JP2002341586A

JP2002341586A - 静電潜像現像用トナー及びその製造方法

Info

Publication number: JP2002341586A
Application number: JP2001150657A
Authority: JP
Inventors: Mikio Kamiyama; 幹夫神山; Kenji Hayashi; 健司林; Hiroshi Yamazaki; 弘山崎; Takeshi Omura; 大村　　健
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-05-21
Filing date: 2001-05-21
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2021-05-21
Also published as: JP4061860B2

Abstract

(57)【要約】【課題】小粒径静電潜像現像用トナーで定着性とオフ
セット性の両立を図ることのできる静電潜像現像用トナ
ー及びその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも樹脂、着色剤、離型剤及び低
軟化点物質とを含有する静電潜像現像用トナーにおい
て、該静電潜像現像用トナーの表面近傍に存在する離型
剤量（Ａｓ）と低軟化点物質量（Ｐｓ）の比（Ａｓ／Ｐ
ｓ）が２〜１５であり、且つ、内部に存在する離型剤量
（Ａｉ）と低軟化点物質量（Ｐｉ）の比（Ａｉ／Ｐｉ）
が０．０５〜０．５であることを特徴とする静電潜像現
像用トナー及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像現像用ト
ナー及びその製造方法に関し、更に詳しくは、小粒径静
電潜像現像用トナーで定着性とオフセット性の両立を図
ることのできる静電潜像現像用トナー及びその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】乳化重合で調製された樹脂粒子を塩析／
融着して静電潜像現像用トナーとする技術は知られてい
る。この技術は小粒径静電潜像現像用トナーを製造する
ためには好ましい製造方法である。しかし、定着性は静
電潜像現像用トナーが小粒径化するに従って悪化する方
向である。

【０００３】一方、低温定着化を図るために低軟化点物
質を含有させることは知られている。低軟化点物質を含
有するために、樹脂粒子中にこの物質を含有させ、塩析
／融着する方法がある。また、離型性を向上させるため
に、離型剤を樹脂粒子中に含有させ、塩析／融着する方
法も知られている。

【０００４】しかし、小粒径静電潜像現像用トナー中に
低軟化点物質、離型剤を内包させた静電潜像現像用トナ
ーでは定着性が予想以上に向上せず、かえってオフセッ
トの問題や定着性自体の低下等の問題が発生してしま
う。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、小粒
径静電潜像現像用トナーで定着性とオフセット性の両立
を図ることのできる静電潜像現像用トナー（単にトナー
ともいう）及びその製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【０００７】１．少なくとも樹脂、着色剤、離型剤及び
低軟化点物質とを含有する静電潜像現像用トナーにおい
て、該静電潜像現像用トナーの表面近傍に存在する離型
剤量（Ａｓ）と低軟化点物質量（Ｐｓ）の比（Ａｓ／Ｐ
ｓ）が２〜１５であり、且つ、内部に存在する離型剤量
（Ａｉ）と低軟化点物質量（Ｐｉ）の比（Ａｉ／Ｐｉ）
が０．０５〜０．５であることを特徴とする静電潜像現
像用トナー。

【０００８】２．少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子とを
融着させてなる離型剤及び低軟化点物質を含有する静電
潜像現像用トナーにおいて、少なくとも低軟化点物質を
含有する樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてな
る粒子の表面にさらに少なくとも離型剤を含有する樹脂
粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてなることを特徴
とする静電潜像現像用トナー。

【０００９】３．粒径の異なる樹脂粒子（Ｘ）と樹脂粒
子（Ｙ）と着色剤粒子（Ｚ）を塩析／融着させてなる静
電潜像現像用トナーにおいて、樹脂粒子（Ｘ）の粒子径
（Ｄｘ）、樹脂粒子（Ｙ）の粒子径（Ｄｙ）と着色剤粒
子の粒子径（Ｄｚ）の関係が下記関係を満足することを
特徴とする静電潜像現像用トナー。

【００１０】Ｄｘ＜Ｄｙ＜１．５ＤｚＤｘ＜Ｄｚ＜Ｄｙ４．前記１〜３のいずれか１項記載の静電潜像現像用ト
ナーを、小粒径粒子を中心成分とし、該小粒径粒子を大
粒径粒子で被覆して製造することを特徴とする静電潜像
現像用トナーの製造方法。

【００１１】５．中心の小粒径粒子が結晶性ポリエステ
ルを２０〜５０％含有し、表面の大粒径粒子が結晶性ポ
リエステルを２〜１５％、ワックスを５〜２０％含有す
ることを特徴とする前記４記載の静電潜像現像用トナー
の製造方法。

【００１２】６．小粒径粒子の含有率が静電潜像現像用
トナー全体の１５〜２５％であることを特徴とする前記
４又は５記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。

【００１３】本発明を更に詳しく説明する。本発明者ら
は鋭意検討した結果、表面に存在する離型剤の量と低軟
化点物質の量との関係が定着性と離型性の両立を図る観
点で重要であることを見いだし、本発明を完成するに至
ったものである。

【００１４】表面近傍に存在する離型剤の量を表面近傍
に存在する低軟化点物質の量の２倍以上とすることで、
離型性を発揮することができるとともに、低軟化点物質
による紙等への接着性も確保することができることを見
出した。

【００１５】また、内部に存在する離型剤の量と内部に
存在する低軟化点物質の量の比を０．５以下とすること
で、粒子間の接着性及び紙等への接着性を向上すること
ができることを見出した。

【００１６】また、本発明のトナーは塩析／融着法によ
り製造することができる。この製造方法では粒子を塩析
すると同時に融着させる方法である。塩析／融着させる
際、粒子間のバラツキがあると定着性にバラツキを発生
してしまう。本発明の構成では表面近傍と内部とで低軟
化点物質と離型剤との存在状態に差を設けることが必須
である。この場合に逐次添加する粒子を変化させる方法
では粒子の塩析／融着時にバラツキを生じやすい。本発
明者らは鋭意検討した結果、塩析／融着時のエネルギー
差を利用し、塩析／融着するための粒子の大きさを制御
することで表面近傍と内部構造の変化を一段の処理、且
つ、変動幅を極限まで抑制して調製することのできる方
法を見いだしたものである。

【００１７】すなわち、粒子の大きさの差に従って塩析
／融着の速度が変化することを見いだした。小粒径の粒
子から塩析／融着が始まり、逐次大粒径の粒子を塩析／
融着させることで、表面近傍と内部の各素材の存在状態
を制御することができることを見いだしたものである。

【００１８】以下、樹脂粒子の材料及び製造方法の例に
ついて記述する。《材料》〔単量体〕重合性単量体としては、ラジカル重合性単量
体を必須の構成成分とし、必要に応じて架橋剤を使用す
ることができる。また、以下の酸性基を有するラジカル
重合性単量体または塩基性基を有するラジカル重合性単
量体を少なくとも１種類含有させることが好ましい。

【００１９】（１）ラジカル重合性単量体ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。

【００２０】具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単
量体、ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量
体、ジオレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単
量体等を用いることができる。

【００２１】芳香族系ビニル単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルス
チレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチル
スチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルス
チレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン系単
量体およびその誘導体が挙げられる。

【００２２】（メタ）アクリル酸エステル系単量体とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル
酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−アミノアク
リル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル等が挙げられる。

【００２３】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げ
られる。

【００２４】ビニルエーテル系単量体としては、ビニル
メチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブ
チルエーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられ
る。

【００２５】モノオレフィン系単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。

【００２６】ジオレフィン系単量体としては、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

【００２７】ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００２８】（２）架橋剤架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００２９】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。

【００３０】酸性基を有するラジカル重合性単量体とし
ては、カルボン酸基含有単量体として、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケ
イ皮酸、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等が挙げられる。

【００３１】スルホン酸基含有単量体としては、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリルスルホコ
ハク酸オクチル等が挙げられる。

【００３２】これらは、ナトリウムやカリウム等のアル
カリ金属塩あるいはカルシウムなどのアルカリ土類金属
塩の構造であってもよい。

【００３３】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ-エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００３４】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５質量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００３５】〔連鎖移動剤〕分子量を調整することを目
的として、一般的に用いられる連鎖移動剤を用いること
が可能である。

【００３６】連鎖移動剤としては、特に限定されるもの
ではなく例えばオクチルメルカプタン、ドデシルメルカ
プタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプ
タン類、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エ
ステル、四臭化炭素およびα−メチルスチレンダイマー
等が使用される。

【００３７】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス−４−シアノ
吉草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミノジ
プロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられ
る。

【００３８】更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に
応じて還元剤と組み合わせレドックス系開始剤とする事
が可能である。レドックス系開始剤を用いる事で、重合
活性が上昇し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短
縮が期待できる。

【００３９】重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生
成温度以上であればどの温度を選択しても良いが例えば
５０℃から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビ
ン酸等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以
上の温度で重合する事も可能である。

【００４０】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して重合を行うためには、界面活性剤を使用し
て水系媒体中に油滴分散を行う必要がある。この際に使
用することのできる界面活性剤としては特に限定される
ものでは無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なも
のの例として挙げることができる。

【００４１】イオン性界面活性剤としては、スルホン酸
塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリール
アルキルポリエーテルスルホン酸ナトリウム、３，３−
ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジアゾ−ビス−ア
ミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウム、オ
ルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、
２，２，５，５−テトラメチル−トリフェニルメタン−
４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール−６−スルホン
酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ドデシル硫酸ナト
リウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫
酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム等）、脂肪酸塩
（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム等）が挙げられる。

【００４２】また、ノニオン性界面活性剤も使用するこ
とができる。具体的には、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイドと
ポリエチレンオキサイドの組み合わせ、ポリエチレング
リコールと高級脂肪酸とのエステル、アルキルフェノー
ルポリエチレンオキサイド、高級脂肪酸とポリエチレン
グリコールのエステル、高級脂肪酸とポリプロピレンオ
キサイドのエステル、ソルビタンエステル等をあげるこ
とができる。

【００４３】本発明において、これらは、主に乳化重合
時の乳化剤として使用されるが、他の工程または使用目
的で使用してもよい。

【００４４】〔着色剤〕着色剤としては無機顔料、有機
顔料、染料を挙げることができる。

【００４５】無機顔料としては、従来公知のものを用い
ることができる。具体的な無機顔料を以下に例示する。

【００４６】黒色の顔料としては、例えば、ファーネス
ブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラック、ランプブラック等のカーボンブラッ
ク、更にマグネタイト、フェライト等の磁性粉も用いら
れる。

【００４７】これらの無機顔料は所望に応じて単独また
は複数を選択併用する事が可能である。また顔料の添加
量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好ましくは
３〜１５質量％が選択される。

【００４８】磁性トナーとして使用する際には、前述の
マグネタイトを添加することができる。この場合には所
定の磁気特性を付与する観点から、トナー中に２０〜６
０質量％添加することが好ましい。

【００４９】有機顔料及び染料としても従来公知のもの
を用いることができる。具体的な有機顔料及び染料を以
下に例示する。

【００５０】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００５１】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１５６、等が挙げられる。

【００５２】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００５３】また、染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントレ
ッド１、同４９、同５２、同５８、同６３、同１１１、
同１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、同４４、
同７７、同７９、同８１、同８２、同９３、同９８、同
１０３、同１０４、同１１２、同１６２、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブルー２５、同３６、同６０、同７０、同９３、
同９５等を用いる事ができ、またこれらの混合物も用い
る事ができる。

【００５４】これらの有機顔料及び染料は所望に応じて
単独または複数を選択併用する事が可能である。また顔
料の添加量は重合体に対して２〜２０質量％であり、好
ましくは３〜１５質量％が選択される。

【００５５】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【００５６】《製造工程》本発明の重合トナーの製造工
程は、モノマー溶液を水系媒体中に分散し、ついで重合
法により樹脂粒子（Ａ）を調製する工程、前記樹脂粒子
分散液を用いて水系媒体中で樹脂粒子（Ａ）と着色剤粒
子とを塩析／融着させ所定の粒径まで成長させる融着工
程、樹脂粒子（Ｂ）を添加し樹脂粒子（Ａ）と着色剤粒
子の塩析／融着で構成された核体粒子表面に樹脂粒子
（Ｂ）を塩析／融着する第二の融着工程、樹脂粒子
（Ｂ）を塩析／融着した粒子を被膜化及び形状を制御す
る熟成工程、得られた粒子を水系媒体中より濾過し界面
活性剤などを除去する洗浄工程、得られた粒子を乾燥さ
せる工程、さらに乾燥させて得られた粒子に外添剤など
を添加する外添剤添加工程などから構成される。ここで
樹脂粒子（Ａ）としては離型剤その他の材料を内包した
樹脂粒子であってもよい。

【００５７】また、着色剤に限らず、トナーの構成要素
である荷電制御剤や離型剤等も融着工程で粒子として添
加し、トナーへ融着することができる。

【００５８】なお、分子量を調整するためには重合開始
剤の量や反応温度、さらには連鎖移動剤の添加により調
整することができる。また、樹脂自体を２山分布以上の
構成とするためには、乳化重合法等で樹脂粒子を調製
し、重合反応終了後にラジカル重合性単量体を追加添加
し重合を行うことで樹脂粒子中の分子量分布を調整する
ことができる。

【００５９】なお、ここで水系媒体とは主成分として水
からなるもので、水の含有量が５０質量％以上であるも
のを示す。水以外のものとしては、水に溶解する有機溶
媒を挙げることができ、例えば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、テトラヒドロフランなどをあげることが
できる。好ましくは樹脂を溶解しない有機溶媒である、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルのようなアルコール系有機溶媒が特に好ましい。

【００６０】本発明での好ましい重合法としては、ラジ
カル重合性単量体を使用した乳化重合がある。また、離
型剤を内包した樹脂粒子を調製するためには、ラジカル
重合性単量体中に離型剤を溶解した溶液を臨界ミセル濃
度以下の界面活性剤を溶解させた水系媒体中に機械的エ
ネルギーによって油滴分散させた分散液に、水溶性重合
開始剤を加え、ラジカル重合させる方法をあげることが
できる。この場合、モノマー中に油溶性の重合開始剤を
加えて使用してもよい。

【００６１】この油滴分散を行うための分散機としては
特に限定されるものでは無いが、例えばクレアミック
ス、超音波分散機、機械式ホモジナイザー、マントンゴ
ーリンや圧力式ホモジナイザー等をあげることができ
る。

【００６２】着色剤自体は表面改質して使用してもよ
い。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分散し、
その中に表面改質剤を添加した後昇温し反応を行う。反
応終了後、ろ過し同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返し乾燥
させ表面改質剤で処理された顔料を得る。

【００６３】着色剤粒子は着色剤を水系媒体中に分散し
て調製させる方法がある。この分散は、水中で界面活性
剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）以上にした状態で行
われる。

【００６４】顔料分散時の分散機は特に限定されない
が、好ましくはクレアミックス、超音波分散機、機械的
ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧力式ホモジナイ
ザー等の加圧分散機、サンドグラインダー、ゲッツマン
ミルやダイヤモンドファインミル等の媒体型分散機が挙
げられる。

【００６５】ここで使用される界面活性剤は、前述の界
面活性剤を使用することができる。塩析／融着を行う工
程は、樹脂粒子及び着色剤粒子とが存在している水中に
アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤
を臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、ついで樹脂
粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を進行さ
せると同時に融着を行う工程である。

【００６６】ここで、塩析剤であるアルカリ金属塩及び
アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属として、リチウ
ム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、アルカリ土類
金属として、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウムなどが挙げられ、好ましくはカリウム、ナ
トリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムが挙げ
られる。また塩を構成するものとしては、塩素塩、臭素
塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。

【００６７】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由は明確では無いが、塩析した
後の放置時間により、粒子の凝集状態が変動したり、粒
径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面性
が変動する問題が発生するため、塩析剤添加後の放置時
間は短い方が好ましい。この塩析剤を添加する温度は特
に限定されない。

【００６８】また、本発明では、樹脂粒子の分散液をで
きるだけ速やかに昇温し、樹脂粒子のガラス転移温度以
上に加熱する方法を使用することが好ましい。この昇温
までの時間としては３０分未満、好ましくは１０分未満
である。さらに、昇温を速やかに行う必要があるが、昇
温速度としては、１℃／分以上が好ましい。上限として
は特に明確では無いが、急速な塩析／融着の進行により
粗大粒子の発生を抑制する観点で、１５℃／分以下が好
ましい。特に好ましい形態としては、塩析／融着をガラ
ス転移温度以上になった時点でも継続して進行させる方
法をあげることができる。この方法とすることで、粒子
の成長とともに融着を効果的に進行させることができ、
最終的にトナーとしての耐久性を向上させることができ
る。

【００６９】ここで、本発明の融着されて得られたトナ
ーの粒径は、体積平均粒径で３〜９μｍである。これら
のトナーの体積平均粒径は、コールターカウンターＴＡ
−II、コールターマルチサイザー、ＳＬＡＤ１１００
（島津製作所社製レーザー回折式粒径測定装置）等を用
いて測定することができる。コールターカウンターＴＡ
−II及びコールターマルチサイザーではアパーチャー径
＝１００μｍのアパーチャーを用いて２．０〜４０μｍ
の範囲における粒径分布を用いて測定されたものを示
す。

【００７０】さらに、トナーとしては、３．０μｍ以下
の微粉トナー量が個数分布で全体の２０個数％以下、さ
らに好ましくは２．０μｍ以下の微粉トナー量が１０個
数％以下であるのがよい。この微粉トナー量は大塚電子
社製・電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて測
定することができる。この範囲に粒径分布を調整するた
めには、塩析／融着段階での温度制御を狭くすることが
よい。具体的にはできるだけすばやく昇温する、すなわ
ち、昇温温度を早くすることである。この条件として
は、前述の条件に示したものであり、昇温までの時間と
しては３０分未満、好ましくは１０分未満、さらに、昇
温速度としては、１〜１５℃／分が好ましい。

【００７１】本発明の離型剤としては、下記一般式で示
されるエステル化合物が好ましく使用できる。

【００７２】Ｒ₁−（ＯＣＯ−Ｒ₂）_n 式中、ｎは１〜４の整数、好ましくは２〜４、さらに好
ましくは３〜４、特に好ましくは４を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は
置換基を有しても良い炭化水素基を示す。尚、Ｒ₁は炭
素数１〜４０、好ましくは１〜２０、さらに好ましくは
２〜５であり、Ｒ₂は炭素数１〜４０、好ましくは１６
〜３０，さらに好ましくは１８〜２６である。以下に好
ましい具体例を挙げる。１）ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₁₂−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₁₇−ＣＨ₃ ２）ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₁₈−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₁₇−ＣＨ₃ ３）ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂₀−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₁₇−ＣＨ₃ ４）ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₁₄−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₁₉−ＣＨ₃ ５）ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₂₀−ＣＯＯ−（ＣＨ₂）₆−Ｏ−Ｃ
Ｏ−（ＣＨ₂）₂₀−ＣＨ₃

【００７３】

【化１】

【００７４】

【化２】

【００７５】上記化合物の添加量は、トナー全体に対し
て１〜３０質量％、好ましくは２〜２０質量％、さらに
好ましくは３〜１５質量％である。

【００７６】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は前述の塩析／融着段階で樹脂粒子と着色剤
粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹脂粒
子自体に添加する方法等種々の方法で添加することがで
きる。

【００７７】荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、
且つ水中に分散することのできるものを使用することが
できる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸ま
たは高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４
級アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸
金属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。

【００７８】〈外添剤〉本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。
これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種
々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが
できる。

【００７９】無機微粒子としては、従来公知のものを使
用することができる。具体的には、シリカ、チタン、ア
ルミナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら
無機微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的に
は、シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の
市販品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７
２、Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−
２１５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−
７２０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−
５等が挙げられる。

【００８０】チタン微粒子としては、例えば、日本アエ
ロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ社
製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−５
００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。

【００８１】アルミナ微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品ＲＦＹ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産
業社製の市販品ＴＴＯ−５５等が挙げられる。

【００８２】また、有機微粒子としては数平均一次粒子
径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子を使用
することができる。このものとしては、スチレンやメチ
ルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共重合体
を使用することができる。

【００８３】滑剤には、例えばステアリン酸の亜鉛、ア
ルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩、オ
レイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、銅、マグネシウム等の
塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウ
ム等の塩、リノール酸の亜鉛、カルシウム等の塩、リシ
ノール酸の亜鉛、カルシウムなどの塩等の高級脂肪酸の
金属塩が挙げられる。

【００８４】これら外添剤の添加量は、トナーに対して
０．１〜５質量％が好ましい。外添剤の添加方法として
は、タービュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウ
ターミキサー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置
を使用することができる。

【００８５】〈現像剤〉本発明のトナーは、一成分現像
剤でも二成分現像剤として用いてもよい。

【００８６】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤があげられる。又、キャリアと混合して二
成分現像剤として用いることができる。この場合は、キ
ャリアの磁性粒子として、鉄、フェライト、マグネタイ
ト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属
との合金等の従来から公知の材料を用いることが出来
る。特にフェライト粒子が好ましい。上記磁性粒子は、
その体積平均粒径としては１５〜１００μｍ、より好ま
しくは２５〜８０μｍのものがよい。

【００８７】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【００８８】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレン−アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系
樹脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【００８９】〔低軟化点物質〕低軟化点物質としては結
晶性の物質であることが好ましい。この場合、融点が６
０〜１３０℃、数平均分子量が１，５００〜１５，００
０、融点＋２０℃での溶融粘度が１００ｄＰａ・ｓ以下
であることが好ましい。

【００９０】かかる低軟化点物質の融点は６０〜１３０
℃であることが好ましく、更に好ましくは６０〜１２０
℃とされる。

【００９１】６０〜１３０℃の範囲に融点を有する低軟
化点物質によれば、得られるトナーにおいて、その全体
の溶融粘度を下げることが可能となり、紙等に対する接
着性の向上を図ることができる。しかも、当該低軟化点
物質が存在しても、高温側の弾性率が好ましい範囲に維
持されるため、良好な耐オフセット性が発揮される。低
軟化点物質の融点が６０℃未満の場合には、定着性自体
は向上するものの、保存性が低下し実用性に問題を生じ
る。一方、融点が１３０℃を超える場合には、溶融開始
温度が高くなるために、定着性の向上に対する寄与が低
く、定着性改良の効果発揮が少なくなる。

【００９２】ここに、低軟化点物質の融点とは、示差熱
量分析装置（ＤＳＣ）にて測定された値をいう。具体的
には、０℃から２００℃まで１０℃／ｍｉｎの条件で昇
温（第１昇温過程）したときに測定される吸熱ピークの
最大ピークを示す温度を融点とする。具体的な測定装置
としては、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７等を挙げ
ることができる。

【００９３】低軟化点物質の数平均分子量は１，５００
〜１５，０００であることが好ましく、更に好ましくは
２，０００〜１０，０００とされる。

【００９４】１，５００〜１５，０００の範囲に数平均
分子量を有する低軟化点物質によれば、得られるトナー
において、その全体の溶融粘度低下を発揮させるための
樹脂との溶融状態での相溶性が向上され、より低温側で
の定着性が向上する。この数平均分子量が１，５００未
満の場合では、低軟化点物質の溶融粘度が過度に低くな
り、却って相溶状態が不均一になりやすく、定着性を向
上することができにくくなる。一方、数平均分子量が１
５，０００を超える場合には、低軟化点物質の溶融に時
間がかかり、この場合でも相溶状態が不均一になるため
に、定着性の向上効果が低くなってしまう。

【００９５】ここに、低軟化点物質の数平均分子量と
は、下記の条件に従って測定された分子量から求められ
る値をいう。

【００９６】（条件）・使用機種：「ＬＣ−６Ａ」（島津製作所社製）・カラム：「ウルトラスタイラジェルＰｌｕｓ」・分析温度：６０℃ ・溶媒：＝ｍ−クレゾール／クロロベンゼン＝３
／１（体積比）・検量線：標準ポリスチレン検量線低軟化点物質の溶融粘度（融点＋２０℃での溶融粘度）
は１００ｄＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好
ましくは６０ｄＰａ・ｓ以下とされる。

【００９７】溶融粘度が１００ｄＰａ・ｓ以下である結
晶性物質によれば、得られるトナーにおいて、無定形高
分子を含めた全体の溶融粘度を下げることが可能にな
り、定着性が向上する。この溶融粘度が１００ｄＰａ・
ｓを超える場合には、全体の溶融粘度が高くなるため
に、定着性の向上効果が低くなってしまう。

【００９８】ここに、低軟化点物質の溶融粘度（融点＋
２０℃での溶融粘度）とは、コーンプレート粘度計で測
定された値をいう。

【００９９】低軟化点物質のＧＰＣでのピーク分子量は
６，０００〜５０，０００とされる。

【０１００】〔低軟化点物質を構成する化合物〕低軟化
点物質を構成する化合物としては、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリイミドを挙げることができ、脂肪族ジオー
ルと、脂肪族ジカルボン酸（酸無水物および酸塩化物を
含む）とを反応させて得られるポリエステル、脂肪族ジ
アミンと、脂肪族ジカルボン酸（酸無水物および酸塩化
物を含む）とを反応させて得られるポリアミドが好まし
い。

【０１０１】結晶性ポリエステルを得るために使用され
るジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４，ブテンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，５−ペンタングリコール、１，
６−ヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビス
フェノールＡ、ビスフェノールＺ、水素添加ビスフェノ
ールＡ等を挙げることができる。

【０１０２】結晶性ポリアミドを得るために使用される
ジアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレンジア
ミン、トリエチレンジアミン、１，２−プロピレンジア
ミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブタンジ
アミン、１，４，ブテンジアミン、２，２−ジメチル−
１，３−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、
１，６−ヘキサンジアミン、１，４−シクロヘキサンジ
アミン、１，４−シクロヘキサンジメタチルアミン等を
挙げることができる。

【０１０３】結晶性ポリエステルおよび結晶性ポリアミ
ドを得るために使用されるジカルボン酸としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
マレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン酸、グ
ルタコ酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハ
ク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク
酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、
これらの酸無水物あるいは酸塩化物を挙げることができ
る。

【０１０４】特に好ましい低軟化点物質としては、シク
ロヘキサンジオールとアジピン酸とを反応して得られる
ポリエステル、１，６ヘキサンジオールとセバシン酸と
を反応して得られるポリエステル、エチレングリコール
とコハク酸とを反応して得られるポリエステル、エチレ
ングリコールとセバシン酸とを反応して得られるポリエ
ステル、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを反応し
て得られるポリエステルを挙げることができ、これらの
うち、シクロヘキサンジオールとアジピン酸とを反応し
て得られるポリエステルが最も好ましい。

【０１０５】本発明において、表面近傍とはトナー粒子
の最表面から粒径の３３％（例えば粒径が６μｍのトナ
ー粒子場合、最表面から２μｍまで）程度までの深さを
示す。この深さよりも深い部分は定着時に表面に析出し
て機能しにくく、この深さ以上深い部分は効果を発揮し
にくい。

【０１０６】又、本発明において、内部とはトナー最表
面より粒径の３３％以上深い部分を示す。この深さに存
在する成分はトナー間の接着に対して粒子間接着の凝集
力を付与する機能を有する。

【０１０７】〔離型剤を内包する樹脂粒子（表面近傍を
構成する粒子）〕離型剤をモノマーに溶かし、ミニエマ
ルジョン重合法で重合することにより離型剤を内包した
樹脂粒子を得ることができる。この場合、離型剤の比率
が樹脂粒子全体に対して５〜３０質量％となるように添
加することがよい。この添加量が過小の場合は離型剤の
効果を発揮しにくく、添加量が過大な場合には、トナー
としての流動性低下等の問題を発生しやすい。

【０１０８】低軟化点物質を含有させる場合には、表面
近傍に存在する離型剤量（Ａｓ）と低軟化点物質量（Ｐ
ｓ）の比（Ａｓ／Ｐｓ）が２以上になるように表面近傍
を構成する樹脂粒子中に添加するとよい。すなわち、低
軟化点物質は表面近傍を構成する樹脂粒子中に０．５〜
１０質量％添加されることが好ましい。

【０１０９】〔低軟化点物質を含有する樹脂粒子（内部
を構成する粒子）〕低軟化点物質もモノマーに溶解させ
て、ミニエマルジョン重合法で重合することにより低軟
化点物質を内包した樹脂粒子として得られる。この場
合、低軟化点物質の比率が樹脂粒子全体に対して１０〜
５０質量％となるように添加することがよい。この添加
量が過小の場合は低軟化点物質の定着性改善効果を発揮
しにくく、添加量が過大な場合には、トナーとしての流
動性低下等の問題を発生しやすい。なお、離型剤を内包
させてもよい。この場合、離型剤を含有させる場合に
は、表面近傍に存在する離型剤量（Ａｉ）と低軟化点物
質量（Ｐｉ）の比（Ａｉ／Ｐｉ）が０．５以下になるよ
うに内部を構成する樹脂粒子中に添加するとよい。

【０１１０】本発明のトナーは、少なくとも樹脂粒子と
着色剤粒子とを融着させてなる離型剤及び低軟化点物質
を含有するトナーにおいて、少なくとも低軟化点物質を
含有する樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてな
る粒子の表面にさらに少なくとも離型剤を含有する樹脂
粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させることで製造する
ことができる。

【０１１１】さらに、本発明のトナーは、下記一般式で
示す関係を有する、粒径の異なる樹脂粒子（Ｘ）と樹脂
粒子（Ｙ）と着色剤粒子（Ｚ）を使用し、塩析／融着さ
せることで製造することができる。

【０１１２】Ｄｘ＜Ｄｙ＜１．５ＤｚＤｘ＜Ｄｚ＜Ｄｙ樹脂粒子（Ｘ）の粒子径（Ｄｘ）樹脂粒子（Ｙ）の粒子径（Ｄｙ）着色剤粒子の粒子径（Ｄｚ）この粒子径とは走査型電子顕微鏡で観察した数平均一次
粒子径である。

【０１１３】

【実施例】＜結晶性化合物の調製＞〔調製例１〜４〕下記表１に示す処方に従って、カルボ
ン酸とアルコールとを脱水縮合反応させることにより、
低軟化点物質〔Ｐ１，Ｐ２，Ｐ３，Ｐ４〕を調製した。

【０１１４】

【表１】

【０１１５】表中、ＥＧはエチレングリコール、ＣＨＤ
は１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６ＨＤは
１，６−ヘキサンジオールである。

【０１１６】（ＨＰラテックス１の調製例）撹拌装置、
温度センサー、冷却管、窒素導入装置を付けた５０００
ｍｌのセパラブルフラスコに予めアニオン系活性剤（ド
デシルスルフォン酸ナトリウム：ＳＤＳ）７．０８ｇを
イオン交換水（２７６０ｇ）に溶解させた溶液を添加す
る。窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、
内温を８０℃に昇温させた。一方でスチレン１１５．１
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート４２．０ｇ、メタクリル酸
１０．９ｇ、例示化合物１９）５ｇ、低軟化点物質Ｐ１
の５６．０ｇからなるモノマー溶液を作製した。つい
で、前記ＳＤＳ水溶液へ循環経路を有する機械式分散機
（クレアミックス）により上記モノマー溶液を混合分散
させ、均一な分散粒子径を有する乳化粒子を含む乳化液
を作製した。さらに、ついで、重合開始剤（過硫酸カリ
ウム：ＫＰＳ）０．４２ｇをイオン交換水２００ｇに溶
解させた溶液を添加し、その後７５℃に昇温し、前記モ
ノマー溶液を１時間で滴下し、さらに７５℃にて２時間
加熱、撹拌することでラテックス粒子を作製した。この
ラテックスをＨＰラテックス１とする。大塚電子社製の
電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記ラ
テックスの粒径を測定した結果、質量平均径でこの粒子
の粒子径は８５ｎｍｍであり、このもののＧＰＣによる
ピーク分子量は５１．８万であった。

【０１１７】下記表２に上記ＨＰラテックス１の調製に
おいて種々の離型剤、低軟化点物質を変更した例を示
す。

【０１１８】

【表２】

【０１１９】（ＬＰラテックス１の調製例１）攪拌装置
を有するフラスコにてスチレン３８３．６ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート１４０．０ｇ、メタクリル酸３６．４
ｇ、ｎ−オクチル−３−メルカプトプロピオン酸エステ
ル１０．８ｇの溶液に例示化合物１９）７２．０ｇ、低
軟化点物質Ｐ１の１０ｇを８０℃に加熱し溶解する。つ
いで、ＳＤＳの１．６ｇを２０００ｍｌの水に溶解させ
た溶液を８０℃に加熱し、そのＳＤＳ水溶液へ循環経路
を有する機械式分散機（クレアミックス）により上記モ
ノマー溶液を混合分散させ、均一な分散粒子径を有する
乳化粒子を含む乳化液を作製した。

【０１２０】引き続いて重合開始剤（ＫＰＳ）１９．１
ｇをイオン交換水２４０ｍｌに溶解させた溶液を添加
し、さらに水７５０ｍｌを添加し、８５℃に加熱する。
８５℃にて３時間反応させ、ラテックス粒子を得た。こ
のラテックス粒子をＬＰラテックス１とする。このもの
の粒子径は１１９ｎｍであり、このもののピーク分子量
は５．３万であった。

【０１２１】下記表３に上記ＬＰラテックス１の調製に
おいて種々の離型剤、低軟化点物質を変更した例を示
す。

【０１２２】

【表３】

【０１２３】（トナー調製例）着色粒子Ｂｋａの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウムの９０ｇをイオン交換水１
６００ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、モーガ
ルＬ（キャボット社製カーボンブラック）２００ｇを徐
々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。
分散条件を種々変更し、大塚電子社製の電気泳動光散乱
光度計ＥＬＳ−８００を用いた上記分散液の粒径が質量
平均径で７６ｎｍ（着色剤分散液Ｂｋａ１）、９３ｎｍ
（着色剤分散液Ｂｋａ２）、１０９ｍ（着色剤分散液Ｂ
ｋａ３）、１２６ｎｍ（着色剤分散液Ｂｋａ４）のもの
を得た。

【０１２４】着色粒子Ｙａの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウムの９０ｇをイオン交換水１
６００ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３の２００ｇを徐
々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。
分散条件を種々変更し、大塚電子社製の電気泳動光散乱
光度計ＥＬＳ−８００を用いた上記分散液の粒径が質量
平均径で７０ｎｍ（着色剤分散液Ｙａ１）、１０１ｎｍ
（着色剤分散液Ｙａ２）、１１０ｍ（着色剤分散液Ｙａ
３）、１２５ｎｍ（着色剤分散液Ｙａ４）のものを得
た。また、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３
の代わりにＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８
０を使用した他は同様にして１０１ｎｍの粒径を有する
分散液を得た（着色剤分散液Ｙａ５）。

【０１２５】着色粒子Ｍａの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウムの９０ｇをイオン交換水１
６００ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２の２００ｇを徐々に
加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。分散
条件を種々変更し、大塚電子社製の電気泳動光散乱光度
計ＥＬＳ−８００を用いた上記分散液の粒径が質量平均
径で７１ｎｍ（着色剤分散液Ｍａ１）、１０１ｎｍ（着
色剤分散液Ｍａ２）、１０８ｍ（着色剤分散液Ｍａ
３）、１２２ｎｍ（着色剤分散液Ｍａ４）のものを得
た。

【０１２６】着色粒子Ｃａの製造ｎ−ドデシル硫酸ナトリウムの９０ｇをイオン交換水１
６００ｍｌに撹拌溶解する。この液に、撹拌下、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３の２００ｇを徐
々に加え、ついで、クレアミックスを用いて分散した。
分散条件を種々変更し、大塚電子社製の電気泳動光散乱
光度計ＥＬＳ−８００を用いた上記分散液の粒径が質量
平均径で７１ｎｍ（着色剤分散液Ｃａ１）、１０１ｎｍ
（着色剤分散液Ｃａ２）、１０８ｍ（着色剤分散液Ｃａ
３）、１２２ｎｍ（着色剤分散液Ｃａ４）のものを得
た。

【０１２７】（会合工程）前述の「ＨＰ−１」〜「ＨＰ
−１１」、「ＬＰ−１」〜「ＬＰ−１１」及び「着色剤
分散液Ｂｋａ１」〜「着色剤分散液Ｂｋａ４」、「着色
剤分散液Ｙａ１」〜「着色剤分散液Ｙａ５」、「着色剤
分散液Ｍａ１」〜「着色剤分散液Ｍａ４」、「着色剤分
散液Ｃａ１」〜「着色剤分散液Ｃａ４」をそれぞれ下記
表４、表６、表８及び表１０に示す組み合わせで混合
し、さらにイオン交換水２０００ｍｌを、温度センサ
ー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装置を付けた反応容器
に入れ撹拌する。３０℃に調整した後、この溶液に５ｍ
ｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを１
１．０に調整した。ついで、塩化マグネシウム６水和物
５２６ｇをイオン交換水７２０ｍｌに溶解した水溶液を
攪拌下、３０℃にて１０分間で添加した。その後、３分
間放置した後に、昇温を開始し、液温度９０℃まで６分
で昇温する（昇温速度：１０℃／分）。その状態で粒径
をコールターカウンターＴＡIIにて測定し、体積平均
粒径が６．５μｍになった時点で塩化ナトリウム１１５
０ｇをイオン交換水７０００ｍｌに溶解した水溶液を添
加し粒子成長を停止させ、さらに継続して液温度を８０
〜９５℃の範囲で、また、攪拌時間を１時間から１０時
間まで変化させ塩析／融着させる。その後、８℃／ｍｉ
ｎの条件で３０℃まで冷却し、塩酸を添加し、ｐＨを
２．０に調整し、撹拌を停止した。生成した着色粒子を
濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄し、その後、４０
℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。得られた着色粒子
の物性を下記表５、表７、表９及び表１１に示す。

【０１２８】

【表４】

【０１２９】

【表５】

【０１３０】

【表６】

【０１３１】

【表７】

【０１３２】

【表８】

【０１３３】

【表９】

【０１３４】

【表１０】

【０１３５】

【表１１】

【０１３６】ついで上記「着色粒子Ｂｋｂ１〜着色粒子
Ｃｂ１３」にそれぞれ疎水性シリカ（数平均一次粒子
径：１０ｎｍ、疎水化度：６３）を１質量％及び疎水性
酸化チタン（数平均一次粒子径：２５ｎｍ、疎水化度：
６０）添加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナ
ーを得た。これらを「トナーＢｋｃ′１」〜「トナーＣ
ｃ′１３」とする。

【０１３７】なお、形状及び粒径等の物性に関しては着
色粒子及びトナーのいずれも差異は無い。

【０１３８】上記トナーの各々に対してシリコーン樹脂
を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリア
を混合し、トナー濃度が６％の現像剤を調製した。これ
らをトナーに対応して、「現像剤Ｂｋｃ１」〜「比較用
現像剤Ｃｃ１３」とする。

【０１３９】この現像剤を下記表１２及び表１３の構成
で組み合わせた。

【０１４０】

【表１２】

【０１４１】

【表１３】

【０１４２】ここで調製した現像剤を使用し、デジタル
複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５を用い定着器の構成を下記
に示す構成に変更して実写評価を実施した。

【０１４３】定着方式としては圧接方式の加熱定着装置
を用いた。具体的構成は下記の如くである。

【０１４４】表面をＰＦＡ（テトラフロオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体）のチュ
ーブで被覆した（厚み：１２０μｍ）内径４０ｍｍで全
幅が３１０ｍｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状
の厚み１．０ｍｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ロー
ラー）として有し、表面が同様にスポンジ状シリコーン
ゴム（アスカーＣ硬度：４８：厚み２ｍｍ）で構成され
た内径４０ｍｍの肉厚２．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧
ローラー（下ローラー）を有している。ニップ幅は５．
８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線速を
４８０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。

【０１４５】なお、定着装置のクリーニング機構は装着
していない。加熱ローラーの温度を１３０℃〜２２０℃
まで５℃刻みで変更し、ドット面積率が３０％の１ドッ
トハーフトーン画像を使用し、５５ｋｇの用紙を使用
し、定着オフセットの発生温度（高温側／低温側）及び
１６０℃でのコスリ定着率を算出した。コスリ定着率と
は、直径５ｃｍの円筒状の１ｋｇのおもりにサラシ布を
巻き、１０ｃｍ／ｓｅｃの条件にて定着画像を１０往復
こすり、こすった後のサラシ布の汚れをマクベス濃度計
の反射濃度で測定した。反射濃度は、布自体の反射濃度
を「０」とする相対反射濃度である。

【０１４６】また、加熱ローラー定着温度設定を１７０
℃とし、１枚間欠印字にて画素率が１５％の文字原稿を
常温常湿環境（２０℃／５０％ＲＨ）にて２０万枚印字
した。その前後でのベタ黒画像濃度及びカブリ濃度を測
定した。ベタ黒濃度は絶対反射濃度であり、カブリは紙
の反射濃度を「０」とする相対反射濃度である。

【０１４７】

【表１４】

【０１４８】表１４から、本発明のトナーを用いると定
着性とオフセット性が両立し、しかも長期使用してもカ
ブリが増加しないことがわかる。

【０１４９】また、ここで調製した現像剤を使用し、中
間転写体を有するカラー複写機を使用して評価を実施し
た。Ｙ／Ｍ／Ｃ／Ｂｋの現像器を積層型感光体の周囲に
配置し、各色をそれぞれ感光体上に現像した後に中間転
写体上に各色ずつ転写し、中間転写体上にフルカラー画
像を形成した後に画像形成支持体である紙に転写する中
間転写体を有する構成のものを使用した。なお、感光体
のクリーニングはブレードクリーニング方式を採用し
た。

【０１５０】具体的構成は下記の如くである。表面をス
ポンジ状シリコーンゴム（アスカーＣ硬度：３０：厚み
８ｍｍ）で被覆した内径３０ｍｍで全幅が３１０ｍｍ
の、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状の厚み１．０ｍ
ｍのアルミ合金を加熱ローラー（上ローラー）として有
し、表面が同様にスポンジ状シリコーンゴム（アスカー
Ｃ硬度：３０：厚み２ｍｍ）で構成された内径４０ｍｍ
の肉厚２．０ｍｍの鉄芯金を有する加圧ローラー（下ロ
ーラー）を有している。ニップ幅は５．８ｍｍとした。
この定着装置を使用して、印字の線速を１８０ｍｍ／ｓ
ｅｃに設定した。ニップ幅は６．６ｍｍである。なお、
加熱ローラーは表面をＰＦＡのチューブ（５０μｍ）で
被覆してある。

【０１５１】定着の温度は上ロールの表面温度で制御
し、１７０℃の設定温度とした。なお、シリコーンオイ
ルは塗布していない。

【０１５２】なお、定着装置のクリーニング機構は装着
していない。加熱ローラーの温度を１３０℃〜２２０℃
まで５℃刻みで変更し、ドット面積率が各色１０％の１
ドットハーフトーン画像（全体で４０％）を使用し、５
５ｋｇの用紙を使用し、定着オフセットの発生温度（高
温側／低温側）及び１６０℃でのコスリ定着率を算出し
た。コスリ定着率とは、直径５ｃｍの円筒状の１ｋｇの
おもりにサラシ布を巻き、１０ｃｍ／ｓｅｃの条件にて
定着画像を１０往復こすり、こすった後のサラシ布の汚
れをマクベス濃度計の反射濃度で測定した。反射濃度
は、布自体の反射濃度を「０」とする相対反射濃度であ
る。

【０１５３】また、加熱ローラー定着温度設定を１７０
℃とし、１枚間欠印字にて総画素率が４５％のフルカラ
ー画像を常温常湿環境（２０℃／５０％ＲＨ）にて５万
枚印字した。その前後でのベタ黒画像濃度及びカブリ濃
度を測定した。ベタ黒濃度は絶対反射濃度であり、カブ
リは紙の反射濃度を「０」とする相対反射濃度である。

【０１５４】

【表１５】

【０１５５】表１５から、本発明のカラートナーを用い
ると定着性とオフセット性が両立し、しかも長期使用し
てもカブリが増加しないことがわかる。

【０１５６】

【発明の効果】本発明により、小粒径静電潜像現像用ト
ナーで定着性とオフセット性の両立を図ることのできる
静電潜像現像用トナー及びその製造方法を提供すること
ができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大村健東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AB03 CA08 CA14 EA05 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも樹脂、着色剤、離型剤及び低
軟化点物質とを含有する静電潜像現像用トナーにおい
て、該静電潜像現像用トナーの表面近傍に存在する離型
剤量（Ａｓ）と低軟化点物質量（Ｐｓ）の比（Ａｓ／Ｐ
ｓ）が２〜１５であり、且つ、内部に存在する離型剤量
（Ａｉ）と低軟化点物質量（Ｐｉ）の比（Ａｉ／Ｐｉ）
が０．０５〜０．５であることを特徴とする静電潜像現
像用トナー。
【請求項２】少なくとも樹脂粒子と着色剤粒子とを融
着させてなる離型剤及び低軟化点物質を含有する静電潜
像現像用トナーにおいて、少なくとも低軟化点物質を含
有する樹脂粒子と着色剤粒子とを塩析／融着させてなる
粒子の表面にさらに少なくとも離型剤を含有する樹脂粒
子と着色剤粒子とを塩析／融着させてなることを特徴と
する静電潜像現像用トナー。
【請求項３】粒径の異なる樹脂粒子（Ｘ）と樹脂粒子
（Ｙ）と着色剤粒子（Ｚ）を塩析／融着させてなる静電
潜像現像用トナーにおいて、樹脂粒子（Ｘ）の粒子径
（Ｄｘ）、樹脂粒子（Ｙ）の粒子径（Ｄｙ）と着色剤粒
子の粒子径（Ｄｚ）の関係が下記関係を満足することを
特徴とする静電潜像現像用トナー。Ｄｘ＜Ｄｙ＜１．５ＤｚＤｘ＜Ｄｚ＜Ｄｙ
【請求項４】請求項１〜３のいずれか１項記載の静電
潜像現像用トナーを、小粒径粒子を中心成分とし、該小
粒径粒子を大粒径粒子で被覆して製造することを特徴と
する静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】中心の小粒径粒子が結晶性ポリエステル
を２０〜５０％含有し、表面の大粒径粒子が結晶性ポリ
エステルを２〜１５％、ワックスを５〜２０％含有する
ことを特徴とする請求項４記載の静電潜像現像用トナー
の製造方法。
【請求項６】小粒径粒子の含有率が静電潜像現像用ト
ナー全体の１５〜２５％であることを特徴とする請求項
４又は５記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。