CN108640159A - 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法 - Google Patents

一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108640159A
CN108640159A CN201810161689.4A CN201810161689A CN108640159A CN 108640159 A CN108640159 A CN 108640159A CN 201810161689 A CN201810161689 A CN 201810161689A CN 108640159 A CN108640159 A CN 108640159A
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtrate
iron oxide
solid
iron
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810161689.4A
Other languages
English (en)
Inventor
王兴尧
陈莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Dan Xing Technology Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Dan Xing Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Dan Xing Technology Co Ltd filed Critical Tianjin Dan Xing Technology Co Ltd
Priority to CN201810161689.4A priority Critical patent/CN108640159A/zh
Publication of CN108640159A publication Critical patent/CN108640159A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B5/00—Treatment of  metallurgical  slag ; Artificial stone from molten  metallurgical  slag 
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

本发明公开了一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，步骤为：(1)将酸洗污泥与酸洗废液混合，反应，过滤，得滤饼和滤液；(2)向滤液中添加废铁鳞反应，过滤；(3)向滤液中添加废铁屑，反应，过滤；(4)调节滤液pH，加入助剂，搅拌静置，过滤，测定滤液中总Fe浓度；(5)向滤液中加水稀释得溶液一，调节pH，加氧化剂氧化，控制pH和体系中Fe3+与Fe2+的比，制备铁黑或铁黄，过滤，烘干，研磨，得到铁黑或铁黄粉末；锻烧粉末得氧化铁红。步骤(1)所得固体用做建筑材料，其它步骤所得液体和固体可用于下一次相应步骤使用。本发明解决了酸洗污泥和酸洗废液处理的技术难题，通过中高档氧化铁获得了高经济回报。

Description

一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法
技术领域
本发明涉及钢铁行业以及无机材料的制备领域，特别是涉及一种酸洗污泥与酸洗废液无害化资源化综合处理方法，该方法能制备出氧化铁无机材料。
背景技术
在钢铁行业，由于酸洗(盐酸洗或硫酸洗)是不可避免的步骤，每日都会产生大量的钢铁酸洗废液。钢铁酸洗的废液中含有高浓度的酸和铁离子，酸洗废液中游离酸的含量在6-10％左右，铁离子主要成分为Fe2+，含量在80-150g/L之间，也有少量的Fe3+和一些杂质，此外，有的酸洗废液中还含有其它微量的PO4 3-、Zn2+等。这些铁离子浓度高、酸浓度高、腐蚀性高、环境污染高等特点的废酸液，目前均已经被各国作为危险废物进行管理。美国将其列入《资源保护与再生法案》，我国将其也列入《国家危险废物名录》。如果这些废液不经过处理违法外排，将造成严重的环境污染，引起的主要危害表现为:腐蚀下水管道和钢筋混凝土等构筑物，庄稼枯死，影响水生作物生长，毒死鱼类；渗入土壤会造成土质钙化，破坏土层松散状态，从而影响农作物生长；人畜饮用会引起肠胃发炎甚至烧伤。
目前资源化处理酸洗废液的方法很多，也都有不同程度的工程化应用，但其中仍然存在着不足，如一次投入大、运行费用高、二次污染严重、设备运行维护困难等。比如，目前喷雾焙烧法处理酸洗废液的工程应用较多，但该方法投资大，占地面积大，运行成本高，需消耗大量冷却水、电、燃料，因此只能在余热量大、酸洗废液排放集中的大型企业使用。而一般的中小型企业应用较少，特别是电镀行业，每年排放的酸洗废液量相对于钢铁行业较少、能够利用的热能也很少。目前高能耗、高投入的资源化回收方法对于中小型企业则难以承受。
酸洗污泥，也称酸洗废水处理污泥，是金属表面处理过程排出的酸洗废水经处理产生的固体废物。目前，酸洗废水集中处理水平很低，大部分酸洗废水主要由产生企业自行采用廉价易得的石灰中和沉淀，由于石灰对重金属沉淀效果差，反应过程中仍有大量石灰未参与反应就被其他絮体包裹而沉于污泥中，导致污泥产生量。同时，酸洗污泥中含有大量未有效沉淀去除的镍、铬、铁等重金属和残酸，如果随意倾倒或者简易填埋，极易引发严重的环境污染问题。目前，我国还没有合格的处理酸洗污泥的技术，对污泥处理处置存在的问题主要有如下问题：(1)酸洗污泥产生量大，成分复杂。目前酸洗废水处理，主要由企业投加石灰或氢氧化钠自行处理，石灰对重金属沉淀效果差，导致污泥产生量大，金属成分复杂且难以提取，不利于后续资源化利用。(2)处置方法不科学不规范，存在环境安全隐患。目前我国还没有合格的技术处理处置酸洗污泥，现有资源化利用企业主要是对酸洗污泥进行简单掺杂预处理后用于生产水泥或制砖，且规小，处置方法不规范，存在环境安全隐患。
钢铁加工过程中也会产生大量的废铁鳞(皮)和废铁屑。如何有效的处理钢铁酸洗废液、酸洗污泥和废铁鳞(皮)、废铁屑是钢铁行业面临的一个重大难题，这个问题不仅涉及到行业自身的发展，也密切影响着周围的环境。研究开发投入少、运行费用低、无二次污染的简单实用的新技术方法迫在眉睫。走废弃物的资源化再利用的良性循环，是一条符合我国国情的污泥无害和资源化处理的最佳途径。
氧化铁系列产品是第二大无机彩色颜料，用量仅次于钛白粉颜料，主要包括铁黑、铁黄、铁红、铁绿和铁棕等。全球需求量在120万吨/年以上。我国是第一生产大国，生产总量已近百万吨/年，其中中低档产品过剩，但是中高档产品却供不应求。氧化铁系列产品是一类非常稳定而且应用广泛的功能材料，纳米氧化铁系列产品在电子、化工、材料、建筑、磁性材料等方面都有广泛的用途。随着世界范围内对全球生态环境、可持续发展的重视以及高新技术的发展的需要，用一种新的资源化处理酸洗污泥和酸洗废液，并且制备得到高附加值的中高档氧化铁产品是一个资源化处理酸洗污泥和酸洗废液的一个重要的选择。
发明内容
本发明的目的是解决目前国内钢铁行业面对酸洗污泥和酸洗废液的处理技术方面所面临的技术难题，提供一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法。
本发明的技术方案概述如下：
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)按1g:3-10ml的比例，将酸洗污泥与酸浓度为2-5mol/L的酸洗废液混合，在30-80℃时，搅拌10-120min，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用；
(2)按100ml:0.2-5g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞/皮，搅拌均匀，常温放置2-36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞/皮；
(3)按100ml:0.1-5g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置2-36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
(4)调节步骤(3)得到的滤液pH＝3-8，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为30-80mg/L，在30-80℃搅拌0.5-3h，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.2-1.2mol/L，得溶液一，用下述两种方式之一种进行：
方式一：调节溶液一pH＝5-12，在65-95℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为1.6-2.3时，在65-95℃保温0.5-2小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黑粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
方式二：先调节溶液一pH＝6-8，在10-40℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:1-4的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝3-8，在70-95℃，再次加入氧化剂，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黄粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水。
步骤(1)优选为：按1g:5ml的比例，将酸洗污泥与酸浓度为3mol/L的酸洗废液混合，在60℃时，搅拌30min，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用。
酸为盐酸或硫酸。
步骤(2)优选为：按100ml:2g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞/皮，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞/皮；
步骤(3)优选为：按100ml:4g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
步骤(4)优选为：调节步骤(3)得到的滤液pH＝5，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为60mg/L，在50℃搅拌2，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；
步骤(5)优选为：向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.5mol/L，得溶液一，用下述两种方式之一种进行：
方式一：调节溶液一pH＝8，在80℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为2时，在80℃保温1小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黑粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
方式二：先调节溶液一pH＝7，在30℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:2的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝7，在80℃，再次加入氧化剂，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黄粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
氧化剂优选为空气、氧气或双氧水。
上述方法还包括：将步骤(5)得到的氧化铁黑粉末或氧化铁黄粉末在500-800℃煅烧1-5小时，得到氧化铁红。
本发明突破了传统的处理模式，将废弃物当成做“化工原材料”，通过材料制备技术，将有用资源转化为高附加值的化工产品，化废为宝,同时无害化资源化综合处理了钢铁行业中的二大危害的废弃物并充分利用了钢铁过程中低价值的铁鳞(皮)和铁屑制备高附加值的氧化铁产品。本发明的技术方法彻底解决了酸洗污泥和酸洗废液的污染，资源化处理过程中的水相等均可循环使用，也符合“循环经济”的发展趋势。本发明投资低、成本低、效率高、工艺操作简单、生产安全环保，可批量生产，产品粒度小且颗粒均匀，产物形貌规范且纯度高性能优良。所得产品为氧化铁黑、氧化铁黄或氧化铁红。产品，在电子、化工、材料、建筑等方面都有广泛的用途，为钢铁行业提供了一种处理酸洗污泥和酸洗废液的优质技术方案。本发明方法的实施将会改变目前钢铁行业废弃物的处理模式。本发明解决酸洗污泥和酸洗废液回收处理这一技术难题，并通过生产出中高档的氧化铁产品得到了很高的经济回报，打破了治理污染只投入无回报的常规。
附图说明
图1是实施例1获得的氧化铁黑的XRD图谱。
图2是实施例1获得的氧化铁黑的产品图。
图3是实施例4获得的氧化铁黄的XRD图谱。
图4是实施例4获得的氧化铁黄的的产品图。
图5是实施例10获得的氧化铁红的XRD图谱。
图6是实施例10获得的氧化铁红的的产品图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，下面的实施例是为了使本领域的技术人员能够更好地理解本发明，但并不对本发明作任何限制。
实施例1
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)将30g盐酸洗污泥与150ml盐酸浓度为3mol/L的酸洗废液溶液混合，在60℃，搅拌30min，冷却至常温，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用；
(2)按100ml:2g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞；
(3)按100ml:4g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
(4)调节步骤(3)得到的滤液pH＝5，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为60mg/L，在50℃搅拌2h，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.5mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝8，在80℃条件下，通入空气作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为2时，在80℃保温1小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨，得到氧化铁黑粉末(51.24g，)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
进行实验后酸洗污泥的溶解率为96.6％；
进行实验后原料中的Fe总的回收率为95％。
实施例2
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)将30g盐酸洗污泥与300ml盐酸浓度为2mol/L的酸洗废液溶液混合，在80℃，搅拌10min，冷却至常温，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用；
(2)按100ml:0.2g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞，搅拌均匀，常温放置36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞；
(3)按100ml:0.1g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
(4)调节步骤(3)得到的滤液pH＝3，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为30mg/L，在搅拌下，在80℃搅拌0.5h，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.2mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝5，在95℃条件下，通入氧气作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为1.6时，在95℃保温0.5小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨，得到氧化铁黑粉末(62.51克)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
进行实验后酸洗污泥的溶解率为97.2％；
进行实验后原料中的Fe总的回收率为96.7％。
实施例3
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)将30g盐酸洗污泥与90ml盐酸浓度为5mol/L的酸洗废液溶液混合，在30℃，搅拌120min，冷却至常温，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用；
(2)按100ml:5g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁皮，搅拌均匀，常温放置2h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁皮；
(3)按100ml:5g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置2h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
(4)调节步骤(3)得到的滤液中调节pH＝8，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为80mg/L，在搅拌下，在30℃搅拌3h，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为1.2mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝12，在65℃条件下，加入双氧水作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2 +的比例为2.3时，在65℃保温2小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，粉碎，得到氧化铁黑粉末(37.12克)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
进行实验后酸洗污泥的溶解率为96.2％；
进行实验后原料中的Fe总的回收率为95.1％。
实施例4
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)、(2)、(3)和(4)同实施例(1)、(2)、(3)和(4)；
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.5mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝7，在30℃条件下，通入空气作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:2的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝7，在80℃，再次通入空气，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨，得到氧化铁黄粉末(53.18克)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
实施例5
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)、(2)、(3)和(4)同实施例(1)、(2)、(3)和(4)
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.2mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝6，在40℃条件下，通入氧气作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:1的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝3，在95℃，再次通入氧气，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨，得到氧化铁黄粉末(56.35克)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水。
实施例6
一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，包括如下步骤：
(1)、(2)、(3)和(4)同实施例(1)、(2)、(3)和(4)
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为1.2mol/L，得溶液一，调节溶液一pH＝8，在10℃条件下，加入双氧水作氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:4的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝8，在70℃，再次加入双氧水，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，粉碎，得到氧化铁黄粉末(33.43克)，滤液作为下一次处理步骤(5)的水。
用硫酸洗污泥替代各实施例的盐酸洗污泥。用硫酸洗废液替代各实施例的盐酸洗废液，其它同各实施例，可以对酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理。
实施例7
将实施例1制备的氧化铁黑粉末在700℃煅烧3小时，得到氧化铁红。
实施例8
将实施例2制备的氧化铁黑粉末在500℃煅烧5小时，得到氧化铁红。
实施例9
将实施例3制备的氧化铁黑粉末在800℃煅烧1小时，得到氧化铁红。
实施例10
将实施例4制备的氧化铁黄粉末在700℃煅烧3小时，得到氧化铁红。
实施例11
将实施例4制备的氧化铁黄粉末在500℃煅烧5小时，得到氧化铁红。
实施例12
将实施例4制备的氧化铁黄粉末在800℃煅烧1小时，得到氧化铁红。

Claims (10)

1.一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法，其特征是包括如下步骤：
(1)按1g:3-10ml的比例，将酸洗污泥与酸浓度为2-5mol/L的酸洗废液混合，在30-80℃时，搅拌10-120min，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用；
(2)按100ml:0.2-5g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞/皮，搅拌均匀，常温放置2-36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞/皮；
(3)按100ml:0.1-5g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置2-36h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
(4)调节步骤(3)得到的滤液pH＝3-8，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为30-80mg/L，在30-80℃搅拌0.5-3h，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度；
(5)向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.2-1.2mol/L，得溶液一，用下述两种方式之一种进行：
方式一：调节溶液一pH＝5-12，在65-95℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为1.6-2.3时，在65-95℃保温0.5-2小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黑粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
方式二：先调节溶液一pH＝6-8，在10-40℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:1-4的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝3-8，在70-95℃，再次加入氧化剂，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黄粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(1)为：按1g:5ml的比例，将酸洗污泥与酸浓度为3mol/L的酸洗废液混合，在60℃时，搅拌30min，过滤，得到滤饼和滤液，滤饼烘干做建材使用。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征是所述酸为盐酸或硫酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(2)为：按100ml:2g的比例，向步骤(1)得到的滤液中添加废铁鳞/皮，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(2)的废铁鳞/皮；
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(3)为：按100ml:4g的比例，向步骤(2)得到的滤液中添加废铁屑，搅拌均匀，常温放置10h，固液分离，固体作为下一次处理步骤(3)的废铁屑；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(4)为：调节步骤(3)得到的滤液pH＝5，加入聚丙烯酰胺作助剂，使聚丙烯酰胺的浓度为60mg/L，在50℃搅拌2，静置、过滤得滤液，测量滤液中总Fe的摩尔浓度。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述步骤(5)为：向步骤(4)得到的滤液中加水稀释使总Fe的摩尔浓度为0.5mol/L，得溶液一，用下述两种方式之一种进行：
方式一：调节溶液一pH＝8，在80℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当体系的Fe3+与Fe2+的比例为2时，在80℃保温1小时，过滤，得到滤液和氧化铁黑固体，氧化铁黑固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黑粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
方式二：先调节溶液一pH＝7，在30℃条件下，加入氧化剂，氧化溶液一中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，得到含有氧化铁黄晶种的悬浮液；按体积比为1:2的比例，将含有氧化铁黄晶种的悬浮液与溶液一混合，调节pH＝7，在80℃，再次加入氧化剂，氧化混合液中的Fe2+，当Fe2+被氧化达90％以上时，静置，过滤，得到滤液和氧化铁黄固体，氧化铁黄固体烘干，研磨或粉碎，得到氧化铁黄粉末，滤液作为下一次处理步骤(5)的水；
8.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述氧化剂为空气、氧气或双氧水。
9.根据权利要求7所述的方法，其特征是所述氧化剂为空气、氧气或双氧水。
10.根据权利要求1-9之一的方法，其特征是还包括：将步骤(5)得到的氧化铁黑粉末或氧化铁黄粉末在500-800℃煅烧1-5小时，得到氧化铁红。
CN201810161689.4A 2018-02-27 2018-02-27 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法 Pending CN108640159A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810161689.4A CN108640159A (zh) 2018-02-27 2018-02-27 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810161689.4A CN108640159A (zh) 2018-02-27 2018-02-27 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108640159A true CN108640159A (zh) 2018-10-12

Family

ID=63744072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810161689.4A Pending CN108640159A (zh) 2018-02-27 2018-02-27 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108640159A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109402376A (zh) * 2018-11-06 2019-03-01 泰州华昊废金属综合利用有限公司 金属表面处理废物的预处理方法
CN109867382A (zh) * 2018-11-07 2019-06-11 中国科学院过程工程研究所 一种酸洗废液中金属离子的资源化回收方法、由其制得的产品及其用途

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996032355A1 (en) * 1995-04-13 1996-10-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Reduction of residual chloride in iron oxides
CA2324215A1 (en) * 1998-03-20 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing iron oxide pigments from waste acid resulting from tio2 production
CN102757099A (zh) * 2012-08-09 2012-10-31 青岛新中基环保科技有限公司 一种利用镀锌酸洗废液生产高磁性四氧化三铁的工艺
CN105271432A (zh) * 2015-10-19 2016-01-27 天津大学 一种用钢铁酸洗废液制备纳米四氧化三铁颗粒的方法
CN105502512A (zh) * 2016-02-04 2016-04-20 天津大学 一种由钢铁酸洗废液制备氧化铁黄的方法
CN105502511A (zh) * 2016-02-04 2016-04-20 天津大学 一种由钢铁酸洗废液经过氧化铁黑路线制备氧化铁红的方法
CN105753068A (zh) * 2016-02-04 2016-07-13 河北爱德斯蒂尔环保科技有限公司 一种由钢铁酸洗废液制备氧化铁红的方法
CN105800696A (zh) * 2016-03-02 2016-07-27 天津大学 一种用钢铁酸洗废液制备高磁性四氧化三铁粉体的方法
CN107235575A (zh) * 2017-07-24 2017-10-10 环境保护部南京环境科学研究所 一种处理钢丝绳厂酸洗废液和污泥的系统及方法
CN107585791A (zh) * 2017-09-28 2018-01-16 福州琪宁精细化工有限公司 一种氧化铁的制备方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996032355A1 (en) * 1995-04-13 1996-10-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Reduction of residual chloride in iron oxides
DE69603276T2 (de) * 1995-04-13 2000-01-13 Shell Int Research Reduktion der restgehalt an chloride in eisenoxide
CA2324215A1 (en) * 1998-03-20 1999-09-30 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing iron oxide pigments from waste acid resulting from tio2 production
CN102757099A (zh) * 2012-08-09 2012-10-31 青岛新中基环保科技有限公司 一种利用镀锌酸洗废液生产高磁性四氧化三铁的工艺
CN105271432A (zh) * 2015-10-19 2016-01-27 天津大学 一种用钢铁酸洗废液制备纳米四氧化三铁颗粒的方法
CN105502512A (zh) * 2016-02-04 2016-04-20 天津大学 一种由钢铁酸洗废液制备氧化铁黄的方法
CN105502511A (zh) * 2016-02-04 2016-04-20 天津大学 一种由钢铁酸洗废液经过氧化铁黑路线制备氧化铁红的方法
CN105753068A (zh) * 2016-02-04 2016-07-13 河北爱德斯蒂尔环保科技有限公司 一种由钢铁酸洗废液制备氧化铁红的方法
CN105800696A (zh) * 2016-03-02 2016-07-27 天津大学 一种用钢铁酸洗废液制备高磁性四氧化三铁粉体的方法
CN107235575A (zh) * 2017-07-24 2017-10-10 环境保护部南京环境科学研究所 一种处理钢丝绳厂酸洗废液和污泥的系统及方法
CN107585791A (zh) * 2017-09-28 2018-01-16 福州琪宁精细化工有限公司 一种氧化铁的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
罗自强: "利用废酸制取铁黄", 《电镀与环保》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109402376A (zh) * 2018-11-06 2019-03-01 泰州华昊废金属综合利用有限公司 金属表面处理废物的预处理方法
CN109867382A (zh) * 2018-11-07 2019-06-11 中国科学院过程工程研究所 一种酸洗废液中金属离子的资源化回收方法、由其制得的产品及其用途
CN109867382B (zh) * 2018-11-07 2021-02-12 中国科学院过程工程研究所 一种酸洗废液中金属离子的资源化回收方法、由其制得的产品及其用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1318518C (zh) 硫酸晶种混酸法氧化铁红制备方法
CN109775743B (zh) 一种从氟化钙污泥提取纯品氟化钙的方法
CN101209873B (zh) 含六价铬废渣的铬分离回收法
CN104016418B (zh) 利用钛白废渣硫酸亚铁快速制备氧化铁黑的方法
CN103145313B (zh) 适用于污泥焚烧处置的污泥调理剂及调理方法
CN102583575A (zh) 利用钛白废渣硫酸亚铁生产颜料级铁红的方法
CN106116004A (zh) 一种钢铁盐酸酸洗废液资源化回收及零排放的处理方法
CN104445550B (zh) 一种重金属污水处理药剂的制备方法
CN101798120B (zh) 利用废酸洗液回收的氯化亚铁生产纳米氧化铁红的方法
CN102229443B (zh) 一种利用城市污泥制备聚合氯化铝铁絮凝剂的方法
CN104801271A (zh) 一种改性稻壳生物碳制备及其调理城市污泥的方法
CN104294061A (zh) 一种从石煤矿中提取五氧化二钒的工艺
CN103043759A (zh) 利用酸洗废液和废铝料制备聚合氯化铝铁絮凝剂的方法
CN105907991A (zh) 一种含六价铬废渣提取回收铬的脱毒处理方法
CN108640159A (zh) 一种酸洗污泥和酸洗废液无害化资源化综合处理方法
CN107226599A (zh) 一种以含铁重金属污泥为原料的聚硅酸铁絮凝剂的制备方法及重金属污泥的资源化处理方法
CN103011176A (zh) 粉煤灰铁硅玻璃体微珠精细开发利用的方法
CN109809540B (zh) 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法
CN106823238A (zh) 一种硫化砷渣水热稳定固化处理方法
CN104477982B (zh) 一种高钛煤矸石制备钛白粉的方法
CN100422357C (zh) 电场分解钒矿浆隔膜萃取生产五氧化二钒的方法
CN107935502A (zh) 以双废制备聚合氯化铝残渣为主料制备免烧砖的方法
CN107954479A (zh) 一种含铁含锌的废水提取铁并制备氢氧化铁的方法
CN108675380A (zh) 一种印染废水净化剂的制备方法
CN105366736B (zh) 一种钛白副产物绿矾脱水与干燥的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181012