポリアミド混合物のナイロン-MXD6の総量は
、好ましくは混合物の60-90重量%であり、最も好ましくは、70-80重量%であり、ガスバリヤー層のポリアミド混合物の総量は、好ましくは、それぞれ5-10g／m
2である。

【００５０】コア層11からの方向に直面するように向けられるガスバリヤー層12の側面では、
ポリオレフィン層13が、ガスバリヤー層12とポリオレフィン層13の間に用いるれ
た接着性のポリマーの層14によってガスバリヤー層12と接合されて用いられる。
ポリオレフィン層13は好ましくは、LDPEまたはm-PEまたはそれの混合物であるか
、好ましくは、少なくとも総量15-20g／m2で用いられる。接着性の層14は、マレ
イン酸無水物によってグラフト変性されたポリエチレンをから成り、約3-6g／m2
の総量で用いられる。コア層の逆の側面の外の層15は、同様に好ましくはLDPEま
たはanm-PE か、またはこれらの2つのポリマーの混合物であり、好ましくは少なくとも総量15-20g／m2 で塗布される。

【００５１】コア層11からの方向に直面するように向けられるポリエチレン層13’の側面では
、2番目のガスと風味バリヤー層12は、接着性のポリマー層16とポリエチレン層1
7’の中間の結合層を経て用いられる。代わりに、1つの押出し操作ですべての層の共押出しの場合、事実、ポリエチレン層13’と17’が、1つの層だけとして用いられる。

【００５２】コア層11からの方向に直面するように向けられるガスバリヤー層12’の側面では
、最内層のポリオレフィン層18は、ガスバリヤー層12’とポリオレフィン層18の
間に用いるれた接着性のポリマーの層14によってガスバリヤー層12’と接合され
て用いられる。最内層のポリエチレン層18は、芳香と風味物質の非常に多くが包装製品から包装材料に漏れることを防止するために、どちらかといえば薄くあ
るべきである。好ましくは、この層は、約6-12g／m2の総量で、好ましくは最
大10g／m2で、最も好ましくは約7-9g／m2の総量で用いられるべきである。

【００５３】接着性のポリマー層16’と14’は、接着性のポリマー層14 と同じポリマーを含
み、 3-5の厚さ、好ましくは4g／m2を有し、一方、ポリエチレン層17’が、同じポリマーを含み、最内層のポリエチレン層18とおよそ同じ厚さを持っている。

【００５４】図1cの積層な包装材料を持つ利点は、次のとおりである。ガスと芳香バリヤー層
12と共に、積層品の中の薄いポリオレフィン層14’と18は、包装製品から包装材
料に不極物質が移行することから防止する。すぐ、薄いポリオレフィンレーヤー
が、そのような物質によって飽和し、バリヤー層12’が包装積層品の内部へのす
べて一層の移行を効率的に塞ぐからである。接着性の層16’とともに中間のポリオレフィン層13’と17’が、最内層のポリエ
チレン層18で欠ける熱計測可能なポリマーの総量を補うサーモシールできのポリ
マーの大部分に付与するので、積層品の密封特性はなおも優秀である。密封ゾーンに沿った熱と圧力の適用において、バリヤー層12’は、「貫いてシールされ
る」ことになり、従って、大部分の層13と17を熱融解シール操作に巻き込む。

【００５５】ナイロン-MXD6とPA-6の、好ましくはNCHのポリアミド混合物の2つのガスバリヤー層を使用することにより、ガスバリア特性はずっと改善される。さらに、積層品の剛性はポリアミド層の相対的な剛性のためより高くなる。さらに、それら
は、それほど堅くない材料（いわゆるIビーム効果へ与える発生）の層によってお互いに引き離されて、パッケージの外観を改善するか、またはそれを、それほ
ど堅くない品質のコア層を使うことについて可能にすることさえできるという事
実による。。膨れ効果は、従って,包装積層品のより高い全体剛性のため,そのような積層品において少なくなる。

【００５６】図2aは、図laの積層な包装材料を製造している方法を図式的に説明する。

【００５７】板紙基材コア層11のウェブは、表面活性化ステーション21を、ここで表面がコロ
ナおよび／または火炎処理によって好ましくは火炎処理で活性化され、転送さ
れて通過する。層12、13、および14は、供給ブロック22で3層を持つフィルムを生成することによって前記の順序で共押出され、フィルム24は、ダイと板紙基材
の間の空気ギャップを貫いてダイ23を通って供給される。板紙表面に導かれる層12の表面は、好ましくは、空気ギャップにおいて、オゾン処理25にさらされる
ことによって活性化処理される。共押出され、なお熱く溶けた多層フィルム24 は、板紙ウェブとともにニップロール26を通って供給されて、従って、圧力と熱
によってポリマー層から接着される。それが板紙基材との接触に至るまで、共押出されたポリマーの総量が、十分に暖かくしておくに十分に高いことが重要で
ある。もし3つの層12、13、および14についてウェブの上に一緒に共押出してい
るならば、これは普通のケースである。しかし、層12と14だけの共押出しは、例えば、それほど有利ではない。なぜなら、2層を持つ共押出しフィルムは、次いで非常に迅速に冷却し、26で紙ウェブによく接着されることができるために温
かくはないからである。

【００５８】ポリオレフィン層15は、図2aにおいて示された共同押出しコーティング方法の前
または後に、ガスバリヤー層12からの方向に向けられるコア層の側面で押出しコ
ーティングにより付すことができる。

【００５９】図2bは、図1bの積層な包装材料を製造している方法を図式的に説明する。

【００６０】図1aにおいて記述された、コア層11の記述された3層を持つ構造だけでなく、コア層11によって積層された4と5つの層から成っている積層構造を実現することが
、この発明の範囲を逸脱せずに可能である。 4層を持つ構造は、次いでコア層と
ガスバリヤー層12の間の接着性層接触層を持っている。図1bに例示するように、5層を持つ構造の場合には、接着性の層16だけでなく、ポリオレフィン層17は、コア層11とガスバリヤー層12の間に用いられ、ポリオレフィン層17ポリオレフ
ィン層17は、コア層11と隣接して次いで設けられている。これらの多層構造は、しかし、より多い物質的な量が消費されるので、製造するにはコスト高である
。プロセスは、さらに、図2aにおいて記述されるように、3層を持つ構造の製造
プロセスより、エネルギー消費が少なく、かつ、環境で好都合であり、資源の低
減が少ない。好ましくは、図1bの積層品は、板紙ウェブ11の上に5層12、13、14 、16、および17の共押出しにより、図2aのそれに相似の方法で製造される。板紙基材コア層11のウェブは、表面がコロナおよび／または好ましくは火炎処理
によって活性化される表面活性化ステーション21に転送されて通過する。層17 、16、12、14、および13は、前記の順序で共押出されて22、板紙表面に導かれ
ている層17 、従って、ダイ23を通って多層フィルム24を提供する。共押出されなお熱く溶けている多層フィルム24は、オゾン25によって好ましくは表面活性
化処理されて、それから、板紙ウェブとともに、ロールニップ26を通して供給さ
れ、従って、ポリマー層からの熱および圧力によって一緒に接着される。代わり
に、コア層11の中の5つの層は、2つの工程に用いるできる、すなわち、最初の工
程で、最初に板紙上への層17、16、12、および14共押出し、それから、2番目の工程で,層14の上に層13を押出しコーティングし、、または最初に、最初の工程でコア層上への層17を押出し、2番目の工程において、新たに付された層17の上に4層16、12、14、および13を共押出しする。これらの代わりの方法は、しかし
、より複雑で、それほど費用効率の高くないラミネーションプロセスを伴ってい
る。

【００６１】ポリオレフィン層15は、図2bにおいて示された共押出しコーティング方法の前ま
たは後に、ガスバリヤー層12から離れる方向に向けられるコア層の側面で押出し
コーティングにより付けられうる。

【００６２】図2cは、図1cの積層な包装材料を製造している方法を図式的に説明する。

【００６３】 1つの態様によると、 7層を持つ供給ブロックが利用可能な場合、図1cの積層品は、板紙ウェブ11の上に7層12、14、および13+17 16、12、14、および18の共押出しにより図2aおよび2bのそれに相似の方法で製造される。

【００６４】好まれた態様によると、層12、14、および13は、最初の工程で板紙ウェブの上に
共押出しコーティングされ、次いで、層17、16、12、14、および18は、2番目の工程で層13の上に共押出しコーティングされる。従って、板紙基材コア層11のウェブは、表面がコロナおよび／又は好ましくは火炎処理によって活性化され
る、表面活性化ステーション21に転送されて通過する。層12、14、および13は、
前記の順序で供給ブロック22に共押出されて、ダイと板紙基材の間の空気ギャッ
プを通るダイ23を通って供給されている3層を持つフィルム24を形成する。多層
フィルム24の層12は、板紙表面に導かれる。紙ウェブとの接触に至るすぐ前に、層12の表面は好ましくは、オゾン処理25により前処理できる。ロールニップ2
6による板紙ウェブとともに、共押出されなお熱く、溶けた、オゾン扱われた多層フィルム24が、供給され、従ってポリマー層からの熱および圧力によって一緒
に接着される。

【００６５】 2番目の工程において、層17、16、12、14、および18は、1の工程に製造された積
層品上へ、共押出しコーティングされる。5層を持つフィルム24のように、代わ
りに、4層16、12、14、および18だけの多層フィルムが、1の工程に製造された積
層品の上に押出される。共押出されなお熱および溶けた、多層フィルム24は、オゾンによって選択的な表面活性化処理されて、コーティングされた板紙ウェブ
11とともに、ロールニップ26を通って供給され、従ってポリマー層からの熱およ
び圧力によって一緒に接着される。

【００６６】ポリオレフィン層15は、押出しコーティングにより、図2cにおいて示された共押
出しコーティング方法の前または後に、ガスバリヤー層12と反対方向に向けられ
るコア層の側面に付けられうる。

【００６７】この発明に応じた積層な包装材料10から、良好な酸素ガスバリア特性を持ってい
る液体密におよび立体的に安定パッケージ30が、既知の包装充填機を使って製造
でき、これらが、連続工程で、またはウェブ形、シート状の包装材料を、完成さ
れたパッケージ30に成形、充填、シールする。図3においてそのような従来の包
装容器の1つの例が説明される。

【００６８】発明に応じた包装容器は、液体食品包装の分野で一般に既知であるそのような開
口／封止装置、開口装置31を設けることができる。

【００６９】積層な包装材料を包装容器にコンバートすることのプロセスは、例えば、第１に
要求された中身によって満たされるチューブに、ウェブ状積層包装材料10の縦方
向の縁を結合することによって実行できる、そこで、個々の包装用容器30が、中
身のレベルの下でチューブの繰り返された横切ったシールにより切り離される。包装用容器30は、横切った密封ゾーンの切り込みによりお互いに切り離されて、要求された幾何学の構成を正常に最終の折り曲げ成形と密封プロセスにより
直方体を得る。代わりに、包装用容器30は、紙箱ブランクのシートの折り目形成、次いで充填されて、完成包装用容器を成形するために封止されることにより
実現できる。

【００７０】それは、この発明が、説明された態様に限定されず、クレームに特定されると創
意に富んだ概念の範囲を逸脱せずに様々な変態と変更が作られうるので技術で熟
練した人のために明らかである。例えば、図1において説明された材料構造は、もちろん、層の説明された数に限定されないけれども、この数はより多いかもし
れず、よりわずかで、包装材料の要求された使用に呼応して自由に変わるかもし
れない。

【００７１】実施例例1 バリア特性の比較：種々のポリアミド酸素バリヤー層完全な包装材料構造で測定がつくったすなわち、共押出された5つの層を持つ構造（g／m2）：LDPE （13）／ボード／LDPE （10）／接合剤（5）／PA（バリア）（6）／接合
剤（5）／LDPE （25）バリヤー層コーティング重量：それぞれの6および10g／m2 PA-6：標準のPA-6はUBE産業から1024bを等級づける Selar Pa3508：非結晶のポリアミドガスバリヤー層において単独で使われる時のPA6の酸素透過性値が、0%RHで、Sel
arポリアミドについてとほぼ同じ高さであるが、より高い相対湿度である。ガスバリアだけとしてのSelar PAまたはPA6には、従って、ESL包装のため経済的に
興味がない。テスト方法：

【００７２】

【表１】

【００７３】結論：ナイロン-MXD6/PASの混合物は非結晶のPAより良好な酸素バリア特性を持
っていた。ナイロンクレーハイブリッド-PA6を持つナイロン-MXD6-混合物は、標準のPA6等級によって対応ナイロン-MXD6-混合物より良好な酸素バリア特性を持っていた。ガスバリア値は、100%ナイロン-MXD6ガスバリヤー層を持っている
積層品のために得られたけれども、そのような積層品は実際で使用可能ではない
。なぜならガスバリヤー層はクラックが生じ、剥離し、そこから作られた包装容
器に酸素が透過することを許すからである。 80重量%ナイロン-MXD6を持つナイロン-MXD6混合物は、対応60重量%混合物より良好な酸素バリア特性を持っている
。それはこれらの特有の例において示されなかったけれども、それは、混合物中のナイロン-MXD6の約70-80重量%でもたらされる積層品から作られた包装用容器のガスバリア特性と機械的性質の間の最適なバランスが、他の試験により見付
けられた。ナイロン-MXD6の90重量%以上ので、バリヤー層がより脆く、堅いなり、従って、クラック発生と剥離がより起こりやすくなる。

【００７４】例2 ナイロン-MXD6ポリアミドブレンドのブレンド品質： 2相の混和しないブレンド、すなわちDSC測定において2回の融点またはメルト間隔を示しているブレンドを得るためには、ポリマーは、低いメルト温度、相対的
に短いブレンディング時間、および混合する時に低いせん断を使うことで混合さ
れるべきである。実際において、種々のポリマー小粒はドライブレンドされて、ポリマーを押出ダイに供給する間、押出機において、次いで溶融混合される。 2相のブレンドは、1つのフェーズを持つタイプであるブレンドより良好な酸素バリア特性を付与する。

【００７５】続いている観察は、小さいスケール試験において同じ押出し設備とダイで成され
た。酸素気体透過性テストは、押し出された単層フィルムにおいて実行された（200誤差10%ミクロン）。

【００７６】

【表２】

【００７７】結論：ナイロン-MXD6/PASの混合物は非結晶のPAより良好な酸素バリア特性を持
っていた。ナイロンクレーハイブリッド-PA6を持つナイロン-MXD6-混合物は、標準のPA6等級によって対応ナイロン-MXD6-混合物より良好な酸素バリア特性を持っていた。ガスバリア値は、100%ナイロン-MXD6ガスバリヤー層を持っている
積層品のために得られたけれども、そのような積層品は実際で使用可能ではない
。なぜならガスバリヤー層はクラックが生じ、剥離し、そこから作られた包装容
器に酸素が透過することを許すからである。 80重量%ナイロン-MXD6を持つナイロン-MXD6混合物は、対応60重量%混合物より良好な酸素バリア特性を持っている
。それはこれらの特有の例において示されなかったけれども、それは、混合物中のナイロン-MXD6の約70-80重量%でもたらされる積層品から作られた包装用容器のガスバリア特性と機械的性質の間の最適なバランスが、他の試験により見付
けられた。ナイロン-MXD6の90重量%以上ので、バリヤー層がより脆く、堅いなり、従って、クラック発生と剥離がより起こりやすくなる。

【００７８】例３ナイロン-MXD6ポリアミドブレンドのブレンド品質： 2相の混和しないブレンド、すなわちDSC測定において2回の融点またはメルト間隔を示しているブレンドを得るためには、ポリマーは、低いメルト温度、相対的
に短いブレンディング時間、および混合する時に低いせん断を使うことで混合さ
れるべきである。実際において、種々のポリマー小粒はドライブレンドされて、ポリマーを押出ダイに供給する間、押出機において、次いで溶融混合される。 2相のブレンドは、1つのフェーズを持つタイプであるブレンドより良好な酸素バリア特性を付与する。

【００７９】続いている観察は、小さいスケール試験において同じ押出し設備とダイで成され
た。酸素気体透過性テストは、押し出された単層フィルムにおいて実行された（200誤差10%ミクロン）。

【００８０】

【表３】

【００８１】結論：ナイロン-MXD6/PASの混合物は非結晶のPAより良好な酸素バリア特性を持
っていた。ナイロンクレーハイブリッド-PA6を持つナイロン-MXD6-混合物は、標準のPA6等級によって対応ナイロン-MXD6-混合物より良好な酸素バリア特性を持っていた。ガスバリア値は、100%ナイロン-MXD6ガスバリヤー層を持っている
積層品のために得られたけれども、そのような積層品は実際で使用可能ではない
。なぜならガスバリヤー層はクラックが生じ、剥離し、そこから作られた包装容
器に酸素が透過することを許すからである。 80重量%ナイロン-MXD6を持つナイロン-MXD6混合物は、対応60重量%混合物より良好な酸素バリア特性を持っている
。それはこれらの特有の例において示されなかったけれども、それは、混合物中のナイロン-MXD6の約70-80重量%でもたらされる積層品から作られた包装用容器のガスバリア特性と機械的性質の間の最適なバランスが、他の試験により見付
けられた。ナイロン-MXD6の90重量%以上ので、バリヤー層がより脆く、堅いなり、従って、クラック発生と剥離がより起こりやすくなる。

【００８２】例４ナイロン-MXD6ポリアミドブレンドのブレンド品質： 2相の混和しないブレンド、すなわちDSC測定において2回の融点またはメルト間隔を示しているブレンドを得るためには、ポリマーは、低いメルト温度、相対的
に短いブレンディング時間、および混合する時に低いせん断を使うことで混合さ
れるべきである。実際において、種々のポリマー小粒はドライブレンドされて、ポリマーを押出ダイに供給する間、押出機において、次いで溶融混合される。 2相のブレンドは、1つのフェーズを持つタイプであるブレンドより良好な酸素バリア特性を付与する。

【００８３】続いている観察は、小さいスケール試験において同じ押出し設備とダイで成され
た。酸素気体透過性テストは、押し出された単層フィルムにおいて実行された（200誤差10%ミクロン）。

【００８４】

【表４】

【００８５】結論：ナイロン-MXD6/PASの混合物は非結晶のPAより良好な酸素バリア特性を持
っていた。ナイロンクレーハイブリッド-PA6を持つナイロン-MXD6-混合物は、標準のPA6等級によって対応ナイロン-MXD6-混合物より良好な酸素バリア特性を持っていた。ガスバリア値は、100%ナイロン-MXD6ガスバリヤー層を持っている
積層品のために得られたけれども、そのような積層品は実際で使用可能ではない
。なぜならガスバリヤー層はクラックが生じ、剥離し、そこから作られた包装容
器に酸素が透過することを許すからである。 80重量%ナイロン-MXD6を持つナイロン-MXD6混合物は、対応60重量%混合物より良好な酸素バリア特性を持っている
。それはこれらの特有の例において示されなかったけれども、それは、混合物中のナイロン-MXD6の約70-80重量%でもたらされる積層品から作られた包装用容器のガスバリア特性と機械的性質の間の最適なバランスが、他の試験により見付
けられた。ナイロン-MXD6の90重量%以上ので、バリヤー層がより脆く、堅いなり、従って、クラック発生と剥離がより起こりやすくなる。

【００８６】

【表５】

【００８７】膨れは、10週冷却貯蔵の後で2回の別々なテストにおいて測定された。個々のテストは、オレンジジュースによって満たされた10の包装用容器から成っている。
包装容器オーバー76mmの壁の間の幅のmmの数。テーブルにおいて与えられた値は、ミリメートルの数値である超過または構造
を持っている参照包装用容器のための値を下回っている（g／m2）。

【図面の簡単な説明】

【図１】図面la、1b、および1cは、このの発明に応じた積層包装材料の横断
面図である

【図２】図2a、2b、および2cは、図面1と関連する記述されたそれぞれ積層された包装材料の製造の方法を図式的に説明する

【図３】図3は、この発明に従って積層された包装材料から製造される従来のおよび形状的に安定している包装容器の斜視の側面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 3E067 AA03 BA06A BB01A BB14A BB25A BB26A BC06A BC07A CA04 CA07 EA01 FA01 GD01 GD02 GD10 4F100 AK01C AK04C AK04D AK04E AK04J AK06D AK06E AK24C AK24J AK48B AL04C AL05B AL05D AL05E AL07C BA03 BA04 BA05 BA10A BA10B BA10D DA02 DG10A EC032 EH201 EJ131 EJ172 GB16 JA11B JA13B JA13D JA13E JB04B JD02B JL12C YY00B YY00D YY00E

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紙または板紙のコア層（11）、およびポリアミドのガスバリ
ヤー層（12）から成っている積層包装材料（10）であって、メタキシレンジアミンとアジピン酸の縮合重合体（ナイロン-MXD６）を含み、熱シール可能なプラスチック（13）の少なくとも1つの層とともに共押出しコーティングによってコア層（11）の一面に付けられ、ガスバリヤー層（12）は、ナイロン-MXD6および2番目の結晶性のまたはセミ結晶
性のポリアミドを含むポリアミドブレンドであることを特徴とする積層包装材料
。
【請求項２】請求項1による積層包装材料（10）であって、ポリアミドブレンドは、DSC測定により2つのメルト間隔が示される2相の混和しないブレンドであることを特徴とする積層包装材料。
【請求項３】請求項1または2による積層な包装材料（10）であって、ポリアミドブレンドに含められているナイロン-MXD6の比率は、、60-90重量パー
セント、好ましくは70-80重量パーセントに相当していることを特徴とする積層包装材料。
【請求項４】請求項1〜3のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10
）であって、 2番目の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミドが、ポリアミド-6（PA-6）であることを特徴とする積層包装材料。
【請求項５】請求項1〜４のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（1
0）であって、 2番目の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミドが、ナイロンクレーハイブリッド（NCH）であることを特徴とする積層包装材料。
【請求項６】前記請求項のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10
）であって、ガスバリアとして役立っているポリアミドのガスバリヤー層（12）は、どのよう
な中間のラミネーションまたは接着性の層なしで共押出しによって紙または板紙
のコア層（11）に直接付けられることを特徴とする積層包装材料。
【請求項７】前記請求項のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10
）であって、ガスバリヤー層（12）は、おおよそ4-12g／m2の量、最も好ましくはおおよそ5-8
g／m2の量でに用いるされることを特徴とする積層包装材料。
【請求項８】前記請求項のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10
）であって、コア層（11）と反対方向を向いているガスバリヤー層（12）の他の側面は、接着
性のポリマーの中間の層（14）によってポリエチレン層（13）と接合されること
を特徴とする積層包装材料。
【請求項９】請求項９による積層な包装材料（10）であって、接着性のポリマーの前記の層（14）は、マレイン酸無水物によってグラフトされ
たポリエチレンから成ることを特徴とする積層包装材料。
【請求項１０】請求項1〜９のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10）であって、ガスバリヤー層（12）と反対方向を向いているコア層（11）の他の側面は、また
、ポリエチレンの外の層（15）によって被覆されることを特徴とする積層包装材
料。
【請求項１１】請求項1〜１０のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10）であって、前記のポリオレフィン層（13と15）は、LDPEとm-PEのLDPEまたはブレンドを実質
的にから成り、ポリエチレン層（15）は15-20g／m2の量に用いられて、最内層の
層13のポリマーの量は、少なくとも25g／m2 好ましくは 30g／m2 であること
を特徴とする積層包装材料。
【請求項１２】請求項1〜１１のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10）であって、コア層（11）の一面に付けられた最初のガスバリヤー層（12）および2番目のガスバリヤー層（12'）から成っており、両方のバリヤー層本質的にナイロン-MXD6のポリアミドブレンド、および2番目
の結晶性のまたはセミ結晶性のポリアミドから成っていることを特徴とする積層
包装材料。
【請求項１３】請求項1〜１２のうちのどれくらいかによる積層な包装材料（10）であって、約7-9g／m2の量に用いられるポリエチレンの最内層の製品接触層（18）を持って
いることを特徴とする積層包装材料。
【請求項１４】前記請求項のいずれかによる積層な包装材料（10）を製造
する次の工程から成っている方法であって、 1つのガスバリヤー層（12）を含む多層フィルム（24）を共押し出し（22）、それを活性化するために、コア層基材（11 ）の表面を前処理（21 ）し、オゾンで多層フィルムの接触面を前処理（25）し、さらに、前処理された表面を次に圧力（26）の適用によりお互いに接着すること
を特徴とする積層包装材料の製造方法。
【請求項１５】請求項１４による積層な包装材料（10）を製造する方法で
あって、コア層基材（11）はコロナまたは火炎処理によって（21）を表面活性化処理し
、さらに、多層フィルム（24；24''）のコア層接触層側面（12）は、オゾン（25）
によって処理されることを特徴とする積層包装材料の製造方法。
【請求項１６】延びた貯蔵寿命を持つ、液体、酸素ガス敏感な食物の貯蔵
のための、形状的に安定している包装容器（30）であって、請求項1から13までのうちの何による積層な包装材料（10）を、折り目形成および1シートのシーリング-、またはのウェブ形状化されたブランクにより製造され
ることを特徴とする包装容器。