JP2002309041A - マスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形物 - Google Patents
マスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形物Info
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Abstract
マスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形物を提
供するポリプロピレン系樹脂の流動性、剛性を低下させ
ずに、衝撃性を向上させるマスターバッチ、それを用い
た成形方法及び成形物を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂10〜50重量部
と、ゴム90〜50重量部とを含み、ポリプロピレン系
樹脂のMIが、150〜700g/10分であり、ポリ
プロピレン系樹脂のmmmmが、97モル%超であるこ
とを特徴とするマスターバッチ。このマスターバッチを
用いることにより、ポリプロピレン系樹脂の流動性、剛
性を低下させずに、衝撃性を向上させることができる。
Description
樹脂の改質、特に、ポリプロピレン系樹脂の物性及び流
動性の改質に使用するマスターバッチ、それを用いた成
形方法及びその成形方法により得られた成形物に関す
る。
樹脂が求められており、物性と流動性等が低いポリプロ
ピレン系樹脂の性能改良や、特定の性能の向上が必要と
されている。そこで、ポリプロピレン系樹脂に少量の改
質材を添加して、その性能を向上させる方法が開発され
ている。
能を向上させるために、コンパウンドを用いている。例
えば、ポリプロピレン系樹脂の衝撃性を向上させるため
に、ポリプロピレン系樹脂にゴムを添加して混練してい
る。また、流動性を向上させるためには、ポリプロピレ
ン系樹脂に過酸化物を添加して混練し、分子量を低下さ
せている。しかし、ゴム又は過酸化物等を混練した場
合、混練工程が付加されることにより、ポリプロピレン
系樹脂のコストが大幅に上昇する。さらに、加工工場に
運搬する費用や、別材料として保管管理する費用も発生
する。
用いてポリプロピレン系樹脂の改質をしている。例え
ば、剛性を向上させるために、射出成形時に、高濃度の
タルクを含むマスターバッチを添加して剛性を高めてい
る。しかし、流動性、剛性を低下させずに、衝撃性を向
上させる技術はなかった。一方、ポリプロピレン系樹脂
と、エチレン/α−オレフィン共重合体を含むマスター
バッチも、知られている。例えば、特開平8−3020
86には、難白化性を付与する、ポリプロピレン系樹脂
と、エチレン/α−オレフィン共重合体を含むマスター
バッチが開示されている。ここで、ポリプロピレン系樹
脂のメルトインデックス(MI)は0.1〜100g/
10分である。特開平10−324751には、ハンド
リング性や熱安定性が良く、さらに基材樹脂との相溶性
が良い、ポリプロピレン系樹脂と、エチレン/α−オレ
フィン共重合体を含むマスターバッチが開示されてい
る。ここで、ポリプロピレン系樹脂の最も高いMIは5
0g/10分である。さらに、特開2000−1291
92には、エチレン/α−オレフィン共重合体、ポリプ
ロピレンを含む担体樹脂及び顔料からなる着色用マスタ
ーバッチが開示されている。このマスターバッチは、こ
れを用いた成形品の色ムラ防止やフォギング防止性に優
れる。また、このマスターバッチ全体のMIは100〜
1000g/10分以上であるが、ポリプロピレン系樹
脂の立体規則性(mmmm)は記載されていない。この
マスターバッチの改質対象であるポリプロピレン系樹脂
は、かなり高物性かつ高流動性である(MI>20g/
10分、mmmm=0.98)。
ト高にならずに、ポリプロピレン系樹脂の衝撃性等を改
質するマスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形
物を提供することである。
意検討した結果、特定のポリプロピレン系樹脂とゴムを
所定配合量で含むマスターバッチを用いてポリプロピレ
ン系樹脂を改質すれば、優れた物性等を有するポリプロ
ピレン系樹脂が得られることを見出し、本発明を完成さ
せた。
0〜50重量部と、ゴム90〜50重量部とを含み、ポ
リプロピレン系樹脂のMIが、150〜700g/10
分であり、ポリプロピレン系樹脂のmmmmが、97モ
ル%超であることを特徴とするマスターバッチが提供さ
れる。
が、エチレンと、炭素数3〜12のα−オレフィンとの
共重合体であることが好ましい。
リプロピレン系樹脂100重量部に対して、上記のマス
ターバッチを5〜50重量部添加して、射出成形する成
形方法が提供される。
リプロピレン系樹脂のmmmmが97モル%以下で、M
Iが20g/10分以下であることが好ましい。
成形方法により成形した成形物が提供される。
に説明する。 1.マスターバッチ (1)ポリプロピレン系樹脂成分 ポリプロピレン系樹脂成分は、好ましくは、プロピレン
単独重合体及び/又はプロピレン−プロピレン/エチレ
ン共重合体(ブロックポリプロピレン)である。その製
造方法は、特に限定されず、一般にポリプロピレン系樹
脂製造に用いられる方法を使用できる。
50〜700g/10分である。MIが150g/10
分未満では、流動性が劣り、700g/10分を超える
と、ポリプロピレン系樹脂の製造が困難となるためであ
る。同じ理由により、ポリプロピレン系樹脂のMIは、
好ましくは、300〜700g/10分であり、より好
ましくは、400〜600g/10分である。さらに、
ポリプロピレン系樹脂のmmmmは、97モル%超であ
る。mmmmが97モル%以下では、剛性等の物性が低
下するためである。同じ理由により、ポリプロピレン系
樹脂のmmmmは、好ましくは、97.5モル%以上で
あり、より好ましくは、98モル%以上である。ここ
で、MIは、230℃、2.16Kgの荷重のもとで測
定される。また、mmmmは、アイソタクチックペンタ
ッド分率であり、これはエイ・ザンベリ(A.Zamb
elli)等の“Macromolecules,6,
925(1973)”で提案された13C核磁気共鳴スペ
クトルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペン
タッド単位での、アイソタクチック分率を意味する。ま
た、本13C核磁気共鳴スペクトルの測定におけるピーク
の帰属決定法はエイ・ザンベリ(A.Zambell
i)等の“Macromolecules,8,687
(1975)”で提案された帰属に従った。本発明にお
けるmmmmは、ポリプロピレン分子中の全プロピレン
モノマー単位において存在する5個連続してメソ結合を
しているプロピレンモノマー単位の割合である。従っ
て、mmmmが高いほどアイソタクチック性が高いこと
を示す。
2のα−オレフィン共重合体である。例えば、エチレン
/プロピレン共重合体エラストマー、エチレン/ブテン
共重合体エラストマー、エチレン/オクテン共重合体エ
ラストマー等である。
したエラストマー、ジエン(共)重合体を水素化したエ
ラストマーも使用できる。スチレン/ジエン共重合体を
水素化したエラストマーの例として、スチレン/ブタジ
エン共重合体を水素化したエラストマー及びスチレン/
イソプレン共重合体を水素化したエラストマーが挙げら
れる。ジエン(共)重合体を水素化したエラストマーの
例として、1,2−ブタジエン/1,4−ブタジエン共
重合体を水素化したエラストマー及びブタジエン/イソ
プレン共重合体を水素化したエラストマーが挙げられ
る。
塑性エラストマー(TPE)を使用できる。例として、
住友TPE(商品名、住友化学製)、ミラストマー(商
品名、三井石油化学製)等のオレフィン系TPE、スミ
フレックス(商品名、住友ベークライト製)、サンプレ
ーン(商品名、三菱化成ビニル製)等の塩ビ系TPE、
ペレセン(商品名、エム・ディー化成製)、ミラクトラ
ン(商品名、日本ミラクトラン製)等のウレタン系TP
E、Hytrel(商品名、デュポン製)、Arnit
el(商品名、アクゾヘミー製)等のエステル系TP
E、ダイアミド−PAE(商品名、ヒュルス製)、グリ
ラックスA(商品名、エムス製)等のアミド系TPE、
JSR RB(商品名、日本合成ゴム製)、TRANS
−PIP(商品名、ポリサー製)、Surlyn A
(商品名、デュポン製)、エラスレン(商品名、昭和油
化製)、ダイエルサーモプラスチック(商品名、ダイキ
ン工業製)等のその他TPEが挙げられる。
いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。
0.3〜20g/10分である。MIが0.3g/10
分未満では、ポリプロピレン系樹脂への均一な分散が困
難となり、20g/10分を超えると、衝撃性等の物性
が低下するためである。ここで、MIは、190℃、
2.16Kgの荷重のもとで測定される。
0〜50重量部、ゴムを90〜50重量部含む。ポリプ
ロピレン系樹脂が10重量部未満では、マスターバッチ
の粒子が凝集し取り扱いが困難になり、50重量部を越
えると、衝撃性の向上が少ないためである。同じ理由に
より、ポリプロピレン系樹脂の含有量は、好ましくは、
20〜40重量部であり、より好ましくは、25〜35
重量部である。
で、所望に応じ各種添加剤、強化材、充填材を添加でき
る。例えば、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
材、造核剤、着色剤、難燃剤、ガラス繊維、炭酸カルシ
ウム等である。マスターバッチの調整方法は、特に限定
されず、従来ポリプロピレン樹脂組成物に使用されてい
る方法を用いることができる。
リプロピレン系樹脂は、mmmm<97モル%、Tma
x<119℃、半値幅>3.0、MI<20g/10分
のいずれかを満たすポリプロピレン系樹脂である。この
ようなポリプロピレン系樹脂は、機械的強度や流動性
が、現在及び近い将来の包装、家電、住宅設備、自動車
部品用途等に適用できるほどのポリプロピレン系樹脂で
ないため、上記のマスターバッチで改質する対象とな
る。具体的には、好ましくは、改質対象のポリプロピレ
ン系樹脂のmmmmは、97モル%以下である。97モ
ル%超になると、機械的物性を改質する必要性が乏しく
なるためである。また、好ましくは、改質対象のポリプ
ロピレン系樹脂のMIは、50g/10分以下であり、
より好ましくは、3g/10分以上20g/10分以下
である。MIが高いとマスターバッチの分散が困難とな
り、3g/10分未満では、射出成形が困難となるため
である。また、MIが高いと、流動性を改質する必要性
が乏しくなるためである。
ン系樹脂は、95モル%<mmmm<97モル%、11
6℃<Tmax<119℃、3.0<半値幅<4.5、
10g/10分<MI<20g/10分の全てを満たす
ポリプロピレン系樹脂である。余りにmmmm及びTm
axが低く半値幅が大きいと、上記のマスターバッチで
改質しても、自動車部品用途等に適用できるほどのポリ
プロピレン系樹脂にならない恐れがある。Tmax及び
半値幅の測定方法は、WO93/00375に記載の通
りである。 (2)重量比 本発明の成形方法では、ポリプロピレン系樹脂100重
量部に対して、上記のマスターバッチを5〜50重量部
添加して、射出成形する。マスターバッチの添加量が5
重量部未満では、衝撃性等の物性が向上せず、50重量
部を超えると、マスターバッチを作らずに各成分を集め
ブレンドして成形する場合に比べても、コストが増大
し、マスターバッチを作るメリットが無くなるためであ
る。同じ理由により、ポリプロピレン系樹脂の添加量
は、好ましくは、10〜40重量部であり、より好まし
くは、20〜30重量部である。
車のドアパネル、ピラーガーニッシュ等の衝撃性が必要
とされる部品、二輪車のカウル、バギーカーのボディ等
の塗装性が要求される部品に使用するのに適する。
のC13−NMR法により測定したmmmm=97.3
モル%)30重量部に、エチレン−ブテン共重合体ゴム
(MI=2.5g/10分、ブテン含量=17wt%)
70重量部及び造核剤(旭電化(株)製、NA21)
0.2重量部を、混練機(東芝機械(株)製、TEM3
5)にて混練して、マスターバッチ1(MB1)を製造
した。
ン単独重合体(MI=30g/10分、C13−NMR
法により測定したmmmm=95.1モル%)を用いた
以外は、実施例1と同様にして、マスターバッチ2(M
B2)製造した。
ン単独重合体(MI=100g/10分、C13−NM
R法により測定したmmmm=95.0モル%)(アリ
ステック・ケミカル製、C−432−120)を用いた
以外は、実施例1と同様にして、マスターバッチ3(M
B3)製造した。
(MB1)、マスターバッチ2(MB2)又はマスター
バッチ3(MB3)に、ポリプロピレン1(PP1)
(出光石油化学(株)製、商品名J−751HP(MI
=14、mmmm=96.0))又はポリプロピレン2
(PP2)(出光石油化学(株)製、商品名J−200
0GP(MI=20、mmmm=96.5))を、表1
に示す量(重量部)で添加した。これを、射出成形機
(ファナック製、ファナックα100)で、直接射出成
形して成形物を得た。尚、比較例7,8はPP1,PP
2だけで成形した。
て、MI(MI)、曲げ弾性率、衝撃強度及び塗装性
を、以下の方法により測定又は評価した。結果を表2に
示す。MIは、JIS K7210に準拠して測定し
た。曲げ弾性率は、JIS K7203に準拠して測定
した。−30℃Izod衝撃強度は、JIS K711
0に準拠して測定した。なお、表中「NB」はNo B
reakを意味する。塗装性は、日本ビーケミカル
(株)製RB109プライマー、R212/R288上
塗を塗布した後、90℃30分間焼き付けた。72時間
放置した後、碁盤目試験により、塗膜密着性を評価し
た。
られた成形物は、流動性、剛性を損なうことなく、衝撃
性及び塗装性が向上していた。特に、マスターバッチ以
外は製造条件が同じ、実施例3と比較例4、及び実施例
5と比較例3を比較すると、いずれも、通常のレベルよ
り極めて分子量が低いポリプロピレンを用いた実施例の
方が、曲げ弾性率が向上し(実施例3で約3割強、実施
例5で約3割弱)、流動性が高く射出成形しやすくなっ
た。
の衝撃性等を改質するマスターバッチ、それを用いた成
形方法及び成形物を提供できる。また、このマスターバ
ッチを射出成形する場所で添加することにより、改質に
よる費用上昇を低くすることができる。
Claims (5)
- 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂10〜50重量部
と、ゴム90〜50重量部とを含み、 前記ポリプロピレン系樹脂のMIが、150〜700g
/10分であり、 前記ポリプロピレン系樹脂のmmmmが、97モル%超
であることを特徴とするマスターバッチ。 - 【請求項2】 前記ゴムが、エチレンと、炭素数3〜1
2のα−オレフィンとの共重合体である請求項1に記載
のマスターバッチ。 - 【請求項3】 改質対象のポリプロピレン系樹脂100
重量部に対して、請求項1又は請求項2に記載のマスタ
ーバッチを5〜50重量部添加して、射出成形する成形
方法。 - 【請求項4】 前記改質対象のポリプロピレン系樹脂の
mmmmが97モル%以下で、MIが20g/10分以
下である請求項3に記載の成形方法。 - 【請求項5】 請求項3又は請求項4に記載の成形方法
により成形した成形物。
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JP2001112393A JP4663900B2 (ja) | 2001-04-11 | 2001-04-11 | マスターバッチ、それを用いた成形方法及び成形物 |
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