JP2002372518A - 白金族元素の定量方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、鉱石、精鉱及び非鉄金属製錬
工程で発生する中間物に低濃度で含まれるルテニウム、
オスミウム、イリジウム及びロジウムを定量する方法の
提供を課題とする。 【解決手段】 ルツボ中に試料とともに、ニッケル粉、
硫黄粉、炭酸ナトリウム、ホウ砂及びケイ砂を加えて混
合し、これを加熱融解し、冷却した後に、生成した硫化
ニッケルボタンを得、硫化ニッケルボタンに塩酸を加え
て加温溶解し、濾別して沈澱を得、この沈澱をテルル共
存下で塩酸、硝酸及び過酸化水素水を用いて溶解し、測
定溶液を得、得た測定溶液中のルテニウム、オスミウ
ム、イリジウム、ロジウムの内の少なくとも一つの濃度
を誘導結合プラズマ質量分析装置で測定し、得た測定値
より試料中の当該元素の濃度を求める。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】鉱石、精鉱及び非鉄金属製錬
工程で発生する中間物中の白金族元素（ルテニウム，オ
スミウム，イリジウム及びロジウム）を定量する分析法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】鉱石、精鉱及び非鉄金属製錬工程で発生
する中間物中の白金族元素を分離定量する方法として
は、古くから、融剤及び酸化鉛などと試料を混合し、加
熱融解して貴金属元素と共に白金族元素を鉛中に濃縮す
る乾式試金法が濃縮分離法として用いられてきている。
乾式試金法により鉛中に濃縮回収された貴金属及び白金
族元素は、鉛を酸化して、酸化鉛を多孔質の骨灰などに
吸収し鉛と貴金属とを除去する方法である、いわゆる灰
吹き法により鉛から分離されている。

【０００３】しかし乾式試金法及び灰吹き法では、白金
族元素が完全に鉛に吸収されない、あるいはルテニウム
及びオスミウムが酸化物形態で揮散すると言った問題が
ある。従って、これらの方法により鉱石、精鉱、中間物
中に少量含まれるルテニウム、オスミウム、イリジウ
ム、ロジウムなどを正確に定量的することは困難とされ
ている。

【０００４】このため、アルカリ融剤と共に融解した試
料を亜硫酸ナトリウムで還元し、水酸化第二鉄沈澱でル
テニウム、オスミウム、イリジウムを一括捕集した後、
同位体希釈を利用する誘導結合プラズマ質量分析法でこ
れらの元素を定量する方法が提案されている（特開平８
−２１７４６０号）。また、試料を銅とともにアルカリ
融解し、アルコール還元してイリジウム、ルテニウム及
びロジウムを捕集した後、誘導結合プラズマ発光分析法
で定量する方法も提案されている（特願 ２０００−２
１３９６４号）。

【０００５】これらの方法はいずれも煩雑な操作が少な
く、簡便な分析方法ではあるが、アルカリ融解で試料を
分解しているため、分解できる試料の量に制約（通常１
ｇ以下）がある。その結果、数〜数十ｐｐｍの割合で含
まれる白金族元素の定量は可能であるが、白金族元素が
それより低い含有率の場合には精度良く定量することは
困難である。従って、鉱石、精鉱及び非鉄金属製錬工程
で発生する中間物には白金族元素の含有率が低いものに
アルカリ融解を用いる方法は適用できない。

【０００６】やや煩雑な方法ではあるが、試料を捕集剤
及び融剤とともに融解して試料に含まれる白金族を硫化
ニッケルボタン中に捕集し、硫化ニッケルを塩酸で分解
して溶解し、ニッケルを除去し、残った白金族を、同位
体希釈を利用する誘導結合プラズマ質量分析法で定量す
る方法が報告されている（A.R.Date, A.E.Davis andY.
Y.Cheung;ANALYST,112,1217-1222(1987). ）。しかし、
この方法では、試料によって同位体希釈を利用できない
Ｒｈの回収率が不十分なことがある。

【０００７】なお、同位体希釈法とは、ある試料中の複
数の同位体を持つ元素Ｍを定量する場合に、元素Ｍの特
定の同位体を濃縮した濃縮安定同位体（スパイクとい
う）を一定量加えて、元素Ｍを化学的に分離濃縮した後
に質量分析装置を用いて元素Ｍの同位体比を測定して得
られた同位体比、スパイクの添加量、スパイクの同位体
比及び試料中の元素Ｍの同位体比から試料中の元素Ｍの
量を算出する方法である。試料中のＭとスパイクとがい
ったん均一に混合されれば、その後の分離濃縮操作で損
失があっても分析結果に影響しない、即ち、回収率が１
００％に満たなくても正しい分析結果が得られるという
特徴があり、良く用いられる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、鉱石、精鉱
及び非鉄金属製錬工程で発生する中間物に低濃度で含ま
れるルテニウム、オスミウム、イリジウム及びロジウム
を定量する方法の提供を課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、ルツボ中に試料とともに、ニッケル粉、硫黄粉、
炭酸ナトリウム、ホウ砂及びケイ砂を加えて混合し、こ
れを加熱融解し、冷却した後に、生成した硫化ニッケル
ボタンを得、硫化ニッケルボタンに塩酸を加えて加温溶
解し、濾別して沈澱を得、この沈澱をテルル共存下で塩
酸、硝酸及び過酸化水素水を用いて溶解し、測定溶液を
得、得た測定溶液中のルテニウム、オスミウム、イリジ
ウム、ロジウムの内の少なくとも一つの濃度を誘導結合
プラズマ質量分析装置で測定し、得た測定値より試料中
の当該元素の濃度を求めるものである。

【００１０】また、試料に銅及び鉄を添加した後本発明
を適用すると、ロジウムの分析精度がより高くなるため
好ましい。なお、誘導結合プラズマ質量分析装置で測定
溶液中の目的元素の濃度を測定するに際し、同位体希釈
法を利用することも本発明の範疇である。更に、本発明
の方法においては、ルテニウム、オスミウム、イリジウ
ム及びロジウムを一括定量することが可能である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用する、ニッケル粉と
硫黄粉は、白金族元素をその内部に取り込む硫化ニッケ
ルボタンを生成させる試薬であり、通常、試料量１〜１
０ｇに対して、ニッケル粉５〜１０ｇ、硫黄粉３〜６ｇ
を添加する。炭酸ナトリウム、ホウ砂及びケイ砂につい
ては、融解する際の熔剤であり、それぞれ、１０〜２０
ｇ、２０〜４０ｇ、５〜１０ｇを使用する。なお、試
料、ニッケル粉、硫黄粉、炭酸ナトリウム、ホウ砂及び
ケイ砂はそれらの比率を保持したまま増減させることは
可能である。ニッケル粉及び硫黄粉の量が少ないと硫化
ニッケルボタンが生成しない、あるいはボタンと溶剤と
の分離が悪くなることがある。炭酸ナトリウム、ホウ砂
及びケイ砂といった溶剤成分が少ないと、融解状態の流
動性が悪くなり、硫化ニッケルボタンが生成しない、あ
るいはボタンと溶剤との分離が悪くなる。いずれの場合
もルテニウム，オスミウム，イリジウム及びロジウムの
回収率が低下する。

【００１２】融解に際しては、５００〜７００℃に予め
加熱した電気炉などにルツボを入れ、３０分〜９０分間
かけて１０００〜１２００℃まで昇温し、その温度で５
分〜３０時間保持する。急激に昇温すると、試料によっ
ては十分に融解することなく硫化ニッケルボタンが生成
し、試料中のルテニウム，オスミウム，イリジウム及び
ロジウムが十分硫化ニッケル中に濃縮されにくいので好
ましくない。

【００１３】得られた硫化ニッケルボタンを、塩酸だけ
で分解すると、ルテニウム、オスミウム、イリジウム、
ロジウムなどを溶かすことなく硫化ニッケルだけ溶け
る。塩酸で硫化ニッケルボタンを溶解する際にテルル溶
液を加え、即ち塩酸の添加と同時にテルル溶液を添加す
ると液中に微量に溶解した貴金属元素が還元析出され、
分析精度がその分向上する。

【００１４】ところで、同位体希釈法とは、ある試料中
の、複数の同位体を持つ元素Ｍを定量する場合に、元素
Ｍの特定の同位体を濃縮した濃縮安定同位体（スパイク
という）を一定量加えて、元素Ｍを化学的に分離濃縮し
た後に質量分析装置を用いて元素Ｍの同位体比を測定し
て得られた同位体比、スパイクの添加量、スパイクの同
位体比及び試料中の元素Ｍの同位体比から試料中の元素
Ｍの量を算出する方法である。試料中のＭとスパイクと
がいったん均一に混合されれば、その後の分離濃縮操作
で損失があっても分析結果に影響しない、即ち、回収率
が１００％に満たなくても正しい分析結果が得られると
いう特徴があり、良く用いられる。しかし、ロジウムは
同位体を１つしか持たないため同位体希釈法を利用でき
ない。このため、１００％近い回収率が得られないと、
正確な分析値が得られない。本発明では、試料に銅及び
／または鉄を加えて処理することにより高いロジウムの
回収率を得られ、高い分析精度を得る。

【００１５】

【実施例】（空試験）下記予備試験を行うに先立ち、１
０個の空試験を行い、本発明の方法の分析精度を求め
た。まず、１０個の乾式粘土ルツボ３号に、それぞれニ
ッケル粉５ｇ、硫黄粉３ｇ、鉄粉３ｇ、銅粉３ｇ、炭酸
ナトリウム２０ｇ、ホウ砂４０ｇ、ケイ砂１０ｇを入れ
た。これらを撹拌混合した後、全てのルツボに、１０ｍ
ｇ／ｌスパイク溶液１ｍｌ添加してスチームバス上で加
熱して水分を除去した。スパイク溶液は、オークリッジ
研究所の９９Ｒｕ、１８８Ｏｓ及び１９１Ｉｒをアルカ
リ融解して調製した溶液を用いた。

【００１６】これらを、６００℃に加熱してある電気炉
に１０分間入れ、その後２０分かけて６００℃から９０
０℃まで昇温した。９００℃で１０分間保持した後、２
０分かけて９００℃から１２００℃まで昇温し、その温
度で１０分間保持した。

【００１７】その後、ルツボを取り出して冷却し、ハン
マーで粉砕して底部に生成した硫化ニッケルボタンを取
り出した。硫化ニッケルボタンを秤量した後振動ミルで
粉砕し、秤量した重量の１／２量を２００ｍｌビーカー
にはかり取った。これに０．１質量／体積％のテルル溶
液５ｍｌと１２Ｎ塩酸１００ｍｌとを加え、スチームバ
ス上で一昼夜加温分解した。

【００１８】その後、ガラスフィルターでろ別し、得た
沈殿を濾紙ごと１００ｍｌビーカーに移し、１２Ｎ塩酸
１５ｍｌ、１４Ｎ硝酸５ｍｌ及び３０％過酸化水素水２
ｍｌを加えて、サンドバス上で加熱し分解した。さらに
これを、５Ａ濾紙を用いて濾別して得た溶液を１００ｍ
ｌメスフラスコに移し、１２Ｎ塩酸５ｍｌと１質量／体
積％チオ尿素１ｍｌを加え、水で定容とした。

【００１９】この溶液を誘導結合プラズマ質量分析装置
で、ルテニウムについては質量数９９と１０１の、オス
ミウムについては質量数１８８と１８９の、またイリジ
ウムについては質量数１９１と１９３のイオン強度を測
定し、ピークの認められない近傍のバックグランドのイ
オン強度を差し引いた後、同位体希釈法による計算を行
い、ルテニウム，オスミウム及びイリジウムの量、則ち
空試験値を算出した。ロジウムについては質量数１０３
のイオン強度を測定し、通常の検量線法で空試験値を求
めた。結果を表１に示した。表１の空試験値の標準偏差
の１０倍の濃度を算出し、試料量を全量１０ｇとしたと
きの定量下限を求めたところ、ルテニウム，オスミウ
ム，イリジウム及びロジウムの定量下限はいずれも約１
ｐｐｂであった。

【００２０】 表１ 空試験値の標準偏差（ｎｇ） ルテニウム オスミウム イリジウム ロジウム ルツボ１ 5.98 1.57 1.44 2.12 ルツボ２ 4.27 1.91 1.45 1.62 ルツボ３ 5.32 2.31 1.48 1.48 ルツボ４ 6.51 1.09 1.01 1.84 ルツボ５ 6.09 1.32 2.21 1.85 ルツボ６ 5.87 1.88 2.39 1.85 ルツボ７ 5.07 2.06 1.85 1.85 ルツボ８ 5.56 2.11 1.89 1.70 ルツボ９ 5.88 1.54 1.36 1.60 ルツボ10 4.92 0.87 2.33 1.75 標準偏差 0.66 0.47 0.46 0.18 定量下限(ppb) 1.32 0.94 0.92 0.36

【００２１】（従来例）乾式粘土ルツボ３号に銅精鉱Ａ
を１０ｇ、ニッケル粉５ｇ、硫黄粉３ｇ、炭酸ナトリウ
ム２０ｇ、ホウ砂４０ｇ、ケイ砂１０ｇを入れ、撹拌混
合したものを２つ調製した。このうち一方に、回収率を
調査するためにルテニウム，オスミウム，イリジウム及
びロジウムをそれぞれ１ｇ／ｌの割合で含む溶液を２ｍ
ｌ添加し、スチームバス上で加熱して水分を除去した。
これらを、６００℃に加熱してある電気炉に１０分間入
れ、その後、２０分かけて６００℃から９００℃まで昇
温した。９００℃で１０分間加熱した後、２０分かけて
９００℃から１２００℃まで昇温し、１２００℃で１０
分間保持した。その後、ルツボを電気炉より取り出して
冷却し、ハンマーで粉砕してルツボ底部に生成した硫化
ニッケルボタンを取り出した。

【００２２】硫化ニッケルボタンの重さを秤量した後、
これを振動ミルで粉砕し、１／５量を２００ｍｌビーカ
ーに秤り取った。そして、ビーカーに１２Ｎ塩酸１００
ｍｌを加え、スチームバス上で一昼夜加温分解した。

【００２３】その後、ガラスフィルターでろ別しで沈殿
を得た。沈殿を濾紙ごと１００ｍｌビーカーに移し、１
２Ｎ塩酸１５ｍｌ、１４Ｎ硝酸５ｍｌ及び３０％過酸化
水素水２ｍｌを加えて、サンドバス上で加熱し分解し
た。次いで、５Ａ濾紙を用いてこれを濾別して溶液を
得、この溶液を１００ｍｌメスフラスコに移し、１２Ｎ
塩酸５ｍｌ及び１質量／体積％チオ尿素１ｍｌを加え、
オルガノ精製水で１００ｍｌとした。

【００２４】これらの溶液を試料とし、誘導結合プラズ
マ発光分析装置でルテニウム、オスミウム、イリジウム
及びロジウムの濃度を求め、この値から回収率を算出し
た。表２に結果を示した。

【００２５】（比較例１、２）従来例で得られた硫化ニ
ッケルボタン粉の１／５量をそれぞれ２つの２００ｍｌ
ビーカーにそれぞれ秤り取った（比較例１〜２）。比較
例１のビーカーには１０質量／体積％塩化第一錫溶液１
０ｍｌを、比較例２のビーカーには１０質量／体積％塩
化第一錫溶液１０ｍｌ 及び０．１質量／体積％テルル
溶液５ｍｌを加え、以後従来例と同様にして試料溶液を
得た。

【００２６】これらの試料溶液を、誘導結合プラズマ発
光分析装置でルテニウム、オスミウム、イリジウム及び
ロジウムの濃度を求め、この値から回収率を算出した。
表２に結果を合わせて示した。

【００２７】（実施例１）従来例で得られた硫化ニッケ
ルボタン粉の１／５量を２００ｍｌビーカーに秤り取っ
た。次いでビーカーに０．１質量／体積％テルル溶液５
ｍｌを加え、以後従来例と同様にして試料溶液を得た。

【００２８】これらの試料溶液を、誘導結合プラズマ発
光分析装置でルテニウム、オスミウム、イリジウム及び
ロジウムの濃度を求め、この値から回収率を算出した。
表２に結果を合わせて示した。

【００２９】

【００３０】表２に示すように、テルル溶液またはテル
ル溶液と塩化第一錫溶液を添加すると回収率が向上す
る。しかし、テルル溶液と塩化第一錫溶液を添加した比
較例１、２では測定溶液からニッケル、錫及びテルルが
５〜２０ｍｇ／ｌの割合で検出された。これらが共存す
ると、誘導結合プラズマ質量分析装置で測定する時に測
定対象元素を妨害する可能性が出てくるので好ましくな
い。

【００３１】（実施例２〜７）乾式粘土ルツボ3号に、
それぞれ銅製錬工程中間物（実施例２）、ニッケル製錬
工程中間物（実施例３）、ニッケル製錬工程中間物（実
施例４）、ニッケル製錬工程中間物（実施例５）、銅ニ
ッケルマット標準試料PTM-1a（実施例６）、ニッケル精
鉱標準試料 CRM No.1702-86(KN-1)（実施例７）を１０
ｇ入れ、それぞれにニッケル粉５ｇ、硫黄粉３ｇ、炭酸
ナトリウム２０ｇ、ホウ砂４０ｇ、ケイ砂１０ｇを入
れ、撹拌混合した。これらのうち、銅製錬工程中間物、
ニッケル製錬工程中間物、ニッケル製錬工程中間物、及
びニッケル製錬工程中間物はそれぞれ２ルツボずつ調製
し、一方に、１０ｍｇ／ｌロジウム溶液１ｍｌを添加
し、スチームバス上で加熱して水分を除去した。

【００３２】これらを、６００℃に加熱してある電気炉
に入れ１０分間保持した後、２０分かけて６００℃から
９００℃まで昇温した。９００℃で１０分間保持した
後、２０分かけて９００℃から１２００℃まで昇温し
た。そして、１２００℃で１０分間保持した。その後、
ルツボを取り出して冷却し、ハンマーで粉砕して底部に
生成した硫化ニッケルボタンを取り出した。

【００３３】硫化ニッケルボタンの質量を秤量した後、
これを振動ミルで粉砕し、１／２量を２００ｍｌビーカ
ーにはかり取った。これらに０．１質量／体積％テルル
溶液５ｍｌ及び１２Ｎ塩酸１００ｍｌを加え、スチーム
バス上で一昼夜加温分解した。その後、ガラスフィルタ
ーでろ別して沈殿を得、これらをろ紙ごと１００ｍｌビ
ーカーに移し、１２Ｎ塩酸１５ｍｌ、１４Ｎ硝酸５ｍｌ
及び３０％過酸化水素水２ｍｌを加えて、サンドバス上
で加熱し分解した。次いでこれらを５Ａろ紙を用いてろ
別して溶液を得た。この溶液を１００ｍｌメスフラスコ
に移し、１２Ｎ塩酸５ｍｌ及び１質量／体積％チオ尿素
１ｍｌを加え、オルガノ精製水で１００ｍｌとした。こ
の溶液中のロジウム濃度を誘導結合プラズマ質量分析装
置で測定した。

【００３４】銅製錬工程中間物、ニッケル製錬工程中間
物、ニッケル製錬工程中間物及びニッケル製錬工程中間
物については添加したロジウム量と検出されたロジウム
量の比から、また、銅ニッケルマット標準試料PTM-1a、
ニッケル精鉱標準試料CRM No.1702-86(KN-1)について
は、認証値と検出されたロジウム量の比から回収率を算
出した。結果を表３に示した。表３に示すように試料に
よって回収率に差があることが分かる。さらに、銅製錬
工程中間物、ニッケル製錬工程中間物、ニッケル製錬工
程中間物及びニッケル製錬工程中間物の組成を蛍光Ｘ線
法による定性分析で調べた。また、それ以外の標準試料
の組成は、認証値によった。これらの結果を表３に併せ
て示した。表３に示すように、回収率が最も高かった銅
製錬工程中間物Ａは鉄及び銅の含有率が高いことが分か
る。

【００３５】 表３ ロジウム回収率及び組成 回収率(%) 組成（％） Al Si S K Fe Cu Cl Ni As 実施例２ 92.7 2.3 9.4 23 1.0 27 35 - - - 実施例３ 88.1 - - 17 - 1.1 4.7 - 76 - 実施例４ 81.7 - - 82 - 5.7 1.3 4.8 3.4 1.3 実施例５ 80.1 - - 15 - - - - 83 - 実施例６ 89.1 - - 22 - 1.5 25 - 48 - 実施例７ 76.5 - - - - - 3.0 - 5.4 -

【００３６】（実施例８〜１６）表４に示した条件で９
個の乾式粘土ルツボ3号に白金鉱石標準試料SARM7を１０
ｇ、ニッケル粉５ｇ、硫黄粉３ｇ、鉄粉０〜３ｇ、銅粉
０〜３ｇ、炭酸ナトリウム２０〜８０ｇ、ホウ砂４０〜
８０ｇ、ケイ砂１０〜２０ｇを入れ、撹拌混合した。こ
れらを、６００℃に加熱してある電気炉に入れ１０分間
の後、２０分かけて６００℃から９００℃まで昇温し
た。９００℃で１０分間保持した後、２０分かけて９０
０℃から１２００℃まで昇温し、その温度で１０分間保
持した。

【００３７】その後、ルツボを取り出して冷却し、ハン
マーで粉砕して底部に生成した硫化ニッケルボタンを取
り出した。硫化ニッケルボタンを秤量した後振動ミルで
粉砕し、秤量した重量の１／２量を２００ｍｌlビーカ
ーにはかり取った。０．１質量／体積％テルル溶液５ｍ
ｌ及び１２Ｎ塩酸１００ｍｌを加え、スチームバス上で
一昼夜加温分解した。引き続き、ガラスフィルターで濾
別した沈殿を、濾紙ごと１００ｍｌビーカーに移し、１
２Ｎ塩酸１５ｍｌ、１４Ｎ硝酸５ｍｌ及び３０％過酸化
水素水２ｍｌを加えて、サンドバス上で加熱し分解し
た。次いで、これを５Ａ濾紙を用いて濾別した溶液を１
００ｍｌメスフラスコに移し、１２Ｎ塩酸５ｍｌ及び１
質量／体積％チオ尿素１ｍｌを加え、水で定容とした。
この溶液中のロジウムを誘導結合プラズマ質量分析装置
で測定した。認証値と検出されたロジウム量の比から回
収率を算出した。表４に示すように鉄と銅の両方を添加
すると高い回収率が得られることが分かった。

【００３８】 表４ ロジウムの回収率に対する鉄と銅の添加効果 実 施 例 ニッケル粉 硫 黄 粉 鉄 粉 銅 粉 回収率％ ８ 5 3 0 0 50.0 ９ 5 3 3 3 91.6 １０ 5 3 1 1 81.2 １１ 5 3 3 0 54.2 １２ 5 3 0 3 81.2 １３ 5 3 3 3 83.3 １４ 5 3 1 1 75.0 １５ 5 3 3 0 62.4 １６ 5 3 0 3 75.0

【００３９】（実施例１７〜１９）三つの乾式粘土ルツ
ボ３号に、それぞれ銅ニッケルマット標準試料ＰＴＭ−
１ａ（実施例１７）、ニッケル精鉱標準試料ＣＲＭ Ｎ
ｏ．１７０２−８６（ＫＮ−１）（実施例１８）、白金
鉱石標準試料ＳＡＲＭ７（実施例１９）を１０ずつ入
れ、それぞれのルツボに、ニッケル粉５ｇ、硫黄粉３
ｇ、鉄粉３ｇ、銅粉３ｇ、炭酸ナトリウム２０ｇ、ホウ
砂４０ｇ、ケイ砂１０ｇを入れ、撹拌混合した。引き続
きこれらのルツボそれぞれに１０ｍｇ／ｌスパイク溶液
１ｍｌ添加してスチームバス上で加熱して水分を除去し
た。これらを、６００℃に加熱してある電気炉に入れ１
０分間保持した後、２０分かけて６００℃から９００℃
まで昇温した。９００℃で１０分間保持した後、２０分
かけて９００℃から１２００℃まで昇温し、その温度で
１０分間加熱した。その後、ルツボを取り出して冷却
し、ハンマーで粉砕して底部に生成した硫化ニッケルボ
タンを取り出した。

【００４０】硫化ニッケルボタンを秤量した後振動ミル
で粉砕し、秤量した重量の１／２量を２００ｍｌビーカ
ーにはかり取った。０．１質量／体積％テルル溶液５ｍ
ｌ及び１２Ｎ塩酸１００ｍｌを加え、スチームバス上で
一昼夜加温分解した。引き続き、ガラスフィルターでろ
別した沈殿を、ろ紙ごと１００ｍｌビーカーに移し、１
２Ｎ塩酸１５ｍｌ、１４Ｎ硝酸５ｍｌ及び３０％過酸化
水素水２ｍｌを加えて、サンドバス上で加熱し分解し
た。さらにこれを５Ａろ紙を用いてろ別した溶液を１０
０ｍｌメスフラスコに移し、１２Ｎ塩酸５ｍｌ及び１質
量／体積％チオ尿素１ｍｌを加え、水で定容とした。

【００４１】この溶液を誘導結合プラズマ質量分析装置
で、ルテニウムについては質量数９９と１０１の、オス
ミウムについては質量数１８８と１８９の、またイリジ
ウムについては質量数１９１と１９３のイオン強度を測
定し、ピークの認められない近傍のバックグランドのイ
オン強度を差し引いた後、同位体希釈法による計算を行
い、ルテニウム，オスミウム及びイリジウムを定量し
た。ロジウムについては質量数１０３のイオン強度を測
定し、通常の検量線法で定量した。表５に示すようにい
ずれの標準試料の分析値もそれらの認証値と良く一致し
たことから、本発明の分析方法で正確な分析値が得られ
ることが分かる。また、本発明の実施例よりルテニウ
ム、オスミウム、イリジウム及びロジウムを一括定量す
ることが可能である。

【００４２】 表５ 標準試料の分析(ppm) 標準試料 ルテニウム オスミウム イリシ゛ウム ロシ゛ウム 銅ニッケルマット標準試料PTM-1a 分析値 0.68 0.12 0.35 0.87 認証値 0.7 − 0.35 0.92 ニッケル精鉱標準試料 分析値 0.38 0.068 0.11 0.95 CRM No.1702-86(KN-1) 認証値 0.34 0.06 0.11 0.98 白金鉱石標準試料SARM7 分析値 0.46 0.059 0.072 0.22 認証値 0.43 0.063 0.074 0.24

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、鉱石、精鉱及び非鉄金
属製錬工程で発生する中間物中のルテニウム、オスミウ
ム、イリジウム、ロジウムをそれぞれ単独でも、一括し
てでも１ｐｐｂまで正確に定量可能となる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2G052 AA11 AA21 AB01 AB27 AC23 AD12 AD32 AD46 BA02 DA01 DA26 EA03 EB06 ED01 FB02 FD09 GA24 JA09 4K001 AA41 DA02 DB06

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ルツボ中に試料とともに、ニッケル粉、硫
   黄粉、炭酸ナトリウム、ホウ砂及びケイ砂を加えて混合
   し、これを加熱融解し、冷却した後に、生成した硫化ニ
   ッケルボタンを得、硫化ニッケルボタンに塩酸を加えて
   加温溶解し、濾別して沈澱を得、この沈澱をテルル共存
   下で塩酸、硝酸及び過酸化水素水を用いて溶解し、測定
   溶液を得、得た測定溶液中のルテニウム、オスミウム、
   イリジウム、ロジウムの内の少なくとも一つの濃度を誘
   導結合プラズマ質量分析装置で測定し、得た測定値より
   試料中の当該元素の濃度を求めることを特徴とする白金
   属元素の定量法。
2. 【請求項２】試料に銅及び鉄を添加した後にニッケル
   粉、硫黄粉、炭酸ナトリウム、ホウ砂及びケイ砂を加え
   て混合し、これを加熱融解し、冷却した後に、生成した
   硫化ニッケルボタンを得、硫化ニッケルボタンに塩酸を
   加えて加温溶解し、濾別して沈澱を得、この沈澱をテル
   ル共存下で塩酸、硝酸及び過酸化水素水を用いて溶解
   し、測定溶液を得、得た測定溶液中のルテニウム、オス
   ミウム、イリジウム、ロジウムの内の少なくとも一つの
   濃度を誘導結合プラズマ質量分析装置で測定し、得た測
   定値より試料中の当該元素の濃度を求めることを特徴と
   する白金属元素の定量法。
3. 【請求項３】請求項１または２の方法において、ルテニ
   ウム、オスミウム、イリジウム及びロジウムを一括定量
   することを特徴とする白金属元素の定量法。
4. 【請求項４】試料にルテニウム、オスミウム、イリジウ
   ムの濃縮安定同位体を加えて処理し、得られる測定溶液
   を誘導結合プラズマ質量分析装置で測定するに際し、同
   位体希釈法を利用する請求項１〜３のいずれかの定量方
   法。