JP3480485B2 - 耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散性がより優れてお
り、しかも、耐熱性がより向上しているとともに、耐熱
性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい耐熱
性黄色含水酸化鉄顔料の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】黄色顔料は、樹脂やビヒクル中に分散さ
せて、樹脂、塗料、印刷インキ、道路アスファルトを製
造する際の着色顔料として広く使用されている。黄色は
交通上の規則や警戒を表す色であることから、殊に、道
路アスファルト用や路面表示塗料（トラフィックペイン
ト）用着色顔料としての用途が拡大している。

【０００３】黄色顔料は、作業能率の面から樹脂やビヒ
クル中における分散性が優れていることはもちろん、耐
熱性が優れていることが要求される。

【０００４】黄色顔料としては、従来から、クロム酸
鉛、クロム酸ストロンチウム、硫化カドミウム、含水酸
化鉄等が知られており、広く使用されている。

【０００５】上記クロム酸鉛、クロム酸ストロンチウ
ム、硫化カドミウム等は、耐熱性に優れているため、樹
脂、塗料、印刷インキ等の着色顔料として広く使用され
ているが、有毒性、発癌性を有することから、国民の健
康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観
点から代替黄色顔料が強く要求されている。

【０００６】含水酸化鉄粒子は、無毒であり、国民の健
康、衛生、安全性の観点から、また、環境汚染防止の観
点から優れたものではあるが、耐熱性の点で劣っている
という問題がある。

【０００７】即ち、含水酸化鉄粒子は、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ・ｎ
Ｈ₂ Ｏで示される通り、結晶水を有しており、加熱温度
を昇温させていくと、一般に２００℃前後で脱水が開始
し始め、やがて２３０℃程度の温度で赤褐色のヘマタイ
ト（α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）に変態する。

【０００８】そのため、通常２００℃以上の高温度で成
形加工されているポリエチレン、ポリプロピレン、スチ
レン重合体、ポリアミド、ポリオレフィン、ＡＢＳなど
の熱可塑性樹脂や、施工時に２００〜２６０℃で加熱し
たり、溶融して使用される路面表示用塗料（トラフィッ
クペイント）に含水酸化鉄粒子を使用することは困難で
あった。

【０００９】そこで、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上さ
せるために種々の処理を施すことが行われているが、耐
熱性改善処理工程の前後で色相の変化が大きいと、着色
顔料の命ともいうべき色相面からの製品設計が困難とな
ることから、耐熱性改善処理工程の前後における色相の
変化ができるだけ小さいことが要求される。

【００１０】従来、含水酸化鉄粒子の耐熱性を向上させ
るための改善が種々試みられており、（１）含水酸化鉄
粒子をオートクレーブを用いて水又はアルカリ水溶液中
で水熱処理する方法（特公昭５３−２８１５８号公報
等）、（２）含水酸化鉄粒子の粒子表面をアルミニウム
化合物、ケイ素化合物等で被覆したり、含有、固溶させ
る方法（特公平６−１７２３７号公報等）、（３）上記
（１）の方法と（２）の方法を組み合わせる方法（特公
昭４９−１６５３１号公報、特公昭５４−７２９３号公
報、特公昭５５−８４６２号公報、特開昭５７−５７７
５５号公報等）等が知られている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】分散性が優れており、
しかも、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処
理工程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化
鉄粒子は、現在、最も要求されているところであるが、
これら諸特性を有する黄色含水酸化鉄顔料は、未だ得ら
れていない。

【００１２】即ち、前出（１）の方法による処理を行っ
た黄色含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあ
るが、粒子の形態や粒度分布が耐熱性改善処理工程の前
後で大きく変化し、その結果、色相の変化が大きいもの
であった。

【００１３】前出（２）の方法による処理を行った黄色
含水酸化鉄粒子は、色相の変化は小さいものではある
が、黄色含水酸化鉄粒子を凝集したままでアルミニウム
化合物等で被覆しているため、分散性が悪く、また、耐
熱性も不十分なものであった。

【００１４】前出（３）の方法による処理を行った黄色
含水酸化鉄粒子は、耐熱性が向上したものではあるが、
前出（１）の方法と同様に耐熱性改善処理工程の前後に
おける色相の変化が大きいものである。

【００１５】本発明者は、分散性が優れており、しか
も、耐熱性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工
程の前後における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒
子を既に得ている（特願平７−３４８０４７号）。

【００１６】即ち、分散性が優れており、しかも、耐熱
性が向上しているとともに、耐熱性改善処理工程の前後
における色相の変化が小さい黄色含水酸化鉄粒子は、第
一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを用いて反応して得ら
れた黄色含水酸化鉄粒子を、ｐＨ値が１０以上のアルカ
リ性水溶液中で加熱処理した後、濾別、水洗して可溶性
硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２０００ｐｐｍ以下とする工程と
ｐＨ値が４以下の酸性水溶液中で加熱処理した後、濾
別、水洗して可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で１０００
ｐｐｍ以下とする工程とを経由させることにより、可溶
性硫酸塩含有量と可溶性ナトリウム塩含有量の少ない高
純度黄色含水酸化鉄粒子とした後、該高純度黄色含水酸
化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下
に調整し、次いで、アルミニウム化合物を添加、攪拌し
た後、該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整するこ
とにより、前記高純度黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に
アルミニウムの水酸化物を被着させることにより得るこ
とができる。

【００１７】しかしながら、黄色含水酸化鉄粒子の特性
向上に対する要求は、止まるところがなく、殊に、作業
性はもちろん品質や機能に重要な影響を及ぼす分散性の
改良や耐熱性の向上が強く要求されている。

【００１８】そこで、本発明は、分散性がより優れてお
り、しかも、耐熱性がより向上しているとともに、耐熱
性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい黄色
含水酸化鉄粒子を得ることを技術的課題とする。

【００１９】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００２０】即ち、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を、
ｐＨ値が１０以上のアルカリ性水溶液中で加熱処理した
後、濾別、水洗して可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２００
０ｐｐｍ以下とする工程とｐＨ値が４以下の酸性水溶液
中で加熱処理した後、濾別、水洗して可溶性ナトリウム
塩をＮａ換算で１０００ｐｐｍ以下とする工程とを経由
させることにより、可溶性硫酸塩含有量と可溶性ナトリ
ウム塩含有量の少ない高純度黄色含水酸化鉄粒子とした
後、該高純度黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に、該
高純度黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１
０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５
０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後、酸素
含有ガスを通気して前記高純度黄色含水酸化鉄粒子の粒
子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着さ
せた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表面にＦ
ｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄
色含水酸化鉄粒子からなる高純度黄色含水酸化鉄粒子粉
末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の
製造法である。

【００２１】また、本発明は、黄色含水酸化鉄粒子を、
ｐＨ値が１０以上のアルカリ性水溶液中で加熱処理した
後、濾別、水洗して可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２００
０ｐｐｍ以下とする工程とｐＨ値が４以下の酸性水溶液
中で加熱処理した後、濾別、水洗して可溶性ナトリウム
塩をＮａ換算で１０００ｐｐｍ以下とする工程とを経由
させることにより、可溶性硫酸塩含有量と可溶性ナトリ
ウム塩含有量の少ない高純度黄色含水酸化鉄粒子とした
後、該高純度黄色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に、該
高純度黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１
０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５
０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合した後、酸素
含有ガスを通気して前記高純度含水酸化鉄粒子の粒子表
面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、
次いで、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化
物が被着されている前記高純度黄色含水酸化鉄粒子を含
む水分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した
後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散
液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整することにより、前
記Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物表面にアルミニ
ウムの水酸化物を被着させた後、濾別、水洗、乾燥する
ことにより粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸
化物が被着され、更にその上にアルミニウムの水酸化物
が被着されている黄色含水酸化鉄粒子からなる高純度黄
色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄
色含水酸化鉄顔料の製造法である。

【００２２】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。

【００２３】本発明における黄色含水酸化鉄粒子は、
第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加
えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液を、ｐ
Ｈ値が１１以上、８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行うことにより針状黄色含水酸化鉄
（ゲータイト）粒子を生成する方法、第一鉄塩水溶液
と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ
₃ を含む懸濁液を、必要により熟成した後、酸素含有ガ
スを通気してｐＨ値が８〜１０の範囲で酸化反応を行う
ことにより紡錘状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子を
生成する方法、第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化ア
ルカリ水溶液又は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られ
る水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行うことにより、ｐＨ値が
４以下の溶液中から針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）
核粒子を生成させ、次いで、該針状黄色含水酸化鉄（ゲ
ータイト）核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩
水溶液中のＦｅ²⁺に対し当量以上の水酸化アルカリ水溶
液を添加した後、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
うことにより、ｐＨ値が１１以上の溶液中で前記針状黄
色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を成長させる方法、
第一鉄塩水溶液に当量未満の水酸化アルカリ水溶液又
は炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄
コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気し
て酸化反応を行うことにより、ｐＨ値が５以下の溶液中
から針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）核粒子を生成さ
せ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状黄色含水酸化
鉄（ゲータイト）核粒子を成長させる方法等により生成
することができ、生成黄色含水酸化鉄粒子は常法により
濾別、水洗、乾燥する得られた黄色含水酸化鉄粒子は、
平均長軸径が０．１〜１．０μｍ、平均短軸径が０．０
２〜０．１０μｍ、軸比（長軸径／短軸径）が２〜２
０、ＢＥＴ比表面積が１０〜１８０ｍ² ／ｇであって色
相はＬ^* 値が５０〜７５、ａ値^* が５〜２５、ｂ^* 値が
４０〜６０である。

【００２４】尚、黄色含水酸化鉄粒子の色相を調整する
ことを目的として、黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子
の生成反応中に、粒子粉末の長軸径、短軸径、軸比等の
諸特性を制御する為のＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ、Ａｌ等Ｆ
ｅ以外の異種元素を添加してもよく、この場合には、生
成黄色含水酸化鉄粒子中に、これらＦｅ以外の異種元素
が含有される。

【００２５】本発明において使用する黄色含水酸化鉄粒
子は、上述した反応溶液中から生成した黄色含水酸化鉄
粒子を、濾別、水洗して得られる湿ケーキ、該湿ケーキ
を水中に分散させた分散スラリー、前記湿ケーキを乾燥
した乾燥粉末、乾燥した粉末を水中に再分散させた再分
散スラリーのいずれの形態であってもよいが、前記分散
スラリーを用いるのが効率上、作業上好ましい。

【００２６】尚、反応溶液中の生成黄色含水酸化鉄粒子
を常法により、濾別、水洗することにより得られる黄色
含水酸化鉄粒子は、通常、鉄原料である硫酸第一鉄塩水
溶液に由来する可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で通常３００
０〜１００００ｐｐｍ程度、アルカリ原料である水酸化
ナトリウムに由来する可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で
通常１５００〜１００００ｐｐｍ程度含有している。

【００２７】本発明において、ｐＨ値が１０以上のアル
カリ性水溶液中における黄色含水酸化鉄粒子の加熱処理
は、黄色含水酸化鉄粒子の湿ケーキ、分散スラリー、乾
燥粉末、再分散スラリーと水とを混合して黄色含水酸化
鉄粒子を含む水懸濁液を調整し、該水懸濁液中にアルカ
リ水溶液を添加してｐＨ値を１０以上に調整した後、加
熱することによって行う。

【００２８】ｐＨ値の調整のために使用するアルカリ水
溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を
使用することができる。

【００２９】水懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子の濃度
は、可溶性硫酸塩の除去効率を考慮すれば、２０〜１５
０ｇ／ｌ程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｌ程度に調
整することが好ましい。

【００３０】ｐＨ値が１０未満の場合には、黄色含水酸
化鉄粒子の粒子内部や粒子表面に吸着している可溶性硫
酸塩を十分抽出除去することが困難である。可溶性硫酸
塩の除去効率を考慮すれば、ｐＨ値が１０．５以上が好
ましい。必要以上にアルカリ水溶液を添加する意味はな
く、経済性を考慮するとその上限値はｐＨ値が１３．９
程度である。

【００３１】黄色含水酸化鉄粒子を含有しているアルカ
リ性懸濁液の加熱温度は、好ましくは４０℃以上、より
好ましくは６０℃以上であり、その上限値は１００℃以
下であることが好ましい。４０℃未満である場合には、
可溶性硫酸塩を抽出除去するのに長時間かかり好ましく
ない。１００℃を越える場合には、オートクレーブ等の
特殊な装置が必要となり、得られる黄色含水酸化鉄粒子
は、耐熱性改善処理工程の前後で色相の変化が大きくな
る。

【００３２】黄色含水酸化鉄粒子を含有しているアルカ
リ性懸濁液の加熱処理は、黄色含水酸化鉄粒子中に含有
される可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２０００ｐｐｍ以
下、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０００ｐｐｍ以下となるまで行えばよい。可溶性硫酸塩
をＳＯ₄ 換算で３０００〜１００００ｐｐｍ程度含有し
ている黄色含水酸化鉄粒子の場合は、通常、３０分間以
上、好ましくは６０分間以上加熱処理することが好まし
い。必要以上に長時間加熱処理することは意味がなく、
可溶性硫酸塩の除去効率、経済性を考慮すれば、その上
限値は３６０分間程度である。

【００３３】本発明において、ｐＨ値が４以下の酸性水
溶液中における黄色含水酸化鉄粒子の加熱処理は、黄色
含水酸化鉄粒子の湿ケーキ、分散スラリー、乾燥粉末、
再分散スラリーと水とを混合して黄色含水酸化鉄粒子を
含む水懸濁液を調整し、該水懸濁液中に酸性水溶液を添
加してｐＨ値を４以下に調整した後、加熱することによ
って行う。

【００３４】ｐＨ値を調整するために使用する酸水溶液
としては、塩酸、硝酸、酢酸、シュウ酸等を使用するこ
とができる。

【００３５】水懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子の濃度
は、可溶性ナトリウム塩の除去効率を考慮すれば、２０
ｇ／ｌ〜１５０ｇ／ｌ、好ましくは３０ｇ／ｌ〜１００
ｇ／ｌ程度に調整することが好ましい。

【００３６】ｐＨ値が４を越える場合には、黄色含水酸
化鉄粒子の粒子内部や粒子表面に強く吸着している可溶
性ナトリウム塩を十分抽出除去することが困難である。
可溶性ナトリウム塩の除去効率を考慮すれば、ｐＨ値は
３．５以下が好ましい。必要以上に酸水溶液を添加する
意味はなく、経済性を考慮するとその下限値はｐＨ値が
０．１程度である。

【００３７】黄色含水酸化鉄粒子を含有している酸性懸
濁液の加熱温度は、好ましくは４０℃以上、より好まし
くは６０℃以上であり、その上限値は１００℃以下であ
ることが好ましい。４０℃未満である場合には、可溶性
ナトリウム塩を抽出除去するのに長時間かかり好ましく
ない。１００℃を越える場合には、オートクレーブ等の
特殊な装置が必要となり、得られる黄色含水酸化鉄粒子
は、耐熱性改善処理工程の前後で色相の変化が大きくな
る。

【００３８】黄色含水酸化鉄粒子を含有している酸性懸
濁液の加熱処理は、黄色含水酸化鉄粒子中に含有される
可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で１０００ｐｐｍ以下、
好ましくは７００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐ
ｐｍ以下となるまで行えばよい。可溶性ナトリウム塩を
Ｎａ換算で１５００〜１００００ｐｐｍ程度含有してい
る黄色含水酸化鉄粒子の場合は、通常、３０分間以上、
好ましくは６０分間以上加熱処理することが好ましい。
必要以上に長時間加熱処理することは意味がなく、可溶
性ナトリウム塩の除去効率、経済性を考慮すれば、その
上限値は３６０分間程度である。

【００３９】本発明において、ｐＨ値が１０以上のアル
カリ性水溶液中における加熱処理とｐＨ値が４以下の酸
性水溶液中における加熱処理は、いずれが先でも後でも
よく、先の加熱処理終了後、濾別、水洗して得られる黄
色含水酸化鉄粒子を水中に再分散させ、次いで、後の加
熱処理を行えばよい。

【００４０】本発明において、ｐＨ値が１０以上のアル
カリ性水溶液中における加熱処理とｐＨ値が４以下の酸
性水溶液中における加熱処理とが終了した後、懸濁液中
の黄色含水酸化鉄粒子は、常法により濾別、水洗する。

【００４１】濾別、水洗して得られた黄色含水酸化鉄粒
子は、可溶性硫酸塩がＳＯ₄ 換算で２０００ｐｐｍ以
下、好ましくは１５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１
０００ｐｐｍ以下であり、下限値は、工業性、経済性を
考慮すれば０．１ｐｐｍ程度である。可溶性ナトリウム
塩はＮａ換算で１０００ｐｐｍ以下、好ましくは７００
ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下であり、
下限値は、工業性、経済性を考慮すれば０．１ｐｐｍ程
度である。

【００４２】本発明において、ｐＨ値が１０以上のアル
カリ性水溶液中における加熱処理とｐＨ値が４以下の酸
性水溶液中における加熱処理とを経由させた黄色含水酸
化鉄粒子は、上述した通り、高純度の粒子であり、電子
顕微鏡観察の結果、個々の粒子がバラバラになってお
り、粒子相互の凝集が解きほぐされたものである。

【００４３】本発明においては、高純度化のための加熱
処理が終了した後、濾別、水洗して得られる湿ケーキ、
該湿ケーキを水中に分散させた分散スラリー、前記湿ケ
ーキを乾燥した乾燥粉末、該乾燥粉末を水中に再分散さ
せた再分散スラリーのいずれかと水とを混合して高純度
黄色含水酸化鉄粒子を含む水懸濁液を調整する。

【００４４】次いで、高純度黄色含水酸化鉄粒子を含む
水懸濁液に、アルミニウム化合物と第一鉄塩化合物を添
加、混合した後、酸素含有ガスを通気する。Ｆｅ及びＡ
ｌからなる複合含水酸化物の生成を考慮すれば懸濁液の
ｐＨ値を５以下又は１０以上に維持しながら酸素含有ガ
スを通気することが好ましい。水懸濁液中の高純度黄色
含水酸化鉄粒子の濃度は、５〜１５０ｇ／ｌ程度に調整
すればよい。生産性を考慮すれば、１０〜１２０ｇ／ｌ
程度が好ましく、より好ましくは、２０〜１００ｇ／ｌ
程度である。

【００４５】添加するアルミニウム化合物としては、ア
ルミン酸ナトリウムなどのアルミン酸アルカリや、硫酸
アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、
硝酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を使用すること
ができ、その添加量は、高純度黄色含水酸化鉄粒子に対
し、Ａｌ換算で０．１〜１０重量％である。０．１重量
％未満である場合には、本発明の目的とする分散性改良
の効果や耐熱性向上の効果が得られない。１０重量％を
越える場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に
達するので、必要以上に添加することは意味がない。

【００４６】添加する第一鉄塩水溶液としては、硫酸第
一鉄、塩化第一鉄、硝酸第一鉄等の第一鉄塩を使用する
ことができ、その添加量は、高純度黄色含水酸化鉄粒子
に対し、０．１〜５０重量％である。０．１重量％未満
である場合には、本発明の目的とする分散性改良の効果
や耐熱性向上の効果が得られない。５０重量％を越える
場合には、本発明の目的とする効果がほぼ飽和に達する
ので、必要以上に添加する意味がない。

【００４７】添加するアルミニウム化合物と第一鉄塩水
溶液の割合は、本発明の目的とする分散性改良の効果や
耐熱性向上の効果を考慮すれば、Ａｌ／Ｆｅの原子換算
で１：０．５〜１：２０の範囲が好ましく、より好まし
くは１：１〜１：１０の範囲である。

【００４８】添加したアルミニウム化合物と第一鉄塩水
溶液は、そのほとんどがＦｅ及びＡｌからなる複合含水
酸化物として高純度黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面に被
着されるから、該Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物
におけるＦｅ及びＡｌの割合は、添加時の割合とほぼ同
程度である。

【００４９】アルミニウム化合物と第一鉄塩水溶液の添
加順序は、いずれが先でもまた、同時でもよい。

【００５０】酸化手段は、酸素含有ガス（例えば、空
気）を液中に通気することにより行い、また、当該通気
ガスや機械的操作等により攪拌しながら行なう。

【００５１】本発明の方法により得られる粒子表面にＦ
ｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている高
純度黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄
粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸
径）、ＢＥＴ比表面積値及び色相の各諸特性とほぼ同程
度であって、分散性が優れており、殊に、光沢が８０〜
１２０％、好ましくは、８５〜１２０％である。しか
も、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２６５℃以
上、好ましくは２７５℃以上、さらに好ましくは２８０
℃以上であるとともに耐熱性改善処理工程の前後におけ
る色相の変化が小さい、殊に、ΔＬ ^* 値が絶対値で１．
０以下、好ましくは０．５以下であって、Δａ ^* 値が絶
対値で１．０以下、好ましくは０．５以下であって、Δ
ｂ ^* 値が絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下で
ある。

【００５２】次に、本発明においては、必要により更
に、アルミニウムの水酸化物を被着させることができ
る。この場合には、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複
合含水酸化物が被着されている高純度黄色含水酸化鉄粒
子を含む水懸濁液中のｐＨ値を１０以上又は４以下に調
整した後、アルミニウム化合物を添加、攪拌し、次い
で、水分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整する。

【００５３】アルミニウムの水酸化物で被覆するに際し
てのｐＨ値の調整は、通常使用されるアルカリ水溶液、
酸水溶液を使用すればよい。

【００５４】アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウ
ム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等
を使用することができる。

【００５５】酸水溶液としては、塩酸、硝酸、酢酸、シ
ュウ酸、硫酸等を使用することができる。

【００５６】アルミニウム化合物を添加する前及び添加
後の攪拌する時のｐＨ値は、ｐＨ値が１０以上又は４以
下であることが必要である。ｐＨ値が１０未満、ｐＨ値
が４を越える場合には、添加したアルミニウム化合物が
瞬時にアルミニウムの水酸化物として沈澱してしまい、
Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている
黄色含水酸化鉄粒子の表面に均一に被着することが困難
となる。

【００５７】

【００５８】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被
着されている黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にアルミニ
ウムの水酸化物を沈澱、被着する時の懸濁液温度は、常
温でもよいが、均一に被着する為には、好ましくは４０
℃以上、より好ましくは６０℃以上である。

【００５９】Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被
着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウム
の水酸化物を沈着させる際の懸濁液は、攪拌後ｐＨ値５
〜９の範囲となるように再調整する。ｐＨ値が５未満の
場合又は９を越える場合は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合
含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子の表面
にアルミニウムの水酸化物を沈澱、被着することが困難
となる。

【００６０】アルミニウム化合物の添加量は、表面にＦ
ｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている高
純度黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜２
０．０重量％である。０．１重量％未満の場合には、表
面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されて
いる高純度黄色含水酸化鉄粒子の表面にアルミニウムの
水酸化物を十分、沈澱、被着することが困難となり、本
発明の目的とする分散性改良の効果や、耐熱性向上の効
果が得られ難い。２０．０重量％を越える場合にも、分
散性改良の効果や耐熱性向上の効果は得られるが、効果
がほぼ飽和に達するので、必要以上に添加する意味がな
い。表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着
されている高純度黄色含水酸化鉄粒子の分散性改良効果
や耐熱性向上の効果を考慮すれば、好ましくは０．１５
〜５．０重量％である。

【００６１】添加したアルミニウムの化合物は、ほぼ全
量がアルミニウムの水酸化物となって、Ｆｅ及びＡｌか
らなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄
粒子の表面に沈澱、被着される。

【００６２】本発明の方法により得られる粒子表面にＦ
ｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、更に、
その表面にアルミニウムの水酸化物が被着されている高
純度黄色含水酸化鉄粒子は、前出被処理黄色含水酸化鉄
粒子の平均長軸径、平均短軸径、軸比（長軸径／短軸
径）、ＢＥＴ比表面積値及び色相の各諸特性とほぼ同程
度であって、分散性が優れており、殊に、光沢度が８５
〜１２０％、好ましくは９０〜１２０％である。しか
も、耐熱性が向上した、殊に、耐熱温度が２７０℃以
上、好ましくは２８０℃以上であるとともに、耐熱性改
善処理工程の前後における色相の変化が小さい、殊に、
ΔＬ ^* 値が絶対値で１．０以下、好ましくは０．５以下
であって、Δａ ^* 値が絶対値で１．０以下、好ましくは
０．５以下であって、Δｂ ^* 値が絶対値で１．０以下、
好ましくは０．５以下である。

【００６３】

【作用】本発明において最も重要な点は、黄色含水酸化
鉄粒子を、ｐＨ値が１０以上のアルカリ性水溶液中で加
熱処理した後、濾別、水洗して可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換
算で２０００ｐｐｍ以下とする工程とｐＨ値が４以下の
酸性水溶液中で加熱処理した後、濾別、水洗して可溶性
ナトリウム塩をＮａ換算で１０００ｐｐｍ以下とする工
程とを経由させることにより、可溶性硫酸塩含有量と可
溶性ナトリウム塩含有量の少ない高純度黄色含水酸化鉄
粒子とした後、該高純度黄色含水酸化鉄粒子を含む水分
散液に該高純度黄色含水酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で
０．１〜１０重量％のアルミニウム化合物とＦｅ換算で
０．１〜５０重量％の第一鉄塩化合物とを添加、混合し
た後、酸素含有ガスを通気することにより前記高純度黄
色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複
合含水酸化物を被着させた場合には、分散性がより優れ
ており、しかも、耐熱性がより向上しているとともに、
耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が小さい
ものであるという事実である。

【００６４】本発明においては、粒子表面にＦｅ及びＡ
ｌからなる複合含水酸化物が被着されている高純度黄色
含水酸化鉄粒子を含む水分散液のｐＨ値を１０以上又は
４以下に調整し、次いで、アルミニウム化合物を添加、
攪拌した後、該分散液のｐＨ値を５〜９の範囲に再調整
することにより、表面に更にアルミニウムの水酸化物を
被着させた場合には、分散性がより一層優れており、し
かも、耐熱性がより一層向上しているとともに、耐熱性
改善処理工程の前後における色相の変化が小さいもので
あるという事実である。

【００６５】黄色含水酸化鉄粒子の耐熱性が向上した理
由について、本発明者は、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含
水酸化物で黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面を被着するに
先立って、あらかじめ高純度黄色含水酸化鉄粒子として
おくことにより、黄色含水酸化鉄粒子の二次凝集が十分
解きほぐされて凝集粒子を１個１個バラバラにすること
ができ、その結果、粒子１個１個の粒子表面にＦｅ及び
Ａｌからなる複合含水酸化物を十分且つ均一に被着する
ことができたこと及びＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸
化物は緻密な層を形成しやすく、しかも、Ｆｅを有して
いることにより同じくＦｅを有している黄色含水酸化鉄
粒子の粒子表面に密着して被着されることによるものと
考えている。必要により、表面に更にアルミニウムの水
酸化物を被着した場合、耐熱性がより向上する理由につ
いて、本発明者はアルミニウムの水酸化物自体の優れた
耐熱性と下層にＡｌが含有されていることから上層のア
ルミニウムの水酸化物が密着して被着されることによる
ものと考えている。

【００６６】高純度黄色含水酸化鉄粒子は、二次凝集が
十分解きほぐされたものであるという事実について以下
に説明する。

【００６７】反応溶液中から生成した黄色含水酸化鉄
（ゲータイト）粒子は、前述した通り、鉄原料が硫酸第
一鉄である場合には当然反応母液中に可溶性硫酸塩〔Ｓ
Ｏ₄ ^--〕が多量に存在するのである。

【００６８】特に、酸性溶液中から黄色含水酸化鉄（ゲ
ータイト）粒子を生成する場合には、同時に、Ｎａ₂ Ｓ
Ｏ₄ 等可溶性硫酸塩を生じる一方、Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｎ
ａ⁺、等のアルカリ金属を含有しているので、アルカリ
金属や硫酸塩を含む沈澱を生じ易く、この沈澱は、ＲＦ
ｅ₃ （ＳＯ₄ ）（ＯＨ）₆ （Ｒ＝Ｋ⁺ 、ＮＨ₄ ⁺ 、Ｎａ
⁺ ）で示される。これら沈澱物は難溶性の含硫酸塩で常
法による水洗によっては除去することができない。

【００６９】硫酸第一鉄と水酸化ナトリウムとを用いて
ｐＨ値が１１以上のアルカリ性水溶液中から黄色含水酸
化鉄（ゲータイト）粒子を生成する場合には、同時に生
成される硫酸塩はＮａ₂ ＳＯ₄ であり、又、母液中にＮ
ａＯＨが存在し、これらは共に可溶性であるため黄色含
水酸化鉄（ゲータイト）粒子を十分水洗すれば本質的に
はＮａ₂ ＳＯ₄ およびＮａＯＨを除去できるはずであ
る。

【００７０】しかし、一般には黄色含水酸化鉄（ゲータ
イト）粒子の結晶性が小さい為、水洗効率が悪く、常法
により水洗した場合、なお、粒子中に可溶性硫酸塩〔Ｓ
Ｏ₄ ^--〕、可溶性ナトリウム塩〔Ｎａ⁺ 〕を多く含んで
いる。

【００７１】上述した可溶性硫酸塩や可溶性ナトリウム
塩は、黄色含水酸化鉄粒子の粒子内部に含有されたり、
粒子表面に存在することにより、黄色含水酸化鉄（ゲー
タイト）粒子相互を架橋しながら強固に結合し、黄色含
水酸化鉄粒子相互間の凝集は一層強まることになる。上
記黄色含水酸化鉄粒子凝集物をｐＨ値が１０以上のアル
カリ性水溶液中で加熱処理すると、アルカリ性水溶液が
黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子凝集物の表面から内
部まで十分浸透し、その結果、粒子内部や粒子表面及び
凝集物内部に強く結合している硫酸塩の結合力が徐々に
弱まり、粒子内部や粒子表面及び凝集物内部から硫酸塩
が解離され、同時に、可溶性ナトリウム塩も水洗除去し
やすくなるものと考えられる。

【００７２】一方、黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子
凝集物をｐＨ値が４以下の酸性水溶液中で加熱処理する
と、酸性水溶液が黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子凝
集物の表面から内部まで十分浸透し、その結果、粒子内
部や粒子表面及び凝集物内部に強く結合しているナトリ
ウム塩の結合力が徐々に弱まり、粒子内部や粒子表面及
び凝集物内部からナトリウム塩が解離され、同時に、可
溶性硫酸塩も水洗除去しやすくなるものと考えられる。

【００７３】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００７４】尚、粒子の平均長軸径、平均短軸径は、い
ずれも電子顕微鏡写真（×２００００）を縦方向及び横
方向にそれぞれ２倍に拡大した写真（×８００００）に
示される粒子３５０個の長軸径、短軸径をそれぞれ測定
し、その平均値で示した。

【００７５】黄色含水酸化鉄中の可溶性硫酸塩及び可溶
性ナトリウム塩は、黄色含水酸化鉄粉末５ｇ及び純水１
００ｍｌを秤量して２００ｍｌビーカーに添加して５分
間煮沸をした後、室温まで冷却し、次いで、蒸発により
損失した量の純水を追加した後、濾別して得られる濾液
を用いて、濾液中のＳＯ₄ 量及びＮａ量を誘導結合プラ
ズマ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイコー電子工
業（株）製）により測定した値で示した。

【００７６】黄色含水酸化鉄粒子表面に含まれるＡｌ量
は、蛍光Ｘ線分析により測定した。

【００７７】黄色含水酸化鉄顔料の耐熱性は、熱分析装
置ＳＳＣ５０００（セイコー電子工業（株）製）を用い
て被測定物の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行い、得ら
れた該ＤＳＣチャート上に示されるピークを形成する２
つの変曲点のうち最初の変曲点を構成する２つの曲線の
それぞれについて接線を引き、両接線の交点に対応する
温度を読み取って、その温度で示した。

【００７８】黄色含水酸化鉄顔料の色相（Ｌ^* 値、ａ^*
値及びｂ^* 値）及び光沢度（分散性）は、下記の方法に
より、黄色含水酸化鉄顔料を用いた溶剤系塗料を作製
し、その塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×
１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの
厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成することにより得られ
た測定用試料片を用いて測定した。

【００７９】溶剤系塗料は、下記のようにして製造し
た。

【００８０】黄色含水酸化鉄顔料１０ｇと下記割合のア
ミノアルキッド樹脂及びシンナーとを、３ｍｍφガラス
ビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスびんに入れペ
イントシェーカーで９０分間混合、分散し、ミルベース
を作製した。

【００８１】 黄色含水酸化鉄顔料 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ １９．５重量部 （商品名：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【００８２】次に、上記ミルベースに下記割合のアミノ
アルキッド樹脂を配合して、更にペインシェーカーで１
５分間混合、分散し、溶剤系塗料を得た。

【００８３】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 アミラックＮｏ．１０２６ ６１．０重量部 （商品名：関西ペイント（株）製）

【００８４】色相を表すＬ^* 値（明度）、ａ^* 値（赤色
度）及びｂ^* 値（黄色度）は、上記測定用試料片を用い
てＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ^* 値、ａ^* 値及び
ｂ^*値をそれぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉ
ｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌｅ ｄｅ
ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ^* 、ａ
^* 、ｂ^* ）均等知覚空間に従って表示した値で示した。
尚、測色用には、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２
Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−
ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いた。

【００８５】黄色含水酸化鉄顔料の色相の変化は、耐熱
性改善処理工程の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ
^* 値、ａ^* 値及びｂ^* 値のそれぞれを測定し、耐熱性改
善処理の前後における黄色含水酸化鉄粒子のＬ^* 値、ａ
^* 値及びｂ^* 値のそれぞれの差をΔＬ^* 、Δａ^* 及びΔ
ｂ^* として示した。ΔＬ^* 、Δａ^* 及びΔｂ^* の絶対値
が小さい程、色相の変化が小さいことを意味する。

【００８６】光沢度は、上記測定用試料片の塗膜をデジ
タル光沢計ＵＧＶ−５Ｄ（スガ試験機（株）製）を用い
て入射角２０°で測定した時の光沢度（グロス）の値で
示した。光沢度（グロス）の値が高い程、分散性が優れ
ていることを示す。

【００８７】前記の方法により酸性水溶液中から得ら
れた針状黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子（反応溶液
の一部を抜き取り、水洗して得られた黄色含水酸化鉄粒
子の特性は、平均長軸径０．３８μｍ、平均短軸径０．
０６３μｍ、軸比（長軸径／短軸径）６．２、ＢＥＴ比
表面積値２０．１ｍ² ／ｇ、可溶性硫酸塩はＳＯ₄ 換算
で５７８０ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮａ換算で２
５６０ｐｐｍであった。）の湿ケーキ（含水固形物）を
水に懸濁して濃度５０ｇ／ｌの懸濁液２０ｌを準備し、
次いで、高速ディゾルバーおよび縦型ビーズミルを用い
て、該懸濁液中の黄色含水酸化鉄粒子をよく分散させ
た。この時の水懸濁液のｐＨ値は５．７であった。

【００８８】上記水懸濁液を攪拌しながら加熱昇温し８
０℃とした。水懸濁液の攪拌を続けながら０．１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を水懸濁液のｐＨ値が１１．２と
なるまで添加し３０分間維持した。

【００８９】プレスフィルターを用いて濾別し、通水し
ながら十分水洗した。湿ケーキの一部を乾燥して得られ
た黄色含水酸化鉄粒子は、可溶性硫酸塩がＳＯ₄ 換算で
２３５ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮａ換算で１２２
１ｐｐｍであった。

【００９０】上記湿ケーキ（含水固形物）を再度水に解
膠して得られた水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度を５０
ｇ／ｌに調整した後、８０℃まで加熱昇温した後、１Ｎ
の酢酸水溶液を水懸濁液のｐＨ値が３．９となるまで添
加し、さらに３０分間維持した。

【００９１】プレスフィルターを用いて濾別し、通水し
ながら十分水洗した。湿ケーキの一部を乾燥して得られ
た黄色含水酸化鉄粒子は、可溶性硫酸塩がＳＯ₄ 換算で
１８９ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮａ換算で８１ｐ
ｐｍであって、色相は、Ｌ^*値が６２．１、ａ^* 値が１
７．２、ｂ^* 値が５１．８であった。得られた湿ケーキ
を攪拌機を用いて再度水に邂逅し、懸濁液中の黄色含水
酸化鉄濃度を４５ｇ／ｌに調整した。得られたｐＨ値が
５．１の該懸濁液２０リットルに０．５ｍｏｌ／ｌの酢
酸アルミニウム水溶液６６７ｍｌ（黄色含水酸化鉄に対
してＡｌ換算で１．０重量％に相当）および１．４ｍｏ
ｌ／ｌの硫酸第一鉄溶液９５２ｍｌ（添加Ａｌ／Ｆｅ原
子比＝１／４）を加え、毎分６５リットルの空気を吹き
込みながら８０℃まで加熱昇温した後、ｐＨ値を４．３
に維持しながら３時間保持し、黄色含水酸化鉄表面にＡ
ｌとＦｅからなる複合含水酸化物を被着させた。

【００９２】続いてプレスフィルターを用いて濾別し、
通水しながら充分水洗して湿ケーキを得た。

【００９３】上記湿ケーキの一部を乾燥して得られた粒
子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着さ
れている黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子は、蛍光Ｘ
線分析による測定の結果、Ａｌ換算で１．０２重量％の
アルミニウムを有していた。この黄色含水酸化鉄粒子
は、平均長軸径が０．３９μｍ、平均短軸径が０．０６
５μｍ、ＢＥＴ比表面積値が１８．９ｍ² ／ｇであっ
て、可溶性硫酸塩がＳＯ ₄ 換算で２１１ｐｐｍ、可溶性
ナトリウム塩がＮａ換算で６３ｐｐｍであった。また耐
熱温度は２８５℃であって、色相は、Ｌ^* 値が６２．
３、ａ^* 値が１７．３、ｂ^* 値が５２．０であって、色
相の変化はΔＬ ^* 値＝＋０．２、Δａ ^* 値＝＋０．１、Δ
ｂ ^* 値＝＋０．２であった。そして、光沢度は８９％で
あった。

【００９４】得られた前記湿ケーキを攪拌機を用いて、
水に解膠し、黄色含水酸化鉄濃度を４０ｇ／ｌに調整し
た２０ｌの懸濁液を準備した。この懸濁液を８０℃まで
加熱昇温した後、０．１ＮのＮａＯＨをｐＨ値が１０．
５になるまで添加し、攪拌を続けながら０．５ｍｏｌ／
ｌのアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０、住友化学工
業（株）製）溶液５９３ｍｌ（Ｆｅ及びＡｌからなる複
合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化物に対して
Ａｌ換算で１．０重量％に相当する）を加え１０分間保
持した。その後、１Ｎの酢酸水溶液をｐＨ値が６．０に
なるまで添加した後３０分間維持し、粒子表面にＡｌ及
びＦｅからなる複合含水酸化物が被着されている黄色含
水酸化鉄粒子の表面に更にアルミニウムの水酸化物を沈
澱、被着させた。

【００９５】続いて、プレスフィルターを用いて濾別
し、通水しながら十分水洗して湿ケーキを得た。この湿
ケーキを１２０℃で２４時間乾燥させた後、自由粉砕機
Ｍ−２型（商品名：（株）奈良機械製作所製）で解砕
し、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が
被着され、更に、その表面にアルミニウムの水酸化物が
被着されている黄色酸化鉄粒子粉末を得た。

【００９６】この黄色含水酸化鉄（ゲータイト）粒子
は、蛍光Ｘ線分析による測定の結果、Ａｌ換算で１．９
９重量％のアルミニウムを有していた。このことから、
アルミニウムの水酸化物中のアルミニウム量はＡｌ換算
で０．９７重量％（１．９９−１．０２＝０．９７）で
あった。また、この黄色含水酸化鉄粒子は、平均長軸径
が０．３９μｍ、平均短軸径が０．０６５μｍ、ＢＥＴ
比表面積値が１８．９ｍ² ／ｇであって、可溶性硫酸塩
がＳＯ₄ 換算で１７５ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮ
ａ換算で７５ｐｐｍであった。また、耐熱温度は２９４
℃であって、色相はＬ^* 値が６１．９、ａ^* 値が１７．
４、ｂ^* 値が５２．１であった。色相の変化はΔＬ^* 値
＝−０．２、Δａ^* 値 ＝＋０．２及びΔｂ^* 値 ＝＋０．
３であった。そして、光沢度は９６％であった。

【００９７】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【００９８】＜黄色含水酸化鉄粒子粉末の種類＞被処理
粒子である黄色含水酸化鉄粒子粉末として表１に示され
る被処理粒子１乃至被処理粒子３を準備した。

【００９９】

【表１】

【０１００】実施例１〜５ 被処理粒子の種類、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度、
アルカリ水溶液中の処理工程におけるｐＨ値、加熱温度
及び加熱時間、酸性水溶液中の処理工程におけるｐＨ
値、加熱温度及び加熱時間を種々変化させた以外は、前
記発明の実施の形態と同様にして高純度化処理を行っ
た。

【０１０１】この時の主要製造条件及び諸特性を表２に
示す。

【０１０２】

【表２】

【０１０３】実施例６〜１０ 高純度黄色含水酸化鉄粒子の種類、水懸濁液中の高純度
黄色含水酸化鉄濃度、Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸
化物の被着工程におけるｐＨ値、アルミニウム化合物の
種類及び添加量、第一鉄塩水溶液の種類及び添加量、反
応温度、維持ｐＨ値、空気量、反応時間を種々変化させ
た以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてＦｅ及び
Ａｌからなる複合含水酸化物被着処理を行った。

【０１０４】この時の主要製造条件を表３に、諸特性を
表４に示す。

【０１０５】

【表３】

【０１０６】

【表４】

【０１０７】実施例１１〜１５ 粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着
されている高純度黄色含水酸化鉄の種類、アルミニウム
の水酸化物による被着工程における水懸濁液中の複合含
水酸化物被着高純度含水酸化鉄の濃度、添加前の懸濁液
ｐＨ値、添加するアルミニウム化合物の種類及び量、懸
濁液の最終ｐＨ値を種々変化させた以外は、前記発明の
実施の形態と同様にして粒子表面にＦｅ及びＡｌからな
る複合含水酸化物が被着され、更に、その表面にアルミ
ニウムの水酸化物が被着されている高純度黄色含水酸化
鉄粒子粉末を得た。

【０１０８】この時の主要製造条件を表５に、表面にア
ルミニウムの水酸化物が被着されている高純度黄色含水
酸化鉄粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】比較例１ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、いずれの処理も施さ
ないで、その諸特性を測定した結果を表６に示す。

【０１１２】表６に示す通り、反応溶液中から濾別、水
洗、乾燥して得られる黄色含水酸化鉄粒子粉末は、耐熱
性が悪いものであった。

【０１１３】比較例２ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、アルカリ性水溶液中
における加熱処理、酸性水溶液中における加熱処理及び
Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物の被着処理のいず
れの処理も施すことなく、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄
濃度を５０ｇ／ｌ、アルミン酸ナトリウムの添加量をＡ
ｌ換算で２．６８重量％、添加前の懸濁液ｐＨ値を１
０．０、懸濁液の最終ｐＨ値を７．０に調整した以外は
発明の実施の形態と同様にして、アルミニウムの水酸化
物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を得た。

【０１１４】得られた粒子表面にアルミニウムの水酸化
物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を
表６に示す。

【０１１５】表６に示す通り、粒子表面にアルミニウム
の水酸化物のみを被着させた黄色含水酸化鉄粒子粉末も
のは、耐熱性が未だ不十分なものであった。

【０１１６】比較例３ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０
ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として
１ｋｇに相当する。）に１３ＮのＮａＯＨ溶液を加えて
ｐＨ値を１３．０とした。スラリー７００ｍｌを分取
し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）
に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃で３０分保持し
た後、冷却した。スラリーを取り出し水を用いたデカン
テーションによって濾液が中性になるまで水で十分水洗
した。次いで、ヌッチェを用いて濾別した湿ケーキを１
２０℃で２４時間乾燥した後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子
粉末を得た。

【０１１７】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性
を表６に示す。

【０１１８】表６に示す通り、耐熱性改善処理工程の前
後での色相の変化が大きいものであった。

【０１１９】比較例４ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が５０
ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリー２０ｌ（固形分として
１ｋｇに相当する。）に硫酸アルミニウム１５６．４ｇ
を含む水溶液２ｌを投入し、よく撹拌した。スラリー７
００ｍｌを分取し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋
高圧（株）製）に入れ、撹拌しながら昇温し、２２０℃
で３０分保持した後、冷却した。スラリーを取り出しヌ
ッチェを用いて濾別し、濾液が中性になるまで水洗し
た。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した
後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１２０】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性
を表６に示す。

【０１２１】表６に示す通り、耐熱性改善処理工程の前
後での色相の変化が大きいものであった。

【０１２２】比較例５ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４
６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯ
Ｈ溶液を加えてｐＨ値を１３．０とした。スラリー７０
０ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取
し、内容積１ｌのオートクレーブ（東洋高圧（株）製）
に入れ、撹拌しながら昇温し、１８０℃で１２０分保持
した後、冷却した。取り出したスラリーに撹拌しながら
アルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友化学工業
（株）製）溶液４．３２ｇを加え、徐々に希硫酸を加え
てｐＨ値を６．０に調整した。水を用いたデカンテーシ
ョンによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別
した。得られた湿ケーキを１２０℃で２４時間乾燥した
後、粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１２３】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性
を表６に示す。

【０１２４】表６に示す通り、耐熱性改善処理工程の前
後での色相の変化が大きいものであった。

【０１２５】比較例６ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用いた水懸濁液濃度が４
６．７ｇ／ｌの黄色含水酸化鉄スラリーに６ＮのＮａＯ
Ｈ溶液を加えてｐＨ値を１２．０とした。スラリー７０
０ｍｌ（固形分として３２．７ｇに相当する。）を分取
し、これにアルミン酸ナトリウム（ＮＡ−１７０：住友
化学工業（株）製）溶液２．８７ｇを加え、内容積１ｌ
のオートクレーブ（東洋高圧（株）製）に入れ、撹拌し
ながら昇温し、１８０℃で６０分間水熱処理した後冷却
した。取り出したスラリーを水を用いたデカンテーショ
ンによって十分に水洗した後、ヌッチェを用いて濾別し
た。得られた湿ケーキを１２０℃で４時間乾燥した後、
粉砕し、黄色酸化鉄粒子粉末を得た。

【０１２６】得られた黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性
を表６に示す。

【０１２７】表６に示す通り、耐熱性改善処理工程の前
後での色相の変化が大きいものであった。

【０１２８】参考例１ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、酸性水溶液における
加熱処理及びアルカリ性水溶液中における加熱処理のい
ずれの処理をも施すことなく、水懸濁液中の黄色含水酸
化鉄濃度を５０ｇ／ｌ、アルミン酸ナトリウムの添加量
をＡｌ換算で０．５重量％、硫酸第一鉄の添加量を４．
４ｗｔ％、添加前の懸濁液ｐＨ値を５．７とした以外は
発明の実施の形態と同様にしてＦｅ及びＡｌからなる複
合含水酸化物を被着させることにより、Ｆｅ及びＡｌか
らなる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄
粒子を得た。

【０１２９】得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる
複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉
末の諸特性を表６に示す。

【０１３０】参考例２ 参考例１で得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複
合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子を用
い、発明の実施の形態と同条件下において、更にその表
面にアルミニウムの水酸化物を被着させることにより、
粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着
され、更にその表面にアルミニウムの水酸化物が被着さ
れている黄色含水酸化鉄粒子を得た。

【０１３１】この黄色含水酸化鉄粒子粉末の諸特性を表
６に示す。

【０１３２】参考例３ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、酸性水溶液中におけ
る加熱処理を施すことなく、水懸濁液中の黄色含水酸化
鉄濃度を５０ｇ／ｌ、ｐＨ値を１１．０、加熱温度６０
℃、加熱時間３０分間に調整した以外は、発明の実施の
形態と同様にしてアルカリ性水溶液中で処理を行うとと
もに、水懸濁液中の黄色含水酸化鉄濃度を４５ｇ／ｌ、
アルミン酸ナトリウムの添加量をＡｌ換算で０．５５重
量％、硫酸第一鉄の添加量をＦｅ換算で４．５５重量
％、添加前の懸濁液ｐＨ値を１０．０とした以外は発明
の実施の形態と同様にしてＦｅ及びＡｌからなる複合含
水酸化物を被着させることにより、Ｆｅ及びＡｌからな
る複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子
を得た。

【０１３３】得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる
複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉
末の諸特性を表６に示す。

【０１３４】尚、上記アルカリ性水溶液中における加熱
処理を施した直後に抜き取った黄色含水酸化鉄粒子の可
溶性硫酸塩はＳＯ₄ 換算で６８３ｐｐｍ、可溶性ナトリ
ウム塩はＮａ換算で２０２１ｐｐｍであった。

【０１３５】参考例４ 発明の実施の形態に記載の被処理黄色含水酸化鉄粒子と
同一の黄色含水酸化鉄粒子を用い、アルカリ性水溶液中
における加熱処理を施すことなく、水懸濁液中の黄色含
水酸化鉄濃度を５０ｇ／ｌ、ｐＨ値を３．８、加熱温度
を６０℃、加熱時間を３０分間に調整した以外は、発明
の実施の形態と同様にして酸性水溶液中で加熱処理を行
うとともに、発明の実施の形態と同条件下でＦｅ及びＡ
ｌからなる複合含水酸化物を被着させることにより、Ｆ
ｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着されている黄
色含水酸化鉄粒子を得た。

【０１３６】得られた粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる
複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒子粉
末の諸特性を表６に示す。

【０１３７】尚、上記酸性水溶液中における加熱処理を
施した直後の黄色含水酸化鉄粒子は、可溶性硫酸塩がＳ
Ｏ₄ 換算で２７９６ｐｐｍ、可溶性ナトリウム塩はＮａ
換算で４５２ｐｐｍであった。

【０１３８】

【発明の効果】本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉末の
製造法によれば、前出実施例に示した通り、分散性がよ
り優れており、しかも、耐熱性がより向上しているとと
もに、耐熱性改善処理工程の前後における色相の変化が
小さい黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることができるの
で、黄色着色顔料、殊に、道路アスファルト用や路面表
示塗料用黄色着色顔料として好ましいものである。

【０１３９】また、本発明に係る黄色含水酸化鉄粒子粉
末の製造法によれば、前出実施例に示した通り、オート
クレーブ等の特殊な装置を用いることなく、常圧下で耐
熱性の改良された黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることが
できるので、工業的、経済的に有利である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−165531（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09C 3/06 C01G 49/00 C09C 1/24 C09C 1/62

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 黄色含水酸化鉄粒子を、ｐＨ値が１０以
   上のアルカリ性水溶液中で加熱処理した後、濾別、水洗
   して可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２０００ｐｐｍ以下と
   する工程とｐＨ値が４以下の酸性水溶液中で加熱処理し
   た後、濾別、水洗して可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で
   １０００ｐｐｍ以下とする工程とを経由させることによ
   り、可溶性硫酸塩含有量と可溶性ナトリウム塩含有量の
   少ない高純度黄色含水酸化鉄粒子とした後、該高純度黄
   色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に、該高純度黄色含水
   酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアル
   ミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一
   鉄塩化合物とを添加、混合した後、酸素含有ガスを通気
   して前記高純度黄色含水酸化鉄粒子の粒子表面にＦｅ及
   びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させた後、濾別、
   水洗、乾燥することにより粒子表面にＦｅ及びＡｌから
   なる複合含水酸化物が被着されている黄色含水酸化鉄粒
   子からなる高純度黄色含水酸化鉄粒子粉末を得ることを
   特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料の製造法。
2. 【請求項２】 黄色含水酸化鉄粒子を、ｐＨ値が１０以
   上のアルカリ性水溶液中で加熱処理した後、濾別、水洗
   して可溶性硫酸塩をＳＯ₄ 換算で２０００ｐｐｍ以下と
   する工程とｐＨ値が４以下の酸性水溶液中で加熱処理し
   た後、濾別、水洗して可溶性ナトリウム塩をＮａ換算で
   １０００ｐｐｍ以下とする工程とを経由させることによ
   り、可溶性硫酸塩含有量と可溶性ナトリウム塩含有量の
   少ない高純度黄色含水酸化鉄粒子とした後、該高純度黄
   色含水酸化鉄粒子を含む水分散液に、該高純度黄色含水
   酸化鉄粒子に対しＡｌ換算で０．１〜１０重量％のアル
   ミニウム化合物とＦｅ換算で０．１〜５０重量％の第一
   鉄塩化合物とを添加、混合した後、酸素含有ガスを通気
   することにより前記高純度含水酸化鉄粒子の粒子表面に
   Ｆｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物を被着させ、次い
   で、粒子表面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が
   被着されている前記高純度黄色含水酸化鉄粒子を含む水
   分散液のｐＨ値を１０以上又は４以下に調整した後、ア
   ルミニウム化合物を添加、攪拌し、次いで該分散液のｐ
   Ｈ値を５〜９の範囲に再調整して、前記Ｆｅ及びＡｌか
   らなる複合含水酸化物表面にアルミニウムの水酸化物を
   被着させた後、濾別、水洗、乾燥することにより粒子表
   面にＦｅ及びＡｌからなる複合含水酸化物が被着され、
   更にその上にアルミニウムの水酸化物が被着されている
   黄色含水酸化鉄粒子からなる高純度黄色含水酸化鉄粒子
   粉末を得ることを特徴とする耐熱性黄色含水酸化鉄顔料
   の製造法。