JP2002507633A - 二酸化チタン製造から生じる廃棄酸からの酸化鉄顔料の製造方法 - Google Patents
二酸化チタン製造から生じる廃棄酸からの酸化鉄顔料の製造方法Info
- Publication number
- JP2002507633A JP2002507633A JP2000537805A JP2000537805A JP2002507633A JP 2002507633 A JP2002507633 A JP 2002507633A JP 2000537805 A JP2000537805 A JP 2000537805A JP 2000537805 A JP2000537805 A JP 2000537805A JP 2002507633 A JP2002507633 A JP 2002507633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- iron oxide
- oxide pigment
- sulfate
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 42
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 64
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 11
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 49
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 35
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 31
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910001018 Cast iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 claims description 2
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract description 21
- 238000010304 firing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 19
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 229910006540 α-FeOOH Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000005569 Iron sulphate Substances 0.000 description 6
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 description 6
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 4
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100325793 Arabidopsis thaliana BCA2 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032566 Carbonic anhydrase-related protein 10 Human genes 0.000 description 1
- 102100033029 Carbonic anhydrase-related protein 11 Human genes 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000867836 Homo sapiens Carbonic anhydrase-related protein 10 Proteins 0.000 description 1
- 101000867841 Homo sapiens Carbonic anhydrase-related protein 11 Proteins 0.000 description 1
- 101001075218 Homo sapiens Gastrokine-1 Proteins 0.000 description 1
- 101001024616 Homo sapiens Neuroblastoma breakpoint family member 9 Proteins 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100037013 Neuroblastoma breakpoint family member 9 Human genes 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208227 Toxicodendron vernicifluum Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N [Fe+] Chemical compound [Fe+] WZGNVVUXVXNNOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical class [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- WVLDCUJMGWFHGE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);sulfate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O WVLDCUJMGWFHGE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N methylethyl ketone oxime Chemical compound CC\C(C)=N\O WHIVNJATOVLWBW-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/42—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/62—L* (lightness axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は、硫酸塩法による二酸化チタンの製造から生じる廃棄酸から酸化鉄顔料を製造する方法に関する。本発明は、第一段階において、金属鉄及び／又は鉄化合物により廃棄酸に含まれる硫酸を部分的に中和し、要すれば、硫酸を別のアルカリ化合物によりさらに中和することを特徴とする。このようにして得られた反応生成物から、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ化合物を含有する沈殿物を分離する。得られた硫酸鉄含有溶液から、アルカリ化合物及び酸化剤の添加により、黄色酸化鉄顔料又は黒色酸化鉄顔料を沈殿させる。両顔料は、焼成により赤色酸化鉄顔料に変換できる。
Description
【０００１】 （産業上の利用分野） 本発明は、硫酸塩法による二酸化チタンの製造の過程で蓄積する廃棄酸から酸
化鉄顔料を製造する方法に関する。
化鉄顔料を製造する方法に関する。
【０００２】 （従来の技術） 二酸化チタンの製造において生じる残渣からの酸化鉄顔料の製造は、かなり古
くから、例えばＤＥ−Ａ２４６０４９３及びＪＰ−Ａ４４０５０６９５から知ら
れている。特に、二酸化チタンの製造時に生じる硫酸鉄六水和物（緑色塩）は、
酸化鉄顔料の製造用原料として使用されている。この方法に含まれる典型的な手
順は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn
.，Vol．A20，ｐ297以下に記載されている。
くから、例えばＤＥ−Ａ２４６０４９３及びＪＰ−Ａ４４０５０６９５から知ら
れている。特に、二酸化チタンの製造時に生じる硫酸鉄六水和物（緑色塩）は、
酸化鉄顔料の製造用原料として使用されている。この方法に含まれる典型的な手
順は、例えばUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn
.，Vol．A20，ｐ297以下に記載されている。
【０００３】 硫酸塩法による二酸化チタンの製造時にやはり生じる廃棄酸は、酸化鉄顔料の
製造にはあまり適していない。酸化鉄顔料の製造のために通常使用される方法と
同様の方法において廃棄酸から酸化鉄も得られるが、そのような酸化鉄の品質は
、高品質の酸化鉄顔料、特に赤色酸化鉄顔料又は黄色酸化鉄顔料が満たすべき要
求水準にはほど遠い。その原因は、得られる酸化鉄顔料の粒子形状、粒子寸法、
安定性及び色彩特定に悪影響を及ぼす廃棄酸の望ましくない成分、例えばＴｉ、
Ｃｒ、Ｖ又はＭｎの化合物にある。加えて、酸化鉄顔料の製造のためには最初に
中和されなければならない遊離硫酸が廃棄酸中に大量に含まれているので、方法
の経済性に悪影響がある。
製造にはあまり適していない。酸化鉄顔料の製造のために通常使用される方法と
同様の方法において廃棄酸から酸化鉄も得られるが、そのような酸化鉄の品質は
、高品質の酸化鉄顔料、特に赤色酸化鉄顔料又は黄色酸化鉄顔料が満たすべき要
求水準にはほど遠い。その原因は、得られる酸化鉄顔料の粒子形状、粒子寸法、
安定性及び色彩特定に悪影響を及ぼす廃棄酸の望ましくない成分、例えばＴｉ、
Ｃｒ、Ｖ又はＭｎの化合物にある。加えて、酸化鉄顔料の製造のためには最初に
中和されなければならない遊離硫酸が廃棄酸中に大量に含まれているので、方法
の経済性に悪影響がある。
【０００４】 廃棄酸の利用又は少なくとも無害な除去が、二酸化チタンを製造しているヨー
ロッパ各国及びその他のほとんどの国で規定されているため、時が経つにつれて
、利用のための様々な方法が開発された。ＥＰ−Ａ５７７２７２においては、炭
酸カルシウムによる部分的な中和により、廃棄酸から、有用なセッコウが得られ
ることが開示されている。この材料の分離後に残存する「白セッコウ（white g
ypsum）」とも呼ばれる硫酸金属溶液は、ＣａＯ又はＣａＣＯ3の添加により約９
のｐＨ値にされ、次に、この工程で得られる「赤セッコウ（red gypsum）」と も呼ばれる材料は、処分されなければならない。この場合、一方では、貴重な原
材料の再利用の機会が失われ、他方では、貴重な埋立て地が広範に使い果たされ
る。なぜなら、チタン原材料により異なるが、製造されるＴｉＯ2顔料１トン当 たり、１から２．５ｔのこの廃棄物が蓄積するためである。
ロッパ各国及びその他のほとんどの国で規定されているため、時が経つにつれて
、利用のための様々な方法が開発された。ＥＰ−Ａ５７７２７２においては、炭
酸カルシウムによる部分的な中和により、廃棄酸から、有用なセッコウが得られ
ることが開示されている。この材料の分離後に残存する「白セッコウ（white g
ypsum）」とも呼ばれる硫酸金属溶液は、ＣａＯ又はＣａＣＯ3の添加により約９
のｐＨ値にされ、次に、この工程で得られる「赤セッコウ（red gypsum）」と も呼ばれる材料は、処分されなければならない。この場合、一方では、貴重な原
材料の再利用の機会が失われ、他方では、貴重な埋立て地が広範に使い果たされ
る。なぜなら、チタン原材料により異なるが、製造されるＴｉＯ2顔料１トン当 たり、１から２．５ｔのこの廃棄物が蓄積するためである。
【０００５】 ＥＰ−Ａ０１３３５０５に記載された、廃棄酸の再処理のためのもう一つの方
法は、事実上全量の蓄積廃棄酸をＴｉＯ2の製造のために再使用することにより 、これらの欠点を回避する。この方法においては、最初に廃棄酸を濃縮し、この
工程で沈殿する濾過塩の分離後、６５％から８５％の硫酸を鉱石分解の目的のた
め再び使用する。ＳＯ2は、熱解離により濾過塩から得られ、鉱石分解のため同 様に再使用される純粋な硫酸又は発煙硫酸はＳＯ2から得られる。この方法は原 材料の消費を最少限にするが、極めて多大のエネルギーを要し、従って高コスト
である。
法は、事実上全量の蓄積廃棄酸をＴｉＯ2の製造のために再使用することにより 、これらの欠点を回避する。この方法においては、最初に廃棄酸を濃縮し、この
工程で沈殿する濾過塩の分離後、６５％から８５％の硫酸を鉱石分解の目的のた
め再び使用する。ＳＯ2は、熱解離により濾過塩から得られ、鉱石分解のため同 様に再使用される純粋な硫酸又は発煙硫酸はＳＯ2から得られる。この方法は原 材料の消費を最少限にするが、極めて多大のエネルギーを要し、従って高コスト
である。
【０００６】 米国特許第３，０１６，２８６号に記載された、廃棄酸を再処理するためのさ
らなる方法は、廃棄酸の中和、並びにＴｉ、Ａｌ、Ｃｒ、及びＶの水酸化物の沈
殿及び分離を含み、さらにその後のアンモニアによる磁鉄鉱の沈殿を含む。しか
し、この方法の欠点は、一方では、遊離硫酸を中和するために大量のアンモニア
が消費される点、及び相当量の硫酸アンモニウム含有溶液から沈殿した磁鉄鉱が
、顔料特性を示さない点である。
らなる方法は、廃棄酸の中和、並びにＴｉ、Ａｌ、Ｃｒ、及びＶの水酸化物の沈
殿及び分離を含み、さらにその後のアンモニアによる磁鉄鉱の沈殿を含む。しか
し、この方法の欠点は、一方では、遊離硫酸を中和するために大量のアンモニア
が消費される点、及び相当量の硫酸アンモニウム含有溶液から沈殿した磁鉄鉱が
、顔料特性を示さない点である。
【０００７】 硫酸アンモニウム含有溶液からのマグネシウム抽出の形態の、ＥＰ−Ａ６３８
５１５に記載された改良方法の場合、その後、結晶化により純粋な硫酸アンモニ
ウムが得られ、肥料として用いられうる。有用な材料の割合はこの手段により増
加するが、付加的な工程、及び相当量の硫酸アンモニウム含有溶液から得られる
磁鉄鉱の品質がよくないということのため、方法の経済性は満足のゆくものでは
ない。
５１５に記載された改良方法の場合、その後、結晶化により純粋な硫酸アンモニ
ウムが得られ、肥料として用いられうる。有用な材料の割合はこの手段により増
加するが、付加的な工程、及び相当量の硫酸アンモニウム含有溶液から得られる
磁鉄鉱の品質がよくないということのため、方法の経済性は満足のゆくものでは
ない。
【０００８】 カルシウム化合物で廃棄酸を中和することによりセッコウ及び磁鉄鉱を同時に
沈殿させるという、米国特許第４，１３７，２９２号及びＤＥ−Ａ２４５６３２
０による、廃棄酸を再処理するためのもう一つの変法においては、この２つの化
合物の利用のため、例えばハイドロサイクロン（hydrocyclone）を用いた、又は
磁性分離による機械的分離を行わなければならず、手のかかる工程であるにもか
かわらず、純粋なセッコウも純粋な磁鉄鉱顔料も得られない。カルシウム化合物
によるセッコウの沈殿の過程において同時にアンモニウム塩又はアルカリ金属塩
を存在させるという、ＧＢ−Ａ１４２１７７３による方法の最適化も、この方法
の前述の原理的な欠点を回避しない。
沈殿させるという、米国特許第４，１３７，２９２号及びＤＥ−Ａ２４５６３２
０による、廃棄酸を再処理するためのもう一つの変法においては、この２つの化
合物の利用のため、例えばハイドロサイクロン（hydrocyclone）を用いた、又は
磁性分離による機械的分離を行わなければならず、手のかかる工程であるにもか
かわらず、純粋なセッコウも純粋な磁鉄鉱顔料も得られない。カルシウム化合物
によるセッコウの沈殿の過程において同時にアンモニウム塩又はアルカリ金属塩
を存在させるという、ＧＢ−Ａ１４２１７７３による方法の最適化も、この方法
の前述の原理的な欠点を回避しない。
【０００９】 鉄塩溶液中に比較的多量に存在するマンガンは、黄色又は赤色酸化鉄顔料の製
造を妨害する。赤色酸化鉄顔料の製造に使用される出発物質α−ＦｅＯＯＨ又は
磁鉄鉱が鉄に対して０．１１％を超えるマンガンを含んでいるなら、高グレード
の赤色顔料を得ることは出来ない。Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ及び他の発色性金属イオン又
は沈殿工程に影響を及ぼす金属イオンの存在も、妨害要因である。
造を妨害する。赤色酸化鉄顔料の製造に使用される出発物質α−ＦｅＯＯＨ又は
磁鉄鉱が鉄に対して０．１１％を超えるマンガンを含んでいるなら、高グレード
の赤色顔料を得ることは出来ない。Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ及び他の発色性金属イオン又
は沈殿工程に影響を及ぼす金属イオンの存在も、妨害要因である。
【００１０】 （発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の目的は、品質的に高いグレードの酸化鉄顔料を製造するため
に、生じた廃棄酸を処理することができる方法を開発することである。
に、生じた廃棄酸を処理することができる方法を開発することである。
【００１１】 （課題の解決手段） 驚くべきことに、硫酸塩法による二酸化チタンの製造から生じる廃棄酸に含ま
れている遊離硫酸の部分的中和を金属鉄及び／又は鉄化合物を用いて行い、望ま
しくない元素Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶを水酸化物として少なくとも部分的に沈殿
させて分離し、分離後に得られる硫酸鉄含有溶液をさらに処理して酸化鉄顔料に
することにより、そのような廃棄酸から、高品質の酸化鉄顔料が製造できること
が見出された。
れている遊離硫酸の部分的中和を金属鉄及び／又は鉄化合物を用いて行い、望ま
しくない元素Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶを水酸化物として少なくとも部分的に沈殿
させて分離し、分離後に得られる硫酸鉄含有溶液をさらに処理して酸化鉄顔料に
することにより、そのような廃棄酸から、高品質の酸化鉄顔料が製造できること
が見出された。
【００１２】 本発明は、硫酸塩法による二酸化チタンの製造から生じる廃棄酸から酸化鉄顔
料を製造する方法であって、第一段階において、金属鉄及び／又は鉄化合物から
なる群からの化合物により廃棄酸に含まれる硫酸を部分的に中和し、要すれば、
硫酸を別のアルカリ化合物によりさらに中和し、得られた反応生成物から、Ｔｉ
、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ化合物を含有する沈殿物を分離し、得られた硫酸鉄含有溶液
から、アルカリ化合物及び酸化剤の添加により、酸化鉄顔料を沈殿させることを
特徴とする方法を提供する。
料を製造する方法であって、第一段階において、金属鉄及び／又は鉄化合物から
なる群からの化合物により廃棄酸に含まれる硫酸を部分的に中和し、要すれば、
硫酸を別のアルカリ化合物によりさらに中和し、得られた反応生成物から、Ｔｉ
、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ化合物を含有する沈殿物を分離し、得られた硫酸鉄含有溶液
から、アルカリ化合物及び酸化剤の添加により、酸化鉄顔料を沈殿させることを
特徴とする方法を提供する。
【００１３】 望ましくない元素Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶは、金属酸化鉄及び／又は鉄化合物
の添加段階が十分に高いｐＨにおいて行われるなら、この段階中に沈殿される。
望ましくない元素の沈殿に必要なｐＨの上昇は、鉄又は鉄化合物との反応が完了
した後に、他のアルカリ化合物を添加することにより行うこともできる。
の添加段階が十分に高いｐＨにおいて行われるなら、この段階中に沈殿される。
望ましくない元素の沈殿に必要なｐＨの上昇は、鉄又は鉄化合物との反応が完了
した後に、他のアルカリ化合物を添加することにより行うこともできる。
【００１４】 望ましくない元素を分離した後に得られる硫酸鉄含有溶液は、磁性顔料に変換
され、磁性顔料は次いで自体既知の方法により焼かれて赤色又は黄色酸化鉄顔料
にされるか、あるいは、沈殿工程の後に硫酸鉄含有溶液から黄色酸化鉄顔料（α
−ＦｅＯＯＨ）を製造することもでき、次いでこの顔料を自体既知の方法により
焼いて赤色酸化鉄にすることができる。
され、磁性顔料は次いで自体既知の方法により焼かれて赤色又は黄色酸化鉄顔料
にされるか、あるいは、沈殿工程の後に硫酸鉄含有溶液から黄色酸化鉄顔料（α
−ＦｅＯＯＨ）を製造することもでき、次いでこの顔料を自体既知の方法により
焼いて赤色酸化鉄にすることができる。
【００１５】 第一段階での廃棄酸の中和には、鉄に対するマンガン含量が０．８質量％Ｍｎ
未満である金属鉄及び／又は鉄化合物が好ましく使用される。鉄に対するマンガ
ン含量が０．４質量％Ｍｎ未満が特に好ましい。このようにすれば、鉄に対する
マンガン含量が１〜５質量％Ｍｎ、特に１．５〜２．５質量％Ｍｎである廃棄酸
からでさえ、特に強く着色した高グレードの赤色酸化鉄顔料を得ることができる
。
未満である金属鉄及び／又は鉄化合物が好ましく使用される。鉄に対するマンガ
ン含量が０．４質量％Ｍｎ未満が特に好ましい。このようにすれば、鉄に対する
マンガン含量が１〜５質量％Ｍｎ、特に１．５〜２．５質量％Ｍｎである廃棄酸
からでさえ、特に強く着色した高グレードの赤色酸化鉄顔料を得ることができる
。
【００１６】 第一段階での硫酸の部分中和は、好ましくは、金属鉄、酸化鉄又は水酸化鉄を
添加することにより行われる。第一段階での廃棄酸の部分酸化は、種々の鉄含有
物質、例えば金属鉄と酸化鉄及び／又は水酸化鉄との混合物により行うこともで
きる。本発明の方法は、異物金属水酸化物の分離の故に、Ｃｒ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｏ
又は他の望ましく不純物を含む通常は不適当な鉄廃棄物をも出発物質として使用
することができることに特徴がある。普通なら高い費用をかけて廃棄しなければ
ならない鉄含有廃棄物、例えばLaux法からの酸化鉄含有廃棄物、黒皮、旋盤の削
り屑又は鋳鉄の削り屑を使用することが特に経済的である。
添加することにより行われる。第一段階での廃棄酸の部分酸化は、種々の鉄含有
物質、例えば金属鉄と酸化鉄及び／又は水酸化鉄との混合物により行うこともで
きる。本発明の方法は、異物金属水酸化物の分離の故に、Ｃｒ、Ｖ、Ｎｉ、Ｃｏ
又は他の望ましく不純物を含む通常は不適当な鉄廃棄物をも出発物質として使用
することができることに特徴がある。普通なら高い費用をかけて廃棄しなければ
ならない鉄含有廃棄物、例えばLaux法からの酸化鉄含有廃棄物、黒皮、旋盤の削
り屑又は鋳鉄の削り屑を使用することが特に経済的である。
【００１７】 鉄（III）化合物を使用する場合、金属イオンの同時添加により溶液中の鉄（I
II）含量は可能な限り低くしなければならない。
II）含量は可能な限り低くしなければならない。
【００１８】 異なる反応性を有する数種の異なる鉄源を連続的に使用するのが有利である。
例えば、廃棄酸の中和は、好ましくは、最初により反応性の低い物質、例えば黒
皮により行い、次いで、部分的に中和された廃棄酸の中和をより反応性の高い物
質、例えば鋳鉄の削り屑により行う。
例えば、廃棄酸の中和は、好ましくは、最初により反応性の低い物質、例えば黒
皮により行い、次いで、部分的に中和された廃棄酸の中和をより反応性の高い物
質、例えば鋳鉄の削り屑により行う。
【００１９】 また、鉄物質中の不活性または不溶性成分は、上記段階で沈殿された化合物と
共に以下の段階で分離され、廃棄されるので、干渉しない。
共に以下の段階で分離され、廃棄されるので、干渉しない。
【００２０】 反応混合物の粘度を低下させ、かつ溶液中の生成硫酸鉄を維持するため、鉄化
合物との反応の前に、廃棄酸を希釈することが有利である。希釈のため、新鮮な
水、又は工程のさらなる過程において生じる工程用水のいずれかが用いられうる
。
合物との反応の前に、廃棄酸を希釈することが有利である。希釈のため、新鮮な
水、又は工程のさらなる過程において生じる工程用水のいずれかが用いられうる
。
【００２１】 第一段階での鉄又は鉄含有化合物による硫酸の部分酸化は、０．５〜４．７の
ｐＨ、好ましくは２．５〜４．７のｐＨにおいて実施される。次いで、所望によ
り、溶液は、３．０〜５．０のｐＨ、好ましくは４．０〜４．８のｐＨにおいて
、さらなるアルカリ化合物の添加により、さらに中和されうる。
ｐＨ、好ましくは２．５〜４．７のｐＨにおいて実施される。次いで、所望によ
り、溶液は、３．０〜５．０のｐＨ、好ましくは４．０〜４．８のｐＨにおいて
、さらなるアルカリ化合物の添加により、さらに中和されうる。
【００２２】 このようにして得られるＴｉ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｖ及びＦｅ（III）の水酸化物の 沈殿物は、液相から分離され、廃棄されるか、あるいはＴｉ、Ａｌ、Ｃｒ又はＶ
を得るための原料として使用される。使用された原料から生じる不溶成分は、要
すれば、この時点で水酸化物と共に分離される。Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ含有沈
殿物の沈殿の前に、存在し得るＦｅ（III）は、好ましくは、還元剤、特に金属 鉄を添加してＦｅ（II）に還元される。このようにして、廃棄される又はさらに
利用される第二沈殿段階からの沈殿物の量は減少し、以下の段階での高グレード
酸化鉄顔料の生成量は増加する。Ｆｅ（III）の還元において、反応は、Ｔｉ4+ ほどには沈殿されないＴｉ3+の形成をできるだけ少なくなるように制御されなけ
ればならない。必要なら、チタンの沈殿は、水和酸化チタンの種結晶を添加する
ことにより、改良することができる。
を得るための原料として使用される。使用された原料から生じる不溶成分は、要
すれば、この時点で水酸化物と共に分離される。Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ含有沈
殿物の沈殿の前に、存在し得るＦｅ（III）は、好ましくは、還元剤、特に金属 鉄を添加してＦｅ（II）に還元される。このようにして、廃棄される又はさらに
利用される第二沈殿段階からの沈殿物の量は減少し、以下の段階での高グレード
酸化鉄顔料の生成量は増加する。Ｆｅ（III）の還元において、反応は、Ｔｉ4+ ほどには沈殿されないＴｉ3+の形成をできるだけ少なくなるように制御されなけ
ればならない。必要なら、チタンの沈殿は、水和酸化チタンの種結晶を添加する
ことにより、改良することができる。
【００２３】 廃棄酸の中和のために金属鉄又は鉄化合物に加えてさらなるアルカリ化合物も
使用されるなら、全ての生成固体の濾過性が顕著に改善されるように、容易に濾
過できる低溶解性硫酸塩を形成する化合物、例えばＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2を 使用することが推奨される。発電所灰、廃棄物焼却灰、又は他のアルカリ反応性
灰を中和剤として使用するのが特に好ましい。
使用されるなら、全ての生成固体の濾過性が顕著に改善されるように、容易に濾
過できる低溶解性硫酸塩を形成する化合物、例えばＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2を 使用することが推奨される。発電所灰、廃棄物焼却灰、又は他のアルカリ反応性
灰を中和剤として使用するのが特に好ましい。
【００２４】 Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ含有固体の分離後に得られる硫酸鉄含有溶液は、鉄に
対して、好ましくは０．９質量％未満、特に好ましくは０．５質量％未満のマン
ガン含量を有する。
対して、好ましくは０．９質量％未満、特に好ましくは０．５質量％未満のマン
ガン含量を有する。
【００２５】 黄色酸化鉄顔料（α−ＦｅＯＯＨ、ゲータイト）及び黒色酸化鉄顔料（Ｆｅ3 Ｏ4、磁鉄鉱）は、固体の分離の後に得られる硫酸鉄含有溶液から、自体既知の 沈殿法に製造することができる（Ullmann's Encyclopedia of Industrial C
hemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ297以下参照）。赤色酸化鉄を沈殿法により
製造することができるが、それは事実上さらに難しい。
hemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ297以下参照）。赤色酸化鉄を沈殿法により
製造することができるが、それは事実上さらに難しい。
【００２６】 酸化鉄を沈殿させるために、硫酸鉄含有溶液は、好ましくは１リットル当たり
ＦｅＳＯ4１５０〜２５０ｇ、特に好ましくは１８０〜１９０ｇの濃度に調整さ れる。この濃度は、場合により、蒸発又は希釈により調整されうる。調整された
硫酸鉄含有溶液は、自体既知の方法によるアルカリ化合物及び酸化剤の添加によ
り、磁鉄鉱顔料又は黄色酸化鉄顔料へ変換される。
ＦｅＳＯ4１５０〜２５０ｇ、特に好ましくは１８０〜１９０ｇの濃度に調整さ れる。この濃度は、場合により、蒸発又は希釈により調整されうる。調整された
硫酸鉄含有溶液は、自体既知の方法によるアルカリ化合物及び酸化剤の添加によ
り、磁鉄鉱顔料又は黄色酸化鉄顔料へ変換される。
【００２７】 黄色酸化鉄顔料（α−ＦｅＯＯＨ）を沈殿させるには、自体既知の方法（Ullm
ann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ2
97以下参照）により、α−ＦｅＯＯＨ種結晶に、水溶液の形で４〜３０倍量のＦ
ｅＳＯ4（Ｆｅとして計算）を添加し、攪拌しながら６０〜８５℃の間の温度に 加熱する。次いで、０．０１〜０．４ｐＨ単位／時の速度で溶液の最終ｐＨを３
．０〜５．０に調整しながら、酸化剤により酸化を行なう。加えて、沈殿剤とし
て、低い溶解性の硫酸塩を生成しない化合物、例えば気体状ＮＨ3又はＮＨ3水溶
液、若しくはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＭｇＯ又はＭｇ(ＯＨ)2を添加できる。酸化剤 として、例えば酸素、オゾン、Ｈ2Ｏ2、次亜塩素酸ナトリウム、塩化ナトリウム
、塩素酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、及び塩素が使用されうる。酸素又は酸素含有
気体混合物、特に空気が、好ましくは、反応混合物に導入される。酸化は、懸濁
液のＦｅ（II）含量が１モル％未満になり次第完了させる。
ann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ2
97以下参照）により、α−ＦｅＯＯＨ種結晶に、水溶液の形で４〜３０倍量のＦ
ｅＳＯ4（Ｆｅとして計算）を添加し、攪拌しながら６０〜８５℃の間の温度に 加熱する。次いで、０．０１〜０．４ｐＨ単位／時の速度で溶液の最終ｐＨを３
．０〜５．０に調整しながら、酸化剤により酸化を行なう。加えて、沈殿剤とし
て、低い溶解性の硫酸塩を生成しない化合物、例えば気体状ＮＨ3又はＮＨ3水溶
液、若しくはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＭｇＯ又はＭｇ(ＯＨ)2を添加できる。酸化剤 として、例えば酸素、オゾン、Ｈ2Ｏ2、次亜塩素酸ナトリウム、塩化ナトリウム
、塩素酸塩、過塩素酸塩、硝酸塩、及び塩素が使用されうる。酸素又は酸素含有
気体混合物、特に空気が、好ましくは、反応混合物に導入される。酸化は、懸濁
液のＦｅ（II）含量が１モル％未満になり次第完了させる。
【００２８】 粒子寸法および粒子寸法分布を制御する変性剤を、顔料形成中に添加してよい
。この目的のためには、アルミニウム化合物及び亜鉛化合物、さらにはリン酸塩
が特に有効である。脂肪族アミン、ヒドロキシカルボン酸、脂肪族アルコール又
はカルボン酸若しくはこれらの誘導体のような有機変性剤も使用できる。
。この目的のためには、アルミニウム化合物及び亜鉛化合物、さらにはリン酸塩
が特に有効である。脂肪族アミン、ヒドロキシカルボン酸、脂肪族アルコール又
はカルボン酸若しくはこれらの誘導体のような有機変性剤も使用できる。
【００２９】 顔料懸濁液は、濾過、乾燥及び粉砕の既知工程により後処理される。調製条件
を適当に変えることにより、当業者なら、種々の粒子寸法、従って種々の色合い
を持った広範囲の黄色酸化鉄顔料を製造することができる。
を適当に変えることにより、当業者なら、種々の粒子寸法、従って種々の色合い
を持った広範囲の黄色酸化鉄顔料を製造することができる。
【００３０】 本発明の黒色酸化鉄顔料（磁鉄鉱）の製法では、好ましくは、鉄（II）対沈殿
剤の比が０．４〜０．６５当量、特に好ましくは０．５〜０．５８当量となるよ
うに、所定量の沈殿剤が硫酸鉄含有溶液に添加される。その為には、計算された
量の沈殿剤は、好ましくは、６０と９５℃の間、特に７５と９５℃の間の温度で
硫酸鉄含有溶液に添加される。低溶解性の硫酸塩を形成しないアルカリ反応性化
合物、例えば、気体状ＮＨ3又はＮＨ3水溶液、若しくはＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｍｇ
Ｏ又はＭｇ(ＯＨ)2を沈殿剤として用いる。酸化剤として、例えば酸素、オゾン 、Ｈ2Ｏ2、次亜塩素酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩素酸塩、過塩素酸塩、硝
酸塩、及び塩素が使用されうる。好ましくは、酸素又は酸素含有気体混合物、特
に空気が、反応混合物に導入される。溶液のｐＨは、好ましくは、実質的に一定
に保持される。酸化は、好ましくは、懸濁液のＦｅ（II）含量が１モル％未満に
なった時点で、停止する。
剤の比が０．４〜０．６５当量、特に好ましくは０．５〜０．５８当量となるよ
うに、所定量の沈殿剤が硫酸鉄含有溶液に添加される。その為には、計算された
量の沈殿剤は、好ましくは、６０と９５℃の間、特に７５と９５℃の間の温度で
硫酸鉄含有溶液に添加される。低溶解性の硫酸塩を形成しないアルカリ反応性化
合物、例えば、気体状ＮＨ3又はＮＨ3水溶液、若しくはＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｍｇ
Ｏ又はＭｇ(ＯＨ)2を沈殿剤として用いる。酸化剤として、例えば酸素、オゾン 、Ｈ2Ｏ2、次亜塩素酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩素酸塩、過塩素酸塩、硝
酸塩、及び塩素が使用されうる。好ましくは、酸素又は酸素含有気体混合物、特
に空気が、反応混合物に導入される。溶液のｐＨは、好ましくは、実質的に一定
に保持される。酸化は、好ましくは、懸濁液のＦｅ（II）含量が１モル％未満に
なった時点で、停止する。
【００３１】 顔料懸濁液の後処理は、濾過、乾燥、及び粉砕の既知の工程により行われる。
当業者は、製造条件の適当な変更により、様々な粒子寸法、従って様々な色調、
及び安定性を有する広範囲の酸化鉄顔料を製造することができる。
当業者は、製造条件の適当な変更により、様々な粒子寸法、従って様々な色調、
及び安定性を有する広範囲の酸化鉄顔料を製造することができる。
【００３２】 上記の方法により、廃棄酸から、鉄に対するマンガン含量が０．１質量％Ｍｎ
以下、好ましくは０．０６質量％以下であるα−ＦｅＯＯＨ又はＦｅ3Ｏ4を製造
することができる。低マンガン含量の故に、このような化合物は、焼く事により
赤色酸化鉄顔料を製造するのに特に適している。
以下、好ましくは０．０６質量％以下であるα−ＦｅＯＯＨ又はＦｅ3Ｏ4を製造
することができる。低マンガン含量の故に、このような化合物は、焼く事により
赤色酸化鉄顔料を製造するのに特に適している。
【００３３】 赤色酸化鉄顔料（Ｆｅ2Ｏ3）を製造するには、本発明に従って調製されたα−
ＦｅＯＯＨ又はＦｅ3Ｏ4を、酸素含有気体の存在下に、３５０〜１，０００℃、
特に好ましくは６００〜９００℃で焼成する。本発明の方法の実施は、ある形式
の炉の使用に限定されない。焼成は、例えば流動床炉、ボックス炉又はロータリ
ーキルンにより実施できる。対応した必要は滞留時間は、使用した炉に適合させ
る。焼成に続いて、通常粉砕が必要であり、特に６００℃を超える焼成温度が採
用された場合に必要である。好ましくは、通常の粉砕助剤、例えばアミン、アル
コール又はポリアクリレートを添加して乾燥粉砕が行なわれる。本発明により製
造された赤色酸化鉄顔料は、その狭い粒子寸法分布及び低い凝集度の故に、特に
強い粉砕は必要としないので、広い範囲のミルを使用することができる。本発明
により製造された赤色顔料を粉砕するには、ジェットミル、衝撃（インパクト）
ミル、振子型（ペンジュラム）ミル及びロールミルが好ましい。
ＦｅＯＯＨ又はＦｅ3Ｏ4を、酸素含有気体の存在下に、３５０〜１，０００℃、
特に好ましくは６００〜９００℃で焼成する。本発明の方法の実施は、ある形式
の炉の使用に限定されない。焼成は、例えば流動床炉、ボックス炉又はロータリ
ーキルンにより実施できる。対応した必要は滞留時間は、使用した炉に適合させ
る。焼成に続いて、通常粉砕が必要であり、特に６００℃を超える焼成温度が採
用された場合に必要である。好ましくは、通常の粉砕助剤、例えばアミン、アル
コール又はポリアクリレートを添加して乾燥粉砕が行なわれる。本発明により製
造された赤色酸化鉄顔料は、その狭い粒子寸法分布及び低い凝集度の故に、特に
強い粉砕は必要としないので、広い範囲のミルを使用することができる。本発明
により製造された赤色顔料を粉砕するには、ジェットミル、衝撃（インパクト）
ミル、振子型（ペンジュラム）ミル及びロールミルが好ましい。
【００３４】 本発明の方法の好ましい態様は、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶの水酸化物を沈殿さ
せるために、酸化鉄顔料を沈殿させるために気体状又は水溶液状でアンモニアを
用いたのと同様に、アンモニアを使用することを含む。アンモニアは、酸化鉄顔
料の分離後に得られる(ＮＨ4)ＳＯ4含有溶液から、ＣａＯの添加により、完全に
又は部分的に回収される。約１０のｐＨ値になるまでＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2 を添加した後、アンモニアは気体状で放出され、圧縮又は他の処理なしに、酸化
鉄の沈殿に直接使用され得る。特に好ましくは、ＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2の添 加後に気体状アンモニアを得た懸濁液から、残留アンモニアは、ストリップカラ
ムにおける水蒸気又は空気によるストリッピングにより、除去される。このよう
にして得られるアンモニア水溶液は、さらに処理することなく、酸化鉄の沈殿に
直接再使用され得る。
せるために、酸化鉄顔料を沈殿させるために気体状又は水溶液状でアンモニアを
用いたのと同様に、アンモニアを使用することを含む。アンモニアは、酸化鉄顔
料の分離後に得られる(ＮＨ4)ＳＯ4含有溶液から、ＣａＯの添加により、完全に
又は部分的に回収される。約１０のｐＨ値になるまでＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2 を添加した後、アンモニアは気体状で放出され、圧縮又は他の処理なしに、酸化
鉄の沈殿に直接使用され得る。特に好ましくは、ＣａＯ又はＣａ（ＯＨ）2の添 加後に気体状アンモニアを得た懸濁液から、残留アンモニアは、ストリップカラ
ムにおける水蒸気又は空気によるストリッピングにより、除去される。このよう
にして得られるアンモニア水溶液は、さらに処理することなく、酸化鉄の沈殿に
直接再使用され得る。
【００３５】 アンモニアの回収後に残るセッコウ含有沈殿物は、濾取され、中和された後、
例えば、希硫酸により洗浄して、建築材料として利用されうる。アルカリ性濾液
は、本質的に硫酸マグネシウムを含んでおり、肥料として利用され、または中和
後に中性塩を含む排水として廃棄される。
例えば、希硫酸により洗浄して、建築材料として利用されうる。アルカリ性濾液
は、本質的に硫酸マグネシウムを含んでおり、肥料として利用され、または中和
後に中性塩を含む排水として廃棄される。
【００３６】 あるいは、アンモニアは、酸化バリウム、水酸化バリウム又は炭酸バリウムの
添加により、硫酸バリウムを形成して、放出され得る。
添加により、硫酸バリウムを形成して、放出され得る。
【００３７】 本発明に従い得られる酸化鉄顔料は、そのために使用される硫酸鉄含有出発溶
液が、金属水酸化物の予備沈殿によって、特に少量の重金属、とりわけ少量のＣ
ｒ及びＶしか含んでいないので、特に良好な光学的顔料特性を示す。本発明の方
法によれば、単純な工業的操作及び比較的低いエネルギー消費により、廃棄酸を
処理して高グレードの顔料を得ることができ、また、廃棄物量を最少に、好まし
くは製造されるＴｉＯ2１トン当たりの廃棄物量を０．２〜０．７トンに減少す ることができる。さらに、本発明の方法は、工業廃棄物を品質面での高グレード
酸化鉄顔料の製造の為に有効に使用することを可能にし、それにより、方法の経
済性は、著しく改善される。経済的に特に重要なことは、酸化鉄顔料を製造する
他の方法では利用することが出来ないあるいは多大な労力及び経費を伴ってのみ
利用できる比較的反応性の低い又は不純な鉄含有物質を、使用することができる
ことである。
液が、金属水酸化物の予備沈殿によって、特に少量の重金属、とりわけ少量のＣ
ｒ及びＶしか含んでいないので、特に良好な光学的顔料特性を示す。本発明の方
法によれば、単純な工業的操作及び比較的低いエネルギー消費により、廃棄酸を
処理して高グレードの顔料を得ることができ、また、廃棄物量を最少に、好まし
くは製造されるＴｉＯ2１トン当たりの廃棄物量を０．２〜０．７トンに減少す ることができる。さらに、本発明の方法は、工業廃棄物を品質面での高グレード
酸化鉄顔料の製造の為に有効に使用することを可能にし、それにより、方法の経
済性は、著しく改善される。経済的に特に重要なことは、酸化鉄顔料を製造する
他の方法では利用することが出来ないあるいは多大な労力及び経費を伴ってのみ
利用できる比較的反応性の低い又は不純な鉄含有物質を、使用することができる
ことである。
【００３８】 本発明に従い得られる酸化鉄顔料は、塗料、ラッカー、プラスチック、建築用
材料、紙、及びその他の材料の着色のため使用されうる。本発明に従い得られる
磁鉄鉱は、さらに、トナーのための磁性顔料としても使用されうる。
材料、紙、及びその他の材料の着色のため使用されうる。本発明に従い得られる
磁鉄鉱は、さらに、トナーのための磁性顔料としても使用されうる。
【００３９】 得られる酸化鉄顔料の色調は、以下の手順に従い決定される。 酸化鉄顔料の純色調（pure shade）の測定： 顔料を、空気乾燥ラッカーシステム中にマラー（粉砕機）（平型自動マラー）
により分散させる。ラッカーシステム（ラッカー）は、以下の成分からなる。 ９５．２６％ ＡＬＫＹＤＡＬ（登録商標） Ｆ ４８（結合剤、Bayer AG、約５
５％の非揮発分を有するホワイトスピリット／キシレン混合物３８：７中の乾燥
用植物性脂肪酸、非揮発分約４８％の油含量／トリグリセリド、揮発分約２６％
の無水フタル酸に基づく、中程度に油性の空気乾燥アルキド樹脂） ０．７８％ ホワイトスピリット中５５％の２−ブタノンオキシム（抗スキン形
成剤） １．３０％ Octa Soligen （登録商標）カルシウム（湿潤剤、炭化水素混合物 中の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のカルシウム塩（４％Ｃａを含有）、Ｂｏｒｃｈｅ ｒｓ ＡＧ） ０．２２％ Octa Soligen（登録商標）コバルト６（乾燥剤、炭化水素混合物中
の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のコバルト（２＋）塩（６％Ｃｏを含有）、Ｂｏｒｃ ｈｅｒｓ ＡＧ） ０．８７％ Octa Soligen（登録商標）ジルコニウム６（登録商標）（乾燥剤、
炭化水素の混合物中の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のジルコニウム塩（６％Ｚｒを含 有）、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＡＧ） １．５７％ グリコリック−ｎ−ブチルエステル（＝ヒドロキシエタン酸ブチル
エステル）（流動性改良剤）
により分散させる。ラッカーシステム（ラッカー）は、以下の成分からなる。 ９５．２６％ ＡＬＫＹＤＡＬ（登録商標） Ｆ ４８（結合剤、Bayer AG、約５
５％の非揮発分を有するホワイトスピリット／キシレン混合物３８：７中の乾燥
用植物性脂肪酸、非揮発分約４８％の油含量／トリグリセリド、揮発分約２６％
の無水フタル酸に基づく、中程度に油性の空気乾燥アルキド樹脂） ０．７８％ ホワイトスピリット中５５％の２−ブタノンオキシム（抗スキン形
成剤） １．３０％ Octa Soligen （登録商標）カルシウム（湿潤剤、炭化水素混合物 中の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のカルシウム塩（４％Ｃａを含有）、Ｂｏｒｃｈｅ ｒｓ ＡＧ） ０．２２％ Octa Soligen（登録商標）コバルト６（乾燥剤、炭化水素混合物中
の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のコバルト（２＋）塩（６％Ｃｏを含有）、Ｂｏｒｃ ｈｅｒｓ ＡＧ） ０．８７％ Octa Soligen（登録商標）ジルコニウム６（登録商標）（乾燥剤、
炭化水素の混合物中の分岐状Ｃ6−Ｃ19脂肪酸のジルコニウム塩（６％Ｚｒを含 有）、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＡＧ） １．５７％ グリコリック−ｎ−ブチルエステル（＝ヒドロキシエタン酸ブチル
エステル）（流動性改良剤）
【００４０】 成分を、完成したラッカーを製造するため、高速攪拌機により混合する。ＤＩ
Ｎ ＥＮ ＩＳＯ ８７８０−５（１９９５年４月）に記載のような平型自動マ
ラーを使用する。有効なプレート直径２４ｃｍを有するＥＮＧＥＬＳＭＡＮＮ（
登録商標） ＪＥＬ ２５／５３マラーを使用する。下方プレートの回転速度は
、約７５ｍｉｎ-1とする。負荷フレーム（loading frame）上に２．５ｋｇの負
荷重量を吊すことにより、プレート間の力を約０．５ｋＮに調整する。ＤＩＮ
ＥＮ ＩＳＯ ８７８０−５（１９９５年４月）セクション８．１に記載の方法
に従い、２．５ｋｇローディング重量で、１００回転で、０．８ｇの顔料及び２
．００ｇのラッカーを、１ステージで分散させる。マラーを開封し、ラッカーを
中央点外側の下方プレートに迅速に収集する。次に、さらに２．００ｇのラッカ
ーを添加し、プレートを閉鎖する。負荷重量なしの５０回転における２回のステ
ージの後、調製が完了する。
Ｎ ＥＮ ＩＳＯ ８７８０−５（１９９５年４月）に記載のような平型自動マ
ラーを使用する。有効なプレート直径２４ｃｍを有するＥＮＧＥＬＳＭＡＮＮ（
登録商標） ＪＥＬ ２５／５３マラーを使用する。下方プレートの回転速度は
、約７５ｍｉｎ-1とする。負荷フレーム（loading frame）上に２．５ｋｇの負
荷重量を吊すことにより、プレート間の力を約０．５ｋＮに調整する。ＤＩＮ
ＥＮ ＩＳＯ ８７８０−５（１９９５年４月）セクション８．１に記載の方法
に従い、２．５ｋｇローディング重量で、１００回転で、０．８ｇの顔料及び２
．００ｇのラッカーを、１ステージで分散させる。マラーを開封し、ラッカーを
中央点外側の下方プレートに迅速に収集する。次に、さらに２．００ｇのラッカ
ーを添加し、プレートを閉鎖する。負荷重量なしの５０回転における２回のステ
ージの後、調製が完了する。
【００４１】 着色したラッカーを、非吸収性厚紙上にフィルムスプレッダー（film spread
er）（ギャップ高少なくとも１５０μｍ、最大２５０μｍ）によりスプレッドす
る。次に、ラッカー塗装された厚紙（コーティング）を、少なくとも１２時間、
室温にて乾燥させる。測色（カラー測定）の前に、コーティングを約６５℃（±
５℃）で１時間乾燥させ、冷却させる。
er）（ギャップ高少なくとも１５０μｍ、最大２５０μｍ）によりスプレッドす
る。次に、ラッカー塗装された厚紙（コーティング）を、少なくとも１２時間、
室温にて乾燥させる。測色（カラー測定）の前に、コーティングを約６５℃（±
５℃）で１時間乾燥させ、冷却させる。
【００４２】 酸化鉄顔料の光学増白（optical brightning）の測定： 顔料及び増白剤を、空気乾燥ラッカーシステム中にマラー（平型自動マラー）
で分散させる。増白剤としては、市販のBayertitan（登録商標） Ｒ−ＫＢ−２
二酸化チタン顔料（Bayer AG）を使用する。この顔料は、ＩＳＯ ５９１−１９
７７におけるタイプＲ２に相当する。ラッカーシステム（ラッカー）は、純色調
決定用のものと同一である（前記参照）。
で分散させる。増白剤としては、市販のBayertitan（登録商標） Ｒ−ＫＢ−２
二酸化チタン顔料（Bayer AG）を使用する。この顔料は、ＩＳＯ ５９１−１９
７７におけるタイプＲ２に相当する。ラッカーシステム（ラッカー）は、純色調
決定用のものと同一である（前記参照）。
【００４３】 ラッカーシステムの成分を、完成したラッカーを製造するため、高速攪拌機に
より混合する。
より混合する。
【００４４】 着色したラッカー及びラッカーコーティングは、純色調の決定に関する記載と
同様にして製造される（前記参照）。０．１５００ｇの顔料を試験し、０．７５
００ｇのＢａｙｅｒｔｉｔａｎ Ｒ−ＫＢ−２及び２．００ｇのラッカーを計量
する。
同様にして製造される（前記参照）。０．１５００ｇの顔料を試験し、０．７５
００ｇのＢａｙｅｒｔｉｔａｎ Ｒ−ＫＢ−２及び２．００ｇのラッカーを計量
する。
【００４５】 測色装置： 測定ジオメトリー（measurement geometry）ｄ／８で、グロストラップなし に、ウルブリヒト・スフィア（Ulbricht sｐＨere）を有する分光光度器（「測
色装置」）を使用する。この測定ジオメトリーは、ＩＳＯ ７７２４／２−１９
８４（Ｅ）ポイント４．１．１、ＤＩＮ ５０３３パート７（１９８３年７月）
ポイント３．２．４、及びＤＩＮ ５３ ２３６（１９８３年１月）ポイント７
．１．１に記載されている。データカラーインターナショナル（Datacolor Int
ernational）より販売のＤａｔａｆｌａｓｈ（登録商標）２０００測定装置を使
用する。
色装置」）を使用する。この測定ジオメトリーは、ＩＳＯ ７７２４／２−１９
８４（Ｅ）ポイント４．１．１、ＤＩＮ ５０３３パート７（１９８３年７月）
ポイント３．２．４、及びＤＩＮ ５３ ２３６（１９８３年１月）ポイント７
．１．１に記載されている。データカラーインターナショナル（Datacolor Int
ernational）より販売のＤａｔａｆｌａｓｈ（登録商標）２０００測定装置を使
用する。
【００４６】 測色装置は、ＩＳＯ ７７２４／２−１９８４（Ｅ）ポイント８．３に記載さ
れているような白色セラミック・ワーキング・スタンダード（working standar
d）に対して計算される。理想的ダル白色体（ideally dull-white body）と比
較したワーキング・スタンダードの反射データを、測色装置に保存し、白色ワー
キング・スタンダードによる計算後、全ての測色を理想的ダル白色体と関連づけ
る。黒点の較正は、測色装置の製造元から入手可能な黒孔体（black hollow b
ody）を用いて行う。
れているような白色セラミック・ワーキング・スタンダード（working standar
d）に対して計算される。理想的ダル白色体（ideally dull-white body）と比
較したワーキング・スタンダードの反射データを、測色装置に保存し、白色ワー
キング・スタンダードによる計算後、全ての測色を理想的ダル白色体と関連づけ
る。黒点の較正は、測色装置の製造元から入手可能な黒孔体（black hollow b
ody）を用いて行う。
【００４７】 比色分析 任意の存在しうるグロストラップを分離する。測色装置及び試験片の温度は、
約２５℃±５℃とする。 測定孔がラッカー層の中央点により覆われるよう、ラッカーコーティングを、
測色装置上に置く。コーティング全体を平面的に置かれなければならない。測定
孔は、ラッカー層により完全に覆われなければならない。次に、測定を実施する
。
約２５℃±５℃とする。 測定孔がラッカー層の中央点により覆われるよう、ラッカーコーティングを、
測色装置上に置く。コーティング全体を平面的に置かれなければならない。測定
孔は、ラッカー層により完全に覆われなければならない。次に、測定を実施する
。
【００４８】 ＣＩＥ座標の計算： 測定された反射スペクトルから、１９７６年のＣＩＥ座標Ｌ*、ａ*、及びｂ* を、ＡＳＴＭ Ｅ ３０８−１９８５ポイント７の計算指示に従い計算する。標
準的イルミナントＣ、及びＡＳＴＭ Ｅ ３０８−１９８５テーブル５．６に与
えられた１９３１の２°標準比色分析観測機の計量機能（weighting functions
）を使用する。波長域は４００ｎｍと７００ｎｍの間である。波長のインターバ
ルは２０ｎｍとする。グロスは計算において差し引かない。得られる反射率値を
、ＤＩＮ ５０３３、パート３（１９９２年７月）に従い、ＣＩＥＬＡＢカラー
データシステムに適合する値に変換する。
準的イルミナントＣ、及びＡＳＴＭ Ｅ ３０８−１９８５テーブル５．６に与
えられた１９３１の２°標準比色分析観測機の計量機能（weighting functions
）を使用する。波長域は４００ｎｍと７００ｎｍの間である。波長のインターバ
ルは２０ｎｍとする。グロスは計算において差し引かない。得られる反射率値を
、ＤＩＮ ５０３３、パート３（１９９２年７月）に従い、ＣＩＥＬＡＢカラー
データシステムに適合する値に変換する。
【００４９】 相対的な色強度を、増白剤としてBayertitan Ｒ−ＫＢ−２を用い、適当なBa
yferrox参照顔料（カーボンブラックの代わり）を用いて、ＤＩＮ ５３ １６ ５（ポイント３．４）に従い、相対散乱能を用いた類比により計算する。ρ∞と
しては、三刺激（tristimulus）値Ｙ／１００を使用する。
yferrox参照顔料（カーボンブラックの代わり）を用いて、ＤＩＮ ５３ １６ ５（ポイント３．４）に従い、相対散乱能を用いた類比により計算する。ρ∞と
しては、三刺激（tristimulus）値Ｙ／１００を使用する。
【００５０】 以下に実施例に基づき本発明を記載するが、それは限定を構成するものでない
。実施例において引用された部及び％は、他の記載がない限り、重量に基づく。
。実施例において引用された部及び％は、他の記載がない限り、重量に基づく。
【００５１】 （実施例） 実施例１ 酸化鉄顔料の沈殿のための硫酸鉄含有溶液の調製 鋳鉄削り屑（組成は下記参照）４６．６ｇを、Ｆｅに対するマンガン含量が２
．０５％Ｍｎである廃棄酸（組成は下記参照）２５０ｇに、８０℃で１７０分か
けて添加する。溶液のｐＨは３．６に上昇する。次いで、ｐＨが４．５になるま
でＣａＯを添加する。３５０ｇの水で希釈し、濾過により沈殿物を分離した後、
ＦｅＳＯ4含量１７．６％及びＦｅに対するマンガン含量０．４８％Ｍｎの緑色 透明溶液５４９ｇを得る。溶液のＦｅ含量は、６．４６％である。加えて、フィ
ルターケーク３７．７ｇ（乾燥）を得る。Ｆｅ（II）の酸化を防止するために、
溶液に少量の硫酸を加えてｐＨを２にして、更なる処理のために調整する。
．０５％Ｍｎである廃棄酸（組成は下記参照）２５０ｇに、８０℃で１７０分か
けて添加する。溶液のｐＨは３．６に上昇する。次いで、ｐＨが４．５になるま
でＣａＯを添加する。３５０ｇの水で希釈し、濾過により沈殿物を分離した後、
ＦｅＳＯ4含量１７．６％及びＦｅに対するマンガン含量０．４８％Ｍｎの緑色 透明溶液５４９ｇを得る。溶液のＦｅ含量は、６．４６％である。加えて、フィ
ルターケーク３７．７ｇ（乾燥）を得る。Ｆｅ（II）の酸化を防止するために、
溶液に少量の硫酸を加えてｐＨを２にして、更なる処理のために調整する。
【００５２】
【表１】
【００５３】 実施例２ 酸化鉄顔料の沈殿のための硫酸鉄含有溶液の調製 鋳鉄削り屑（組成は実施例１と同じ）８０ｇを、Ｆｅに対するマンガン含量が
２．０５％Ｍｎである廃棄酸（組成は実施例１と同じ）２５０ｇに、８０℃で１
７０分かけて添加する。溶液のｐＨは４．４に上昇する。水で希釈し、濾過によ
り沈殿物を分離した後、Ｆｅに対するマンガン含量０．４９％Ｍｎの緑色透明Ｆ
ｅＳＯ4溶液５４９ｇを得る。
２．０５％Ｍｎである廃棄酸（組成は実施例１と同じ）２５０ｇに、８０℃で１
７０分かけて添加する。溶液のｐＨは４．４に上昇する。水で希釈し、濾過によ
り沈殿物を分離した後、Ｆｅに対するマンガン含量０．４９％Ｍｎの緑色透明Ｆ
ｅＳＯ4溶液５４９ｇを得る。
【００５４】 実施例３ 酸化鉄顔料の沈殿のための硫酸鉄含有溶液の調製 Ｆｅに対するマンガン含量が２．０５％Ｍｎである廃棄酸（組成は実施例１と
同じ）２５０ｇを、マンガン含量が１．９％Ｍｎである黒皮５０ｇと８０℃で４
時間反応させる。溶液のｐＨは１．１に上昇する。次いで、溶液のｐＨが４．４
になるまで、鋳鉄削り屑（組成は実施例１と同じ）を加える。水で希釈し、濾過
により沈殿物を分離した後、緑色透明ＦｅＳＯ4溶液を得る。
同じ）２５０ｇを、マンガン含量が１．９％Ｍｎである黒皮５０ｇと８０℃で４
時間反応させる。溶液のｐＨは１．１に上昇する。次いで、溶液のｐＨが４．４
になるまで、鋳鉄削り屑（組成は実施例１と同じ）を加える。水で希釈し、濾過
により沈殿物を分離した後、緑色透明ＦｅＳＯ4溶液を得る。
【００５５】 実施例４ 黒色酸化鉄顔料（磁鉄鉱）の調製 実施例１で得た硫酸鉄溶液（酸化を防止するために硫酸によりｐＨを２未満に
調節して一時保存）２．８６４ｋｇを水２．６７３ｋｇにより希釈し、攪拌機及
び通気装置を備えた容器入れ、８５℃に加熱する。次に、２５％苛性ソーダ溶液
（３１８ｋｇＮａＯＨ／Ｌ）０．６６ｋｇを加えて、反応混合物のｐＨを７．０
に調節する。次いで、約−７００ｍＶから約−２００ｍＶへの電位上昇が起こる
まで（約４．５時間）、空気を０．１ｍ3／hrの速度で通気する。この通気の間 、ｐＨは約４．５に変化する。沈殿した磁鉄鉱は、吸引濾過し、水０．５０ｋｇ
で洗浄する。濾液５．４７９ｋｇ、洗浄濾液０．５２ｋｇ及び固体含量６４．９
％（恒量まで６０℃で加熱）フィルターケーク０．３０２ｋｇを得る。フィルタ
ーケークを循環式空気乾燥キャビネット内で６０℃で乾燥し、ハンマーバーミル
により粉砕した後、以下の特性を有する磁鉄鉱０．１９６ｋｇを得る：
調節して一時保存）２．８６４ｋｇを水２．６７３ｋｇにより希釈し、攪拌機及
び通気装置を備えた容器入れ、８５℃に加熱する。次に、２５％苛性ソーダ溶液
（３１８ｋｇＮａＯＨ／Ｌ）０．６６ｋｇを加えて、反応混合物のｐＨを７．０
に調節する。次いで、約−７００ｍＶから約−２００ｍＶへの電位上昇が起こる
まで（約４．５時間）、空気を０．１ｍ3／hrの速度で通気する。この通気の間 、ｐＨは約４．５に変化する。沈殿した磁鉄鉱は、吸引濾過し、水０．５０ｋｇ
で洗浄する。濾液５．４７９ｋｇ、洗浄濾液０．５２ｋｇ及び固体含量６４．９
％（恒量まで６０℃で加熱）フィルターケーク０．３０２ｋｇを得る。フィルタ
ーケークを循環式空気乾燥キャビネット内で６０℃で乾燥し、ハンマーバーミル
により粉砕した後、以下の特性を有する磁鉄鉱０．１９６ｋｇを得る：
【００５６】 Ca: 0.002% SO4: 2.41% Fe: 68.8% Ti: 0.002% Mg: 0.005% Mn: 0.039% Cr: <0.001% V: 0.001% Al: 0.021% Na: 0.054% Mn/Fe: 0.00057 BET: 7.4m2/g 純色調 L*= 12.4 a*= 0.8 b*= -0.4 ΔL*= -0.3 (Bayferrox 330と比較) Δa*= -0.1 (Bayferrox 330と比較) Δb*= -1.3 (Bayferrox 330と比較) 光学増白 L*= 54.8 a*= 0.5 b*= -3.8 ΔL*= -1.9 (Bayferrox 330と比較) Δa*= -0.1 (Bayferrox 330と比較) Δb*= -0.5 (Bayferrox 330と比較) Bayferrox ３３０と比較した相対色強度は１１８％である。
【００５７】 実施例５ 黄色酸化鉄顔料（α−ＦｅＯＯＨ）の調製 実施例１で得た硫酸鉄溶液（酸化を防止するために硫酸によりｐＨを２未満に
調節して一時保存）３．６９７ｋｇ及びＦｅＯＯＨ３２．５ｇ／Ｌを含む工業用
α−ＦｅＯＯＨ種結晶１．４３Ｌ（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ297以下参照）を、攪拌機及び通気装置 を備えた容器入れ、８５℃に加熱する。次に、苛性ソーダ溶液（３１８ｇＮａＯ
Ｈ／Ｌ）を３時間にわたって連続的に加えて溶液のｐＨを３．８に調節し、同時
に空気を３３Ｌ／ｈの速度で通気する。通気をさらに５時間継続するが、ｐＨは
ＮａＯＨの添加により３．８に維持する。 沈殿した黄色酸化鉄顔料を、吸引濾過し、濾液の導電率が５０μＳ未満になる
まで水洗する。 濾液４．２５４ｋｇ、洗浄濾液２．４０７ｋｇ及び固体含量４２．０％（恒量
まで６０℃で加熱）フィルターケーク１．６８４ｋｇを得る。フィルターケーク
を循環式空気乾燥キャビネット内で６０℃で乾燥し、ハンマーバーミルにより粉
砕した後、以下の特性を有する黄色酸化鉄含０．７０７ｋｇを得る：
調節して一時保存）３．６９７ｋｇ及びＦｅＯＯＨ３２．５ｇ／Ｌを含む工業用
α−ＦｅＯＯＨ種結晶１．４３Ｌ（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,５th Edn.，Vol．A20，ｐ297以下参照）を、攪拌機及び通気装置 を備えた容器入れ、８５℃に加熱する。次に、苛性ソーダ溶液（３１８ｇＮａＯ
Ｈ／Ｌ）を３時間にわたって連続的に加えて溶液のｐＨを３．８に調節し、同時
に空気を３３Ｌ／ｈの速度で通気する。通気をさらに５時間継続するが、ｐＨは
ＮａＯＨの添加により３．８に維持する。 沈殿した黄色酸化鉄顔料を、吸引濾過し、濾液の導電率が５０μＳ未満になる
まで水洗する。 濾液４．２５４ｋｇ、洗浄濾液２．４０７ｋｇ及び固体含量４２．０％（恒量
まで６０℃で加熱）フィルターケーク１．６８４ｋｇを得る。フィルターケーク
を循環式空気乾燥キャビネット内で６０℃で乾燥し、ハンマーバーミルにより粉
砕した後、以下の特性を有する黄色酸化鉄含０．７０７ｋｇを得る：
【００５８】 Ca: 0.001% SO4: 1.2% Fe: 61.3% Ti: 0.001% Mg: 0.003% Mn: 0.026% Cr: <0.001% V: <0.001% Al: 0.013% Na: 0.012% Mn/Fe: 0.0004 BET: 22.4m2/g 純色調 L*= 62.7 a*= 7.8 b*= 45.6 ΔL*= 0.9 (Bayferrox 1410Mと比較) Δa*= -2.5 (Bayferrox 1410Mと比較) Δb*= -1.4 (Bayferrox 1410Mと比較) 光学増白 L*= 82.5 a*= 3.6 b*= 38.2 ΔL*= 0.4 (Bayferrox 1410Mと比較) Δa*= -1.2 (Bayferrox 1410Mと比較) Δb*= 0.0 (Bayferrox 1410Mと比較) Bayferrox １４１０Ｍと比較した相対色強度は９５％である。
【００５９】 実施例６ 黒色酸化鉄顔料の焼成 実施例４に従って得た磁鉄鉱２０ｇを焼いて赤色酸化鉄顔料を形成する。すな
わち、チャンバー炉中のセラミック皿に入れた磁鉄鉱を、６００Ｌ／ｈの空気流
中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達した時、皿を炉から取り 出す。 砕壊（disintegrator）ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する 赤色酸化鉄顔料を得る： 純色調 L*= 33.8 a*= 20.9 b*= 11.8 ΔL*= 2.0 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= 2.4 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 3.4 (Bayferrox 180Mと比較) 光学増白 L*= 63.7 a*= 15.7 b*= 3.8 ΔL*= -2.7 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= 3.7 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 3.6 (Bayferrox 180Mと比較) Bayferrox １８０Ｍと比較した相対色強度は１２９％である。
わち、チャンバー炉中のセラミック皿に入れた磁鉄鉱を、６００Ｌ／ｈの空気流
中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達した時、皿を炉から取り 出す。 砕壊（disintegrator）ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する 赤色酸化鉄顔料を得る： 純色調 L*= 33.8 a*= 20.9 b*= 11.8 ΔL*= 2.0 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= 2.4 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 3.4 (Bayferrox 180Mと比較) 光学増白 L*= 63.7 a*= 15.7 b*= 3.8 ΔL*= -2.7 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= 3.7 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 3.6 (Bayferrox 180Mと比較) Bayferrox １８０Ｍと比較した相対色強度は１２９％である。
【００６０】 実施例７ 黄色酸化鉄顔料の焼成 実施例５に従って得た黄色酸化鉄顔料２０ｇを焼いて赤色酸化鉄顔料を形成す
る。すなわち、チャンバー炉中のセラミック皿に入れた黄色酸化鉄顔料を、６０
０Ｌ／ｈの空気流中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達した時 、皿を炉から取り出す。 砕壊ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する赤色酸化鉄顔料を得
る： 純色調 L*= 41.7 a*= 26.2 b*= 22.1 ΔL*= 1.7 (Bayferrox 110Mと比較） Δa*= -1.6 (Bayferrox 110Mと比較） Δb*= -0.6 (Bayferrox 110Mと比較） 光学増白 L*= 59.9 a*= 27.0 b*= 22.4 ΔL*= -1.1 (Bayferrox 110Mと比較） Δa*= 0.6 (Bayferrox 110Mと比較） Δb*= 3.0 (Bayferrox 110Mと比較） Bayferrox １１０Ｍと比較した相対色強度は１１１％である。
る。すなわち、チャンバー炉中のセラミック皿に入れた黄色酸化鉄顔料を、６０
０Ｌ／ｈの空気流中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達した時 、皿を炉から取り出す。 砕壊ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する赤色酸化鉄顔料を得
る： 純色調 L*= 41.7 a*= 26.2 b*= 22.1 ΔL*= 1.7 (Bayferrox 110Mと比較） Δa*= -1.6 (Bayferrox 110Mと比較） Δb*= -0.6 (Bayferrox 110Mと比較） 光学増白 L*= 59.9 a*= 27.0 b*= 22.4 ΔL*= -1.1 (Bayferrox 110Mと比較） Δa*= 0.6 (Bayferrox 110Mと比較） Δb*= 3.0 (Bayferrox 110Mと比較） Bayferrox １１０Ｍと比較した相対色強度は１１１％である。
【００６１】 実施例８（比較例） ２０ｋｇの廃棄酸を、５．００ｋｇのＮＨ3と共に、７０〜８０℃で、攪拌容 器に導入し、５．０の一定ｐＨ値で中和する。金属水酸化物を含有する０．３８
ｋｇの沈殿物が得られ、この沈殿物を濾過により分離する。残存溶液（５４ｋｇ
）は、約３６％の（ＮＨ4）2ＳＯ4、４．２％のＦｅＳＯ4、０．０８％のＭｎＳ
Ｏ4、約３．３％のＭｇＳＯ4、及び約５６％の水を含んでいる。 第二段階において、約２ｍ3の空気によりこの溶液を酸化し、酸化の間、０． ５１ｋｇのＮＨ3をさらに添加することにより７．０のｐＨ値を維持する。濾過 後、１．１４ｋｇの固体（磁鉄鉱）及び約４０．０％の（ＮＨ4）2ＳＯ4を含む ５３．５ｋｇの硫酸アンモニウム溶液が得られる。 ここに記載された方法に従った特性決定により、以下の結果が得られる。 光学増白 L*= 64.5 a*= 0.0 b*= -0.4 ΔL*= 1.6 (Bayferrox 306と比較) Δa*= -0.1 (Bayferrox 306と比較) Δb*= 0.4 (Bayferrox 306と比較)
ｋｇの沈殿物が得られ、この沈殿物を濾過により分離する。残存溶液（５４ｋｇ
）は、約３６％の（ＮＨ4）2ＳＯ4、４．２％のＦｅＳＯ4、０．０８％のＭｎＳ
Ｏ4、約３．３％のＭｇＳＯ4、及び約５６％の水を含んでいる。 第二段階において、約２ｍ3の空気によりこの溶液を酸化し、酸化の間、０． ５１ｋｇのＮＨ3をさらに添加することにより７．０のｐＨ値を維持する。濾過 後、１．１４ｋｇの固体（磁鉄鉱）及び約４０．０％の（ＮＨ4）2ＳＯ4を含む ５３．５ｋｇの硫酸アンモニウム溶液が得られる。 ここに記載された方法に従った特性決定により、以下の結果が得られる。 光学増白 L*= 64.5 a*= 0.0 b*= -0.4 ΔL*= 1.6 (Bayferrox 306と比較) Δa*= -0.1 (Bayferrox 306と比較) Δb*= 0.4 (Bayferrox 306と比較)
【００６２】 Bayferrox ３０６は、最も低い色強度を有する黒色顔料である。高濃縮硫酸ア
ンモニウム溶液から得られた磁鉄鉱は、より高い光学増白性および及びより低い
色強度を有しているので、顔料としては不適当である。
ンモニウム溶液から得られた磁鉄鉱は、より高い光学増白性および及びより低い
色強度を有しているので、顔料としては不適当である。
【００６３】 実施例９ 黒色酸化鉄顔料の焼成（比較例） 実施例８に従って得た磁鉄鉱２０ｇをセラミック皿に入れ、チャンバー炉内で
、６００Ｌ／ｈの空気流中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達 した時、炉から取り出す。 砕壊ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する生成物を得る： 純色調 L*= 28.8 a*= 5.4 b*= 3.8 ΔL*= -3.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*=-13.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= -4.6 (Bayferrox 180Mと比較) 光学増白 L*= 81.6 a*= 23.7 b*= 2.3 ΔL*= 15.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= -8.3 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 2.0 (Bayferrox 180Mと比較) Bayferrox １８０Ｍと比較した相対色強度は１８％である。
、６００Ｌ／ｈの空気流中、加熱速度４℃／minで加熱し、温度が６００℃に達 した時、炉から取り出す。 砕壊ミルにより６０分間粉砕した後、以下の特性を有する生成物を得る： 純色調 L*= 28.8 a*= 5.4 b*= 3.8 ΔL*= -3.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*=-13.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= -4.6 (Bayferrox 180Mと比較) 光学増白 L*= 81.6 a*= 23.7 b*= 2.3 ΔL*= 15.1 (Bayferrox 180Mと比較) Δa*= -8.3 (Bayferrox 180Mと比較) Δb*= 2.0 (Bayferrox 180Mと比較) Bayferrox １８０Ｍと比較した相対色強度は１８％である。
【００６４】 実施例９の硫酸鉄溶液からは、赤色酸化鉄顔料を製造することはできない。得
られた生成物の色は茶色である。この生成物を茶色顔料として使用することは、
低い色強度の故に、考慮されない。
られた生成物の色は茶色である。この生成物を茶色顔料として使用することは、
低い色強度の故に、考慮されない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ Ａ，ＺＷ (72)発明者 ウルリッヒ・マイゼン ドイツ連邦共和国デー−53925カール、シ ェヴェナーシュトラーセ18アー番 (72)発明者 ヴェルナー・シューイ ドイツ連邦共和国デー−47918テニスフォ ルスト、ゴッセンホフ25番 (72)発明者 ウド・ユリウス ドイツ連邦共和国デー−47506ノイキルヒ ェン−フルイン、シラーシュトラーセ23ツ ェー番 Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB36 AB60 AB64 AB65 AB66 BA06 BB13 4G002 AA03 AA04 AB02 AC02 AE01 4J037 AA04 AA15 CA01 CA05 CA09 CA10 CA11 CA18 CA20 EE16 EE19 EE26 EE33 EE35 EE43 EE46
Claims (18)
- 【請求項１】 硫酸塩法による二酸化チタンの製造から生じる廃棄酸から酸
化鉄顔料を製造する方法であって、 第一段階において、金属鉄及び／又は鉄化合物からなる群からの化合物により
廃棄酸に含まれる硫酸を部分的に中和し、 要すれば、硫酸を別のアルカリ化合物によりさらに中和し、 得られた反応生成物から、Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶ化合物を含有する沈殿物を
分離し、 得られた硫酸鉄含有溶液から、アルカリ化合物及び酸化剤の添加により、酸化
鉄顔料を沈殿させることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 金属鉄又は鉄化合物を添加することによる廃棄酸の中和が、
０．５〜４．７のｐＨ値が達成されるまで、好ましくは２．５〜４．７のｐＨ値
が達成されるまで行われることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 第一段階において、廃棄酸の中和は、異なる反応性を有する
２つ以上の鉄含有物質により連続的に行われることを特徴とする、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項４】 第一段階において、廃棄酸の中和は、０．５〜３．５のｐＨ
値が達成されるまでより低い反応性の鉄含有物質により行われ、次いで、２．５
〜４．７のｐＨ値が達成されるまでより高い反応性の鉄含有物質により行われる
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 より低い反応性の鉄含有物質として、黒皮が使用され、より
反応性の高い鉄含有物質として鋳鉄の削り屑が使用されることを特徴とする、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 第一段階における廃棄酸の部分中和に使用される金属鉄及び
塩基性鉄化合物は、Ｆｅに対して０．８％Ｍｎ未満のマンガン含量、好ましくは
Ｆｅに対して０．４％Ｍｎ未満のマンガン含量を有することを特徴とする、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項７】 金属鉄又は鉄化合物の添加後、３．０〜５．０のｐＨ値、好
ましくは３．８〜４．８のｐＨ値において、アルカリ化合物によりさらに溶液が
中和されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 第一段階において、さらなる中和剤として、溶解性の低い硫
酸塩を形成する化合物が中和剤として使用されることを特徴とする、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項９】 第一段階のさらなる中和剤として、発電所灰、廃棄物焼却灰
、又は他のアルカリ反応性灰が使用されることを特徴とする、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項１０】 Ｔｉ、Ａｌ、Ｃｒ及びＶを含む固体を分離し、要すれば蒸
発又は希釈により、１リットル当たり１５０〜２５０ｇのＦｅＳＯ4を含む硫酸 鉄含有溶液を得ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 硫酸鉄含有溶液が、溶解性の低い硫酸塩を形成しないアル
カリ化合物の添加、及び酸化剤の添加により、黒色酸化鉄顔料に変換されること
を特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 硫酸鉄含有溶液が、溶解性の低い硫酸塩を形成しないアル
カリ化合物の添加、及び酸化剤の添加により、黄色酸化鉄顔料に変換されること
を特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１３】 気体状ＮＨ3又はＮＨ3水溶液、若しくはＮａＯＨ、ＫＯＨ
、ＭｇＯ又はＭｇ(ＯＨ)2が、酸化鉄顔料の沈殿に用いられることを特徴とする 、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１４】 酸素又は酸素含有気体混合物、好ましくは空気が酸化剤と
して用いられることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】 マンガン含量がＦｅに対して０．１１％以下、好ましくは
０．０６％以下である酸化鉄顔料が生成されることを特徴とする、請求項１に記
載の方法。 - 【請求項１６】 沈殿された黒色酸化鉄顔料が焼かれて、分離、精製及び乾
燥後に、赤色酸化鉄顔料にされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１７】 沈殿された黄色酸化鉄顔料が焼かれて、分離、精製及び乾
燥後に、赤色酸化鉄顔料にされることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１８】 中和剤としてアンモニアが使用され、アンモニアは、沈殿
された酸化鉄顔料の分離後に得られる(ＮＨ4)ＳＯ4含有溶液から、ＣａＯ及び／
又はＣａ(ＯＨ)2の添加により放出されることを特徴とする、請求項１に記載の 方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19812260.8 | 1998-03-20 | ||
| DE19812260A DE19812260A1 (de) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | Verfahren zur Herstellung von Eisenoxid-Pigmenten aus Dünnsäure aus der TiO¶2¶-Herstellung |
| PCT/EP1999/001736 WO1999048815A1 (de) | 1998-03-20 | 1999-03-17 | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON EISENOXID-PIGMENTEN AUS DÜNNSÄURE AUS DER TiO2-HERSTELLUNG |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002507633A true JP2002507633A (ja) | 2002-03-12 |
| JP2002507633A5 JP2002507633A5 (ja) | 2006-05-11 |
Family
ID=7861667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000537805A Pending JP2002507633A (ja) | 1998-03-20 | 1999-03-17 | 二酸化チタン製造から生じる廃棄酸からの酸化鉄顔料の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6530987B1 (ja) |
| EP (1) | EP1064226B1 (ja) |
| JP (1) | JP2002507633A (ja) |
| AU (1) | AU3413699A (ja) |
| BR (1) | BR9908926A (ja) |
| CA (1) | CA2324215A1 (ja) |
| DE (2) | DE19812260A1 (ja) |
| ES (1) | ES2178885T3 (ja) |
| MY (1) | MY119584A (ja) |
| NO (1) | NO322902B1 (ja) |
| WO (1) | WO1999048815A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200004674B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294427A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-10-23 | Bayer Ag | 酸化鉄の製造方法およびその使用 |
| JP2008143763A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Toshibumi Kageyama | 二酸化チタンの製造の過程で生成する廃棄酸からの二酸化チタン、硫酸カルシウム及び酸化鉄の製造方法 |
| JP2012196459A (ja) * | 2002-12-20 | 2012-10-18 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 有機化合物分解材の製造方法 |
| JP2013515617A (ja) * | 2009-12-28 | 2013-05-09 | クレノックス ゲーエムベーハー | チタン含有副生成物を回収するための方法 |
| WO2023026931A1 (ja) * | 2021-08-26 | 2023-03-02 | Ｊｆｅスチール株式会社 | マンガンの除去方法および酸化鉄の製造方法 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10232069A1 (de) * | 2002-07-16 | 2004-02-05 | Sachtleben Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Eisenhydroxid, Eisenoxidhydrat oder Eisenoxid aus Filtersalzen der Dünnsäurerückgewinnung |
| KR20040008969A (ko) * | 2002-07-20 | 2004-01-31 | 김창욱 | 황산 제1철을 이용한 철계 무기안료의 제조방법 |
| FR2856051B1 (fr) | 2003-06-11 | 2005-09-09 | Inertec | Procede de synthese de ferrates |
| CA2453005A1 (fr) * | 2003-12-17 | 2005-06-17 | Fermag Inc. | Procede hydrometallurgique de separation des poussieres d`acieries utilisant un four a arc et pigments obtenus par le procede |
| DE102004016793A1 (de) * | 2004-04-06 | 2005-11-03 | Kerr-Mcgee Pigments Gmbh | Verfahren zur Aufarbeitung von Eisenchloriden und/oder eisenchloridhaltigen Lösungen sowie Verwendung von dabei entstehender Eisensulfatlösung |
| DE102004060044A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Farbstarke, reduktions- und oxidationsstabile Eisenoxidschwarzpigmente zur Einfärbung von Kunst- und Baustoffen |
| CA2611197A1 (en) * | 2005-06-17 | 2006-12-21 | Ferrinov Inc. | Anti-corrosion pigments coming from dust of an electic arc furnace and containing sacrificial calcium |
| CN100415665C (zh) * | 2005-06-29 | 2008-09-03 | 刘世琦 | 一种钛白废酸的综合利用方法 |
| US7347893B2 (en) * | 2006-06-02 | 2008-03-25 | Iop Specialists Sdn. Bhd. | Iron oxide pigments from mill scale |
| US7473409B2 (en) * | 2006-08-30 | 2009-01-06 | Veolia Es Technical Solutions L.L.C. | Process for recycling waste acid |
| FR2950619B1 (fr) * | 2009-09-25 | 2011-12-09 | Serge Ferlay | Procede de desulfatation des rejets acides de l'industrie du titane |
| US9150440B2 (en) * | 2012-05-10 | 2015-10-06 | The National Titanium Dioxide Co. Ltd. (Cristal) | Method for purification of spent sulfuric acid from titanium dioxide rutile industry |
| CN102976413B (zh) * | 2012-10-29 | 2014-06-25 | 中国有色集团（广西）平桂飞碟股份有限公司 | 一种二步氧化生产氧化铁红颜料的方法 |
| CN103818966B (zh) * | 2012-11-19 | 2015-07-22 | 宝山钢铁股份有限公司 | 一种采用喷雾焙烧法制备超细粉末、高比表面积的氧化铁红的方法 |
| CN103193278A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-07-10 | 白银富提拉化工科技有限公司 | 钛白粉副产物硫酸亚铁还原煅烧工艺 |
| CN103303875A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-18 | 四川大学 | 回收硫铁资源的方法 |
| CN103318975B (zh) * | 2013-07-10 | 2015-04-08 | 四川大学 | 硫酸法生产钛白粉的废渣与废硫酸的回收利用方法 |
| CN103665949A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-03-26 | 铜陵市镜铁粉厂 | 一种用于抛光剂的氧化铁黑的制备方法 |
| CN103663567A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-03-26 | 青岛文创科技有限公司 | 一种氧化铁黄的制备方法 |
| CN103663568A (zh) * | 2013-11-20 | 2014-03-26 | 青岛文创科技有限公司 | 一种透明氧化铁黄的生产工艺 |
| CN103788707A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-14 | 铜陵瑞莱科技有限公司 | 一种含红土的氧化铁红颜料 |
| CN103788711A (zh) * | 2014-02-12 | 2014-05-14 | 铜陵瑞莱科技有限公司 | 一种防腐抗菌的氧化铁红颜料 |
| CN104108814B (zh) * | 2014-07-22 | 2016-03-30 | 四川龙蟒钛业股份有限公司 | 一种处理金红石型钛白粉废水的方法 |
| CN105217694A (zh) * | 2015-08-26 | 2016-01-06 | 昆明理工大学 | 一种制备氧化铁红和氯化铵的方法 |
| CN105349778B (zh) * | 2015-10-21 | 2017-04-19 | 黄钰雪 | 一种磷铁回收黄磷、氧化铁红或贵重金属的清洁生产方法 |
| CN105502512B (zh) * | 2016-02-04 | 2017-06-20 | 天津大学 | 一种由钢铁酸洗废液制备氧化铁黄的方法 |
| CN105602290B (zh) * | 2016-02-17 | 2018-05-22 | 升华集团德清华源颜料有限公司 | 一种提高颗粒氧化铁红颜料色相的方法 |
| JP6206518B2 (ja) * | 2016-02-17 | 2017-10-04 | 住友金属鉱山株式会社 | 中和処理方法、ニッケル酸化鉱石の湿式製錬方法 |
| CN106215847B (zh) * | 2016-08-15 | 2018-09-18 | 武汉纺织大学 | 一种氧化铁脱硫剂制备方法 |
| CN108640159A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-10-12 | 天津丹兴科技有限责任公司 | 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3016286A (en) | 1960-02-29 | 1962-01-09 | Ishihara Sangyo Kaisha | Method for the treatment of waste acid resulting from titanium dioxide production |
| GB1417713A (en) | 1972-07-14 | 1975-12-17 | Canadian Ind | Thermosettable synthetic addition polymers |
| GB1421773A (en) | 1972-10-20 | 1976-01-21 | Laporte Industries Ltd | Production of iron oxide |
| CA1053876A (en) * | 1973-12-14 | 1979-05-08 | Arthur A. Bellinger | Method and means of growing coarse gypsum and magnetite |
| JPS5110198A (ja) | 1974-07-15 | 1976-01-27 | Toda Kogyo Corp | |
| SU684049A1 (ru) | 1977-12-09 | 1979-09-05 | Предприятие П/Я Г-4855 | Способ получени желтого железоокисного пигмента |
| US4137292A (en) | 1978-03-02 | 1979-01-30 | Uop Inc. | Purification of titanium trichloride |
| DE3327769A1 (de) | 1983-08-02 | 1985-02-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur aufarbeitung von duennsaeuren |
| GB9213998D0 (en) | 1992-07-01 | 1992-08-12 | Tioxide Group Services Ltd | Process for preparing calcium sulphate |
| US5421878A (en) * | 1992-10-23 | 1995-06-06 | Bayer Ag | Pure-colored iron oxide direct red pigments, a process for their production and their use |
| EP0638515B1 (de) * | 1993-08-12 | 2000-04-05 | Kerr-McGee Pigments GmbH & Co. KG | Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure |
-
1998
- 1998-03-20 DE DE19812260A patent/DE19812260A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-03-02 MY MYPI99000760A patent/MY119584A/en unknown
- 1999-03-17 CA CA002324215A patent/CA2324215A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-17 EP EP99915633A patent/EP1064226B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 DE DE59901852T patent/DE59901852D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 BR BR9908926-2A patent/BR9908926A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-17 ES ES99915633T patent/ES2178885T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-17 US US09/646,372 patent/US6530987B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-17 WO PCT/EP1999/001736 patent/WO1999048815A1/de active IP Right Grant
- 1999-03-17 JP JP2000537805A patent/JP2002507633A/ja active Pending
- 1999-03-17 AU AU34136/99A patent/AU3413699A/en not_active Abandoned
-
2000
- 2000-09-06 ZA ZA200004674A patent/ZA200004674B/xx unknown
- 2000-09-19 NO NO20004678A patent/NO322902B1/no unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294427A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-10-23 | Bayer Ag | 酸化鉄の製造方法およびその使用 |
| JP2012196459A (ja) * | 2002-12-20 | 2012-10-18 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 有機化合物分解材の製造方法 |
| JP2008143763A (ja) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | Toshibumi Kageyama | 二酸化チタンの製造の過程で生成する廃棄酸からの二酸化チタン、硫酸カルシウム及び酸化鉄の製造方法 |
| JP2013515617A (ja) * | 2009-12-28 | 2013-05-09 | クレノックス ゲーエムベーハー | チタン含有副生成物を回収するための方法 |
| WO2023026931A1 (ja) * | 2021-08-26 | 2023-03-02 | Ｊｆｅスチール株式会社 | マンガンの除去方法および酸化鉄の製造方法 |
| JP7276626B1 (ja) * | 2021-08-26 | 2023-05-18 | Ｊｆｅスチール株式会社 | マンガンの除去方法および酸化鉄の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59901852D1 (de) | 2002-08-01 |
| DE19812260A1 (de) | 1999-09-23 |
| US6530987B1 (en) | 2003-03-11 |
| MY119584A (en) | 2005-06-30 |
| BR9908926A (pt) | 2000-11-21 |
| WO1999048815A1 (de) | 1999-09-30 |
| NO322902B1 (no) | 2006-12-18 |
| ES2178885T3 (es) | 2003-01-01 |
| NO20004678D0 (no) | 2000-09-19 |
| ZA200004674B (en) | 2001-07-25 |
| NO20004678L (no) | 2000-09-19 |
| EP1064226B1 (de) | 2002-06-26 |
| AU3413699A (en) | 1999-10-18 |
| EP1064226A1 (de) | 2001-01-03 |
| CA2324215A1 (en) | 1999-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002507633A (ja) | 二酸化チタン製造から生じる廃棄酸からの酸化鉄顔料の製造方法 | |
| JPH11228144A (ja) | 赤色酸化鉄顔料、赤色酸化鉄顔料の製造方法および上記顔料の使用 | |
| US8182602B2 (en) | Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product, the product, and the use thereof | |
| US6042642A (en) | Iron oxide yellow pigments, a method of producing iron oxide yellow pigments and the use thereof | |
| JPH0627006B2 (ja) | 酸化鉄赤色顔料の製造方法 | |
| US4701221A (en) | Process for the production of black pigments based on iron | |
| US4382822A (en) | Synthetic rhombohedral magnetite pigment | |
| JP2002507632A (ja) | 二酸化チタン製造から生じる廃棄酸の再処理方法 | |
| JP2002507634A (ja) | 二酸化チタン製造から生じる廃棄酸の再処理方法 | |
| CA2421245A1 (en) | Method for producing an iron oxide nucleus containing aluminium | |
| JPH09188518A (ja) | アナターゼ型二酸化チタンの製法 | |
| JPS60122728A (ja) | 黒色顔料及びその製造法 | |
| AU661582B2 (en) | Composite pigmentary material | |
| CA1149582A (en) | Synthetic rhombohedrol magnetite pigment | |
| US6090354A (en) | Process for the production of titanium oxide | |
| US4702776A (en) | Preparation of pigmentary red iron oxides | |
| CA1144341A (en) | Process for the separation of ferrous, aluminous and manganous contaminations from hydrochloric magnesium chloride solutions | |
| JP3509842B2 (ja) | 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法 | |
| JP3480485B2 (ja) | 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法 | |
| SU802338A1 (ru) | Способ получени железо-титановыхпигМЕНТОВ | |
| JPH09165531A (ja) | 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法 | |
| MXPA98008602A (en) | Yellow pigments of iron oxide, a metodode production of yellow pigments of oxide dehierro and use of mis |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060314 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060314 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070628 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070710 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071010 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071017 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071112 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071119 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071207 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20071214 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080205 |