JP2002506053A - 塩化プロパルギルの連続的製造方法 - Google Patents
塩化プロパルギルの連続的製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
触媒の存在下で、プロパルギルアルコールと塩素化剤との反応によって塩化プロパルギルを製造する連続工程において、塩素化剤、プロパルギルアルコールおよびプロパルギルアルコールの量に対して触媒０．１〜１０モル％は、反応帯域中に連続的に計量供給され、かつ４０〜７０℃で反応される。
Description
【０００１】 本発明は、触媒の存在下でプロパルギルアルコールと塩素化剤とを反応させる
ことによって、連続的に塩化プロパルギルを製造する方法に関する。
ことによって、連続的に塩化プロパルギルを製造する方法に関する。
【０００２】 塩化プロパルギル（３−クロロプロピン）は、一連の中間生成物および電解助
剤を製造するため、しかしながらまた、試薬として、医薬品および農産物保護の
ための有効な化合物の製造においてプロパルギル基を導入するために必要とされ
る有用な中間生成物である。
剤を製造するため、しかしながらまた、試薬として、医薬品および農産物保護の
ための有効な化合物の製造においてプロパルギル基を導入するために必要とされ
る有用な中間生成物である。
【０００３】 プロパルギルアルコール（プロピン−３−オール）からバッチ毎に塩化プロパ
ルギルを製造する多くの方法は公知である。工業的規模において、最も有用なの
は塩化チオニル（SOCl2）またはホスゲン（COCl2）との反応であり、それという
のも、形成された付随する生成物が、反応混合物から自然に蒸発するガス状生成
物（ＳＯ2またはＣＯ2）のみであるからである。ホスゲンは、形成されるＣＯ2 がＳＯ2よりも毒性が低く、かつ環境的に殆ど有害ではないために特に好ましい 。塩化アルコールを形成するためのアルキルとホスゲンとの反応は、触媒の使用
を必要とする。
ルギルを製造する多くの方法は公知である。工業的規模において、最も有用なの
は塩化チオニル（SOCl2）またはホスゲン（COCl2）との反応であり、それという
のも、形成された付随する生成物が、反応混合物から自然に蒸発するガス状生成
物（ＳＯ2またはＣＯ2）のみであるからである。ホスゲンは、形成されるＣＯ2 がＳＯ2よりも毒性が低く、かつ環境的に殆ど有害ではないために特に好ましい 。塩化アルコールを形成するためのアルキルとホスゲンとの反応は、触媒の使用
を必要とする。
【０００４】 ヨーロッパ特許出願公開第０７８６４４２号明細書には、ホスゲンを用いて塩
化アルキルを製造するための２段階バッチ法が記載されており、この場合には、
触媒としてヘキサアルキルグアニジニウムハロゲン化物、置換された塩化アンモ
ニウム、ホスホニウムハロゲン化物またはアルキルピリジンが使用される。アル
コールと塩化水素との反応には、触媒の存在下でのホスゲンとの反応が続けられ
る。反応中の温度は１２０〜１４０℃である。
化アルキルを製造するための２段階バッチ法が記載されており、この場合には、
触媒としてヘキサアルキルグアニジニウムハロゲン化物、置換された塩化アンモ
ニウム、ホスホニウムハロゲン化物またはアルキルピリジンが使用される。アル
コールと塩化水素との反応には、触媒の存在下でのホスゲンとの反応が続けられ
る。反応中の温度は１２０〜１４０℃である。
【０００５】 ドイツ特許出願公開第３８４０３４０号明細書には、塩化アルキルの製造方法
が記載されており、この場合、アルコールとホスゲンは最初に反応されクロロホ
ルメートを生じ、引き続いてこのクロロホルメートは、触媒の添加後に脱カルボ
キシル化され塩化アルキルを形成する。脱カルボキシル化は、触媒としての第４
アンモニウム塩または第４ホスホニウム塩または第３スルホニウム塩の存在下で
実施される。
が記載されており、この場合、アルコールとホスゲンは最初に反応されクロロホ
ルメートを生じ、引き続いてこのクロロホルメートは、触媒の添加後に脱カルボ
キシル化され塩化アルキルを形成する。脱カルボキシル化は、触媒としての第４
アンモニウム塩または第４ホスホニウム塩または第３スルホニウム塩の存在下で
実施される。
【０００６】 ヨーロッパ特許出願公開第０５１４６８３号明細書によれば、塩化アルキルは
、触媒としての脂肪族ホスフィン酸化物または脂環式ホスフィン酸化物の存在下
で、ホスゲンまたは塩化チオニルとの反応によって、相応するアルコールから製
造される。反応は、８４〜１００℃で実施される。
、触媒としての脂肪族ホスフィン酸化物または脂環式ホスフィン酸化物の存在下
で、ホスゲンまたは塩化チオニルとの反応によって、相応するアルコールから製
造される。反応は、８４〜１００℃で実施される。
【０００７】 ヨーロッパ特許出願公開第０６４５３５７号明細書には、相応するアルコール
からの２級アルキルクロリドの製造方法が記載されており、この場合、ジメチル
ホルムアミドの塩酸塩は最初に塩化水素中を通過させることによって製造される
。その後にホスゲンは計量供給され、触媒付加物が形成される。この方法で装填
された触媒は、等モル量のアルコールおよびホスゲンと反応される。引き続いて
触媒は分離除去され、かつ再び装填される。
からの２級アルキルクロリドの製造方法が記載されており、この場合、ジメチル
ホルムアミドの塩酸塩は最初に塩化水素中を通過させることによって製造される
。その後にホスゲンは計量供給され、触媒付加物が形成される。この方法で装填
された触媒は、等モル量のアルコールおよびホスゲンと反応される。引き続いて
触媒は分離除去され、かつ再び装填される。
【０００８】 公知方法は、特に塩化プロパルギルの製造において一連の欠点を有する。ヨー
ロッパ特許出願公開第０７８６４４２号明細書の２段階法は実施が煩雑である。
ドイツ特許出願公開第３８４０３４０号明細書の脱カルボキシル化は、特に工業
的な生産量の場合において、安全性の理由のために問題を有する。塩化プロパル
ギルに関して、ヨーロッパ特許出願公開第０５１４６８３号明細書中に示された
、高い温度範囲での反応は、高いエネルギー含量による爆燃の可能性のために危
険を伴う。ヨーロッパ特許出願公開第０６４５３５７号明細書に記載された方法
は、多量の装填される触媒の存在が必要となる。また、触媒の装填は多量の塩酸
を形成させ、この塩酸は、塩化プロパルギルが形成された後に塩化プロパルギル
と付加的に反応し、ジクロロプロペンを形成する。
ロッパ特許出願公開第０７８６４４２号明細書の２段階法は実施が煩雑である。
ドイツ特許出願公開第３８４０３４０号明細書の脱カルボキシル化は、特に工業
的な生産量の場合において、安全性の理由のために問題を有する。塩化プロパル
ギルに関して、ヨーロッパ特許出願公開第０５１４６８３号明細書中に示された
、高い温度範囲での反応は、高いエネルギー含量による爆燃の可能性のために危
険を伴う。ヨーロッパ特許出願公開第０６４５３５７号明細書に記載された方法
は、多量の装填される触媒の存在が必要となる。また、触媒の装填は多量の塩酸
を形成させ、この塩酸は、塩化プロパルギルが形成された後に塩化プロパルギル
と付加的に反応し、ジクロロプロペンを形成する。
【０００９】 医薬品および農作物保護のための有効な化合物に関して塩化プロパルギルは、
高い純度で、かつ特には１，３−ジクロロプロペンおよび２，３−ジクロロプロ
ペンを極めて低い含量で有するものが要求され、それというのも、これらの副生
成物は、蒸留による塩化プロパルギルからの分離が極めて難しく、かつ製造され
た有効な化合物の純度に悪影響を及ぼすからである。さらには、形成されたジク
ロロプロペンは、それを分離除去する場合には、コストのかかる廃棄をおこなわ
なければならない。
高い純度で、かつ特には１，３−ジクロロプロペンおよび２，３−ジクロロプロ
ペンを極めて低い含量で有するものが要求され、それというのも、これらの副生
成物は、蒸留による塩化プロパルギルからの分離が極めて難しく、かつ製造され
た有効な化合物の純度に悪影響を及ぼすからである。さらには、形成されたジク
ロロプロペンは、それを分離除去する場合には、コストのかかる廃棄をおこなわ
なければならない。
【００１０】 本発明の目的は、触媒の存在下で、プロパルギルアルコールと塩素化剤との反
応による塩化プロパルギルの製造方法を提供することであり、この場合、この方
法は、公知方法の欠点を回避し、かつ、塩化プロパルギルを高い収量で生じ、そ
の際、反応生成物中のジクロロプロペンの割合は著しく減少される。好ましくは
、ジクロロプロペンの割合は、得られた塩化プロパルギルの量に対して０．２質
量％未満であるべきである。
応による塩化プロパルギルの製造方法を提供することであり、この場合、この方
法は、公知方法の欠点を回避し、かつ、塩化プロパルギルを高い収量で生じ、そ
の際、反応生成物中のジクロロプロペンの割合は著しく減少される。好ましくは
、ジクロロプロペンの割合は、得られた塩化プロパルギルの量に対して０．２質
量％未満であるべきである。
【００１１】 本発明の目的は、塩素化剤、プロパルギルアルコールおよびプロパルギルアル
コールの量に対して触媒０．１〜１０モル％が連続的に反応帯域中に計量供給さ
れ、かつ４０〜７０℃で反応される連続的方法によって達成されることが見出さ
れた。
コールの量に対して触媒０．１〜１０モル％が連続的に反応帯域中に計量供給さ
れ、かつ４０〜７０℃で反応される連続的方法によって達成されることが見出さ
れた。
【００１２】 本発明の方法は、塩化プロパルギルを高い純度で製造させることができ、この
場合、副生成物として形成されたジクロロプロペンの割合は、０．２質量％未満
である。それというのも、安全上の理由から、通常、塩化プロパルギルはもはや
蒸留によって精製されることがなく、また、副生成物含量の減少は、生成物の品
質を顕著に改善させるからである。
場合、副生成物として形成されたジクロロプロペンの割合は、０．２質量％未満
である。それというのも、安全上の理由から、通常、塩化プロパルギルはもはや
蒸留によって精製されることがなく、また、副生成物含量の減少は、生成物の品
質を顕著に改善させるからである。
【００１３】 触媒の量は、反応中のプロパルギルクロロホルメートの同時形成は抑制される
程度に選択される。クロロホルメートは、自発的に二酸化炭素の放出を伴って自
発的に反応し、塩化物を形成する。脱カルボキシル化は、エネルギーの著しい減
少およびしばしば反応溶液の制御不能な起泡を伴なっておこるので、反応は、均
質で完全な塩素化がクロロホルメートを形成することなく起こる程度に実施され
る。これは、前記の反応条件、特に示された量の触媒および示された反応温度に
準拠することによって達成される。
程度に選択される。クロロホルメートは、自発的に二酸化炭素の放出を伴って自
発的に反応し、塩化物を形成する。脱カルボキシル化は、エネルギーの著しい減
少およびしばしば反応溶液の制御不能な起泡を伴なっておこるので、反応は、均
質で完全な塩素化がクロロホルメートを形成することなく起こる程度に実施され
る。これは、前記の反応条件、特に示された量の触媒および示された反応温度に
準拠することによって達成される。
【００１４】 触媒は、好ましくはプロパルギルアルコールの量に対して、１〜５モル％、特
に好ましくは２〜３．５モル％の量で存在する。
に好ましくは２〜３．５モル％の量で存在する。
【００１５】 反応温度は、好ましくは５０〜６０℃の範囲である。
【００１６】 この反応において、任意の適した塩素化剤を使用することは可能である。適し
た塩素化剤の例は、ホスゲンおよび塩化チオニルである。塩素化剤としてホスゲ
ンを使用することは好ましい。
た塩素化剤の例は、ホスゲンおよび塩化チオニルである。塩素化剤としてホスゲ
ンを使用することは好ましい。
【００１７】 反応のための触媒として、すべての適した触媒を使用することが可能である。
好ましくは、触媒は、酸化ホスフィン、グアニジニウム塩、開鎖式アルキル尿素
および環式アルキル尿素、アルキルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジアルキルホル
ムアミドならびにその混合物である。
好ましくは、触媒は、酸化ホスフィン、グアニジニウム塩、開鎖式アルキル尿素
および環式アルキル尿素、アルキルアセトアミドおよびＮ，Ｎ−ジアルキルホル
ムアミドならびにその混合物である。
【００１８】 特に好ましくは、触媒は、式Ｉ
【００１９】
【化２】
【００２０】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は互いに独立して、直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ8、好まし
くはＣ2〜Ｃ6、特に好ましくはＣ3〜Ｃ5のアルキル基であるか、あるいは一緒に
なって直鎖のＣ4〜Ｃ5アルキレン基を形成するものであり、この場合、これらは
それぞれ１〜４個、好ましくは１個または２個の酸素原子または窒素原子によっ
て中断されていてもよく、かつｎは０〜３、好ましくは０．５〜２．５、特には
１〜２の平均値を有する］ のホルムアミドの少なくとも一つである。
くはＣ2〜Ｃ6、特に好ましくはＣ3〜Ｃ5のアルキル基であるか、あるいは一緒に
なって直鎖のＣ4〜Ｃ5アルキレン基を形成するものであり、この場合、これらは
それぞれ１〜４個、好ましくは１個または２個の酸素原子または窒素原子によっ
て中断されていてもよく、かつｎは０〜３、好ましくは０．５〜２．５、特には
１〜２の平均値を有する］ のホルムアミドの少なくとも一つである。
【００２１】 ｎは、使用された触媒に対しての平均値を表していてもよい。ＨＣｌ含量が正
確に定義される場合には、ｎは好ましくは０〜３の整数である。
確に定義される場合には、ｎは好ましくは０〜３の整数である。
【００２２】 一般に、純粋なホルムアミドは、ホスゲン化の間にＨＣｌ付加生成物が形成さ
れる反応混合物中に装入される。
れる反応混合物中に装入される。
【００２３】 Ｒ1およびＲ2は、好ましくは前記の直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ8アルキル基で
ある。Ｒ1およびＲ2は、特に好ましくはｎ−ブチルおよびイソブチルから選択さ
れる同一の基である。
ある。Ｒ1およびＲ2は、特に好ましくはｎ−ブチルおよびイソブチルから選択さ
れる同一の基である。
【００２４】 特に好ましくは、触媒としてジイソブチルホルムアミドを使用することが記載
される。
される。
【００２５】 反応は、不活性希釈剤の存在下で実施されてもよい。希釈剤は、使用されるプ
ロパルギルアルコールの量に対して好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましく
は２０〜４０質量％、殊に２０〜３０質量％の量で使用される。使用される希釈
剤は、好ましくは置換された芳香族炭化水素または相応する炭化水素混合物であ
る。特に好ましい例は、トルエンおよびキシレンの異性体混合物（isomer mixtu
re）ならびにその混合物である。
ロパルギルアルコールの量に対して好ましくは１０〜５０質量％、特に好ましく
は２０〜４０質量％、殊に２０〜３０質量％の量で使用される。使用される希釈
剤は、好ましくは置換された芳香族炭化水素または相応する炭化水素混合物であ
る。特に好ましい例は、トルエンおよびキシレンの異性体混合物（isomer mixtu
re）ならびにその混合物である。
【００２６】 反応は、任意の適した反応帯域で実施されてもよい。好ましくは、主要反応器
および下流方向の後反応器を有する装置中で実施され、この場合、この後反応器
は、未反応の塩素化剤および場合によっては塩化プロパルギルをストリッピング
するためのストリッピングカラムを備えている。反応体は主要反応器中に計量供
給され、生成物は後反応器から排出され、かつ、ストリッピングされた塩素化剤
および一つまたはそれ以上の任意の塩化プロパルギルは凝縮され、主要反応器お
よび／または後反応器に戻される。ホスゲンは気体または液体の形で反応混合物
中に供給される。主要反応器中および後反応器中の温度は、前記に示された範囲
内で維持される。概して、排出された生成物は、後精製されることなく他の反応
に使用される。
および下流方向の後反応器を有する装置中で実施され、この場合、この後反応器
は、未反応の塩素化剤および場合によっては塩化プロパルギルをストリッピング
するためのストリッピングカラムを備えている。反応体は主要反応器中に計量供
給され、生成物は後反応器から排出され、かつ、ストリッピングされた塩素化剤
および一つまたはそれ以上の任意の塩化プロパルギルは凝縮され、主要反応器お
よび／または後反応器に戻される。ホスゲンは気体または液体の形で反応混合物
中に供給される。主要反応器中および後反応器中の温度は、前記に示された範囲
内で維持される。概して、排出された生成物は、後精製されることなく他の反応
に使用される。
【００２７】 本発明の連続的方法は、反応生成物中のジクロロプロペン、特に１，３−ジク
ロロプロペンおよび２，３−ジクロロプロペンの含量を、ＧＣによる測定によれ
ば、１領域に対して０．２％未満に減少させることを可能にする。
ロロプロペンおよび２，３−ジクロロプロペンの含量を、ＧＣによる測定によれ
ば、１領域に対して０．２％未満に減少させることを可能にする。
【００２８】 ジクロロプロペン含量が減少されるだけでなく、また、反応生成物の色も公知
の方法に比べて顕著に明るくなる。概して、色形成成分の減少された割合は、そ
の後の反応にとって有利である。それというのも、反応生成物は後処理されるこ
とがないからである。
の方法に比べて顕著に明るくなる。概して、色形成成分の減少された割合は、そ
の後の反応にとって有利である。それというのも、反応生成物は後処理されるこ
とがないからである。
【００２９】 本発明は次の例によって例証される。
【００３０】 実施例 連続合成を、主要反応器および後反応器ならびにストリッピングカラムを有す
る装置中で実施した。過剰のホスゲンを主要反応器から排出し、凝縮し、かつ反
応に戻した。ストリッピングカラムには凝縮器が続き、この凝縮器により、ホス
ゲンおよびストリッピングされた塩化プロパルギルが凝縮され、これらは一緒に
後反応器に戻される。
る装置中で実施した。過剰のホスゲンを主要反応器から排出し、凝縮し、かつ反
応に戻した。ストリッピングカラムには凝縮器が続き、この凝縮器により、ホス
ゲンおよびストリッピングされた塩化プロパルギルが凝縮され、これらは一緒に
後反応器に戻される。
【００３１】 最初の装入物である塩化プロパルギル２０５ｇおよびトルエン８０ｇを装置中
に置き、かつプロパルギルアルコール０．６７モル／ｈ（３７．５ｇ／ｈ）、ト
ルエン２３．３ｇ／ｈおよびイソブチルホルムアミド０．０２３モル／ｈ（３．
６ｇ／ｈ）（３．５モル％）を、主要反応器および後反応器中の反応温度が５０
℃に保持されている状態で、最初の装入物中に計量供給した。反応を全部で２４
．５時間に亘って実施した。１７．５〜２４．５時間の後に取り出された反応生
成物は、蒸留の後に、塩化プロパルギル ６０．１％（３２１ｇ）およびＧＣを
用いての測定によれば、１領域につき、１，３−ジクロロプロペン ０．１２％
および２，３−ジクロロプロペン ０．０５％を含有した。生成物は、プロパル
ギルクロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアルコールのどちらも含有し
ていなかった。
に置き、かつプロパルギルアルコール０．６７モル／ｈ（３７．５ｇ／ｈ）、ト
ルエン２３．３ｇ／ｈおよびイソブチルホルムアミド０．０２３モル／ｈ（３．
６ｇ／ｈ）（３．５モル％）を、主要反応器および後反応器中の反応温度が５０
℃に保持されている状態で、最初の装入物中に計量供給した。反応を全部で２４
．５時間に亘って実施した。１７．５〜２４．５時間の後に取り出された反応生
成物は、蒸留の後に、塩化プロパルギル ６０．１％（３２１ｇ）およびＧＣを
用いての測定によれば、１領域につき、１，３−ジクロロプロペン ０．１２％
および２，３−ジクロロプロペン ０．０５％を含有した。生成物は、プロパル
ギルクロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアルコールのどちらも含有し
ていなかった。
【００３２】 例２ プロパルギルアルコール０．６７モル／ｈ（３７．５ｇ／ｈ）、トルエン２３
．３ｇ／ｈおよびジイソブチルホルムアミド０．０１３４モル／ｈ（２．１ｇ／
ｈ）（＝２モル％）を、例１からの反応生成物から成る最初の装入物中に、主要
反応器および副反応器中の反応温度が５０℃に保持されている状態で計量供給す
る。反応を全部で１９．５時間に亘って実施した。ＧＣ分析によれば、反応生成
物は塩化プロパルギル ６３％、１，３−ジクロロプロペン ０．１０％および
２，３−ジクロロプロペン ０．０４％を含有するが、クロロホルメートおよび
未反応のプロパルギルアルコールを含有しない。
．３ｇ／ｈおよびジイソブチルホルムアミド０．０１３４モル／ｈ（２．１ｇ／
ｈ）（＝２モル％）を、例１からの反応生成物から成る最初の装入物中に、主要
反応器および副反応器中の反応温度が５０℃に保持されている状態で計量供給す
る。反応を全部で１９．５時間に亘って実施した。ＧＣ分析によれば、反応生成
物は塩化プロパルギル ６３％、１，３−ジクロロプロペン ０．１０％および
２，３−ジクロロプロペン ０．０４％を含有するが、クロロホルメートおよび
未反応のプロパルギルアルコールを含有しない。
【００３３】 例３ プロパルギルアルコール１モル／ｈ（５６ｇ／ｈ）、トルエン３５ｇ／ｈおよ
びジイソブチルホルムアミド０．０１９８モル／ｈ（３．１ｇ／ｈ）（＝２モル
％）を、例２からの反応生成物中に、主要反応器および副反応器中の反応温度が
５０℃に保持されている状態で計量供給する。反応は全部で１０時間に亘って進
行する。ＧＣ分析によれば、反応生成物は、塩化プロパルギル ６５％、１，３
−ジクロロプロペン ０．０６％および２，３−ジクロロプロペン ０．０３％
を含有するが、クロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアルコールを含有
しない。
びジイソブチルホルムアミド０．０１９８モル／ｈ（３．１ｇ／ｈ）（＝２モル
％）を、例２からの反応生成物中に、主要反応器および副反応器中の反応温度が
５０℃に保持されている状態で計量供給する。反応は全部で１０時間に亘って進
行する。ＧＣ分析によれば、反応生成物は、塩化プロパルギル ６５％、１，３
−ジクロロプロペン ０．０６％および２，３−ジクロロプロペン ０．０３％
を含有するが、クロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアルコールを含有
しない。
【００３４】 例４ プロパルギルアルコール １．２５モル／ｈ（７０ｇ／ｈ）、トルエン ４３
．７ｇ／ｈおよびジイソブチルホルムアミド ０．０２５モル／ｈ（３．９ｇ／
ｈ）（＝２モル％）を、例３からの反応生成物中に、主要反応器および副反応器
中の反応温度が５０℃に保持されている状態で計量供給する。反応は全部で７時
間に亘って進行する。ＧＣ分析によれば、反応生成物は、塩化プロパルギル ６
５％、１，３−ジクロロプロペン ０．０５％および２，３−ジクロロプロペン ０．０２％を含有するが、クロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアル
コールを含有しない。
．７ｇ／ｈおよびジイソブチルホルムアミド ０．０２５モル／ｈ（３．９ｇ／
ｈ）（＝２モル％）を、例３からの反応生成物中に、主要反応器および副反応器
中の反応温度が５０℃に保持されている状態で計量供給する。反応は全部で７時
間に亘って進行する。ＧＣ分析によれば、反応生成物は、塩化プロパルギル ６
５％、１，３−ジクロロプロペン ０．０５％および２，３−ジクロロプロペン ０．０２％を含有するが、クロロホルメートおよび未反応のプロパルギルアル
コールを含有しない。
【００３５】 例５ ジイソブチルホルムアミド ２２ｇ（０．１４モル、７モル％）を、トルエン ７０ｇ中に最初に装入する。５０℃の一定温度で、プロパルギルアルコール
１１２ｇ（２モル）およびホスゲン ２３０ｇ（２．３モル）を３．５時間に亘
って供給する。５０℃で１時間に亘る後反応時間の後に、さらにプロパルギルア
ルコールを添加し、過剰のホスゲンと反応させる。さらに１時間に亘る後反応時
間の後に、反応生成物は、ＧＣ分析によれば、塩化プロパルギル ６５％、１，
３−ジクロロプロペン ０．１８％および２，３−ジクロロプロペン ０．０７
％を含有する。
１１２ｇ（２モル）およびホスゲン ２３０ｇ（２．３モル）を３．５時間に亘
って供給する。５０℃で１時間に亘る後反応時間の後に、さらにプロパルギルア
ルコールを添加し、過剰のホスゲンと反応させる。さらに１時間に亘る後反応時
間の後に、反応生成物は、ＧＣ分析によれば、塩化プロパルギル ６５％、１，
３−ジクロロプロペン ０．１８％および２，３−ジクロロプロペン ０．０７
％を含有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ユルゲン ヴァイヤー ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロッ クスハイム ダイヒヴェーク 17アー Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC30 AD11 AD18 BA51 BA53 BB11 BC10 BC34 BC35 BD31 BD33 BD52 BE52 4H039 CA52 CD30
Claims (9)
- 【請求項１】 触媒の存在下で、プロパルギルアルコールと塩素化剤との反
応によって、塩化プロパルギルを連続的に製造する方法において、塩素化剤、プ
ロパルギルアルコールおよびプロパルギルアルコールの量に対して触媒０．１〜
１０モル％を、反応帯域中に連続的に計量供給し、かつ４０〜７０℃で反応させ
ることを特徴とする、塩化プロパルギルを連続的に製造する方法。 - 【請求項２】 使用される塩素化剤がホスゲンである、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 使用される触媒が酸化ホスフィン、グアニジニウム塩、鎖式
または環式のアルキル尿素、アルキルピリジン、アルキルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルホルムアミドまたはこれらの混合物である、請求項１または２に記
載の方法。 - 【請求項４】 使用される触媒が式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は互いに独立して直鎖または分枝鎖のＣ1〜Ｃ8アルキル基
であるか、あるいは一緒になって直鎖のＣ4〜Ｃ5アルキレン基を形成するもので
あり、この場合、これらはそれぞれ１〜４個の酸素原子または窒素原子によって
中断されていてもよく、かつｎは０〜３の範囲の平均値を有する］のホルムアミ
ドの少なくとも一つである、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 反応を、使用されたプロパルギルアルコールの量に対して、
不活性希釈剤１０〜５０質量％の存在下で実施する、請求項１から４までのいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項６】 使用された希釈剤が置換された芳香族炭化水素である、請求
項５に記載の方法。 - 【請求項７】 反応が、主要反応器および未反応の塩素化剤および場合によ
っては塩化プロパルギルをストリッピングするためのストリッピングカラムを備
えた下流方向の後反応器を有する装置中で実施され、反応体を主要反応器中へ計
量供給し、生成物を後反応器から排出し、かつストリッピングされた塩素化剤お
よび一つまたはそれ以上の任意の塩化プロパルギルを凝縮し、かつ主要反応器お
よび／または後反応器に戻す、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法
。 - 【請求項８】 触媒をプロパルギルアルコールの量に対して、１〜５モル％
の量で使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】 反応を５０〜６０℃で実施する、請求項１から８までのいず
れか１項に記載の方法。
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| PCT/EP1999/001462 WO1999046226A1 (de) | 1998-03-09 | 1999-03-08 | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von propargylchlorid |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=7860209
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051212 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20071219 |