CN113252645A - 一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法，包括如下步骤：步骤一，制备待测溶液：称量铜或铜合金的样品置于烧杯中，加入盐酸，混匀；然后加入硝酸，加热溶解至近干，稍冷后补加混合酸，冷却至室温，定容得到待测溶液；步骤二，根据样品组分制备系列标准溶液，并制备标准工作曲线；步骤三，通过电感耦合等离子发射光谱仪检测待测溶液，检测得出待测溶液中的铬含量。本发明提供的测定方法建立了采用电感耦合等离子发射光谱法对铜及铜合金中铬含量的快速定量分析方法，该测定方法测试周期短、灵敏度较高、动态线性范围较宽、检出限较低、检测结果较为准确，能够满足铜和铜合金研发、生产过程中铬含量的检测和把控。

Description

一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法

技术领域

本发明涉及金属检测分析技术领域，尤其涉及一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法。

背景技术

铜及铜合金中铬元素的来源一种为人为添加的铬，以铬铜和铬锆铜合金为代表，广泛的应用于高科技领域，具有强度高、高导电性、导热性、耐磨性和减磨性，物理性能优越；另一种是为非人为添加的微量铬元素，存在于原材料中，在生产铜及铜合金的成品及半成品时，铬属于重点控制元素，一旦出现铬元素超标，产品将面临回炉重铸的风险，给生产者带来重大的经济损失。在进行检测铜或铜合金中铬元素的含量时，部分企业会使用直读光谱法进行检测，控制样品要与待测样具有相似基体、相近组织结构的标准样品，符合生产要求的黄铜、紫铜中含铬的标准物质较少，不宜直接进行直读光谱法检测，一旦待检测的铜或铜合金中组分元素与标准物质内合金元素的含量差别较大或冶炼过程不一致时，直读光谱法的检测数据便没有参考价值。

JB/T9552.2-1999《铜铬锆合金化学分析方法》中采用过硫酸铵氧化容量法测定铬的含量，该方法适用含量为0.200％-1.00％的铬测定，操作复杂，试剂消耗大，测试周期长。

JB/T9552.3-1999《原子吸收光谱法》采用原子吸收分光光度法测定铬，适用含量为0.200％-1.00％的铬测定，适用范围小，测试周期长。

GB/T 5121.16-2008《铜及铜合金化学分析方法》中，铬含量的测定包括：方法一，塞曼效应电热原子吸收光谱法，其铬测定范围为0.00005％-0.0010％，范围极小，该方法适用于基体构成较为简单的铜及铜合金，对于成分构成复杂的铜合金样品在低温下硝酸是无法完全溶解的；方法二，火焰原子吸收光谱法铬测定方法，适用于测定铬含量为0.05％-1.30％；方法三，滴定法，适用于测定铬含量为0.1％-2.0％的铜及铜合金，该方法的最大缺点在于操作复杂、检测流程长、效率低。

GB/T 5121.27-2008《铜及铜合金电感耦合等离子体原子发射光谱法》，适用于测定铬含量为0.01％-2％的铜及铜合金，该方法加入了高黏度的高氯酸用以溶解试样，在绘制校正曲线的标准溶液系列酸度很难与分析样品溶液保持酸度一致，酸效应大、盐效应大，导致铬谱线强度变低，背景强度变大，使得该方法的灵敏度不高，对铬含量小于0.01％的铜及铜合金不适用。

铜及铜合金中铬的检测技术还有很多，大多适合检测铬含量大于0.1％的铜及铜合金，现有技术中未查到适合铬元素含量0.001％-2.0％的检测方法。主要原因在于铬较难溶解，在试样溶解时加入了高黏度的硫酸、磷酸、高氯酸等，引发了一系列的复杂的基体效应、盐效应等，导致基体干扰大，灵敏度低，检出限高。还有些方法还加入了一定浓度的氢氟酸助溶，达到完全溶解试样中铬含量的目的，事实上残余的氢氟酸会腐蚀精密检测设备的雾化器、雾室、矩管等进样系统，为保护设备不被氢氟酸侵蚀，会使用饱和硼酸中和残余的氢氟酸，并使用耐氢氟酸雾化器，但是该雾化效果没有玻璃高盐雾化器的性能来得优越，导致方法灵敏度低，检出限高。

综上，目前铜及铜合金内铬含量的测试方法专一性强，测定范围小，操作复杂，试剂消耗大，导致测试周期长，测试成本高，人员投入大，测试效率低，无法快速、高效地控制铜及铜合金生产中准确测量铬含量的需求，对产品质量控制带来极大的风险。

发明内容

本发明为解决现有技术中的上述问题，提供一种测试周期短、灵敏度较高、动态线性范围较宽、检出限较低、检测结果较为准确的，能够满足铜和铜合金研发、生产过程中铬含量检测和把控的快速测定方法。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法，包括如下步骤：

步骤一，制备待测溶液：称量铜或铜合金的样品，加入盐酸，混匀；然后加入硝酸，加热溶解至近干，稍冷后补加混合酸，冷却至室温；定容并混合均匀，得到待测溶液；

步骤二，制作标准工作曲线：根据待检测的铜或铜合金样品的组分制备基体溶液，并使用基体溶液和铬元素标准溶液根据待测溶液内各组分的含量制备系列标准溶液；然后制作标准工作曲线；

步骤三，检测分析：通过电感耦合等离子发射光谱仪检测待测溶液，并根据标准工作曲线检测得出待测溶液中的铬含量。

进一步地，样品中铬的质量分数为0.001％～2.0％。

进一步地，步骤二包括如下步骤：

S01，根据样品的组分制备至少一种基体溶液；

S02，根据待测溶液中各组分的含量，移取适量的至少一种基体溶液于容量瓶内；

S03，在多个容量瓶内分别加入不同含量铬元素的标准溶液制备系列标准溶液；

其中，系列标准溶液的个数为3～5个。

进一步地，在步骤S03中，一个容量瓶内不加入铬元素的标准溶液，制成空白溶液。

进一步地，步骤S01中称取对应样品组分中的高纯金属基体，采用酸溶液进行溶解并定容制备成上述基体溶液。

进一步地，在对铜锌合金样品进行检测时，步骤S01中制备基体溶液分别称取高纯铜基体和高纯锌基体；

将高纯铜基体使用冰乙酸清洗并干燥，然后加入硝酸，待剧烈反应停止后，加热试液除去氮的氧化物，冷却后定容；

将高纯锌基体酸洗干燥后，加入盐酸，待剧烈反应停止后，加热试液至试液澄清透明，然后加入过氧化氢，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却后定容。

进一步地，步骤一中采用的盐酸为优级纯盐酸，样品与优级纯盐酸的比例为：1:30～350g/mL；

步骤一中采用的硝酸为优级纯硝酸，样品与优级纯硝酸的比例为：1:10～100g/mL。

进一步地，优级纯盐酸和优级纯硝酸的比例为3～3.5:1。

进一步地，混合酸由优级纯盐酸、优级纯硝酸和水按照体积比为3:1:4配制而成。

进一步地，步骤一中加热为采用电炉进行加热，加热的温度为400～500℃。

进一步地，使用电感耦合等离子发射光谱仪检测待测溶液的工作参数为：功率1000～1200W，冷却气流量15L/min，护套气流量0.2L/min，泵速15r/min，入射狭缝20um，出射狭缝15um，分析方式为最大值方式，积分时间2～3s，焦距1m，增量0.001～0.003nm，预设灵敏度为high，雾化器压力2.5～3.0bar；

测试谱线为267.716nm或283.563nm。

进一步地，样品为屑状的铜或铜合金试样，厚度不大于1mm。

本发明采用上述技术方案，与现有技术相比，具有如下技术效果：

1、本发明建立了采用电感耦合等离子发射光谱法对铜及铜合金中铬含量的快速定量分析方法，仅采用了盐酸、硝酸、冰乙酸和过氧化氢等试剂，设备仅采用了电炉和电感耦合等离子发射光谱仪，测试成本较低、检测周期较短、测试效率高；

2.在试样处理过程中，仅采用了盐酸和硝酸溶解试样，熔点较低，并蒸发至近干，一方面了可除去试样溶液内大部分的酸，使标准溶液与待测溶液内的酸度保持大致一致，另一方面可使样品达到充分溶解，使电感耦合等离子发射光谱仪检测过程中不受酸的影响；未采用黏度较高、沸点较高、密度较大、表面张力大的硫酸、磷酸以及高氯酸等，上述酸不易挥发，不易分解，很难使待测溶液与系列标准溶液的酸度保持一致，从而引发各种物理干扰、光谱干扰，进而影响谱线的强度和背景信号强度，使得测试方法的检出限较高，本发明有效地解决了上述问题；

3、在铬含量较小时也能精准检测出铬的含量，使用了基体匹配法，根据铜或铜合金的基体组成配制系列标准溶液，使系列标准溶液与试样的基体保持一致，有效地消除基体对谱线强度的影响和谱线背景强度的影响；

4、采用了电感耦合等离子发射光谱仪特殊的工作参数，该参数范围为铬在铜或铜合金基体里最佳的检测条件，使得铬元素谱线的强度较高、信背比大、背景等效浓度低、基体干扰效应小、干扰等效浓度小；

5、铜或铜合金中铬含量的测量范围为0.001％-2.0％，测量范围更大，不受铜或铜合金内基体以及其他微量合金元素的影响；铜或铜合金中铬含量的检出限达到0.009ug/mL，检出限极低，检测灵敏度高。

附图说明

图1为本发明一实施例提供的铜或铜合金中铬含量的快速测定方法中分析谱线为267.716nm(图A)和283.563nm(图B)下的系列标准溶液工作曲线图。

具体实施方式

本发明提供了一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法，包括如下步骤：

步骤一，制备待测溶液：称量铜或铜合金的样品置于烧杯中，加入盐酸，混匀；然后加入硝酸，加热溶解至近干，稍冷后补加混合酸，冷却至室温；定容并混合均匀，得到待测溶液；

步骤二，制备标准工作曲线：根据待检测的铜或铜合金样品的组分制备基体溶液，并使用基体溶液和铬元素标准溶液根据待测溶液内各组分的含量制备系列标准溶液；然后制作标准工作曲线；

步骤三，检测分析：通过电感耦合等离子发射光谱仪检测待测溶液，并根据标准工作曲线检测得出待测溶液中的铬含量。在本发明一优选地实施例中，样品中铬的质量分数为0.001％～2.0％。

在本发明一优选地实施例中，步骤二包括如下步骤：

S01，根据样品的组分制备至少一种基体溶液；

S02，根据待测溶液中各组分的含量，移取适量的至少一种基体溶液于容量瓶内；

S03，在多个容量瓶内分别加入不同含量铬元素的标准溶液制备系列标准溶液；

其中，系列标准溶液的个数为3～5个。

在本发明一优选地实施例中，在步骤S01中，在对铜锌合金样品进行检测时，分别称取高纯铜基体和高纯锌基体制备铜基体溶液和锌基体溶液；

将所述高纯铜基体使用冰乙酸清洗并干燥，然后加入硝酸，待剧烈反应停止后，加热试液除去氮的氧化物，冷却后定容，得所述铜基体溶液；

将所述高纯锌基体酸洗干燥后，加入盐酸，待剧烈反应停止后，加热试液至试液澄清透明，然后加入过氧化氢，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却后定容，得所述锌基体溶液。

在本发明一优选地实施例中，S01中称取对应样品组分中的高纯金属基体，采用酸溶液进行溶解并定容制备成上述基体溶液。

在本发明一优选地实施例中，在对铜锌合金样品进行检测时，S01中制备基体溶液分别称取高纯铜基体和高纯锌基体；

将高纯铜基体使用冰乙酸清洗并干燥，然后加入硝酸，待剧烈反应停止后，加热试液除去氮的氧化物，冷却后定容；

将高纯锌基体酸洗干燥后，加入盐酸，待剧烈反应停止后，加热试液至试液澄清透明，然后加入过氧化氢，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却后定容。

在本发明一优选地实施例中，步骤一中采用的盐酸为优级纯盐酸，样品与优级纯盐酸的比例为：1:30～350g/mL；

步骤一中采用的硝酸为优级纯硝酸，样品与优级纯硝酸的比例为：1:10～100g/mL。

在本发明一优选地实施例中，优级纯盐酸和优级纯硝酸的比例为3～3.5:1。

在本发明一优选地实施例中，混合酸为优级纯盐酸、优级纯硝酸和水按照体积比为3:1:4配制而成。

在本发明一优选地实施例中，步骤一中加热为采用电炉进行加热，加热的温度为400～500℃。

在本发明一优选地实施例中，使用电感耦合等离子发射光谱仪检测待测溶液的工作参数为：功率1000～1200W，冷却气流量15L/min，护套气流量0.2L/min，泵速15r/min，入射狭缝20um，出射狭缝15um，分析方式为最大值方式，积分时间2～3s，焦距1m，增量0.001～0.002nm，预设灵敏度为high，雾化器压力2.5～3.0bar；

测试谱线为267.716nm或283.563nm。

在本发明一优选地实施例中，样品为屑状的铜或铜合金试样，厚度不大于1mm。

下面通过具体实施例对本发明进行详细和具体的介绍，以使更好的理解本发明，但是下述实施例并不限制本发明范围。

实施例1

本实施例提供了一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法，以检测铜锌合金内铬元素含量为例，包括如下步骤：

步骤一，采集试样，用车床、钻床或剪刀将铜或铜合金试样制成厚度不大于1mm的屑状样品，并保证试样无氧化、无污染及无其他杂质引入。试样的颗粒度越小，在溶解过程中与酸的接触比表面积就更大，检测效果越好。若试样厚度大于1mm，则有可能导致样品中的铬溶解不完全，无法准确地测试样品中铬的含量。

步骤二，配制试剂：

盐酸(ρ＝1.19g/mL)，优级纯；

硝酸(ρ＝1.42g/mL)，优级纯；

盐酸(1+1)：由优级纯盐酸和水按照体积比为1：1配制而成；

硝酸(1+1)：由优级纯硝酸和水按照体积比为1：1配制而成；

冰乙酸(1+4)：由分析纯乙酸和水按照体积比为1：4配制而成；

混合酸：3份优级纯盐酸、1份优级纯硝酸和4份水混合(其中的“份”为体积份数)；

高纯铜(Cu≥99.999％)；

高纯锌(Zn≥99.999％)；

过氧化氢(ρ＝1.10g/mL)；

氩气(≥99.999％)，在电感耦合等离子发射光谱仪工作中使用。

除非另有说明，本发明所采用的上述试剂及样品均为现有技术中可购买到的有证系列国家或行业标准样品；

当样品铬含量小于0.1％时，基体对铬的测试结果有一定的影响。待检测铜合金为黄铜，其为铜锌合金，根据其合金组分选择制备铜基体溶液和锌基体溶液，而其他少量合金组分可通过电感耦合等离子发射光谱仪软件自带的多种扣背景模式进行校正，不会对铬元素含量检测的精度产生较大影响。同理，若待检测样品为铜，则只需制备铜基体溶液。通过基体匹配法可消除基体的干扰影响，使工作标准溶液与试样基体保持一致，有效地消除基体对谱线强度的影响和谱线背景强度的影响。较其他现有技术的检测方法，例如在黄铜合金的检测中，可消除锌基体对铬元素含量检测的干扰影响，使检测精度更高。

铜基体溶液的制备(100mg/mL)：称取10.00g经冰乙酸洗过的高纯铜片置于600mL烧杯中，盖上表面皿，分次加入总量为50mL的硝酸(1+1)，待剧烈反应停止后，缓慢加热至试液澄亮，煮沸数分钟除去氮的氧化物(加热至没有黄烟，有液体回流)，冷却，将溶液移入100mL的容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀；

锌基体溶液的制备(100mg/mL)：称取10.00g经冰乙酸洗过的高纯锌置于600mL烧杯中，盖上表面皿，分次加入总量为50mL的盐酸(1+1)，待剧烈反应停止后，缓慢加热至试液澄清透明，然后加入数滴过氧化氢，煮沸数分钟，分解过量的过氧化氢，冷却，将溶液移入100mL的容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

步骤三，检测溶液的配制

按照下表1，对应不同范围的铬元素质量分数称量1.0g或者0.1g的屑状铜或铜合金样品，加入30ml优级纯盐酸，混匀，然后加入10ml优级纯硝酸，盖上表面皿，将烧杯置于温度为400-500℃的电炉上蒸至近干，稍冷，补加10ml混合酸，冷却至室温；用水洗表皿及杯壁，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

表1样品质量和样品内铬元素质量分数

样品内铬元素质量分数/％	样品质量/g
		＞0.001％-0.1％	1.0
0.1％-2.0％	0.10

先加入盐酸再加入硝酸，使铜合金内铬可完全溶解，反之铜合金中铬会得不到完全的溶解，导致测试结果偏低。

虽然0.1g和1g的试样均加入了30ml的盐酸和10ml的硝酸，但不同质量样品内的铬含量不同，因此，盐酸和硝酸的量是根据样品内铬的含量来确定的，保证铜或铜合金样品内的铬被充分溶解。

电炉的温度要求达到400～500℃之间，不可低于400℃，一方面有效保证样品内的铬得到有效溶解；另一方面同时使用电炉将溶液蒸发至近干，可使待测溶液的酸度与工作系列标准溶液的酸度一致，加热至近干后可除去大部分待测溶液内的酸，可避免酸度不同影响铬元素含量的检测。

步骤四，系列标准溶液的配制

待检测铜合金为黄铜，其内主要的合金元素为铜和锌，根据其该合金组成制备铜基体和锌基体溶液。根据待测溶液中铜、锌的含量，移取适量的铜基体溶液和锌基体溶液于一组100ml容量瓶中，使标准溶液中的铜、锌含量与检测溶液中的铜、锌含量基本一致，加入适量的待测元素标准溶液，即铬元素标准溶液。并使溶液酸度与试液基本一致，用水稀释至刻度，混匀；以不加待测元素标准溶液的试液作为空白试验溶液；系列标准溶液中待测元素含量应在所做工作曲线范围之内，系列标准溶液的数量由精度要求决定，实际应用中一般为3个～5个。

步骤五，电感耦合等离子体原子发射光谱法快速定量检测

检测仪器：HORIBA JY Ultima Expert型电感耦合等离子体原子发射光谱仪(法国HORIBA Jobin Yvon SAS公司)；

测定条件：功率(Power)1200W，冷却气流量(Plasma flow)15L/min，护套气流量(Sheath flow)0.2L/min，泵速(Pump Speed)15r/min，入射狭缝(Slits)20um，出射狭缝(Exit Slits)15um，分析方式(Acquisition)为最大值方式(Maximum)，积分时间(Integration time)2s，焦距(Focallength)1m，增量(Increment)0.001nm，预设灵敏度(Predefined Sensitivity)：High，雾化器压力(Nebulizer pressure)：2.5bar。

上述工作参数为铬在铜基体溶液和铜锌基体里达到最佳的检测条件，使得Cr元素谱线强度高，信背比大，背景等效浓度低，基体效应小，干扰等效浓度小。

步骤六，测试谱线如表2所示：

表2铬元素的测试谱线

待测元素	分析线/nm
		Cr	267.716,283.563

测试谱线的选择原则是无光谱线干扰，能够合理地扣除光谱背景，待测元素含量较低时应选择信背比较大的灵敏线，并检查基体干扰效应；通过检查谱线背景轮廓分析、干扰元素分析、铜锌基体干扰效应分析等选取最佳分析谱线。通过大量数据表明，测试谱线267.716和谱线283.563能精准、有效的测量出待测溶液中铬的含量。

将系列标准溶液引入电感耦合等离子体原子发射光谱仪中，输入根据试验所选择的仪器最佳测定条件，在各元素选定的波长处，测定系列标准溶液中各元素的强度，当工作曲线的线性相关系数≥0.9995时，即可进行分析溶液的测定，根据光强度和浓度的关系计算机自动给出样品中各元素的质量浓度。

如图1所示，工作曲线的线性相关系数均大于等于0.9995。

步骤七，分析结果的计算

按公式(1)计算各待测元素的ω质量分数(％)；

式中：

c：自工作曲线上查得待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(ug/mL)；

c₀：自工作曲线上查得空白试验溶液中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(ug/mL)；

V：测定试液的体积，单位为毫升(mL)；

m：样品的质量，单位为克(g)。

验证实施例

本实施例对实施例1提供的方法进行验证，具体的验证方法和结果如下：

1)基体干扰试验

以不加锌基体的待测元素混合标准溶液系列绘制校准曲线，测定含铜和锌基体和不含锌基体的1.5μg/mL待测元素混合系列标准溶液，结果显示锌基体对铬元素的测定有影响。所选的谱线背景都没有受到铜锌谱线的干扰，但由于锌基体的加入，改变了溶液的物理特性，使得元素谱线的背景信号强度增加，净强度降低，导致测定结果偏低，影响测定的准确性。尝试采用软件自带的多种扣背景模式进行校正，均不能完全消除基体干扰影响，因此需进行基体匹配，如表3所示。

表3不同基体和不同分析谱线下铬的测试值

如表3所示，采用铜锌基体溶液制备的系列标准溶液测试结果偏低，因此，若测量铜锌合金时，采用铜基体溶液制备标准工作曲线，则会导致检测结果略有偏差，需要根据样品基体组分以及待测溶液内各合金组分的含量进行基体匹配。

2)测定方法的精密度试验

如表4所示，对系列标准溶液在不同的测试谱线下进行多次测试铬的含量，得到如下数据。

表4不同测试谱线下系列标准溶液中的铬含量

如表4所示，测得结果的相对标准偏差RSD在0.7％-4.3％之间，方法精密度高，重现性好，可以准确的测定铜及铜合金中铬元素的含量。

3)测定方法回收率试验

表5不同测试谱线和测定值下的回收率

如表5所示，回收率试验结果表明：实施例1提供的测定方法回收率都相当高，在93.5％-101.4％范围内，说明本方法可靠性非常高，在检测铜及铜合金时系统误差比较小。

4)测定方法的检出限试验

在仪器的工作条件下，对系列标准溶液进行测定，以待测元素质量浓度为横坐标，发射强度为纵坐标，绘制校准曲线；并对空白溶液进行10次连续测定，以3倍标准偏差计算出分析元素的方法检出限，得出结果如表6所示。

表6不同分析谱线下的检出限

如表6所示，检出限试验表明：实施例1提供的方法检出限为0.009ug、mL～0.010ug/mL，检出限极低。

5)测定方法的正确度验证试验

为验证实施例1提供的测定方法的正确度，对2个铬含量为1.94％、0.68％的铜锌合金采用本检测方法和GB/T 5121.27-2008(铜及铜合金电感耦合等离子体原子发射光谱法)进行测定，得到测定结果如表7所示。

表7不同测定方法下铬含量的测定值

如表7所示，正确度验证试验表明：实施例1提供的方法测定结果和GB/T5121.27-2008的测试结果吻合。通过以上验证说明，方法重现性、准确、可靠，适用于各类铜及铜合金。

以上实施例表明本发明的方法解决了铜或铜合金中铬元素含量的快速定量分析技术问题，建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法检测铜或铜合金中铬含量；为铜或铜合金的产品检测等制定了新的检测技术标准，达到了快速检测铜及铜合金产品质量的目的。

以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (10)

1.一种铜或铜合金中铬含量的快速测定方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一，制备待测溶液：称量铜或铜合金的样品置于烧杯中，加入盐酸，混匀；然后加入硝酸，加热溶解至近干，稍冷后补加混合酸，冷却至室温；定容并混合均匀，得到所述待测溶液；

步骤二，制备标准工作曲线：根据待检测的铜或铜合金样品的组分制备基体溶液，并使用所述基体溶液和铬元素标准溶液根据所述待测溶液内各组分的含量制备系列标准溶液；然后制作标准工作曲线；

步骤三，检测分析：通过电感耦合等离子发射光谱仪检测所述待测溶液，并根据所述标准工作曲线检测得出所述待测溶液中的铬含量。

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述样品中铬的质量分数为0.001％～2.0％。

3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述步骤二包括如下步骤：

S01，根据所述样品的组分制备至少一种基体溶液；

S02，根据所述待测溶液中各组分的含量，移取适量的至少一种所述基体溶液于容量瓶内；

S03，在多个容量瓶内分别加入不同含量铬元素的标准溶液制备所述系列标准溶液；

其中，所述系列标准溶液的个数为3～5个。

4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，在步骤S01中，在对铜锌合金样品进行检测时，分别称取高纯铜基体和高纯锌基体制备铜基体溶液和锌基体溶液；

将所述高纯铜基体使用冰乙酸清洗并干燥，然后加入硝酸，待剧烈反应停止后，加热试液除去氮的氧化物，冷却后定容，得所述铜基体溶液；

将所述高纯锌基体酸洗干燥后，加入盐酸，待剧烈反应停止后，加热试液至试液澄清透明，然后加入过氧化氢，煮沸除去过量的过氧化氢，冷却后定容，得所述锌基体溶液。

5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤一中采用的盐酸为优级纯盐酸，所述样品与所述优级纯盐酸的比例为：1:30～350g/mL；

步骤一中采用的硝酸为优级纯硝酸，所述样品与所述优级纯硝酸的比例为：1:10～100g/mL。

6.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，所述优级纯盐酸和所述优级纯硝酸的比例为3～3.5:1。

7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述混合酸为优级纯盐酸、优级纯硝酸和水按照体积比为3:1:4配制而成。

8.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤一中所述加热的温度为400～500℃。

9.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，使用电感耦合等离子发射光谱仪检测所述待测溶液的工作参数为：功率1000～1200W，冷却气流量15L/min，护套气流量0.2L/min，泵速15r/min，入射狭缝20um，出射狭缝15um，分析方式为最大值方式，积分时间2～3s，焦距1m，增量0.001～0.003nm，预设灵敏度为high，雾化器压力2.5～3.0bar；

测试谱线为267.716nm或283.563nm。

10.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述样品为屑状的铜或铜合金试样，厚度不大于1mm。

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