JP2002317258A - 加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板とその製造方法 - Google Patents

加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板とその製造方法

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JP2002317258A
JP2002317258A JP2001120987A JP2001120987A JP2002317258A JP 2002317258 A JP2002317258 A JP 2002317258A JP 2001120987 A JP2001120987 A JP 2001120987A JP 2001120987 A JP2001120987 A JP 2001120987A JP 2002317258 A JP2002317258 A JP 2002317258A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 自動車の燃料タンクを代表とする厳しいプレ
ス加工に用いられる溶融アルミめっき鋼板とその製造方
法を提供する。 【解決手段】 鋼板の表面に、Fe−Al−Siを含有
する金属間化合物被覆層を有し、その表面に質量比で、
Si:2〜13%、残部がAlの含有量が50%以上の
Al系の化学成分である溶融アルミめっき鋼板におい
て、めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層に幅5
μm以下の亀裂が存在し、その亀裂の幅の合計が観察長
さに対して0.05%以上、10%以下の割合であり、
めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層から表面ま
で貫通する亀裂の幅の合計が観察長さに対して4%以下
の割合であることを特徴とする加工後の耐食性に優れた
溶融アルミめっき鋼板、および溶融アルミめっきを行っ
た後、スキンパス圧延を行うことを特徴とする加工後の
耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、加工後の耐食性に
優れた溶融アルミめっき鋼板及びその製造法に関する。
【0002】
【従来の技術】自動車の燃料タンクは、車体のデザイン
に合わせて最後に設計されることが通常で、その形状は
近年益々複雑になる傾向にある。また燃料タンクは自動
車の重要保安部品であるため、その使用材料には優れた
深絞り特性は勿論のこと、成型後の衝撃による耐割れ性
が良いことも要求される。これに加えて、フィルター目
詰まりに繋がるような腐食物の生成が少なく、耐孔あき
腐食性の良好な材料で製造されることが重要である。こ
れら様々な特性を有する燃料タンク用材料として、従来
よりターンシートと称されるPb−Sn合金めっき鋼板
(特公昭57−61833号公報)が主に使用されてき
た。しかし、近年環境への負荷軽減からPbを使用しな
い材料の要求が強まっている。その要求に対して、特開
平10−46358号公報や特開平10−67235号
公報に示すような燃料タンク用アルミ(Al−Si)め
っき鋼板及びアルミめっき製燃料タンク容器が開示され
ている。
【0003】アルミめっき鋼板はその表面に安定な酸化
皮膜が形成されるため、ガソリンを始めとして、アルコ
ールやガソリン等が劣化したときに生じる有機酸に対し
ても耐食性の優れることがこれまでの実験から確認され
ている。しかしながら、アルミめっき鋼板を燃料タンク
材料として使用する際の課題としては、プレス成形時に
めっき層が損傷を受けて耐食性が劣化することにある。
そのため、加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼
板への要求が高まっていた。
【0004】溶融アルミめっき鋼板の耐食性に影響を及
ぼす因子として大きいものにFe−Al−Si金属間化
合物層があるが、その中での亀裂の発生に影響を及ぼす
方法としてはスキンパス圧延が考えられる。溶融アルミ
めっき鋼板の特性に及ぼすスキンパス圧延の影響を開示
したものとしては、スパングル模様の消去技術に関する
特開昭61−147905号公報と特開昭61−147
906号公報があるが、Fe−Al−Si金属間化合物
層中の亀裂を制御することの開示はない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、めっき層中
の亀裂の大きさと密度を制御することと、めっき原板に
深絞り性の良好な鋼板を用いることにより、溶融アルミ
めっき鋼板の加工後の耐食性を向上させることを目的と
する。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、溶融アルミ
めっき鋼板の加工後の耐食性について検討を行った結
果、Fe−Al−Si金属間化合物層から表面まで貫通
する亀裂の存在量が耐食性を低下させるのであるが、そ
のめっき層を貫通する亀裂は加工前のFe−Al−Si
金属間化合物層中の亀裂のサイズと量に影響されること
を見出した。すなわち、ある一定サイズの亀裂がFe−
Al−Si金属間化合物層に存在する溶融アルミめっき
鋼板を加工した際に、Fe−Al−Si金属間化合物層
の変形が容易となることによってめっき層全体の変形も
容易となり、めっき層を貫通する亀裂の発生を抑制する
ことを明らかにした。また、めっき原板に深絞り性の良
好な鋼板を用いることにより、より厳しいプレス加工も
可能となることがわかった。
【0007】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の要旨とするところは、鋼板の表面に、Fe−A
l−Siを含有する金属間化合物被覆層を有し、その表
面に質量比でSi:2〜13%、残部がAlの含有量が
50%以上のAl系の化学成分である溶融アルミめっき
鋼板において、めっき層のFe−Al−Si金属間化合
物層に幅5μm以下の亀裂が存在し、その亀裂の幅の合
計が観察長さに対して0.05%以上、10%以下の割
合であり、めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層
から表面まで貫通する亀裂の幅の合計が観察長さに対し
て4%以下の割合であることを特徴とする加工後の耐食
性に優れた溶融アルミめっき鋼板と、上記のめっき層を
有し、鋼板の化学成分が質量%で、C:0.005%以
下、N:0.01%以下、Mn:0.5%以下、Si:
0.3%以下、P:0.1%以下、Al:0.005%
以上、0.2%以下、必要に応じてB:0.0002%
以上、0.005%以下、Ti,Nbの一方あるいは双
方をC/12+N/14+S/32<1.2(Ti/4
8+Nb/93)なる条件を満足するように含有し、残
部Feおよび不可避的不純物からなることを特徴とする
プレス成形性に優れた溶融アルミめっき鋼板と、上記の
化学成分の鋼板を用いて溶融アルミめっきを行った後、
ロール径が330mm以上、790mm以下のロールを
用いて伸び率が1.65%以上のスキンパス圧延を行う
ことを特徴とする、上記に示すめっき層を有する加工後
の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板の製造方法にあ
る。
【0008】本発明のめっき層に関する限定理由を以下
に示す。めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層に
存在する亀裂の幅を5μm以下としたのは、これ以上で
あるとプレス加工時の応力集中により合金層の亀裂を起
点としてめっき層を貫通する亀裂が発生するためであ
る。めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層に存在
する亀裂の幅の合計が観察長さに対して0.05%以
上、10%以下の割合としたのは、0.05%以下の割
合ではプレス加工時の際にめっき層が変形しやすくなる
効果が小さいためである。また、亀裂の幅が大きくなる
と、プレス加工の際にめっき層を貫通する亀裂が多くな
って、耐食性が低下するためである。その上限は10%
以下であるが、5%以下が特に優れており望ましい。
【0009】めっき層のFe−Al−Si金属間化合物
層から表面まで貫通する亀裂の幅の合計を観察長さに対
して4%以下の割合としたのは、これ以上であるとプレ
ス加工の際にめっき層を貫通する亀裂の幅が拡大し、地
鉄の露出が多くなるために耐食性が低下するためであ
る。めっき層中のSi添加量を2%以上、13%以下と
したのは、添加量が2%未満であると、硬質で脆いFe
−Al−Si金属間化合物層が厚く成長してしまい、加
工性を確保できないばかりか、耐食性も低下する。ま
た、13%超添加すると、合金層を薄くする効果が飽和
するばかりか、Siは電気化学的にカソードになりやす
いために耐食性が劣化するためである。また、他の成分
としては耐食性を向上させる観点からMgを添加しても
よい。その際の添加量は、溶融アルミ浴中のドロスの発
生が多くなってしまうために、20%以下が望ましい。
また、めっき層厚さは特に規定しないが、下限は耐食性
の観点から、上限はめっき性の観点から、8μm以上、
25μm以下が望ましい。
【0010】次に、本発明の鋼成分に関する限定理由を
以下に示す。TiおよびNbのいずれか一方または双方
を1.2(Ti/48+Nb/93)>C/12+N/
14+S/32なる関係を満足するように限定したの
は、鋼中のCおよびNを析出物の形で固定し、固溶の
C,Nを冷延時にほとんど存在させずにスムースな結晶
回転を可能にすることにより、その後の再結晶焼鈍で製
品、特に燃料タンクに必要な深絞り性を良好ならしめる
に有利な方位である(111)<112>,(554)
<225>などの集積度の高い集合組織を有する鋼板を
得るためである。
【0011】C:0.005%以下、Nを0.01%以
下としたのはこれらの量を超えて、Cを添加すると製品
の加工性を損なうのみならず、C/12+N/14+S
/32<1.2(Ti/48+Nb/93)なる条件式
を満たすために必要なTiあるいはNbの量が多くな
り、不必要に製造コストが高くなるためである。なお他
の成分としては強度向上のために含まれる成分、すなわ
ち、Si,Mn,Pの上限をSi:0.3%以下、M
n:0.5%以下、P:0.1%以下としたのは、これ
以上の添加は加工性を劣化するためである。
【0012】また、Bの添加は2次加工性を高めるの
で、必要に応じ0.0002%以上のBを添加すること
は効果的であるが、0.0050%以上になると加工性
の劣化が著しくなり望ましくないので、上限は0.00
50%とする。Alは溶鋼での確実な脱酸を可能とする
ために少なくとも0.005%の添加が必要であるが、
過度の添加は加工性を劣化するので上限を0.2%とし
た。また、特に制限していないが、不可避的不純物とし
てCu,Ni,Cr,Mo,Vなどが含まれるが、その
上限としては、0.5%以下が望ましい。
【0013】次に、本発明の製造方法に関しては、上記
に示す化学成分の鋼を用いて上記に示すめっき層を持つ
溶融アルミめっき鋼板をいかなる方法で製造しても、加
工後の耐食性は良好であるが、コストや品質の点から、
圧下率の比較的高いスキンパス圧延にてFe−Al−S
i合金層中に亀裂を導入する方法が優れている。スキン
パス圧延のロール径を330mm以上、790mm以下
としたのは、330mm以下であると、めっき層に与え
る損傷が大きくなり、耐食性が低下するためである。7
90mm以下であると、表面近傍に与える歪みが小さく
なるため、Fe−Al−Si金属間化合物層中に必要な
亀裂を導入しにくくなるためである。伸び率を1.65
%以上としたのは、これ以下であるとFe−Al−Si
金属間化合物層中に必要な亀裂を導入しにくくなるため
である。またその上限は特に規制しないが、過度に高い
伸び率は加工性と耐食性が低下するので10%以下が望
ましい。
【0014】また、スキンパス圧延を異周速圧延とする
ことにより、めっき層に大きな剪断力が働くため、低い
伸び率でもFe−Al−Si金属間化合物層中に必要な
亀裂を導入できるようになる。その際、異周速率{異周
速率=(高速側のロール速度・低速側のロール速度)/
(低速側のロール速度)}を3%以上30%以下とした
のは、3%より小さい異周速率では、異周速圧延の効果
が現れないためである。また、異周速率を30%以下と
したのは、それ以上であると、通板が困難となるためで
ある。また、伸び率を0.5%以上としたが、これ以下
であるとFe−Al−Si金属間化合物層中に必要な亀
裂を導入できなくなるためである。またその上限は特に
規制しないが、過度に高い伸び率は加工性と耐食性が低
下するので10%以下が望ましい。
【0015】
【実施例】表1に示した化学成分の連続鋳造スラブを1
200℃で加熱し、約900℃で仕上げ圧延した4mm
厚の熱延板を82.5%冷延した。その後、これらの鋼
板に対して、溶融めっき法で、アルミめっき鋼板を製造
した。その後、スキンパス圧延を行い、CrO3 −Si
2 系無機クロメートや更にリン酸まで含んだ無機クロ
メート、或いは、有機樹脂とクロム酸が混合した液を塗
布,乾燥させた。いわゆる樹脂クロメート皮膜、クロム
を含まない皮膜等々を施したものを用意した。それらに
ついての検討結果を表2,3,4,5,6に示す。スキ
ンパス圧延の異周速率は特に示さない場合は0%であ
る。
【0016】めっき層中の亀裂は光学顕微鏡を用いた断
面観察により測定を行った。測定長は1mm程度とし
た。深絞り性は、ポンチ径40mmφ、ポンチ肩R5m
m、ダイス径42.8mmφ、ダイス肩R5mmの金型
を用いて、しわ押え力1000kgfにて限界絞り比
(L.D.R)を求め、2.1以上を良好とした。2次
加工性は、前述の金型により絞り比2.1にて成形した
カップを−70℃に冷却し、テーパー(角度37度)付
きポンチにカップをのせ、1mの高さから5kgの重錘
を落下させた。その際に、脆性割れを生じなかったもの
を良好とした。B添加により加工性の低下については、
他の化学成分は同一である鋼を用いて、同様の工程で製
造した鋼板との全伸びの差により検討し、全伸びの差
(ΔEl)が5%以下であるものを良好とした。
【0017】耐食性については、ガソリンに対する耐食
性を評価した。方法は上記の油圧成形試験機により、フ
ランジ幅20mm、直径50mm、深さ25mmの平底
円筒絞り加工を施した試料に、試験液を入れ、シリコン
ゴム製のリングを下ろしてガラスで蓋をした。この試験
後の腐食状況を目視判定した。試験液はガソリン+蒸留
水10%+蟻酸200ppmとした。試験期間は40℃
で3ヶ月放置した。評価基準は、○:赤錆発生0.1%
未満、△:赤錆発生0.1〜5%あるいは白錆あり、
×:赤錆発生5%超あるいは白錆顕著、とした。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】
【表4】
【0022】
【表5】
【0023】
【表6】
【0024】No.1〜17は鋼種の影響を検討したも
のである。めっき層の組成は、質量%で、Si:2〜1
3%,Mg:0〜15%と残部Alと不可避的不純物と
した。めっき厚みは10〜20μmとした。これらの実
験については、請求項1、4の範囲を満たすため、加工
後の耐食性に優れていた。No.3,7,11,14は
C/12+N/14+S/32<1.2(Ti/48+
Nb/93)なる条件を満たさないので深絞り性が若干
低下した。No.17はBが制限以上であったため、延
性が低下した。No.1,2,4,5,6,8,9,1
1,12,14,15,16は本発明の範囲を満たして
いるため、深絞り性・延性が良好であり、加工後の耐食
性に優れた溶融アルミめっき鋼板を実現できた。また、
No.4,5,6,11,12,14,15,16は本
発明範囲のB添加を行っており2次加工性が優れ、加工
後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板を実現でき
た。
【0025】No.18〜61はスキンパス圧延条件と
めっき層の亀裂の状態の影響を検討したものである。め
っき層の組成は、質量%でSi:2〜13%、Mg:0
〜15%と残部Alと不可避的不純物とした。めっき厚
みは9〜23μmとした。No.18〜21,40〜4
3はスキンパス圧延のロール径が小さいために、導入さ
れた歪みが大きくなり、めっき層の損傷が激しくなり、
加工後の耐食性が低下した。No.22,27,32,
44,49,54はスキンパス圧延の伸び率が低いため
に、請求項1のようなFe−Al−Si金属間化合物層
中の亀裂を生じさせるに十分な歪みを導入できず、めっ
き層が加工の際に変形しずらくなったために、加工後に
めっき層を貫通する亀裂が多く生じて耐食性が低下し
た。
【0026】No.37,38,39,59,60,6
1はスキンパス圧延のロール径が大きいために、請求項
1のようなFe−Al−Si金属間化合物層中の亀裂を
生じさせるに十分な歪みを導入できず、めっき層が加工
の際に変形しずらくなったために、加工後にめっき層を
貫通する亀裂が多く生じて耐食性が低下した。No.2
3,24,25,26,28,29,30,31,3
3,34,35,36,44,45,56,47,4
8,50,51,52,53,55,56,57,5
8,は本発明の範囲を満たしているため、加工後の耐食
性に優れた溶融アルミめっき鋼板を実現できた。
【0027】No.62〜86はめっき組成の影響を検
討したものである。めっき層の組成は、SiとMgを質
量%で表4に示す濃度と残部Alと不可避的不純物とし
た。めっき厚みは9〜23μmとした。No.62,7
5はSi量が少ないために、Fe−Al−Si金属間化
合物層が厚く成長したために耐食性が低下した。No.
68,80はSi量が多いために、耐食性が低下した。
No.63,64,65,66,67,69,70,7
1,72,73,74,76,77,78,79,8
1,82,83,84,85,86は本発明の範囲を満
たしているため、加工後の耐食性に優れた溶融アルミめ
っき鋼板を実現できた。なお、No.69〜74,81
〜86はMgを添加したが、本発明の範囲を満たしてい
るため、加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板
を実現できた。
【0028】No.87〜166はスキンパス圧延の異
周速率を変化させた実験である。No.87,88,8
9,127,128,129は伸び率が低かったため
に、請求項1のような、Fe−Al−Si金属間化合物
層中の亀裂を生じさせるに十分な歪みを導入できず、め
っき層が加工の際に変形しずらくなったために、加工後
にめっき層を貫通する亀裂が多く生じて耐食性が低下し
た。No.90,95,100,110,115,12
0,130,135,140,150,155,160
は異周速率が小さかったために請求項1のようなFe−
Al−Si金属間化合物層中の亀裂を生じさせるに十分
な歪みを導入できず、めっき層が加工の際に変形しずら
くなったために、加工後にめっき層を貫通する亀裂が多
く生じて耐食性が低下した。
【0029】No.90,91,92,93,94,9
6,97,98,99,101,102,103,10
4,105,106,111,112,113,11
4,116,117,118,119,121,12
2,123,124,125,126,131,13
2,133,134,136,137,138,13
9,141,142,143,144,145,14
6,150,151,152,153,154,15
6,157,158,159,161,162,16
3,164,165,166,は本発明の範囲を満たし
ているため、加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき
鋼板を実現できた。なお、本実験のスキンパス圧延で使
用したロールの粗度はRaで0.05〜10程度である
が、本発明の範囲を満たしていればロールの粗度に関わ
らず、加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっき鋼板を
実現できた。
【0030】
【発明の効果】本発明によれば、自動車などの燃料タン
クに用いられる加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっ
き鋼板を低コストで安定的に供給でき、工業的に価値の
高い発明である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C23C 2/26 C23C 2/26 2/40 2/40 (72)発明者 伊崎 輝明 福岡県北九州市戸畑区飛幡町1番1号 新 日本製鐵株式会社八幡製鐵所内 Fターム(参考) 4E002 AD06 BB11 BC03 BC05 4K027 AA02 AA05 AA23 AB05 AB48 AC87 AD15 AE21

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鋼板の表面に、Fe−Al−Siを含有
    する金属間化合物被覆層を有し、その表面に質量比で、
    Si:2〜13%、残部がAlの含有量が50%以上の
    Al系の化学成分である溶融アルミめっき鋼板におい
    て、めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層に幅5
    μm以下の亀裂が存在し、その亀裂の幅の合計が観察長
    さに対して0.05%以上、10%以下の割合であり、
    めっき層のFe−Al−Si金属間化合物層から表面ま
    で貫通する亀裂の幅の合計が観察長さに対して4%以下
    の割合であることを特徴とする加工後の耐食性に優れた
    溶融アルミめっき鋼板。
  2. 【請求項2】 請求項1のめっき層を有し、鋼板の化学
    成分が質量%で、 C:0.005%以下、 N:0.01%以下、 Mn:0.5%以下、 Si:0.3%以下、 P:0.1%以下、 Al:0.005%以上、0.2%以下、 Ti,Nbの一方あるいは双方をC/12+N/14+
    S/32<1.2(Ti/48+Nb/93)なる条件
    を満足するように含有し、残部Feおよび不可避的不純
    物からなることを特徴とする加工後の耐食性に優れた溶
    融アルミめっき鋼板。
  3. 【請求項3】 請求項1のめっき層を有し、鋼板の化学
    成分が質量%で、 C:0.005%以下、 N:0.01%以下、 Mn:0.5%以下、 Si:0.3%以下、 P:0.1%以下、 Al:0.005%以上、0.2%以下、 B:0.0002%以上、0.005%以下、 Ti,Nbの一方あるいは双方をC/12+N/14+
    S/32<1.2(Ti/48+Nb/93)なる条件
    を満足するように含有し、残部Feおよび不可避的不純
    物からなることを特徴とする加工後の耐食性に優れた溶
    融アルミめっき鋼板。
  4. 【請求項4】 請求項2または3の化学成分の鋼板の上
    に質量%で、Si:2〜13%を含有し、残部のAlの
    含有量が50%以上の溶融アルミめっきを行った後、ロ
    ール径が330mm以上、790mm以下のロールを用
    いて伸び率が1.65%以上のスキンパス圧延を行うこ
    とを特徴とする加工後の耐食性に優れた溶融アルミめっ
    き鋼板の製造方法。
  5. 【請求項5】 請求項2または3の化学成分の鋼板の上
    に質量%で、Si:2〜13%を含有し、残部のAlの
    含有量が50%以上の溶融アルミめっきを行った後、ロ
    ール径が330mm以上、790mm以下のロールを用
    いて、異周速率{異周速率=(高速側のロール速度・低
    速側のロール速度)/(低速側のロール速度)}が3%
    以上30%以下、伸び率が0.5%以上のスキンパス圧
    延を行うことを特徴とする加工後の耐食性に優れた溶融
    アルミめっき鋼板の製造方法。
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