JP2002316172A - 排水の処理方法 - Google Patents
排水の処理方法Info
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Abstract
時に除去する処理方法を提供する。 【解決手段】 フッ素と共にセレン等を含む排水に、リ
ン酸を加えた後にpHを6〜10に調整してフルオロア
パタイトを沈澱させ、さらにこの沈澱を含む排水に第一
鉄化合物を加えた後にpHを8〜12に調整して水酸化
鉄と共にセレン等を沈澱させる排水の処理方法。
Description
ン等が含まれている排水について、これらを同一工程で
効率よく排水から除去し、排水中のフッ素濃度を容易に
基準以下に低減することができる処理方法に関する。本
発明の処理方法は、セメント製造工程で発生するダスト
(飛灰)などの廃棄物から銅、鉛、亜鉛などの重金属を回
収する処理工程において、水洗脱塩処理の排水処理方法
として有用である。
減する方法として、硫酸アルミニウムを排水に加え、p
H6〜8程度に調整して水酸化アルミニウムを沈澱さ
せ、この沈澱に液中のフッ素を吸着させ、固液分離して
フッ素を除去する方法が一般に知られている。一方、排
水に含まれるセレンを除去する方法として、排水に硫酸
第一鉄を加え、液性をpH8〜12程度に調整して水酸
化鉄を沈澱させ、この沈澱にセレンを吸着させて除去す
る方法がある。
セレンが含まれている場合、硫酸アルミニウムを用いた
フッ素の除去方法と、硫酸第一鉄等を用いたセレンの除
去方法とを同一工程で行い、フッ素とセレンを同時に処
理することが考えられる。ところが、水酸化アルミニウ
ムと水酸化鉄を同時に沈澱させる場合、pH8以上の液
性下で沈澱させるとフッ素の除去効果が低く、一方、p
H8以下ではセレンの除去効果が低く、しかも鉄の残留
が多い。また、初めにpH6〜8付近で水酸化アルミニ
ウムを沈澱させてフッ素を吸着させ、次にpH10付近
に調整して水酸化鉄を沈澱させる方法では、初めに生成
した沈澱が次のpH調整によって再溶解し、フッ素が再
び液中に溶解するのでフッ素の除去効果が大幅に低下す
る。このように、硫酸アルミニウムを用いる方法ではフ
ッ素とセレンを同時に除去するのは難しい。
た処理方法における上記問題を解決したものであり、排
水中にフッ素と共にセレン等が含まれている場合、これ
らを同一工程で処理し、効率よく除去する方法を提供す
る。
水の処理方法が提供される。 (1)フッ素と共にセレンを含む排水にリン酸を加え、
pHを中性ないしアルカリ性に調整してリン酸フッ素化
合物を沈澱させ、この沈澱を含む排水に第一鉄化合物を
加え、pHをアルカリ性に調整して水酸化鉄と共にセレ
ンを沈澱させ、これらを固液分離することによりフッ素
と共にセレンを除去することを特徴とする排水の処理方
法。 (2)リン酸を加えた後にpHを6〜10に調整してフ
ルオロアパタイトを沈澱させ、さらに第一鉄化合物を加
え、pHを8〜12に調整して水酸化鉄と共にセレンを
沈澱させる上記(1)に記載する排水の処理方法。 (3)排水中のフッ素1モルに対してリン酸3〜30モ
ルを加える上記(1)または(2)に記載する排水の処理方
法。 (4)フッ素と共にクロムを含む排水にリン酸を加えた
後にpHを6〜10に調整してフルオロアパタイトを沈
澱させ、さらに第一鉄化合物を加えた後にpHを8〜1
2に調整して水酸化鉄と共にクロムを沈澱させ、これら
を固液分離することによりフッ素と共にクロムを除去す
る排水の処理方法。 (5)フッ素と共にセレンおよび/またはクロムを含む
排水にリン酸と第一鉄化合物とを加え、排水のpHを8
〜12に調整してフルオロアパタイトと共に水酸化鉄お
よびセレンないしクロムを沈澱させ、これらを固液分離
することによりフッ素と共にセレンおよび/またはクロ
ムを除去する排水の処理方法。 (6)第一鉄化合物の他に第二鉄化合物を加える上記
(1)〜(5)の何れかに記載する排水の処理方法。 (7)フッ素、セレンおよび/またはクロムと共に、
銅、鉛、亜鉛の1種または2種以上を沈澱させる上記
(1)〜(6)の何れかに記載する排水の処理方法。
て詳細に説明する。本発明の第一の処理方法は、フッ素
と共にセレンを含む排水に、リン酸を加えた後にpHを
中性ないしアルカリ性に調整してリン酸フッ素化合物を
沈澱させ、この沈澱を含む排水に、第一鉄化合物を加え
た後にpHをアルカリ性に調整して水酸化鉄と共にセレ
ンを沈澱させ、これらを固液分離することによりフッ素
と共にセレンを除去することを特徴とするフッ素の除去
方法である。
量のリン酸を加え、さらに消石灰等を加えて攪拌し、p
H6〜10に調整すると、フルオロアパタイト[Ca5F(PO
4)3]等のリン酸フッ素化合物が沈澱する。リン酸の添加
量はフッ素1モルに対して3〜30モルが適当である。
リン酸を添加すると排水のpHが下がるので、消石灰等
を加えてpHを6〜10に調整する。この消石灰はpH
調整剤であると共に生成するフルオロアパタイトのカル
シウム源となる。排水中のフッ素はこのフルオロアパタ
イトに取り込まれ、液中のフッ素濃度が低減する。な
お、排水がpH6未満の酸性域ではフルオロアパタイト
が沈澱しない。またpH10を上回ってもフルオロアパ
タイト沈澱の生成は進まない。
む排水に第一鉄化合物を加え、排水のpHを8〜12に
調整して水酸化鉄と共にセレンを沈澱させる。第一鉄化
合物としては硫酸第一鉄などが好適である。フルオロア
パタイトの沈澱が存在している状態で硫酸第一鉄を加
え、pHを上記範囲に調整してもフルオロアパタイトは
溶解しない。一方、排水に硫酸第一鉄等の第一鉄化合物
を加えると、2価の第一鉄イオン(Fe2+)を生じ、この第
一鉄イオンは還元性を有するので、液中に含まれる6価
のセレン(セレン酸イオン)を還元する。排水中に含まれるセレ
ンの大部分は第一鉄イオンによって4価のセレン(亜セレン
酸イオン)に還元される。硫酸第一鉄などの添加量は、例え
ば、排水中のセレン含有量1mg/lに対して第一鉄イオン
として約2500mg/l以上、セレン含有量4mg/lに対し
ては第一鉄イオン約4000mg/l以上、セレン含有量1
0mg/lに対しては第一鉄イオン約6000mg/l以上が好
ましい。
灰等を加えて攪拌し、液性をpH8〜12に調整すると
水酸化鉄の沈澱を生じる。なお、pH8未満の液性下で
は水酸化鉄の沈澱生成が不十分になり液中に鉄およびセ
レンが残留する。また、pH12を上回ると液中にセレ
ンが残留するので好ましくない。この水酸化鉄沈澱には
第一鉄または第一鉄がセレンを還元して生じた第二鉄が
含まれる。4価のセレンはこの水酸化鉄の沈殿に吸着な
いし捕集された状態で共沈する。さらに、金属状態まで
還元されたセレンが金属セレンとして沈殿する場合も考
えられる。6価のセレンはこのような沈澱を生じないの
で、還元作用がない状態で水酸化鉄沈澱を生成させても
排水中のセレンを十分に除去することはできない。
澱と共に存在し、沈澱が凝集して液中の鉄およびセレン
を取り込むので、これらの除去効果が高く、かつ沈澱の
濾過性が良い。なお、硫酸第一鉄と共に塩化第二鉄など
の第二鉄化合物を加えてpHを上記範囲に調整すれば鉄
の除去効果が向上し、液中の鉄残量をさらに低減するこ
とができる。沈澱生成後、固液分離して澱物を除去す
る。この澱物にはフルオロアパタイト、水酸化鉄および
セレン澱物が含まれており、以上の処理工程によって排
水中のフッ素およびセレンを同時に除去することができ
る。また、液中のリンも取り込まれて沈澱する。
て、排水にリン酸を加え、pHを調整してフルオロアパ
タイトを沈澱させ、次に、第二段階として、この沈澱を
含む排水に第一鉄化合物を加え、pHを調整して水酸化
鉄と共にセレンを沈澱させ、これらを固液分離する二段
階の処理方法である。この段階的な処理方法によって排
水中のフッ素およびセレンの濃度を大幅に低減すること
ができる。具体的には、例えば、フッ素27mg/l、セレ
ン10mg/lを含む排水について、フッ素濃度を5mg/l以
下(約1/30)、セレン濃度を0.1mg/l以下(約1/10
0)に低減することができる。
酸第一鉄とを添加した後に排水のpHを8〜12に調整
して沈澱を生成させる処理方法でもよい。この処理方法
では二段階の処理方法よりもセレンの除去効果は低い
が、フッ素については同程度の除去効果を得ることがで
きる。
ロムを含む排水についても、同様の処理工程によって、
これらを同時に除去することができる。フッ素と共にク
ロムを含む排水にリン酸を加え、pHを6〜10に調整
してフルオロアパタイトを沈澱させ、これに第一鉄化合
物を加えると、排水にクロムが含まれている場合、セレ
ンと同様に、液中の6価クロムは第一鉄イオンによって
3価クロムに還元される。この3価クロムはアルカリ性
の液性下で水酸化クロムの沈澱を生じるので、排水に消
石灰等を加えてpH8〜12に調整し、水酸化鉄の沈澱
と共に水酸化クロムを沈澱させ、これらを一緒に固液分
離することにより、フッ素とクロムを同時に除去する。
なお、このような二段階の処理方法に代えて、リン酸と
硫酸第一鉄を添加した後にpH調整を行い、フルオロア
パタイト、水酸化鉄および水酸化クロムを同時に沈澱さ
せても良い。
またはクロムと共に銅、亜鉛、鉛、カドミウムなどの重
金属が含まれている場合、排水をアルカリ性にpH調整
することによってこれらの重金属は沈澱し、あるいは水
酸化鉄等の沈澱に吸着ないし捕集されて共沈するので、
これらも一緒に排水中から除去することができる。
亜鉛などの重金属を回収する処理工程において、その排
水処理方法として好適である。セメント系ダスト、特に
廃棄物を原料としたセメント製造工程から発生するダス
トには銅、鉛、亜鉛などの重金属が少量含まれている。
これらの重金属を分離し回収する方法として、これらの
廃棄物を水洗して脱塩し、この脱塩ケーキを硫酸浸出し
て銅および亜鉛を溶出させ、さらに脱塩ケーキの固形分
をアルカリ浸出して鉛を溶出させて、これを回収する方
法が知られている。この処理工程において生じる排水な
どに本発明の処理方法を適用することにより、排水のフ
ッ素濃度を低減し、排水基準等を満たすことができる。
す。なお、%は重量%である。
よびセレン1mg/lを含む排水100リットルに、85%濃度
のリン酸を排水中のフッ素に対して12〜30モル比
(PO4/F)になるように添加し、さらに消石灰を加えて
排水のpHを10に調整した。30分攪拌して沈澱が生
成した後に、この沈澱を含む排水に、硫酸第一鉄20%
水溶液を第一鉄イオンとして4000mg/l相当量添加
し、さらに消石灰を加えて排水のpHを10に調整して
30分攪拌し、沈澱を生成させ、これを濾過した(試料N
o.1〜No.4)。また、このような二段階の沈澱生成に代
えて、上記と同量のリン酸と硫酸第一鉄とを排水に加え
た後に、さらに消石灰を加えて排水のpHを10に調整
して沈澱を生成させて濾過した(試料No.5)。一方、排
水にリン酸を加え、pH調整して沈澱を生成させた後に
硫酸第一鉄の添加を省略した以外は上記と同様にして沈
澱を濾過した(比較試料No.6)。これらの結果を表1に
まとめて示した。
生成処理を行った試料(No.1〜No.4)は何れも濾液中の
セレン濃度が0.1mg/lより少なく、フッ素濃度も5mg/
l以下である。さらに濾液中の鉄濃度も1.5mg/lより少
なく、リン濃度も1.0mg/l以下である。また、リン酸
と硫酸第一鉄を加えた後に沈澱を生成させた一段階の処
理方法(No.5)では液中のフッ素、鉄およびリンの濃度
は二段階処理方法(No.1〜No.4)とほぼ同程度である
が、セレンの濃度が0.3mg/lと高い。一方、リン酸添
加後に硫酸第一鉄を添加しない比較試料No.6は濾液中
のセレン濃度が0.9mg/lであり、初期濃度(Se:1mg/l)
から明らかなように、殆どセレンが除去されない。
れるフッ素およびセレン等を同一の処理工程で沈澱化
し、濾過分離して排水中から効率よく除去することがで
きる、また二段階の沈澱生成を行うことによってフッ素
とセレン等を十分に沈澱化することができ、しかも濾過
処理は一回で済むので、沈澱槽および濾過器がおのおの
一つで足り、処理操作が簡単であると共に設備コストが
低減でき、設置場所も省力化することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 フッ素と共にセレンを含む排水にリン酸
を加え、pHを中性ないしアルカリ性に調整してリン酸
フッ素化合物を沈澱させ、この沈澱を含む排水に第一鉄
化合物を加え、pHをアルカリ性に調整して水酸化鉄と
共にセレンを沈澱させ、これらを固液分離することによ
りフッ素と共にセレンを除去することを特徴とする排水
の処理方法。 - 【請求項2】 リン酸を加えた後にpHを6〜10に調
整してフルオロアパタイトを沈澱させ、さらに第一鉄化
合物を加え、pHを8〜12に調整して水酸化鉄と共に
セレンを沈澱させる請求項1に記載する排水の処理方
法。 - 【請求項3】 排水中のフッ素1モルに対してリン酸3
〜30モルを加える請求項1または2に記載する排水の
処理方法。 - 【請求項4】 フッ素と共にクロムを含む排水にリン酸
を加えた後にpHを6〜10に調整してフルオロアパタ
イトを沈澱させ、さらに第一鉄化合物を加えた後にpH
を8〜12に調整して水酸化鉄と共にクロムを沈澱さ
せ、これらを固液分離することによりフッ素と共にクロ
ムを除去する排水の処理方法。 - 【請求項5】フッ素と共にセレンおよび/またはクロム
を含む排水にリン酸と第一鉄化合物とを加え、排水のp
Hを8〜12に調整してフルオロアパタイトと共に水酸
化鉄およびセレンないしクロムを沈澱させ、これらを固
液分離することによりフッ素と共にセレンおよび/また
はクロムを除去する排水の処理方法。 - 【請求項6】 第一鉄化合物の他に第二鉄化合物を加え
る請求項1〜5の何れかに記載する排水の処理方法。 - 【請求項7】 フッ素、セレンおよび/またはクロムと
共に、銅、鉛、亜鉛の1種または2種以上を沈澱させる
請求項1〜6の何れかに記載する排水の処理方法。
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- 2001-04-19 JP JP2001121686A patent/JP4039820B2/ja not_active Expired - Lifetime
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