JP2002356611A - ポリエステル系樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐アルカリ性、機械的強度に優れ、電装部品
用途、セメント埋め込み用途などに有用なポリエステル
系樹脂組成物、およびその金属インサート成形品を得
る。 【解決手段】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート／イ
ソフタレート共重合体を含むポリブチレンテレフタレー
ト系樹脂であって、全ジカルボン酸に対してイソフタル
酸の含有率が３〜３０ｍｏｌ％であるポリブチレンテレ
フタレート系樹脂３０〜９５重量部、（Ｂ）ポリカーボ
ネート樹脂１〜３０重量部、（Ｃ）エラストマ１〜３０
重量部、（Ｄ）繊維状強化材３〜６０重量部からなり、
前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が１００重量部であるポリ
エステル系樹脂組成物。インサート成形に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル系樹脂組
成物およびその成形品に関し、さらに詳しくは、耐薬品
性、中でもアルカリ溶液に対する耐性に優れ、かつ、機
械的強度に優れたポリエステル系樹脂組成物、および該
樹脂組成物を金属インサート成形した成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル樹脂、中でもポリ
ブチレンテレフタレート樹脂は、優れた耐熱性、成形
性、耐薬品性及び電気絶縁性などエンジニアリングプラ
スチックとして好適な性質を有していることから、射出
成形用を中心として各種自動車部品、電気部品、機械部
品及び建設部品などの用途に使用されている。

【０００３】しかしながら、ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂単体では衝撃強度や寸法精度が良好とは言えない
ため、この問題を解決する一つの手段として、ポリブチ
レンテレフタレート樹脂にポリカーボネート樹脂を配合
することが知られている。

【０００４】このような熱可塑性ポリエステル樹脂とポ
リカーボネート樹脂とを配合してなる熱可塑性樹脂組成
物は、例えば特開平１０−２９８４２２号公報に記載さ
れているように、さらにメタクリル酸エステル系樹脂お
よびアクリル酸アルキルエステル／メタクリル酸アルキ
ルエステル共重合体とを配合することにより、耐衝撃
性、耐熱性、耐薬品性に加え、成形品の表面外観性や溶
着強度向上などといった特性が付与される。

【０００５】また、特開２０００−２９１９７３号公報
では、製法・種類を特定化したポリカーボネート樹脂と
ポリエステル樹脂とを配合してなる樹脂組成物が開示さ
れている。この公報によれば、この樹脂組成物は、両樹
脂が本来有する耐薬品性等の特性を維持し、且つ、湿熱
疲労性に優れているとされている。

【０００６】特開平９−２９１２０４号公報には、テレ
フタル酸を主成分とするジカルボン酸と１、４−ブタン
ジオールとから得られるポリエステル共重合体に、ポリ
カーボネート樹脂、結晶核剤、無機充填剤、着色成分を
配合してなる樹脂組成物が記載されている。この組成物
は、高い機械的強度と剛性を有する上、成形品外観に優
れるとされている。

【０００７】ところで、熱可塑性ポリエステル樹脂組成
物の成形品の中には、一部の自動車電装部品やセメント
埋込部品などのように、外的影響を受けやすい環境下に
使用されるものがある。そのような成形品にとって大き
な問題となり得ることの一つに、何らかの要因でアルカ
リ性となった雨水や融雪水等との接触、あるいはセメン
トのようにそれ自体がアルカリ性であるものとの接触な
どが挙げられる。すなわち、熱可塑性ポリエステル樹脂
がアルカリ溶液と接触し続けると、機械的強度が大きく
低下するという問題がある。さらに、金属をインサート
成形してなる成形品では、環境温度の変化に伴い、イン
サートされた金属と、機械的強度が低下した樹脂との線
膨張差によりクラックが発生するという問題がある。特
に、アルカリ溶液浸漬時の強度低下は繊維状強化材含有
品で著しく、繊維状強化材で補強しているにも関わら
ず、繊維状強化材を含有しない非強化品の場合よりも強
度が低下してしまうことがあった。

【０００８】本発明者等は、このように繊維状強化材を
含む熱可塑性樹脂組成物のアルカリ溶液に対する耐性
（以下、耐アルカリ性）を改良すべく鋭意検討した結
果、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート共重
合体を含むポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、エラストマ、繊維状強化材からなる組
成物が、特に耐アルカリ性に優れることを見いだし、以
下に詳細を説明する本発明を得るに至った。

【０００９】本発明を前述した公知文献と比較すると、
特開平９−２９１２０４号公報の実施例に記載されてい
るポリエステル共重合体とポリカーボネート樹脂、無機
充填剤の組合せでは、エラストマが添加されていないた
め、インサートされた金属と該樹脂との線膨張差による
クラック発生を抑制できないことが判った。

【００１０】一方、特開２０００−１１９４９２号公報
並びに特開平１０−２９８４２２号公報では、ポリエス
テル樹脂とポリカーボネート樹脂、無機充填剤、エラス
トマの組合せが記載されているものの、具体的に開示さ
れたのはポリブチレンテフタレート樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、無機充填剤、エラストマの組合せ、もしくは
ポリブチレンテレフタレート樹脂の代わりにポリエチレ
ンテレフタレート樹脂を用いた組合せである。この場
合、樹脂全体の平均としては非晶部比率が大きいもの
の、局所的にはポリエステル樹脂そのものが存在するた
め、繊維状強化材の補強効果低下を防止できるものでは
なかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐ア
ルカリ性に優れ、かつ、機械的強度にも優れたポリエス
テル系樹脂組成物、並びにその組成物を用いたインサー
ト成形品を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は次の構成からなる。すなわち、 １．（Ａ）ポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合体を含むポリブチレンテレフタレート系樹脂で
あって、全ジカルボン酸成分に対してイソフタル酸成分
の含有率が３〜３０ｍｏｌ％であるポリブチレンテレフ
タレート系樹脂３０〜９５重量部、（Ｂ）ポリカーボネ
ート樹脂１〜３０重量部、（Ｃ）エラストマ１〜３０重
量部、（Ｄ）繊維状強化材３〜６０重量部からなり、前
記（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が１００重量部であるポリエ
ステル系樹脂組成物。 ２．前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量部に対し、
（Ｅ）シリコーン化合物を０．１〜５重量部添加配合し
てなる上記１に記載のポリエステル系樹脂組成物。 ３．前記（Ｅ）のシリコーン化合物が、２５℃で測定し
た粘度が１００００ｍｍ ² ／ｓ以下であり、かつ、分子
量が８００以下の低分子シロキサンを１０００ｐｐｍ以
下含有するジメチルシリコーンオイルである上記２に記
載のポリエステル系樹脂組成物。 ４．前記（Ｃ）のエラストマが、エチレンに炭素数３以
上のα−オレフィン、α，β不飽和酸およびそのアルキ
ルエステルの１種類以上を共重合させてなるエチレン系
共重合体である上記１〜３のいずれかに記載のポリエス
テル系樹脂組成物。 ５．前記（Ｄ）の繊維状強化材が、ガラス繊維、ワラス
テナイトの何れかである上記１〜４のいずれかに記載の
ポリエステル系樹脂組成物。 ６．インサート成形に用いられる、上記１〜５のいずれ
かに記載のポリエステル系樹脂組成物。 ７．上記１〜５のいずれかに記載のポリエステル系樹脂
組成物からなるインサート成形品。 である。

【００１３】このように、ポリエステル系樹脂組成物
が、特定のポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、エラストマ及び繊維状強化材を特定の
比率で含有するため、アルカリ溶液に対する耐性に優
れ、かつ機械的強度にも優れたポリエステル系樹脂組成
物とすることができる。

【００１４】また、このポリエステル系樹脂組成物から
金属をインサート成形することにより、耐アルカリ性及
び機械的強度に優れたインサート成形品を得ることがで
きる。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明で使用されるポリブチレン
テレフタレート／イソフタレート共重合体とは、テレフ
タル酸およびイソフタル酸と１，４−ブタンジオールと
の共重合体であって、テレフタル酸あるいはそのエステ
ル形成性誘導体、およびイソフタル酸あるいはそのエス
テル形成性誘導体と、１, ４−ブタンジオールあるいは
そのエステル形成性誘導体とを通常公知の方法で重縮合
して得られるものである。上記ポリブチレンテレフタレ
ート／イソフタレート共重合体における全ジカルボン酸
成分中のイソフタル酸成分含有率（以下、イソフタル酸
含有率）が３〜３０ｍｏｌ％である。好ましくは、耐ア
ルカリ性と成形性のバランスを考え、３〜２０ｍｏｌ％
である。イソフタル酸含有率が３ｍｏｌ％未満である
と、耐アルカリ性が本発明の目的に達せず不十分であ
り、３０ｍｏｌ％を超えると成形性が低下するため好ま
しくない。

【００１６】本発明でいう（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レート系樹脂（以下、（Ａ）成分とも言う）とは、前記
ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体
のみであってもよいし、ポリブチレンテレフタレート樹
脂とポリブチレンテレフタレート／イソフタレート共重
合体の混合物でもよく、また、イソフタル酸含有率の異
なる２種類のポリブチレンテレフタレート／イソフタレ
ート共重合体を混合したものでも良い。いずれの場合で
も、（Ａ）成分中のイソフタル酸含有率が、前記ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート共重合体のイソ
フタル酸含有率と同じ範囲であればよい。

【００１７】（Ａ）成分の粘度は溶融混練が可能であれ
ば特に制限はないが、通常、ｏ−クロロフェノール溶液
を２５℃で測定したときの固有粘度は０．３６〜１．６
０であることが好ましい。より好ましい固有粘度の範囲
は０．５２〜１．３５であり、さらに好ましくは０．６
０〜１．１０である。（Ａ）成分が２種以上の成分から
なる場合には、成分比率が変わらないよう、粉砕後もし
くはペレット状のままｏ−クロロフェノール溶液を調整
し、粘度測定した結果が前記粘度条件内にあればよい。

【００１８】（Ａ）成分の添加配合量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（以下、（Ｂ）成分とも言
う）、（Ｃ）エラストマ（以下、（Ｃ）成分とも言
う）、（Ｄ）繊維状強化材（以下、（Ｄ）成分とも言
う）の４成分の合計を１００重量部としたとき、３０〜
９５重量部であり、好ましくは３５〜８５重量部であ
る。（Ａ）成分の添加配合量が３０重量部未満であると
相対的に（Ｂ）〜（Ｄ）成分含有量が増加し過ぎて成形
性が低下し、９５重量部を超えると（Ｂ）〜（Ｄ）成分
の含有量が相対的に低下し過ぎるため、耐アルカリ性及
び機械的強度が低下する。

【００１９】本発明で用いられる（Ｂ）成分としては、
例えば芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲンまたは炭
酸ジエステルとを反応させることにより得られたもの、
あるいは前記原料を反応させる際に少量の分岐化剤を存
在させることにより得られたものなどが挙げられる。

【００２０】ここで、芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタンなどが使用でき、これら
は単独、あるいは２種以上を使用しても差し支えない。

【００２１】（Ｂ）成分の粘度平均分子量は、１０，０
００〜１，０００，０００の範囲のものが望ましい。粘
度平均分子量が前記範囲内にあれば、２種以上の異なる
ポリカーボネート樹脂を併用しても良い。

【００２２】（Ｂ）成分の添加配合量は、耐アルカリ性
と流動性のバランスを考慮すれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分
の合計量１００重量部に対して１〜３０重量部の範囲で
あることが望ましく、より好ましくは２〜２０重量部で
あり、さらに好ましくは３〜２０重量部である。

【００２３】本発明で用いられる（Ｃ）成分としては、
オレフィン系、ブタジエン系、ポリエステル系、ポリア
ミド系、シリコーン系等のエラストマが挙げられる。好
ましくはオレフィン系エラストマであり、さらに好まし
くは、エチレンと、炭素数３以上のα−オレフィンまた
はα，β不飽和酸およびそのアルキルエステルから選択
された１種類以上の共単量体を共重合させてなるエチレ
ン系共重合体である。前記エチレン系共重合体に対して
さらに、不飽和カルボン酸グリシジルエステルをグラフ
ト重合させたものは、エラストマの分散性向上の観点か
ら、最も好ましい。エチレン系共重合体の具体例として
はエチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテ
ン共重合体、エチレン／ペンテン共重合体、エチレン／
オクテン共重合体、エチレン／（メタ）アクリレート共
重合体、エチレン／メチル（メタ）アクリレート共重合
体、エチレン／エチル（メタ）アクリレート共重合体、
エチレン／ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチ
レン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレート
共重合体等が挙げられる。これらのエラストマは単独で
用いてもよいし、あるいは２種以上を併用して使用して
も差し支えない。

【００２４】本発明で用いられる（Ｃ）成分の添加配合
量は、耐アルカリ性、機械的強度、成形性のバランスか
ら考えれば、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量１００重量部
に対して１〜３０重量部の範囲であり、さらに好ましく
は２〜２０重量部の範囲である。

【００２５】本発明の（Ｄ）繊維状強化材（以下、
（Ｄ）成分））としては、ガラス繊維、ワラステナイ
ト、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、炭
素繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊
維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などが挙げ
られ、好ましい例としてガラス繊維、ワラステナイトが
挙げられる。

【００２６】さらに、これら繊維状充填材をシラン系、
エポキシ系あるいはチタネート系などのカップリング剤
で予備処理して使用することは、機械的強度などの面か
らより好ましい。

【００２７】本発明で用いられる（Ｄ）成分の添加配合
量は、流動性と機械的強度のバランスから、（Ａ）〜
（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して３〜６０重量
部の範囲であり、１０〜４０重量部の範囲がより好まし
い。

【００２８】また、成形品の寸法安定性向上などを目的
として、非繊維状充填材を併用することができる。かか
る非繊維状充填材としては、ゼオライト、セリサイト、
カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベス
ト、タルク、アルミナシリケート、などの珪酸塩、アル
ミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラスフレ
ーク、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、
炭化珪素およびシリカなどが挙げられる。

【００２９】本発明は、（Ｅ）シリコーン化合物（以
下、（Ｅ）成分）を添加配合することで更に耐アルカリ
性を向上させることができる。用いられるシリコーン化
合物とは、下記一般式（１）〜（４）で表される単位、
およびこれらの混合物から選ばれる化学的に結合された
シロキサン単位（ここで、Ｒはそれぞれ飽和または不飽
和一価炭化水素、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキ
シル基、アリール基、ビニルまたはアリル基から選ばれ
る基を表す。）からなるポリオルガノシロキサンであ
る。該シリコーン化合物の中では、ジメチルシリコーン
オイルが好ましい。さらに好ましくは、ＪＩＳ Ｚ８８
０３に準じて２５℃で測定した粘度が１００００ｍｍ²
／ｓ以下のジメチルシリコーンオイルである。

【００３０】

【化１】

【００３１】また、本発明の樹脂組成物を電子部品に適
用した場合の接点障害を防止するために、このジメチル
シリコーンオイルは、分子量８００以下の低分子シロキ
サンを１０００ｐｐｍ以下含有するジメチルシリコーン
オイルであることが好ましい。以上の条件を満たすジメ
チルシリコーンオイルは市販されており、入手可能であ
る。

【００３２】シリコーン化合物を配合する場合の添加配
合量は、耐アルカリ性と機械的強度のバランスから、
（Ａ）成分〜（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して
０．１〜５重量部の範囲が好ましい。さらに好ましくは
０．１〜３重量部である。

【００３３】本発明のポリエステル系樹脂組成物には、
本発明の効果を損なわない範囲で離型剤、酸化防止剤、
安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃
剤などの通常の添加剤および少量の他種ポリマーを添加
することができる。

【００３４】例えば離型剤としては、モンタン酸ワック
ス類、またはステアリン酸リチウム、ステアリン酸アル
ミニウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリルアミド
等の高級脂肪酸アミド、エチレンジアミン・ステアリン
酸・セバシン酸重縮合物などを挙げることができる。

【００３５】酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、テトラキス（メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート）メタン、トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレ
ート等のフェノール系化合物、ジラウリル−３，３’−
チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオ
ジプロピオネート等のイオウ系化合物、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトー
ルジホスファイト等のリン系化合物等が挙げられる。

【００３６】安定剤としては、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを含むベ
ンゾトリアゾール系化合物、ならびに２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系化合物、
モノまたはジステアリルホスフェート、トリメチルホス
フェートなどのリン酸エステルなどを挙げることができ
る。

【００３７】また、結晶核剤としてはポリエーテルエー
テルケトン樹脂、タルク等を挙げることができる。

【００３８】これらの各種添加剤は、２種以上を組み合
わせることによって相乗的な効果が得られることがある
ので、併用して使用してもよい。

【００３９】なお、例えば酸化防止剤として例示した添
加剤は、安定剤や紫外線吸収剤として作用することもあ
る。また、安定剤として例示したものについても酸化防
止作用や紫外線吸収作用のあるものがある。すなわち前
記分類は便宜的なものであり、作用を限定したものでは
ない。

【００４０】本発明のポリエステル系樹脂組成物の製造
方法については通常知られている方法で実施すればよ
く、特に限定する必要はない。代表例として、単軸ある
いは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーある
いはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用い
て、２００〜３５０℃の温度で溶融混練する方法を挙げ
ることができる。各成分は、予め一括して混合してお
き、それから溶融混練してもよい。あるいは（Ａ）〜
（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対し、例えば１重量
部以下であるような少量添加剤成分については、他の成
分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前
に添加することもできる。なお、各成分に付着している
水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望
ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある
訳ではない。

【００４１】好ましい製造方法の例としては、シリンダ
温度２３０〜３００℃の２軸押出機を用い、（Ｄ）成分
以外を該押出機の上流側から供給・混練し、次いで
（Ｄ）成分をサイドフィードしてさらに混練する方法が
挙げられる。

【００４２】本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成
形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など一
般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形される
が、なかでも射出成形が好ましい。

【００４３】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、耐
アルカリ性と機械的強度に優れた樹脂組成物であり、か
かる特性を活かして、金属をインサート成形した成形
品、自動車搭載部品、セメントに埋め込んで使用される
成形品に有用である。

【００４４】具体的な用途としては、電磁バルブ、セン
サー、エンジンコントロールユニット、イグニッション
コイルなどの電装部品、セメント接合時具等の建設部品
などが挙げられる。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。

【００４６】実施例および比較例に使用した配合組成物
を示す。 （１）Ａ−０：ポリブチレンテレフタレート樹脂 固有
粘度０．８１ｄｌ／ｇ （２）Ａ−１−１：ポリブチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体 （ａ）組成：テレフタル酸／イソフタル酸：８５／１５
ｍｏｌ％ （ｂ）Ａ−１−１の重合方法 テレフタル酸（以下、ＴＰＡともいう）４２５部、イソ
フタル酸（以下、ＩＰＡともいう）７５部［ＴＰＡ／Ｉ
ＰＡ＝８５／１５ｍｏｌ％］、１，４−ブタンジオール
４０７部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート１部を精留塔
付き反応器に仕込み、５００ｍｍＨｇの減圧下で、１８
０℃から２３０℃まで徐々に昇温してエステル化反応率
９５％以上にまで反応させ、次いで２４０℃、０．５ｍ
ｍＨｇにまで昇温、減圧して３時間３０分後に重合を完
結させた。得られた共重合体の固有粘度は０．８０ｄｌ
／ｇであった。 （３）Ａ−１−２：ポリブチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体 （ａ）テレフタル酸／イソフタル酸：６５／３５ｍｏｌ
％ （ｂ）Ａ−１−２の重合方法 仕込み量をテレフタル酸（ＴＰＡ）３２５部、イソフタ
ル酸（ＩＰＡ）１７５部［ＴＰＡ／ＩＰＡ＝６５／３５
ｍｏｌ％］に変更した以外は、Ａ−１−１と同様の方法
にて重合を行なった。共重合体の固有粘度は０．８１ｄ
ｌ／ｇであった。 （４）Ａ−１−３：ポリブチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体 （ａ）テレフタル酸／イソフタル酸：９０／１０ｍｏｌ
％ （ｂ）Ａ−１−３の重合方法 仕込み量をテレフタル酸（ＴＰＡ）４５０部、イソフタ
ル酸（ＩＰＡ）５０部[ ＴＰＡ／ＩＰＡ＝９０／１０ｍ
ｏｌ％] に変更した以外は、Ａ−１−１と同様の方法に
て重合を行った。共重合体の固有粘度は０．８１ｄｌ／
ｇであった。 （５）Ａ−２：ポリブチレンテレフタレート／ドデカジ
カルボキシレート共重合体 （ａ）テレフタル酸／ドデカジオン酸：８５／１５ｍｏ
ｌ％ （ｂ）Ａ−２の重合方法 仕込み量をテレフタル酸（ＴＰＡ）４２５部、ドデカジ
オン酸（以下、ＤＤＡともいう）１１７部［ＴＰＡ／Ｄ
ＤＡ＝８５／１５ｍｏｌ％］に変更した以外は、Ａ−１
−１と同様の方法にて重合を行なった。共重合体の固有
粘度は０．８０ｄｌ／ｇであった。 （６）Ｂ−１：ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量：１９０００） （７）Ｃ−１−１：エチレン／メチルアクリレート／グ
リシジルメタクリレート共重合体 各成分の重量比は６４／３０／６ｗｔ％。ＭＦＲ＝９ｇ
／１０ｍｉｎ（測定法：ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０
℃、２１６０ｇ））。 （８）Ｃ−１−２：エチレン／エチルアクリレート共重
合体 両成分の重量比は６５／３５ｗｔ％。ＭＦＲ＝２５ｇ／
１０ｍｉｎ（測定法：ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、
２１６０ｇ））。 （９）Ｄ−１：ガラス繊維（平均繊維径１０μｍチョッ
プドストランド） （１０）Ｄ−２：溶融シリカ（平均粒径７μｍ） （１１）Ｅ−１：シリコーン（粘度：３００ｃｓ。分子
量８００以下の成分含有量２５０ｐｐｍ）。

【００４７】（粘度測定法：ＪＩＳ Ｚ８８０３（２５
℃）） （１２）Ｆ−１：離型剤（エチレンビスステアリルアミ
ド） 実施例および比較例の評価方法を次に示す。 （１）耐アルカリ性の評価−１ 両端にゲートを配し中央にウェルドを形成する、ＡＳＴ
Ｍ１号タイプのウェルドテストピースをシリンダ温度２
６０℃、金型温度８０℃の条件で成形した。

【００４８】該テストピースを１３０℃で３時間アニー
ル処理した後、１０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液に
常温で１００時間浸漬した後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準
拠し引張強度を求め、未浸漬品に対する浸漬処理品の強
度保持率を耐アルカリ性の指標とした。 （２）耐アルカリ性の評価−２ 図１に示す、底面が正方形の四角柱状で、上面の対角線
の交点を中心とした円を底面とする円錐の頂点側を、円
錐の底面と平行に切り落とした形状のスプルー３を、該
四角柱の上面に装着することにより形成されるインサー
ト成形品１を、シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃
の条件で成形した。

【００４９】インサート成形品１は、金型にインサート
金属４を装着し、射出成形機から樹脂を射出し、射出さ
れた樹脂をスプルー３から、インサート金属４を覆うよ
うに金型キャビティ内に充填し、樹脂２及びスプルー３
を固化させることにより形成される。

【００５０】インサート金属を金型に装着し金属と金型
が接触している部分には樹脂が流れ込まないため、イン
サート成形品１の底面には、その部分に相当する樹脂未
充填部ができる。

【００５１】インサート成形品１の四角柱部分の辺の長
さＬは５０ｍｍ、高さＨは３０ｍｍ、そして樹脂２の厚
みＷは１．５ｍｍである。

【００５２】該成形品を１３０℃で３時間アニール処理
した後、１０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液に常温で
浸漬し、２４時間毎に成形品外観を目視した。インサー
ト成形品にクラックが入ったことを確認できた時間から
１２時間を引いた時間をアルカリ割れ発生時間とした。 （３）機械的強度の評価−１（引張強度） ＡＳＴＭ１号タイプのテストピースをシリンダ温度２６
０℃、金型温度８０℃の条件で成形し試料に用いた。Ａ
ＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し引張強度を求めた。 （４）機械的強度の評価−２（ノッチ付Ｉｚｏｄ衝撃強
度） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠する方法で評価を行なった。
テストピースの幅は６．４ｍｍであり、その成形条件は
シリンダ温度２６０℃、金型温度８０℃である。ノッチ
を機械加工した後、Ｉｚｏｄ衝撃強度を求めた。 （５）成形性の評価 （１）で実施したウェルドテストピース成形の際、成形
品突き出し時にウェルド部が折れ曲がり、テストピース
が変形するものを成形性不良として表中「×」で示し
た。一方、変形のないものは表中「○」で示した。

【００５３】実施例１〜１０ （Ａ）成分から（Ｅ）成分を表１に示す組合せで配合し
た。さらに、全ての実施例において、離型剤Ｆ−１を添
加したが、表１中ではその記載を省略した。Ｆ−１の添
加量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対
して０．３重量部である。

【００５４】各実施例に記載した材料の製造方法は次の
通りである。すなわち、シリンダ温度２５０℃に設定し
たスクリュー径５７ｍｍφの２軸押出機を用いて製造し
た。（Ａ）成分（ポリエステル樹脂）、（Ｂ）成分（ポ
リカーボネート樹脂）、（Ｃ）成分（エラストマ）、
（Ｅ）成分（シリコーン）並びにその他添加剤は元込め
部から、（Ｄ）成分（繊維状強化材）はサイドフィーダ
から供給して溶融混練を行い、ダイスから吐出されたス
トランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッタ
ーにてペレット化した。得られた各材料は、１３０℃の
熱風乾燥機で３時間以上乾燥した後、前記評価方法記載
の方法を用いて成形し、評価を行なった。その結果を表
１に併記した。得られた組成物は何れも、高い耐アルカ
リ性、機械的強度を有し、かつ成形性も良好であった。

【００５５】比較例 比較例の配合処方並びに評価結果を、表２並びに表３に
示す。なお、いずれの比較例でもＦ−１を配合している
が、表中では省略した。

【００５６】比較例１，２ 比較例１では、Ａ−０（ポリブチレンテレフタレート樹
脂） １００重量部にＦ−１ ０．３重量部を加え、実
施例と同じ方法で製造かつ評価した。また、比較例２で
はＡ−０ ７０重量部にＤ−１（ガラス繊維）を３０重
量部、Ｆ−１０．３重量部を配合し、同様に製造・評価
した。その結果、比較例１は耐アルカリ性、機械的強度
ともに不十分であり、また、比較例２は機械的強度は良
好なものの、耐アルカリ性が低く本目的の用途に使用で
きるものではなかった。

【００５７】比較例３ Ａ−０（ポリブチレンテレフタレート樹脂）７０重量部
にＤ−２（溶融シリカ）３０重量部、Ｆ−１ ０．３重
量部を配合し、実施例と同様に製造・評価した結果、機
械的強度、耐アルカリ性ともに低いものであった。

【００５８】比較例４ Ａ−０（ポリブチレンテレフタレート樹脂）５８重量部
にＢ−１（ポリカーボネート樹脂）５重量部、Ｃ−１−
１（エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタク
リレート共重合体）４重量部、Ｃ−１−２（エチレン／
エチルアクリレート共重合体）３重量部、Ｄ−１（ガラ
ス繊維）３０重量部、Ｅ−１（シリコーン）１重量部、
Ｆ−１ ０．３重量部を配合し、実施例と同様に製造・
評価した。機械的強度、成形性に問題はなかったが、耐
アルカリ性が不十分であった。

【００５９】比較例５ Ａ−０（ポリブチレンテレフタレート樹脂）８５重量部
にＢ−１（ポリカーボネート樹脂）５重量部、Ｃ−１−
１（エチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタク
リレート共重合体）１０重量部、Ｆ−１ ０．３重量部
を配合し、実施例と同様に製造・評価した。機械的強
度、耐アルカリ性が不十分であった。

【００６０】比較例６ Ａ−１−１（ポリブチレンテレフタレート／イソフタレ
ート共重合体、イソフタル酸含有率１５ｍｏｌ％）７０
重量部にＤ−１（ガラス繊維）を３０重量部、Ｆ−１
０．３重量部を配合した材料を実施例と同様に製造・評
価したところ、耐アルカリ性が不十分であった。

【００６１】比較例７，８ 比較例７では、Ａ−１−１（ポリブチレンテレフタレー
ト／イソフタレート共重合体、イソフタル酸含有率１５
ｍｏｌ％）６５重量部に対し、Ｂ−１（ポリカーボネー
ト樹脂）５重量部、Ｄ−１（ガラス繊維）３０重量部、
Ｆ−１ ０．３重量部を加え、実施例と同様に製造・評
価した。比較例８ではＡ−１−１（ポリブチレンテレフ
タレート／イソフタレート共重合体、イソフタル酸含有
率１５ｍｏｌ％）３５重量部、Ｂ−１（ポリカーボネー
ト樹脂）３５重量部、Ｄ−１（ガラス繊維）３０重量
部、Ｆ−１ ０．３重量部を配合し、実施例と同様に製
造・評価した。その結果、比較例７では耐アルカリ性が
不十分であり、また、比較例８では成形性が悪かったた
め、テストピースを採取できなかった。

【００６２】比較例９ Ａ−１−１（ポリブチレンテレフタレート／イソフタレ
ート共重合体、イソフタル酸含有率１５ｍｏｌ％）６０
重量部に対し、Ｃ−１−１（エチレン／メチルアクリレ
ート／グリシジルメタクリレート共重合体）１０重量
部、Ｄ−１（ガラス繊維）３０重量部、Ｆ−１ ０．３
重量部を加えた材料を実施例と同様に製造・評価した。
その結果、耐アルカリ性が不十分であった。

【００６３】比較例１０ Ａ−１−１（ポリブチレンテレフタレート／イソフタレ
ート共重合体、イソフタル酸含有率１５ｍｏｌ％）３５
重量部にＣ−１−１（エチレン／メチルアクリレート／
グリシジルメタクリレート共重合体）３５重量部、Ｄ−
１（ガラス繊維）３０重量部、Ｆ−１ ０．３重量部を
配合し、実施例と同様に製造・評価した。その結果、成
形性が悪く、テストピースが採取できなかった。

【００６４】比較例１１ Ａ−１−２（ポリブチレンテレフタレート／イソフタレ
ート共重合体、イソフタル酸含有率３５ｍｏｌ％）５５
重量部、Ｂ−１（ポリカーボネート樹脂）５重量部、Ｃ
−１−１（エチレン／メチルアクリレート／グリシジル
メタクリレート共重合体）１０重量部、Ｄ−１（ガラス
繊維）３０重量部、Ｆ−１ ０．３重量部を配合した。
評価の結果、成形性が悪く、テストピースが採取できな
かった。

【００６５】比較例１２ Ａ−２（ポリブチレンテレフタレート／ドデカジカルボ
キシレート共重合体）５５重量部、Ｂ−１（ポリカーボ
ネート樹脂）５重量部、Ｃ−１−１（エチレン／メチル
アクリレート／グリシジルメタクリレート共重合体）１
０重量部、Ｄ−１（ガラス繊維）３０重量部、Ｆ−１
０．３重量部を配合した。評価した結果、耐アルカリ性
に満足出来るものではなかった。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【発明の効果】上述したように、本発明のポリエステル
系樹脂組成物は、耐アルカリ性と機械的強度に優れた特
性を有している。従って、かかる特性を活かして、金属
をインサート成形した成形品、自動車搭載部品、セメン
トに埋め込んで使用される成形品などに有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエステル系樹脂組成物の耐アルカリ性評価
用インサート成形品であり、（ａ）は平面図、（ｂ）は
側面図を示す。

【符号の説明】

１ インサート成形品 ２ 樹脂 ３ スプルー ４ インサート金属 ５ 樹脂未充填部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21:00 Ｃ０８Ｌ 83:04 83:04） (72)発明者 菅田 孝司 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 平井 陽 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 (72)発明者 広瀬 徹也 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 山崎 博之 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 加藤 和生 愛知県刈谷市昭和町１丁目１番地 株式会 社デンソー内 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA44 AA50 AA67 AB26 AB28 AD01 AE17 AF02 AF14 BA01 BB05 BB06 BC02 BC07 4J002 BB053 BB073 BB083 CF041 CG012 DJ016 DL006 FA046 FD016 GL00 GM00 GN00 GQ01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンテレフタレート／イ
   ソフタレート共重合体を含むポリブチレンテレフタレー
   ト系樹脂であって、全ジカルボン酸成分に対してイソフ
   タル酸成分の含有率が３〜３０ｍｏｌ％であるポリブチ
   レンテレフタレート系樹脂３０〜９５重量部、（Ｂ）ポ
   リカーボネート樹脂１〜３０重量部、（Ｃ）エラストマ
   １〜３０重量部、（Ｄ）繊維状強化材３〜６０重量部か
   らなり、前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計量が１００重量部で
   あるポリエステル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量
   部に対し、（Ｅ）シリコーン化合物を０．１〜５重量部
   添加配合してなる請求項１に記載のポリエステル系樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ｅ）のシリコーン化合物が、２５
   ℃で測定した粘度が１００００ｍｍ² ／ｓ以下であり、
   かつ、分子量８００以下の低分子シロキサンを１０００
   ｐｐｍ以下含有するジメチルシリコーンオイルである請
   求項２記載のポリエステル系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｃ）のエラストマが、エチレン
   に、炭素数３以上のα−オレフィン、α，β不飽和酸お
   よびそのアルキルエステルから選択された１種類以上の
   共単量体を共重合させてなるエチレン系共重合体である
   請求項１〜３いずれか記載のポリエステル系樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 前記（Ｄ）の繊維状強化材が、ガラス繊
   維又はワラステナイトである請求項１〜４のいずれかに
   記載のポリエステル系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 インサート成形に用いられる、請求項１
   〜５のいずれかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載のポリエ
   ステル系樹脂組成物よりなるインサート成形品。