JP2002338830A

JP2002338830A - 管状成形体用熱可塑性樹脂組成物及びそれらを用いたステンレス鋼フレキシブル管

Info

Publication number: JP2002338830A
Application number: JP2001141890A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Kusano; 哲也草野; Hideyuki Takahashi; 英之高橋; Koichi Shibayama; 晃一柴山; Koji Taniguchi; 浩司谷口; Akihiko Bando; 明彦坂東
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-05-11
Filing date: 2001-05-11
Publication date: 2002-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】燃焼時に焼結体が形成され、燃焼残渣の形状
が保持されることにより燃焼後も形状崩壊が起こらず、
延燃を防ぐことができ、また、難燃剤を大量に添加しな
くとも難燃性を付与できるため、燃焼前の機械的物性が
保持され、機械的強度及び熱的特性にも優れ、更に、柔
軟で施工時における取り扱いに有利であり、かつ熱可塑
性樹脂の密度が高くならず、ポリ塩化ビニル樹脂等との
分別に有利である管状成形体用熱可塑性樹脂組成物及び
それらを用いたステンレス鋼フレキシブル管を提供す
る。【解決手段】管状成形体に用いられる熱可塑性樹脂組
成物であって、熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪酸塩
０．１〜１００重量部、及び、難燃助剤０．１〜２０重
量部を含有し、前記難燃助剤は、カーボンブラック、フ
ッ素樹脂、シリコーンオイル、及び、シリコーン−アク
リル複合ゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種で
ある熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れる、
管状成形体用熱可塑性樹脂組成物及びそれらを用いたガ
ス管等のステンレス鋼フレキシブル管に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガス管等として使用されるステンレス鋼
フレキシブル管を被覆するために用いられる樹脂には、
火災時にフレキシブル管を伝わることによる延焼を防ぐ
目的により難燃性が必要とされている。また、同時に耐
食性及び耐衝撃性が要求される。このため、被覆用の材
料としては、従来より軟質ポリ塩化ビニルが用いられて
きた。

【０００３】工業用途に用いられる高分子材料には、近
年、廃プラスチックの処理や環境ホルモンの問題から、
環境に負荷をかけない材料であることが求められてお
り、環境適応型材料への転換が望まれている。具体的に
は、燃焼時のダイオキシン発生や可塑剤の毒性等の問題
のために、例えば、ポリ塩化ビニルからポリオレフィン
系樹脂への転換が検討されている。このため、近年、フ
レキシブル管においても、環境適応型材料へ転換するた
めに、ガス管等に用いられるステンレス鋼フレキシブル
管の被覆用樹脂にポリオレフィン系樹脂が使用された、
いわゆるエコフレキシブル管の要求が高まっている。

【０００４】しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、
最も燃焼性の高い樹脂の一つであり、難燃性を発現させ
ることは最も困難な課題となっている。現状では、大量
の難燃剤をポリオレフィン系樹脂に練り込んで使用して
いる例が多い。

【０００５】難燃剤の中でも、含ハロゲン難燃剤は、難
燃化の効果が高く、成形性の低下作用や成形品の機械的
強度の低下作用も比較的少ないが、これを使用した場
合、成形加工時や燃焼時に多量のハロゲン系ガスが発生
するおそれがあり、発生したガスにより、機器が腐食し
たり人体に影響が及んだりする等のおそれがあるため
に、安全性の面からハロゲン含有化合物を使用しない、
いわゆるノンハロゲン難燃化処理方法が強く望まれてい
る。

【０００６】ポリオレフィン系樹脂のノンハロゲン難燃
化処理方法の一つとして、燃焼時に有毒なガスを発生し
ない、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウム等の金属化合物を添加する方法が、
特開昭５７−１６５４３７号公報、特開昭６１−３６３
４３号公報等に開示されている。しかしながら、易燃性
のポリオレフィン系樹脂に充分な難燃性を付与するため
には、多量の金属化合物を添加する必要があり、その結
果、得られる成形体の機械的強度が著しく低下し実用に
供することが難しいという問題点があった。

【０００７】また、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム等の金属水酸化物のみをポリオレフィン系樹脂に
添加した場合は、燃焼時において被膜層を形成すること
ができず、脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していく
ので、断熱層としての機能を早期に失い、更に、材料が
変形するために延焼をくい止めることができなかった。

【０００８】一方、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹
脂に添加し、燃焼時に表面に被膜を形成して、これによ
る酸素遮断効果を利用することにより、難燃性を発現さ
せる方法が提案されている。しかしながら、易燃性のポ
リオレフィン系樹脂に充分な難燃性を付与するために
は、多量のリン系難燃剤を添加する必要があり、その結
果、得られる成形体の機械的強度が著しく低下し、実用
に供することが難しいという問題点があった。

【０００９】また、リン系難燃剤をポリオレフィン系樹
脂に添加した場合は、局所的には被膜が形成されるもの
の、強固な被膜層を連続層として形成することは困難で
あった。局所的な被膜の機械的強度は非常に弱く、燃焼
時において脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落していく
ために、断熱層としての機能を早期に失い、更に、材料
が変形するために延焼をくい止めることができなかっ
た。

【００１０】特開平６−１５４７６号公報には、ポリオ
レフィン系樹脂に、赤リン又はリン化合物と膨張性黒鉛
とが添加された樹脂組成物が開示されている。この樹脂
組成物を酸素指数から見た場合には、充分な難燃性を有
するものの、実際には局所的にしか被膜を形成できず、
強固な被膜層を連続層として形成することができないも
のであった。局所的な被膜の機械的強度は非常に弱く、
燃焼時において脆い灰分が露出し、燃焼残渣が脱落して
いくために、断熱層としての機能を早期に失い、更に、
材料が変形するために延焼をくい止めることができなか
った。

【００１１】近年、ハロゲンやリンを含有しておらず、
広範囲なプラスチックに配合することができ、安全性が
高い難燃剤としてシリコーン系難燃剤が注目されてきて
いる。シリコーン系難燃剤は燃焼時に樹脂表面に移行
し、不燃被覆形成による酸素遮断効果を利用して難燃性
を発現することが知られている。しかしながら、オレフ
ィン系樹脂にシリコーン系難燃剤を添加した場合におい
ても、酸素指数は大幅に向上するが、実際の燃焼時には
強固な被覆層を形成することができず、不燃被膜の裂け
目から可燃性ガスが流出するため、延焼をくい止めるこ
とができなかった。

【００１２】これら難燃剤をステンレス鋼フレキシブル
管被覆用樹脂に使用して、所定の難燃性を発現させるに
は、大量に添加する必要があるので、フレキシブル管等
に必要な柔軟性や伸び等の物性を確保することが困難で
あった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、特に燃焼時に形状を保持し、かつ、難燃効果を奏
する熱可塑性樹脂組成物であって、機械的強度及び熱的
特性にも優れ、更に、柔軟で施工時における取り扱いに
有利な管状成形体用熱可塑性樹脂組成物及びそれらを用
いたステンレス鋼フレキシブル管を提供することを目的
とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は、管状成形体に
用いられる熱可塑性樹脂組成物であって、熱可塑性樹脂
１００重量部、層状珪酸塩０．１〜１００重量部、及
び、難燃助剤０．１〜２０重量部を含有し、前記難燃助
剤は、カーボンブラック、フッ素樹脂、シリコーンオイ
ル、及び、シリコーン−アクリル複合ゴムからなる群よ
り選ばれる少なくとも１種である熱可塑性樹脂組成物で
ある。

【００１５】更に、管状成形体に用いられる熱可塑性樹
脂組成物であって、熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪
酸塩１〜２０重量部、及び、非ハロゲン系難燃剤５〜１
００重量部を含有し、ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠し
て、５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し
燃焼することにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／秒
で圧縮したときの降伏点応力が４．９×１０³Ｐａ以上
である熱可塑性樹脂組成物もまた、本発明の１つであ
る。以下に本発明を詳述する。

【００１６】本発明で用いられる熱可塑性樹脂としては
特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂等が挙げられる。なかでも、ポリオレフィン系樹脂が
好適に用いられる。

【００１７】上記ポリオレフィン系樹脂としては、例え
ば、エチレン又はプロピレンの単独重合体、エチレンと
プロピレンとのランダム又はブロック共重合体、エチレ
ン又はプロピレンとこれらと共重合可能な他のα−オレ
フィンとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとの共重合
体、エチレンと（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリ
ル酸エステルとの共重合体、エチレンとスチレンとの共
重合体、ブテンの単独重合体、イソプレンの単独重合
体、ブタジエン等のジエン類の単独重合体又は共重合体
等が挙げられる。なお、上記（メタ）アクリル酸とは、
アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。

【００１８】これらの中でも、エチレン単独重合体、プ
ロピレン単独重合体、エチレン又はプロピレンとこれら
と共重合可能な他のα−オレフィンとの共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体、及び、エチレン−酢
酸ビニル共重合体が好適に用いられる。上記他のα−オ
レフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテン、ブタジエン等が挙げられる。こ
れらの熱可塑性樹脂は、単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。

【００１９】上記熱可塑性樹脂の分子量及び分子量分布
は特に制限されないが、重量平均分子量は５０００〜５
００万であることが好ましく、より好ましくは、２万〜
３０万であり、分子量分布（重量平均分子量／数平均分
子量）は１．１〜８０であることが好ましく、より好ま
しくは、１．５〜４０である。

【００２０】本発明で用いられる層状珪酸塩とは、層間
に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を意味する。本発
明で用いられる層状珪酸塩としては特に限定されず、例
えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、
バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等の
スメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサ
イト、膨潤性マイカ等が挙げられる。なかでも、モンモ
リロナイト、膨潤性マイカが好ましい。上記層状珪酸塩
は天然物又は合成物のいずれであってもよい。これらは
単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよ
い。

【００２１】上記層状珪酸塩としては、下記式により定
義される形状異方性効果が大きいスメクタイト類、膨潤
性マイカを用いることが、樹脂組成物の機械強度向上や
ガスバリヤ性向上の点からより好ましい。形状異方性効
果＝結晶表面（Ａ）の面積／結晶端面（Ｂ）の面積

【００２２】上記層状珪酸塩の層間に存在する交換性陽
イオンとは、結晶表面上のナトリウム、カルシウム等の
イオンであり、これらのイオンは、カチオン性物質とイ
オン交換性を有するので、カチオン性を有する種々の物
質（カチオン性界面活性剤）を上記層状珪酸塩の層間に
捕捉することができる。

【００２３】上記層状珪酸塩の陽イオン交換容量として
は特に限定されないが、５０〜２００ミリ等量／１００
ｇであることが好ましい。５０ミリ等量／１００ｇ未満
であると、イオン交換により結晶層間に捕捉できるカチ
オン性界面活性剤の量が少なくなるので、層間が充分に
非極性化されないことがある。一方、２００ミリ等量／
１００ｇを超えると、層状珪酸塩の層間の結合力が強固
となり、結晶薄片が剥離し難くなることがある。

【００２４】本発明において、熱可塑性樹脂として、ポ
リオレフィン系樹脂等の非極性樹脂が用いられる場合
は、層状珪酸塩の層間を予め、カチオン性界面活性剤で
陽イオン交換し疎水化しておくことによって、層状珪酸
塩と熱可塑性樹脂との親和性を高め、熱可塑性樹脂中に
均一に微分散させることができる。

【００２５】上記カチオン性界面活性剤としては特に限
定されず、例えば、４級アンモニウム塩、４級ホスホニ
ウム塩等が挙げられる。なかでも、炭素数６以上のアル
キル鎖を有する４級アンモニウム塩（アルキルアンモニ
ウムイオン）は、層状珪酸塩の層間を充分に非極性化し
得るので好適に用いられる。

【００２６】上記４級アンモニウム塩としては、例え
ば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルト
リメチルアンモニウム塩、トリオクチルアンモニウム
塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ硬化牛脂
ジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアン
モニウム塩等が挙げられる。また、上記４級ホスホニウ
ム塩としては、例えば、ドデシルトリフェニルホスホニ
ウム塩（ＤＴＰＢ）、メチルトリフェニルホスホニウム
塩、ラウリルトリメチルホスホニウム塩、ステアリルト
リメチルホスホニウム塩、トリオクチルホスホニウム
塩、ジステアリルジメチルホスホニウム塩、ジステアリ
ルジベンジルホスホニウム塩等が挙げられる。

【００２７】上記層状珪酸塩は、上述のような化学処理
によって熱可塑性樹脂への分散性が改善される。上記化
学処理は、（１）カチオン性界面活性剤による陽イオン
交換法（以下、化学修飾（１）法という）に限定される
ものではなく、例えば、以下に示す各種方法によっても
実施することができる。上記カチオン性界面活性剤によ
る陽イオン交換法を含め、以下の各化学処理によって分
散性の改善された層状珪酸塩を有機化層状珪酸塩とい
う。

【００２８】（２）上記陽イオン交換法で陽イオン交換
された層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これ
と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも
化学的親和性が大きい官能基を１個以上分子の末端に有
する化合物により化学修飾する方法（以下、化学修飾
（２）法という）。

【００２９】（３）上記陽イオン交換法で陽イオン交換
された層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これ
と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも
化学的親和性が大きい官能基及び反応性官能基を１個以
上分子の末端に有する化合物により化学修飾する方法
（以下、化学修飾（３）法という）。

【００３０】（４）上記陽イオン交換法で陽イオン交換
された層状珪酸塩の結晶表面を、アニオン性界面活性を
有する化合物により化学修飾する方法（以下、化学修飾
（４）法という）。

【００３１】（５）化学修飾（４）法において、アニオ
ン性界面活性を有する化合物の分子鎖中のアニオン部位
以外に、反応性官能基を１個以上有する化合物により化
学修飾する方法（以下、化学修飾（５）法という）。

【００３２】（６）上記化学修飾（１）〜（５）法の各
法において、有機化層状珪酸塩に、更に、例えば、無水
マレイン酸変性ポリオレフィン等の、層状珪酸塩と反応
可能な官能基を有する重合体を添加した組成物を用いる
方法（以下、化学修飾（６）法という）等が挙げられ
る。上記の各方法は、単独で用いられてもよく、２種以
上の方法が併用されてもよい。

【００３３】上記化学修飾（２）法において、水酸基と
化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化
学的親和性が大きい官能基としては特に限定されず、例
えば、アルコキシ基、エポキシ基、カルボキシル基（二
塩基性酸無水物を含む）、水酸基、イソシアネート基、
アルデヒド基、その他水酸基と化学的親和性が高い官能
基等が挙げられる。

【００３４】上記水酸基と化学結合し得る官能基、又
は、化学結合はしなくとも化学的親和性が大きい官能基
を有する化合物としては、例えば、上に例示した官能基
を有するシラン化合物、チタネート化合物、グリシジル
化合物、カルボン酸類、アルコール類等が挙げられる。

【００３５】上記シラン化合物としては、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルジメチルエトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチル
メトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタ
デシルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リエトキシシラン等が挙げられる。

【００３６】また、化学修飾（４）及び（５）法におい
て、アニオン性界面活性を有する化合物及び／又はアニ
オン性界面活性を有し、分子鎖中のアニオン部位以外に
反応性官能基を１個以上含有する化合物としては、イオ
ン相互作用により、層状珪酸塩を化学修飾できるもので
あれば特に限定されず、例えば、ラウリル酸ナトリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、
高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール
硫酸エステル塩、不飽和アルコール硫酸エステル塩等が
挙げられる。

【００３７】上記層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法に
より測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上
であり、５層以下で存在しているものを含んで分散して
いるものが好ましい。平均層間距離が３ｎｍ以上であ
り、５層以下で存在していると、難燃性、機械物性、耐
熱性等の性能発現に有利となる。

【００３８】なお、本明細書において、層状珪酸塩の平
均層間距離とは、微細薄片状結晶を層とした場合の平均
の層間距離であり、Ｘ線回折ピーク及び透過型電子顕微
鏡撮影により、即ち、広角Ｘ線回折測定法により算出で
きるものである。３ｎｍ以上に層間が開裂し、５層以下
で存在しているものを含んで分散している状態は、層状
珪酸塩の積層体の一部又は全てが分散していることを意
味しており、層間の相互作用が弱まっていることによ
る。

【００３９】更に、層状珪酸塩の平均層間距離が６ｎｍ
以上であると、難燃性、機械物性、耐熱性等の機能発現
に特に有利である。平均層間距離が６ｎｍ以上である
と、層状珪酸塩の結晶薄片層が層毎に分離し、層状珪酸
塩の相互作用がほとんど無視できるほどに弱まるので、
層状珪酸塩を構成する結晶薄片の樹脂中での分散状態が
離砕安定化の方向に進行する。

【００４０】層状珪酸塩の分散状態としては、熱可塑性
樹脂組成物中で層状珪酸塩の１０％以上が５層以下の状
態で分散して存在していることが好ましく、層状珪酸塩
の２０％以上が５層以下の状態で分散して存在している
ことがより好ましい。積層数は、５層以下であれば上記
の効果が得られるが、３層以下であればより好ましく、
単層状に分散していることが更に好ましい。

【００４１】本発明で用いられる層状珪酸塩は、平均層
間距離が３ｎｍ以上であり、５層以下で存在しているも
のを含んで分散しており、結晶薄片間の平均距離が小さ
くなり、燃焼時においては層状珪酸塩の結晶薄片の移動
による焼結体を形成し易くなると考えられる。即ち、層
状珪酸塩の結晶薄片が平均層間距離３ｎｍ以上で分散し
た樹脂組成物は難燃被膜となり得る焼結体を形成しやす
くなる。しかも、この焼結体は燃焼時の早い段階で形成
されるので、外界からの酸素の供給のみならず、燃焼に
より発生する可燃ガスも遮断することができ、本発明の
熱可塑性樹脂組成物は難燃性を発現することが可能とな
る。

【００４２】上記層状珪酸塩の配合量は、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して０．１〜１００重量部である。
０．１重量部未満であると、焼結体を形成しにくくな
り、難燃効果が小さいものとなり、１００重量部を超え
ると、得られる熱可塑性樹脂組成物の密度が高くなり実
用性が失われる。好ましくは、１〜２０重量部である。

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂組成物中に層状珪酸
塩を分散させる手段としては特に限定されず、例えば、
上記有機化層状珪酸塩を用いる方法；熱可塑性樹脂と層
状珪酸塩とを常法によって混合した後発泡させる方法；
ブロック共重合体を分散剤として用いる方法等が挙げら
れる。これらの分散方法を用いることにより、より均一
かつ微細に分散することができる。

【００４４】本発明で用いられる難燃助剤は、カーボン
ブラック、フッ素樹脂、シリコーンオイル、シリコーン
−アクリル複合ゴムである。これらの難燃助剤は、単独
で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。難
燃助剤が熱可塑性樹脂組成物に添加されることにより、
酸素指数の向上や最大発熱速度の大幅な低下をもたらす
ことができる。難燃助剤として、カーボンブラック、フ
ッ素樹脂、シリコーンオイル、シリコーン−アクリル複
合ゴムを用いることにより、樹脂の分解を防ぎ、最大発
熱量を抑制することができる。本発明で用いられるシリ
コーンオイル、シリコーン−アクリル複合ゴムは、活性
基を有する高分子と燃焼時に反応してチャー化を促進し
たり、又は、ガラス状の無機化合物の被膜が形成される
ときには、保護材として強固なものとなり、樹脂の熱分
解を更に抑制する。

【００４５】また、フッ素樹脂は溶融成形時の延伸によ
りフッ素樹脂が樹脂組成物中で繊維状となり、成形時の
溶融張力を飛躍的に向上させることができる。これによ
り、オレフィン系材料の生産速度を向上させることがで
きる。同様に、燃焼時においても、溶融した熱可塑性樹
脂組成物中でフッ素樹脂が溶融粘度を向上させることに
より、ドリップ（溶融樹脂が落下）するのを効果的に抑
制し、延焼防止効果を付与できる。更に、これにより燃
焼時に層状珪酸塩による焼結被膜の形成が阻害されない
ので、難燃性が向上する。フッ素樹脂はフッ素置換量が
多いほど、分子構造上剛直になることにより凝集しにく
くなる。また延伸により繊維状構造をとり、より剛直に
なることが知られている。一方、カーボンブラックは、
作用機構は解明されていないが、チャー形成を促進し、
火勢を著しく抑制する。

【００４６】上記難燃助剤の配合量は、熱可塑性樹脂１
００重量部に対して０．１〜２０重量部である。０．１
重量部未満であると、良好な難燃性を発現することが難
しくなり、２０重量部を超えると、表面の印刷性が悪く
なり、また、密度の増大、引張強さ等の機械的強度低
下、屈曲に対する柔軟性が欠如する等のデメリットを生
じる。好ましくは、０．５〜１５重量部である。

【００４７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂、層状珪酸塩、及び、難燃助剤を含有し、更に、非
ハロゲン系難燃剤を含有することが好ましい。

【００４８】上記非ハロゲン系難燃剤としては、難燃性
を付与することができるものであれば特に限定されず、
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ド
ーソナイト、アルミン酸化カルシウム、２水和石こう、
水酸化カルシウム等の金属水酸化物が挙げられる。なか
でも、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムが好ま
しい。上記金属水酸化物としては、各種の表面処理剤に
より表面処理が施されているものであってもよい。上記
表面処理剤としては特に限定されず、例えば、シランカ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、ＰＶＡ系
表面処理剤、エポキシ系表面処理剤等が挙げられる。こ
れらの金属水酸化物は、単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。２種以上の金属水酸化物を併
用する場合、各々が異なる温度で分解脱水反応を開始す
ることから、より高い難燃効果が得られる。

【００４９】上記金属水酸化物は、燃焼時の高熱下で吸
熱脱水反応を起こすことにより、吸熱し、かつ、水分子
を放出することで燃焼場の温度を低下させ、消火する効
果がある。本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、層
状珪酸塩が配合されていることにより、上記金属水酸化
物による難燃効果が増大される。これは、層状珪酸塩の
燃焼時の被膜形成による難燃効果と、金属水酸化物の脱
水反応による難燃効果とが協奏的に起こり、それぞれの
効果が助長されることによると考えられる。

【００５０】上記非ハロゲン系難燃剤の配合量は、熱可
塑性樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部である
ことが好ましい。５重量部未満であると、充分に難燃効
果を発揮しにくく、１００重量部を超えると、難燃効果
は発現するものの、密度の増大、柔軟性の欠如等のデメ
リットがおこりやすくなる。より好ましくは、２０〜６
０重量部である。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂組成物を調製する方
法としては特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、層
状珪酸塩、非ハロゲン系難燃剤、難燃助剤の所定量を直
接配合して混合する方法；熱可塑性樹脂に所定配合量以
上の層状珪酸塩及び難燃助剤を配合、混合してマスター
バッチを調製した後、調製されたマスターバッチに、所
定の配合量となるように熱可塑性樹脂と非ハロゲン系難
燃剤とを加えて希釈するいわゆるマスターバッチ法等が
挙げられる。

【００５２】上記熱可塑性樹脂組成物を調製する際の混
合方法としては特に限定されず、種々の方法を用いるこ
とができる。例えば、熱可塑性樹脂と層状珪酸塩とを、
押出機、二本ロール、バンバリーミキサー等で溶融混練
する方法；熱可塑性樹脂と層状珪酸塩との両者が溶解す
る有機溶媒中で混合する方法；遷移金属錯体を含有する
層状珪酸塩を用いてオレフィン系単量体を重合して混合
する方法等が挙げられる。

【００５３】上記遷移金属錯体としては、オレフィン系
単量体の重合能を有するものであれば特に限定されず、
例えば、４、５、１０、１１族の金属錯体が挙げられ
る。

【００５４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に、
必要に応じて適宜添加剤が添加されてもよい。上記添加
剤としては特に限定されず、例えば、酸化防止剤、耐候
剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤等が挙げ
られる。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、物性
を均一化する補助として結晶核剤となりうるものが少量
添加されて、結晶が微細化されてもよい。

【００５５】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ
Ｅ１３５４に準拠して、５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱
条件下で３０分間加熱し燃焼したときの最大発熱量が３
５０ｋＷ／ｍ²以下であることが好ましい。最大発熱速
度がこの範囲外であると、充分な難燃性を示せないこと
がある。より好ましくは、３００ｋＷ／ｍ²以下であ
る。

【００５６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、更に、酸
素指数が２４以上であることが好ましい。最大発熱速度
が上記の範囲内であることに加えて、酸素指数がこの範
囲内であると、各種フレキシブル管形態での難燃性試験
における効果を、より確実に発揮できる充分な難燃性で
あると言える。より好ましくは、２６以上であり、更に
好ましくは、２８以上である。

【００５７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自己消火
性を有するものである。自己消火性を有さないと、ガス
用ステンレス鋼フレキシブル管として成型した際に実用
に適さない。

【００５８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ＡＳＴＭ
Ｅ１３５４に準拠して、５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱
条件下で３０分間加熱し燃焼することにより得られた燃
焼残渣を０．１ｃｍ／秒で圧縮したときの降伏点応力が
４．９×１０³Ｐａ以上であることが好ましい。４．９
×１０³Ｐａ未満であると、わずかな衝撃により燃焼残
渣が簡単に崩壊し、火災時にフレキシブル管部が露呈し
管の破壊による火災及び爆発の危険性を伴う。

【００５９】本発明において、層状珪酸塩の配合量が１
〜２０重量部である場合、難燃助剤を用いずに代りに非
ハロゲン系難燃剤を用いても、燃焼残渣の降伏点応力が
上記の範囲内であれば、同等の難燃性を発現することが
できる。

【００６０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、引っ張り
伸度１００％におけるモジュラスが７ＭＰａ以下である
ことが好ましい。７ＭＰａを超えると、ステンレス鋼フ
レキシブル管の施工事に必要な柔軟性や伸び等の物性を
確保しにくくなる。

【００６１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、密度が
０．９０〜１．２０ｇ／ｃｍ³であることが好ましい。
１．２０を超えると、ポリ塩化ビニル樹脂等と密度が近
くなるので、分別回収時にポリ塩化ビニル樹脂製の被覆
材と分別しにくくなる。

【００６２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、管状成形
体に用いられるものである。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、管状成形体それ自体の材料として用いられてもよ
く、管状成形体を構成する一部の部材の材料として用い
られてもよく、また、被覆材として用いられてもよい。
なかでも、本発明の熱可塑性樹脂組成物はガス管等のス
テンレス鋼フレキシブル管を被覆するために好適に用い
られる。このような本発明の熱可塑性樹脂組成物により
被覆されてなるステンレス鋼フレキシブル管もまた、本
発明の１つである。本発明の熱可塑性樹脂組成物により
ステンレス鋼フレキシブル管を被覆することにより、高
い難燃性を有し、廃棄時に有害物質を排出せず環境に負
荷をかけないステンレス鋼フレキシブル管を得ることが
できる。

【００６３】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００６４】（実施例１）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９１．
７重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日
本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重量
部、ジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機処
理した膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製「ソマシ
フＭＡＥ−１００」）８．３重量部、カーボンブラック
（旭カーボン社製「旭＃７０」）１０．８重量部、シリ
コーン−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブ
レンＳＸ００５」）３．８重量部を充填し、設定温度１
８０℃にて溶融混練し、押し出されたストランドをペレ
タイザーにてペレット化した。得られたペレットを１８
０℃に温調した熱プレスにより厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍ
ｍの板状物に成形し評価用サンプルとした。また、難燃
性試験として、得られた熱可塑性樹脂組成物によって被
覆したステンレス鋼フレキシブル管の被覆面が還元炎の
先から１０ｍｍ離れた位置になるようにフレキシブル管
（１０Ａ）を炎に対して垂直に５秒間入れた後、取り出
して５秒以上炎を出して燃えないものを合格と判定し
た。

【００６５】（実施例２）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９１．
７重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日
本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重量
部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５
Ｊ」）４３．３重量部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩で有機処理した膨潤性フッ素雲母（コープケ
ミカル社製「ソマシフＭＡＥ−１００」）８．３重量
部、カーボンブラック（旭カーボン社製「旭＃７０」）
２．２重量部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練
し、押し出されたストランドをペレタイザーにてペレッ
ト化した。得られたペレットを１８０℃に温調した熱プ
レスにより厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に成形し
評価用サンプルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組
成物によって被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１
０Ａ）の難燃性試験については、実施例１と同様の方法
にて行った。

【００６６】（実施例３）実施例２において、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体（日本ポリオレフィン社製
「Ａ４２００」）９１．７重量部の代わりにポリエチレ
ン樹脂（日本ポリケム社製「ＨＢ５３０」）９１．７重
量部を用いたこと以外は、同様にして評価用サンプルを
作製した。

【００６７】（実施例４）実施例２において、ジステア
リルジメチル４級アンモニウム塩で有機処理した膨潤性
フッ素雲母（コープケミカル社製「ソマシフＭＡＥ−１
００」）８．３重量部の代わりに、ジステアリルジメチ
ル４級アンモニウム塩処理モンモリロナイト（豊順鉱業
社製「ニューエスベンＤ」）８．３重量部を用い、更に
シリコーン−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メ
タブレンＳＸ００５」）２．２重量部を用いたこと以外
は、同様にして評価用サンプルを作製した。

【００６８】（実施例５）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９６．
１重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日
本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）３．９重量
部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５
Ｊ」）４０．４重量部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩で有機処理した膨潤性フッ素雲母（コープケ
ミカル社製「ソマシフＭＡＥ−１００」）１重量部、カ
ーボンブラック（旭カーボン社製「旭＃７０」）２重量
部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練し、押し出
されたストランドをペレタイザーにてペレット化した。
得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより
厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に成形し評価用サン
プルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組成物によっ
て被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難
燃性試験については、実施例１と同様の方法にて行っ
た。

【００６９】（実施例６）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９５．
５重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日
本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）４．５重量
部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５
Ｊ」）４７．１重量部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩で有機処理した膨潤性フッ素雲母（コープケ
ミカル社製「ソマシフＭＡＥ−１００」）１７．６重量
部、カーボンブラック（旭カーボン社製「旭＃７０」）
２．４重量部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練
し、押し出されたストランドをペレタイザーにてペレッ
ト化した。得られたペレットを１８０℃に温調した熱プ
レスにより厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に成形し
評価用サンプルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組
成物によって被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１
０Ａ）の難燃性試験については、実施例１と同様の方法
にて行った。

【００７０】（比較例１）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）１００
重量部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キス
マ５Ｊ」）４０重量部、カーボンブラック（旭カーボン
社製「旭＃７０」）２重量部のみを充填し設定温度１８
０℃にて溶融混練し、以降は実施例２と同様にして、評
価用サンプルを作製した。

【００７１】（比較例２）実施例３において、カーボン
ブラック（旭カーボン社製「旭＃７０」）の配合量を
０．０５重量部にし、ジステアリルジメチル４級アンモ
ニウム塩で有機処理した膨潤性フッ素雲母（コープケミ
カル社製「ソマシフＭＡＥ−１００」）８．３重量部の
代わりに、有機化していない膨潤性フッ素雲母（コープ
ケミカル社製「ソマシフＭＥ−１００」）８．３重量部
を用いた以外は、実施例３と同様にして評価用サンプル
を作製した。

【００７２】（実施例７）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）１００
重量部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キス
マ５Ｊ」）４３．３重量部、ジステアリルジメチル４級
アンモニウム塩処理モンモリロナイト（豊順鉱業社製
「ニューエスベンＤ」）８．３重量部、シリコーン−ア
クリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブレンＳＸ０
０５」）２．２重量部を充填し、設定温度１８０℃にて
溶融混練し、押し出されたストランドをペレタイザーに
てペレット化した。得られたペレットを１８０℃に温調
した熱プレスにより厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物
に成形し評価用サンプルとした。また、得られた熱可塑
性樹脂組成物によって被覆したステンレス鋼フレキシブ
ル管（１０Ａ）の難燃性試験については、実施例１と同
様の方法にて行った。

【００７３】（実施例８）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９１．
７重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日
本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重量
部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５
Ｊ」）４３．３重量部、ジステアリルジメチル４級アン
モニウム塩処理モンモリロナイト（豊順鉱業社製「ニュ
ーエスベンＤ」）８．３重量部、シリコーン−アクリル
複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブレンＳＸ００
５」）２．２重量部を充填し、設定温度１８０℃にて溶
融混練し、押し出されたストランドをペレタイザーにて
ペレット化した。得られたペレットを１８０℃に温調し
た熱プレスにより厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に
成形し評価用サンプルとした。また、得られた熱可塑性
樹脂組成物によって被覆したステンレス鋼フレキシブル
管（１０Ａ）の難燃性試験については、実施例１と同様
の方法にて行った。

【００７４】（実施例９）実施例８において、ジステア
リルジメチル４級アンモニウム塩処理モンモリロナイト
（豊順鉱業社製「ニューエスベンＤ」）８．３重量部の
代りにジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機
処理した膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製「ソマ
シフＭＡＥ−１００」）８．３重量部を用い、シリコー
ン−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブレン
ＳＸ００５」）２．２重量部の代わりにシリコーンオイ
ル（信越化学工業社製「ＫＦ９６Ｈ−１０００００」）
２．２重量部を用いたこと以外は、同様にして評価用サ
ンプルを作製した。

【００７５】（実施例１０）実施例９において、水酸化
マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）の配
合量を４３．３重量部から２１．７重量部に変更した以
外は、同様にして評価用サンプルを作製した。

【００７６】（実施例１１）実施例９において、水酸化
マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）の配
合量を４３．３重量部から６５重量部に変更した以外
は、同様にして評価用サンプルを作製した。

【００７７】（比較例３）実施例８において、日本製鋼
所社製の小型押出機「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ
４２００」）１００重量部、水酸化マグネシウム（協和
化学工業社製「キスマ５Ｊ」）４０重量部、シリコーン
−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブレンＳ
Ｘ００５」）２重量部のみを充填し設定温度１８０℃に
て溶融混練し、それ以降は同様にして、評価用サンプル
を作製した。

【００７８】（比較例４）ポリエチレン樹脂（日本ポリ
ケム社製「ＨＢ５３０」）９１．７重量部、無水マレイ
ン酸変性エチレンオリゴマー（日本ポリオレフィン社製
「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重量部、水酸化マグネシウム
（協和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）４３．３重量部、
有機化していない膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社
製「ソマシフＭＥ−１００」）８．３重量部、シリコー
ン−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製「メタブレン
ＳＸ００５」）０．０５重量部を充填し、設定温度１８
０℃にて溶融混練し、それ以降は同様にして、評価用サ
ンプルを作製した。

【００７９】（実施例１２）日本製鋼所社製の小型押出
機「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９
１．７重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー
（日本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重
量部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ
５Ｊ」）４３．３重量部、ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩で有機処理した膨潤性フッ素雲母（コープ
ケミカル社製「ソマシフＭＡＥ−１００」）８．３重量
部、シリコーン−アクリル複合ゴム（三菱レイヨン社製
「メタブレンＳＸ００５」）２．２重量部を充填し、設
定温度１８０℃にて溶融混練し、押し出されたストラン
ドをペレタイザーにてペレット化した。得られたペレッ
トを１８０℃に温調した熱プレスにより厚さ３ｍｍ又は
厚さ１ｍｍの板状物に成形し評価用サンプルとした。ま
た、得られた熱可塑性樹脂組成物によって被覆したステ
ンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難燃性試験につい
ては、実施例１と同様の方法にて行った。

【００８０】（実施例１３）実施例１２において、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体（日本ポリオレフィン
社製「Ａ４２００」）９１．７重量部の代わりに、ポリ
エチレン樹脂（日本ポリケム社製「ＨＢ５３０」）９
１．７重量部を用い、１８０℃で溶融混練した以降は同
様にして評価用サンプルを作製した。

【００８１】（実施例１４）日本製鋼所社製の小型押出
機「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９
５．８重量部、酸変性ブロックポリマー（クラレ社製
「ＣＢ−ＯＭ２２」）４．２、水酸化マグネシウム（協
和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）４３．３重量部、ジス
テアリルジメチル４級アンモニウム塩処理モンモリロナ
イト（豊順鉱業社製「ニューエスベンＤ」）８．３重量
部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練し、押し出
されたストランドをペレタイザーにてペレット化した。
得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより
厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に成形し評価用サン
プルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組成物によっ
て被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難
燃性試験については、実施例１と同様の方法にて行っ
た。

【００８２】（実施例１５）日本製鋼所社製の小型押出
機「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）９
１．７重量部、無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー
（日本ポリオレフィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重
量部、水酸化マグネシウム（協和化学工業社製「キスマ
５Ｊ」）４３．３重量部、ジステアリルジメチル４級ア
ンモニウム塩処理モンモリロナイト（豊順鉱業社製「ニ
ューエスベンＤ」）８．３重量部、フッ素含有樹脂（三
菱レイヨン社製「メタブレンＳ−２０００」）５．４重
量部を充填し、設定温度１８０℃にて溶融混練し、押し
出されたストランドをペレタイザーにてペレット化し
た。得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスに
より厚さ３ｍｍ又は１ｍｍの板状物に成形し評価用サン
プルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組成物によっ
て被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難
燃性試験については、実施例１と同様の方法にて行っ
た。

【００８３】（実施例１６）実施例１５において、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体（日本ポリオレフィン
社製「Ａ４２００」）の配合量を９５．８重量部にし、
無水マレイン酸変性エチレンオリゴマー（日本ポリオレ
フィン社製「ＥＲ４０３Ａ」）８．３重量部の代わりに
酸変性ブロックポリマー（クラレ社製「ＣＢ−ＯＭ２
２」）４．２重量部を用いたこと以外は、同様にして評
価用サンプルを作製した。

【００８４】（比較例５）実施例１２において、日本製
鋼所社製の小型押出機「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体（日本ポリオレフィン社製
「Ａ４２００」）１００重量部、及び、水酸化マグネシ
ウム（協和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）４０重量部の
みを充填し設定温度１８０℃で溶融混練し、以降は同様
にして評価用サンプルを作製した。

【００８５】（比較例６）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、ポリエチレン樹脂（日本ポリケム
社製「ＨＢ５３０」）９１．７重量部、無水マレイン酸
変性エチレンオリゴマー（日本ポリオレフィン社製「Ｅ
Ｒ４０３Ａ」）８．３重量部、水酸化マグネシウム（協
和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）４３．３重量部、有機
化していない膨潤性フッ素雲母（コープケミカル社製
「ソマシフＭＥ−１００」）８．３重量部を用い、設定
温度１８０℃にて溶融混練し、押し出されたストランド
をペレタイザーにてペレット化した。得られたペレット
を１８０℃に温調した熱プレスにより厚さ３ｍｍ又は厚
さ１ｍｍの板状物に成形し評価用サンプルとした。ま
た、得られた熱可塑性樹脂組成物によって被覆したステ
ンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難燃性試験につい
ては、実施例１と同様の方法にて行った。

【００８６】（比較例７）日本製鋼所社製の小型押出機
「ＴＥＸ３０」中に、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（日本ポリオレフィン社製「Ａ４２００」）１００
重量部、ポリプロピレン樹脂（日本ポリケム社製「ＥＡ
９」）１０重量部、ＳＥＢＳエラストマー（旭化成社製
「タフテックＨ１０５２」）２０重量部、水酸化マグネ
シウム（協和化学工業社製「キスマ５Ｊ」）１７０重量
部を充填し、設定温度２２０℃にて溶融混練し、押し出
されたストランドをペレタイザーにてペレット化した。
得られたペレットを１８０℃に温調した熱プレスにより
厚さ３ｍｍ又は厚さ１ｍｍの板状物に成形し評価用サン
プルとした。また、得られた熱可塑性樹脂組成物によっ
て被覆したステンレス鋼フレキシブル管（１０Ａ）の難
燃性試験については、実施例１と同様の方法にて行っ
た。

【００８７】（比較例８）水酸化マグネシウムの量を７
０重量部にしたこと以外は、比較例７と同様にして評価
用サンプルを作製した。

【００８８】得られた評価用サンプルは以下の方法によ
り評価した。（平均層間距離測定）Ｘ線回折測定装置（リガク社製
「ＲＩＮＴ１１００」）により複合物中の層状珪酸塩の
積層面の回折より得られる回折ピークの２θを測定し、
下記のブラッグの回折式を用いて層状珪酸塩の（００
１）面間隔を算出した。 λ＝２ｄｓｉｎθ（λ＝１．５４ｄ：層状珪酸塩の面間
隔、θ：回折角）この式により得られたｄを平均層間距離とした。

【００８９】（層の剥離状態）透過型電子顕微鏡（ＴＥ
Ｍ日本電子社製「ＪＥＭ−１２００ＥＸＩＩ」）写
真により複合物中の層状珪酸塩の剥離状態を観察して、
５層以下で存在しているものを含んで分散しているもの
を○と評価し、なかでも層状珪酸塩の２０％以上が５層
以下で存在しているものを◎とした。全てが５層を超え
るものは×と評価した。

【００９０】（最大発熱速度及び燃焼残渣強度測定）燃
焼試験ＡＳＴＭＥ１３５４（建築材料の燃焼性試験
方法）に準拠して、試験片（１００ｍｍ×１００ｍｍ×
３ｍｍ厚）にコーンカロリーメーターによって５０ｋＷ
／ｍ²の熱線を照射し燃焼させた。加熱開始後から試験
片に着火するまでの時間を測定し、燃焼後、生成した残
渣について、ハンディー圧縮試験機（カトーテック社製
「ＫＥＳ−Ｇ５」）で０．１ｃｍ／秒での圧縮で降伏点
応力を測定した。

【００９１】（酸素指数測定）燃焼試験ＡＳＴＭＤ
２８６３（酸素指数によるプラスチックの燃焼性標準試
験方法）に準拠して、試験片（７０ｍｍ×６ｍｍ×３ｍ
ｍ厚）を自立させて燃焼試験を行った。試験片が燃焼を
維持するのに必要な酸素と窒素との混合気体の容量パー
セントで表される最低酸素濃度の数値を酸素指数とよ
び、所定の酸素濃度で燃焼を行うとき３分以上燃焼し続
けるか、又は、３分以内に５０ｍｍ燃焼する場合に、燃
焼を維持できると判断し、そのときの酸素濃度を試験片
の酸素指数とした。すなわち酸素指数以下の酸素濃度で
は自己消火することを意味する。

【００９２】（引っ張り伸度１００％におけるモジュラ
ス）温度２０℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で、ＪＩＳ
Ｋ６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に準拠し
て、評価用サンプルのダンベル状４号形試験片（厚さ１
ｍｍ）の伸度１００％におけるモジュラスを測定した。

【００９３】（密度）常法に従って管状成形体熱可塑性
樹脂組成物の密度を測定した。以上の結果を表１〜３に
示した。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】なお、表中の「燃焼残渣の降伏点応力」に
おける評価が「×」である場合は、燃焼残渣が形成され
なかったこと、又は、残渣が微力で崩壊するので降伏点
応力の測定が不能であったことを意味する。

【００９８】

【発明の効果】本発明の管状成形体用熱可塑性樹脂組成
物は、上述の構成を有することにより、燃焼時に焼結体
が形成され、燃焼残渣の形状が保持される。これにより
燃焼後も形状崩壊が起こらず、延燃を防ぐことができ
る。また、層状珪酸塩は難燃剤のように大量に添加しな
くとも難燃性を付与できるため、燃焼前の機械的物性が
保持され、かつ熱可塑性樹脂の密度が高くならず、ポリ
塩化ビニル樹脂等との分別に有利である。よって、この
ような特性にてガス管等のステンレス鋼フレキシブル管
を媒体とする火災の発生を防止するものとして、かつ、
廃棄後の処理も安全且つ安価に実施し得るものとして好
適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 27/12 27/12 83/04 83/04 Ｆ１６Ｌ 9/02 Ｆ１６Ｌ 9/02 11/14 11/14 (72)発明者谷口浩司大阪府三島郡島本町百山２−１積水化学工業株式会社内 (72)発明者坂東明彦大阪府三島郡島本町百山２−１積水化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 3H111 AA03 BA02 CA41 CB08 CB14 DA11 DB11 4F100 AA03A AA18 AA37A AA37H AB04B AC05A AC05H AC10A AC10H AH06A AH06H AK01A AK04A AK07A AK17A AK17H AK25A AK25H AK52A AK52H AK62A AK66A AK68A AK71 AK71A AN02A AN02H BA02 CA08A DA11 GB90 JA13A JB16A JJ07 JJ07A JK01 JK17B JL00 YY00A 4J002 AA011 BB031 BB041 BB061 BB071 BB081 BB121 BB151 BB171 BD122 BL011 BN172 BP021 CP032 DA037 DE078 DE088 DE148 DE188 DJ006 FB098 FD132 FD136 FD137 FD138

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】管状成形体に用いられる熱可塑性樹脂組
成物であって、熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪酸塩
０．１〜１００重量部、及び、難燃助剤０．１〜２０重
量部を含有し、前記難燃助剤は、カーボンブラック、フ
ッ素樹脂、シリコーンオイル、及び、シリコーン−アク
リル複合ゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】更に、非ハロゲン系難燃剤５〜１００重
量部を含有することを特徴とする請求項１記載の熱可塑
性樹脂組成物。
【請求項３】管状成形体に用いられる熱可塑性樹脂組
成物であって、熱可塑性樹脂１００重量部、層状珪酸塩
１〜２０重量部、及び、非ハロゲン系難燃剤５〜１００
重量部を含有し、ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠して、
５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼
することにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／秒で圧
縮したときの降伏点応力が４．９×１０³Ｐａ以上であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法によ
り測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上で
あり、５層以下で存在しているものを含んで分散してい
ることを特徴とする請求項１、２又は３記載の熱可塑性
樹脂組成物。
【請求項５】熱可塑性樹脂は、エチレン単独重合体、
プロピレン単独重合体、エチレン又はプロピレンとこれ
らと共重合可能な他のα−オレフィンとの共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、及び、エチレン−
酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記
載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】非ハロゲン系難燃剤は、金属水酸化物で
あることを特徴とする請求項２、３、４又は５記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項７】層状珪酸塩は、モンモリロナイト及び／
又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５又は６記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】層状珪酸塩は、炭素数６以上のアルキル
アンモニウムイオンを含有することを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６又は７記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項９】ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠して、５
０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼し
たときの最大発熱量が３５０ｋＷ／ｍ²以下であること
を特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８
記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】酸素指数が２４以上であることを特徴
とする請求項９記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】ＡＳＴＭＥ１３５４に準拠して、
５０ｋＷ／ｍ²の輻射加熱条件下で３０分間加熱し燃焼
することにより得られた燃焼残渣を０．１ｃｍ／秒で圧
縮したときの降伏点応力が４．９×１０³Ｐａ以上であ
ることを特徴とする請求項１、２、４、５、６、７、
８、９又は１０記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】引っ張り伸度１００％におけるモジュ
ラスが７ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１、
２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の
熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１３】密度が０．９０〜１．２０ｇ／ｃｍ³
であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項１４】請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１、１２又は１３記載の熱可塑性樹脂
組成物により被覆されてなることを特徴とするステンレ
ス鋼フレキシブル管。