JP2002311685A - ローラ用組成物およびそれを用いて製造される導電性ローラ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】オキシアルキレン系重合体を主成分とするヒド
ロシリル化付加型硬化性組成物に導電性付与剤を添加し
た組成物を用いて製造される導電性ローラにおいては、
導電性ゴム弾性層の機械的な強度が必ずしも十分でない
場合があり、成型時にローラ弾性層の端部が破壊される
ことでの外観不良による収率低下が懸念されていた。ま
た、硬度の細かな調整が難しく、簡易な調整手段が求め
られていた。 【解決手段】分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化
反応可能なアルケニル基を有するオキシアルキレン系重
合体、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る化合物、ヒドロシリル化触媒、導電性付与剤、シリカ
微粉末からなる組成物を用いて、導電性ローラを製造す
ることにより、上記目的を達成するに至った。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はローラ用組成物およ
びそれを用いて製造される導電性ローラに関する。さら
に詳しくは、例えば、レーザープリンター、ファクシミ
リ、これらを複合したＯＡ機器などの、電子写真方式を
採用した画像記録装置に組み込まれる帯電ローラ、現像
ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングロー
ラ、定着用の加圧ローラなどの導電性ローラの製造に用
いられるローラ用組成物、ならびに導電性ローラに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】オキシアルキレン系重合体を主成分とす
るヒドロシリル化付加型硬化性組成物に導電性付与剤を
添加し、これを導電性シャフトの周りに硬化させて導電
性ローラを製造することは公知である（特開平７−３０
０５６４号公報、特開２０００−１１９５０７号公報
等）。しかしながら、得られる導電性ローラのゴム弾性
層の機械的な強度が必ずしも十分でない場合があり、成
型時にローラ弾性層の端部が破壊されることでの外観不
良による収率低下が懸念され、さらなる強度アップが望
まれていた。導電性付与剤として、カーボンブラックに
代表される補強効果の高いフィラーを用いることによっ
て、高強度のゴム弾性層を有するローラを得ることが可
能となるが、実際は、所望の導電特性にコントロールす
るためにカーボンブラックの種類と添加量に制限を受
け、補強効果も必ずしも十分とは言えなかった。また、
電子写真方式を採用した画像記録装置に組み込まれる導
電性ローラにおいては、細かなローラ硬度の調整が必要
とされている。しかし、オキシアルキレン系重合体を主
成分とするヒドロシリル化付加型硬化性組成物に導電性
付与剤を添加し、これを導電性シャフトの周りに硬化さ
せる導電性ローラにおいては、硬度の細かな調整が難し
く、簡易な調整手段が求められていた。上述の強度や硬
度という点を補う手段として、種々の充填剤を添加する
方法が広く知られているが、充填剤を添加した場合、導
電性付与剤によって発現される導電特性に大きな影響を
及ぼすことがあった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる実状
を鑑みてなされたものであり、十分な強度を有し成型時
のゴム弾性層の端部破壊による収率低下のリスクを回避
することができ、かつ、硬度調整の容易なローラ用組成
物および導電性ローラを提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、分子中に少なくとも
１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有する
オキシアルキレン系重合体、分子中に少なくとも２個の
ヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒、
導電性付与剤、およびシリカ微粉末を必須成分とするロ
ーラ用組成物を用いて導電性ローラを製造することで、
上記課題を解決できることを見出し、本発明をなすに至
った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）分子中に少な
くとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を
有するオキシアルキレン系重合体、（Ｂ）分子中に少な
くとも２個のヒドロシリル基を有する化合物、（Ｃ）ヒ
ドロシリル化触媒、（Ｄ）導電性付与剤、（Ｅ）シリカ
微粉末を必須成分とするローラ用組成物、および、この
ローラ用組成物を導電性シャフトのまわりに硬化させて
得られる導電性ゴム弾性層を形成してなる導電性ローラ
に関するものである。

【０００６】前記（Ａ）成分の重合体としては、ヒドロ
シリル化反応可能なアルケニル基が分子末端に含有され
てなるものが好ましく、（Ａ）成分の重合体の数平均分
子量は１０００〜５００００の範囲内であることが好ま
しく、（Ａ）成分としては、分子中に少なくとも１個の
ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシ
プロピレン系重合体が好ましい。

【０００７】前記（Ｂ）成分の分子中にヒドロシリル基
を有する化合物としては、平均して１分子中に少なくと
も２個のヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが好ましい。

【０００８】前記（Ｄ）成分の導電性付与剤としては、
カーボンブラックが好適に用いられる。

【０００９】前記（Ｅ）成分のシリカ微粉末としては、
疎水化処理されたシリカ微粉末が好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に用いる（Ａ）成分は、分
子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアル
ケニル基を有するオキシアルキレン系重合体である。

【００１１】ここで、アルケニル基とは、ヒドロシリル
化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含む基
であれば特に制限されるものではない。アルケニル基と
しては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の
脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シクロ
ブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基
等の環式不飽和炭化水素基、メタクリル基等が挙げられ
る。（Ａ）成分のオキシアルキレン系重合体のアルケニ
ル基の数は、硬化剤である（Ｂ）成分とヒドロシリル化
反応するために少なくとも１個必要であるが、良好なゴ
ム弾性を得る観点からは、直鎖状分子の場合は、分子の
両末端に２個のアルケニル基を有し、分岐のある分子の
場合は、分子末端に２個以上のアルケニル基を有するこ
とが好ましい。本発明における（Ａ）成分は、上記ヒド
ロシリル化反応可能なアルケニル基を重合体末端に導入
されていることが望ましい。このようにアルケニル基が
重合体末端にあるときは、低硬度、高強度のゴム弾性層
を有するローラが得られやすくなるなどの点から好まし
い。

【００１２】ここで、重合体中にアルケニル基を導入す
る方法としては、例えば末端、主鎖あるいは側鎖に水酸
基、アルコキシド基等の官能基を有する有機重合体に、
上記官能基に対して反応性を示す活性基及びアルケニル
基を有する有機化合物を反応させることによりアルケニ
ル基を末端、主鎖あるいは側鎖に導入する方法が挙げら
れるが、これに限定されるわけではない。また、上記官
能基に対して反応性を示す活性基及びアルケニル基を有
する有機化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、ビニル酢酸、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブ
ロマイド等のＣ ₃−Ｃ₂₀の不飽和脂肪酸、酸ハライド、
酸無水物等やアリルクロロホルメート（ＣＨ₂＝ＣＨＣ
Ｈ₂ＯＣＯＣｌ）、アリルブロモホルメート（ＣＨ₂＝Ｃ
ＨＣＨ₂ＯＣＯＢｒ）等のＣ₃−Ｃ₂₀の不飽和脂肪酸置換
炭酸ハライド、アリルクロライド、アリルブロマイド、
ビニル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチ
ル）ベンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリ
ル（クロロメチル）エーテル、アリル（クロロメトキ
シ）ベンゼン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテ
ル、１−ヘキセニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリ
ルオキシ（クロロメチル）ベンゼン等が挙げられる。

【００１３】本発明におけるオキシアルキレン系重合体
とは、主鎖を構成する単位のうち３０％以上、好ましく
は５０％以上がオキシアルキレン単位からなる重合体を
いい、オキシアルキレン単位以外に含有される単位とし
ては、重合体製造時の出発物質として使用される、活性
水素を２個以上有する化合物、たとえば、エチレングリ
コール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等からの単位
が挙げられる。本発明においては、入手性の点などか
ら、特に、オキシプロピレン系重合体が好ましい重合体
として挙げられる。なお、オキシプロピレン系重合体の
場合には、エチレンオキシド、ブチレンオキシド等から
なる単位との共重合体（グラフト重合体も含む）であっ
てもよい。

【００１４】上記のような（Ａ）成分のオキシアルキレ
ン系重合体の分子量としては、反応性および硬化物の硬
度のバランスをよくする観点から、数平均分子量（Ｍ
ｎ）で１０００〜５００００、さらには５０００〜３０
０００であることが好ましい。数平均分子量が１０００
未満の場合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分
な機械的特性（ゴム硬度、伸び率）等が得られにくくな
る。一方、数平均分子量があまり大きくなりすぎると、
分子中に含まれるアルケニル基１個あたりの分子量が大
きくなったり、高分子量効果（立体障害）で反応性が落
ちたりするため、硬化が不充分になることが多く、ま
た、粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にあ
る。

【００１５】本発明における（Ｂ）成分は、硬化剤とし
て使用されるものであり、分子内に２個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。
ここで、ヒドロシリル基とはＳｉ−Ｈ結合を有する基を
表わすが、本発明においては、同一ケイ素原子（Ｓｉ）
に水素原子（Ｈ）が２個結合している場合は、ヒドロシ
リル基２個と計算する。

【００１６】（Ｂ）成分としては、ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げら
れる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を
有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体
的に示すと、

【００１７】

【化１】 （２＜ｍ＋ｎ≦５０、２＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖
の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基
を含有してもよい。）

【００１８】

【化２】 （０＜ｍ＋ｎ≦５０、０＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖
の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基
を含有してもよい。）

【００１９】

【化３】 （３≦ｍ＋ｎ≦２０、２＜ｍ≦１９、０≦ｎ＜１８、Ｒ
としては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上
のフェニル基を含有してもよい。）などで示される鎖
状、環状のものや、これらのユニットを２個以上有する

【００２０】

【化４】 （１≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖
の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基
を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ²は２〜４価の有機基で
あり、Ｒ¹は２価の有機基。ただし、Ｒ¹はＲ²の構造に
よってはなくてもよい。）

【００２１】

【化５】 （０≦ｍ＋ｎ≦５０、０≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖
の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基
を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ²は２〜４価の有機基で
あり、Ｒ¹は２価の有機基。ただし、Ｒ¹はＲ²の構造に
よってはなくてもよい。）

【００２２】

【化６】 （３≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖
の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基
を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ²は２〜４価の有機基で
あり、Ｒ¹は２価の有機基。ただし、Ｒ¹はＲ²の構造に
よってはなくてもよい。）などで示されるものが挙げら
れる。

【００２３】またこれら（Ｂ）成分の使用にあたって
は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分との相溶
性、あるいは系中における（Ａ）成分、（Ｃ）成分、
（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の分散安定性がよいものが好
ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、（Ｂ）成分
として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、
相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。

【００２４】（Ａ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、お
よび（Ｅ）成分との相溶性、あるいは分散安定性が比較
的良好なものとして具体的に示すと、

【００２５】

【化７】 （ｎは６〜１２）

【００２６】

【化８】 （２＜ｋ＜３０、０＜ｌ＜１０、Ｒは炭素数８以上の炭
化水素基）などが挙げられる。

【００２７】また、本発明における（Ｂ）成分の使用量
としては、（Ａ）成分のアルケニル基の総量に対して、
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が０．８〜５．０
当量となるように使用することが好ましい。上記（Ａ）
成分のアルケニル基総量に対して（Ｂ）成分のケイ素原
子結合水素原子が０．８当量に満たない場合、架橋が不
十分となることがある。また、５．０当量を越える場合
には、硬化後に残留するケイ素原子結合水素原子の影響
により物性が大きく変化することが問題となる。特にこ
の影響を抑制したい場合には１．０〜２．０当量となる
ように（Ｂ）成分を用いることが好ましい。

【００２８】本発明の（Ｃ）成分であるヒドロシリル化
触媒については、特に制限はなく、任意のものが使用で
きる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、
アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白
金を担持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体｛例
えば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）_n、Ｐｔ
〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄〕_m｝；白金−ホスフィン錯体
｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄｝；白
金−ホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃〕₄、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃〕₄｝（式中、Ｍｅはメ
チル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェ
ニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａ
ｃ）₂、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０
１及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭
化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許
第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ
−ト触媒も挙げられる。

【００２９】また、白金化合物以外の触媒の例として
は、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ ₃、Ｒｈ／Ａl
₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、
ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄、等が挙げ
られる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以
上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、
白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、
Ｐｔ（ａｃａｃ）₂等が好ましい。

【００３０】（Ｃ）成分の触媒量としては特に制限はな
いが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対して１
０^-1〜１０^-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。好ましく
は１０^-2〜１０^-6ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。ま
た、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性であ
り、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡して
しまう場合があるので１０^-1ｍｏｌ以上用いない方がよ
い。

【００３１】本発明における（Ｄ）成分である導電性付
与剤とは、本発明の組成物または本発明の組成物を用い
て製造されるローラに導電性を付与する成分である。
（Ｄ）成分の導電性付与剤としては、カーボンブラッ
ク、金属酸化物、金属微粉末、アルカリ金属塩、第４級
アンモニウム塩、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基などを有する有機化合物も
しくはポリマー、エーテルエステルイミド、もしくはエ
ーテルイミドポリマー、エチレンオキサイド−エピハロ
ヒドリンコポリマー、メトキシポリエチレングリコール
アクリレートなどで代表される導電性ユニットを有する
化合物、または、ポリエチレングリコール誘導体等の高
分子化合物の帯電防止剤などの化合物などが挙げられ
る。

【００３２】上記カーボンブラックの例としては、ファ
ーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブ
ラックなどが挙げられる。これらカーボンブラックの種
類、粒径等に制限はない。

【００３３】ここで、導電性付与剤の種類および添加量
によっては、ヒドロシリル化反応を阻害する場合がある
ため、ヒドロシリル化反応に対する影響が少ない導電性
付与剤を用いることが好ましい。（Ｄ）成分の添加量
は、所望の導電特性（ローラ抵抗）に応じて調整して添
加され、（Ａ）成分の重合体１００重量部に対し、１〜
１００重量部、さらには５〜５０重量部用いることが好
ましい。添加量が少なすぎると、得られる導電付与能が
不十分であり、また、添加量が多すぎると粘度の上昇が
大きく作業性が悪くなる恐れがある。ここで、本発明に
おけるローラ抵抗とは、ローラを金属プレートに水平に
当てて、ローラの導電性シャフトの両端部の各々に５０
０ｇの荷重を金属プレート方向に加え、シャフトと金属
プレート間に直流電圧１００ボルトを印加して測定され
る電気抵抗値をいう。

【００３４】本発明の（Ｅ）成分であるシリカ微粉末
は、（Ｄ）成分によって発現される導電特性（ローラ抵
抗）に影響を与えることなく、ローラにおけるゴム弾性
層の強度を高め、成型時におけるゴム弾性層の端部破壊
等の外観不良が生じるリスクを低減させるための成分で
あり、さらには、ローラ硬度の調整を容易に行うための
成分である。本発明の（Ｅ）成分であるシリカ微粉末と
しては、ケイ酸ソーダの加水分解による湿式製造法等か
ら得られる含水シリカ、及び四塩化珪素などのハロゲン
化珪素あるいは有機珪素化合物の熱分解による乾式製造
法等から得られる無水シリカを用いることができる。含
水シリカとしては、例えば、日本シリカ工業（株）のニ
ップシールＶＮ３、ニップシールＡＱ、ニップシールＬ
Ｐ、ニップシールＥＲ、ニップシールＮＳ、ニップシー
ルＮＳ−Ｔ、ニップシールＮＡ、ニップシールＬ３０
０、ニップシールＮ３００Ａ、ニップシールＥ、ニップ
シールＳＳ−１０、ニップシールＳＳ−２０、ニップシ
ールＳＳ−３０Ｐ、ニップシールＳＳ−５０Ａ、ニップ
シールＳＳ−７０、ニップシールＳＳ−１７０Ｘ、Ｍｏ
ｎｓａｎｔｏ社のＳａｎｔｏｃｅｌ ＦＲＣ、Ｓａｎｔ
ｏｃｅｌ ＣＳ、ＰＰＧ Ｉｎｄ社のＨｉ−Ｓｉｌ ２３
３、Ｈｉ−Ｓｉｌ Ｘ３０３、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉ
ａ Ｑｕａｒｔｓ社のＱｕｓｏ Ｆ−２０等が挙げられ
る。また、無水シリカとしては、例えば、日本アエロジ
ル（株）のアエロジル１３０、アエロジル２００、アエ
ロジル２００Ｖ、アエロジル２００ＣＦ、アエロジル３
００、アエロジル３００ＣＦ、アエロジル３８０、アエ
ロジルＯＸ５０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＭ
ＯＸ８０、アエロジルＭＯＸ１７０、アエロジルＣＯＫ
８４、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエ
ロジルＲ２０２、アエロジルＲＸ２００、アエロジルＲ
Ｙ２００、アエロジルＲ８０５、アエロジルＲ８１２、
Ｃａｂｏｔ社のＣａｂ−Ｏ−ＳｉｌＭＳ−５、Ｃａｂ−
Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ−７、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ ＨＳ−５、
Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ−７等が挙げられる。ただ
し、本発明におけるシリカ微粉末は、上述の例に限定さ
れるものではない。また、これら本発明におけるシリカ
微粉末においては、表面の官能基の影響で硬化反応の阻
害等の問題を生じる場合があり、表面官能基を有機珪素
化合物を用いて化学的に反応させて疎水化処理したもの
が特に好ましい。表面官能基の疎水化処理の種類には、
特に制限はないが、ジメチルジクロロシラン処理、ヘキ
サメチルジシラザン処理、オクチルシラン処理、シリコ
ーンオイル処理等が例示される。このような疎水化処理
されたシリカ微粉末の具体例としては、例えば、日本シ
リカ工業（株）のニップシールＳＳ−１０、ニップシー
ルＳＳ−２０、ニップシールＳＳ−３０Ｐ、ニップシー
ルＳＳ−５０Ａ、ニップシールＳＳ−７０、ニップシー
ルＳＳ−１７０Ｘ、日本アエロジル（株）のアエロジル
Ｒ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ２０２、
アエロジルＲＸ２００、アエロジルＲＹ２００、アエロ
ジルＲ８０５、アエロジルＲ８１２等が挙げられる。た
だし、これら具体例に限定されるものではない。シリカ
微粉末の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、
０．５〜１００重量部が好ましく、１〜５０重量部がさ
らに好ましい。添加量が少なすぎると十分な強度が得ら
れなくなる恐れがある。また、添加量が多すぎると粘度
の上昇が大きく作業性が悪くなる恐れがある。また、所
望のローラ硬度に応じても調整して添加される。ここ
で、本発明におけるローラ硬度は、測定器としてアスカ
ーＣ型硬度試験機を用いて測定し、評価することができ
る。

【００３５】また、本発明の組成物には、必要に応じ
て、各種基材に対する接着性を向上させるための接着性
付与剤、粘着性付与樹脂を添加することができる。接着
性付与剤の例としては、各種シランカップリング剤やエ
ポキシ樹脂等が挙げられる。特にエポキシ基、メタクリ
ロイル基、ビニル基等の官能基を有するシランカップリ
ング剤は、組成物の硬化性に及ぼす影響も小さく、接着
性の発現にも効果が大きく使いやすい。但し、使用でき
るシランカップリング剤はこれらに限定されるものでは
ない。また、シランカップリング剤やエポキシ樹脂と併
用してこれらの反応触媒を添加することができる。ま
た、粘着性付与樹脂には特に限定はなく、通常、粘着性
付与剤として使用されるものを使用できる。具体例とし
ては、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、シクロペ
ンタジエン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン
樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、ロジンエステル樹脂等が挙げられる。なお、これら
の使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する影響
を考慮しなければならない。

【００３６】また、本発明の組成物には、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、顔料等を適宜添加してよい。

【００３７】また、本発明の組成物には貯蔵安定性を改
良する目的で、貯蔵安定性改良剤を使用することができ
る。この貯蔵安定性改良剤としては、本発明の（Ｂ）成
分の保存安定剤として知られている通常の安定剤であ
り、所期の目的を達成するものであればよく、特に限定
されるものではない。具体的には、脂肪族不飽和結合を
含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒
素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に
用いることができる。さらに具体的には、２−ベンゾチ
アゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチ
ルアセチレンダイカルボキシレート、ブチルヒドロキシ
トルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ、
２−（４−モルフォジニルジチオ）ベンゾチアゾール、
３−メチル−１−ブテン−３−オール、アセチレン性不
飽和基含有オルガノシロキサン、エチレン性不飽和基含
有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、３−メ
チル−１−ブチル−３−オール、ジアリルフマレート、
ジアリルマレート、ジエチルフマレート、ジエチルマレ
ート、ジメチルマレート、２−ペンテンニトリル、２，
３−ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定
されるわけではない。

【００３８】本発明における導電性ローラの製造方法
は，特に限定されず、従来公知の各種ローラの成形方法
を用いることができる。例えば、中心にＳＵＳ製等の金
属製シャフトを設置した金型に、組成物を押出成形、プ
レス成形、射出成形、反応射出成形、液状射出成形、注
型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度およ
び時間で加熱硬化させて導電性シャフトのまわりに導電
性ゴム弾性層を形成する。ここで、本発明における導電
性ローラの製造方法としては、弾性層を形成するための
組成物が液状であることから、生産性、加工性の点で液
状射出成形が好ましい。この場合、導電性組成物は、半
硬化させた後に、別途後硬化させるプロセスを設けて完
全硬化させてもよい。

【００３９】本発明においては、例えば、貴金属触媒を
用いたアルケニル基に対するＳｉ−Ｈ基の付加反応によ
って硬化する。従って、硬化速度が速く、ライン生産を
行う上で好都合である。本発明の組成物を熱硬化させる
温度は、８０℃〜１８０℃の範囲内が好ましい。８０℃
以上になると、ヒドロシリル化反応が速やかに進行し、
短い時間で硬化させることができる。

【００４０】本発明における導電性ローラは、さらに必
要に応じて、前記導電性ゴム弾性層の外側に単数または
複数の被覆層を設けてもよい。例えば、導電性ゴム弾性
層の上から、被覆層を構成する樹脂をスプレー塗布、デ
ィップ塗布、ロールコート等の方法を用いて所定の厚み
に塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させることにより、
該導電性ゴム弾性層の被覆層を形成することができる。

【００４１】被覆層の具体的主成分としては、特に制限
はないが、導電特性と耐摩耗性の観点からは−ＮＨＣＯ
−結合を含有し、また柔軟性等の観点からはポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート骨格を有する樹脂
を主な組成とする樹脂組成物からなっていればよく、ポ
リアミドやポリウレタンと、ポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネートとのブレンド樹脂、１分子中に−
ＮＨＣＯ−結合とポリエーテル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリシロキサンからなる群から選ばれる少
なくとも１つの骨格を含有するポリウレタン系樹脂等で
あってもよい。また、被覆層には抵抗調整、表面形状の
調整あるいは導電性弾性層に対する接着性等の観点か
ら、導電性付与剤、各種フィラーあるいはシランカップ
リング剤の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。

【００４２】被覆層の塗布方法に特に制限はないが、例
えば上記の樹脂を溶剤に溶かして固形分を５〜１５％に
してスプレーあるいはディッピング塗布する方法が簡便
である。この際、被覆層溶液の被膜性を改善するため
に、レベリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添加し
てもよい。本発明の導電性ローラは、具体的には、例え
ば、電子写真装置用の帯電ローラ、現像ローラ、転写ロ
ーラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧
ローラ等に好適である。

【００４３】

【実施例】以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。 （実施例１）（Ａ）成分としてのアリル末端ポリオキシ
プロピレン（商品名ＡＣＸ００４−Ｎ、鐘淵化学工業
製）５００ｇに対して、（Ｄ）成分としてカーボンブラ
ック＃３０３０Ｂ（三菱化学製）７０ｇ、（Ｅ）成分と
して、疎水化処理を施したシリカ微粉末ニップシールＳ
Ｓ−５０Ａ（日本シリカ工業製）を５０ｇ加え、３本ロ
ールで混練した混合物に、ついで、（Ｂ）成分としてポ
リオルガノハイドロジェンシロキサン（商品名ＡＣＸ０
０４−Ｃ、鐘淵化学工業製）を３３ｇ、（Ｃ）成分とし
て、ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有量３ｗｔ
％、キシレン溶液）を３５０μＬ、そして貯蔵安定性改
良剤として、ジメチルマレートを１７０μＬ秤取し、均
一混合した。該組成物を真空脱泡撹拌装置（シーテック
（株）製）で９０分間脱泡を行ったあと、得られた導電
性組成物をローラ成形用金型に射出圧１ＭＰａで注入
し、１５０℃で２０分加熱の条件で直径８ｍｍのＳＵＳ
製のシャフトの周りに厚さ３ｍｍ、長さ２３０ｍｍの半
導電性弾性層を設けた半導電性ローラを１０本作成し
た。作成したローラのうち、ゴム弾性層が破損し外観不
良のものは見られなかった。また、得られたローラにつ
いて、温度２３℃、相対湿度５５％の条件で、１００Ｖ
印加におけるローラ抵抗を測定した。得られた測定結果
について、１０本のローラの１００Ｖ印加でのローラ抵
抗の平均（Ｒ₁₀₀）を算出した。また、１０本のローラ
のうち、最も抵抗の高かった測定値（Ｒ_MAX）および最
も抵抗の低かった測定値（Ｒ_MIN）の比の対数値[ＬＯＧ
（Ｒ_MAX／Ｒ_MIN）]を算出し、サンプルの抵抗バラツキ
を評価した。また、ローラ硬度についても評価を行っ
た。配合表及び評価結果を表１に示した。 （実施例２）実施例１記載の処方について、（Ｅ）成分
の疎水化処理されたシリカ微粉末ニップシールＳＳ−５
０Ａ（日本シリカ工業製）の量を３８ｇに変えて、あと
は同様にローラを作成した。作成したローラのうち、ゴ
ム弾性層が破損し外観不良のものは見られなかった。ま
た、これらのローラについて、実施例１と同様に、ロー
ラ抵抗（Ｒ₁₀₀）、抵抗バラツキ[ＬＯＧ（Ｒ_MAX／
Ｒ_MIN）]、およびローラ硬度の評価を行った。 （実施例３）実施例１記載の処方について、（Ｅ）成分
の疎水化処理されたシリカ微粉末ニップシールＳＳ−５
０Ａ（日本シリカ工業製）の量を２５ｇに変えて、あと
は同様にローラを作成した。作成したローラのうち、ゴ
ム弾性層が破損し外観不良のものは見られなかった。ま
た、これらのローラについて、実施例１と同様に、ロー
ラ抵抗（Ｒ₁₀₀）、抵抗バラツキ[ＬＯＧ（Ｒ_MAX／
Ｒ_MIN）]、およびローラ硬度の評価を行った。 （比較例）実施例に記載の導電性ローラについて、
（Ｅ）成分を添加せずにあとは同様の方法で、導電性ロ
ーラを１０本作成した。作成したローラのうち、３本の
ローラにおいて、ゴム弾性層の端部が破壊していた。ま
た、得られたローラについて、実施例１と同様に、ロー
ラ抵抗（Ｒ₁₀₀）、抵抗バラツキ[ＬＯＧ（Ｒ_MAX／
Ｒ_MIN）]、およびローラ硬度の評価を行った。

【００４４】

【表１】 以上に示したように、本発明によれば、成型時のローラ
の端部破壊が起こるリスクを低減することが可能とな
る。さらには、ローラの硬度の調整が容易に行うことが
できる。

【００４５】

【発明の効果】本発明により、高強度ゴム弾性層を有す
る導電性ローラを製造することができ、成型時でのロー
ラ弾性層の端部破壊による収率低下（不良品率の低下）
を回避することが可能となる。さらには、ローラの硬度
の調製が容易に行うことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 ４Ｊ００２ Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｂ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１ Ｇ０３Ｇ 15/08 ５０１Ｄ 15/16 １０３ 15/16 １０３ 15/20 １０３ 15/20 １０３ 21/10 21/00 ３１２ Ｆターム(参考） 2H033 AA31 BB29 2H077 AD06 FA22 FA27 2H134 GA01 HA03 HA05 HA17 KD05 KD12 KG01 KG03 KG04 KG06 KH10 2H200 FA13 HB12 HB22 HB45 HB46 HB47 JB10 MA03 MA11 MA13 MA14 MA20 MB01 MB06 MC01 MC02 3J103 AA02 AA14 AA32 AA51 BA41 EA02 EA11 FA15 GA58 GA60 HA03 HA12 HA20 HA41 4J002 CH05W CP04X DA037 DJ018 FB098 FD117 FD156 GQ00 GT00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｅ）を必須成分と
   して含有してなるローラ用組成物。 （Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可
   能なアルケニル基を有するオキシアルキレン系重合体 （Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
   る化合物 （Ｃ）ヒドロシリル化触媒 （Ｄ）導電性付与剤 （Ｅ）シリカ微粉末
2. 【請求項２】 （Ａ）成分の重合体中、ヒドロシリル化
   反応可能なアルケニル基が分子末端に含有されてなる請
   求項１に記載のローラ用組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分の重合体の数平均分子量が１
   ０００〜５００００の範囲内である請求項１または２に
   記載のローラ用組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）成分が、分子中に少なくとも１個
   のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキ
   シプロピレン系重合体である請求項１〜３のいずれか１
   項に記載のローラ用組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）成分の分子中にヒドロシリル基を
   有する化合物が、平均して１分子中に少なくとも２個の
   ヒドロシリル基を含有するポリオルガノハイドロジェン
   シロキサンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の
   ローラ用組成物。
6. 【請求項６】 （Ｄ）成分の導電性付与剤が、カーボン
   ブラックである請求項１〜５のいずれか１項に記載のロ
   ーラ用組成物。
7. 【請求項７】 （Ｅ）成分のシリカ微粉末が、疎水化処
   理されたシリカ微粉末であることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれか１項に記載のローラ用組成物。
8. 【請求項８】 導電性シャフトの周りに、請求項１〜７
   のいずれか１項に記載のローラ用組成物を硬化させて得
   られる導電性ゴム弾性層を形成してなる導電性ローラ。