JP2002307629A - ４−メチル１−ペンテン系樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、安全衛生性、柔軟性、粘着性に
優れると共にオリーブオイル抽出量の少ない４−メチル
ー１−ペンテン系樹脂の積層体を提供すること。 【解決手段】 (Ａ) ４−メチルー１−ペンテン系樹脂
からなる層の両外側に、(Ｂ)４−メチルー１−ペンテン
系樹脂組成物を積層してなる積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する分野】本発明は特定の樹脂組成物から成
る積層体に関し、特にオリーブオイル抽出量が少なく、
耐熱性、柔軟性、カット性に優れる積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品の保存、調理、あるいは各種
の産業分野において、耐熱性、柔軟性および耐衝撃性に
優れた特性を有する材料が求められている。例えば、食
品を被包して保存または調理に利用するラップフィル
ム、食材を入れて電子レンジでの高周波による加熱調理
を行う電子レンジ用容器および蓋、調理済み食品を入れ
て高圧高温で加熱・滅菌して保存に供するレトルト食品
用容器等は、耐熱性に優れ、また、保存中に破れて内容
物の逸失、汚損が生じるのを防止するために、柔軟性、
耐衝撃性に優れることが求められる。また、輸液バッ
グ、スクイズチューブ等は、落下しても破損しないこと
が必要であるため、柔軟性および耐衝撃性に優れること
が求められる。さらに、透明性が高く、化学的に不活性
であることが必要である。

【０００３】従来、これらの用途にはポリエチレン、Ｐ
ＶＤＣ、ＰＶＣ等が用いられていた。ところで、４−メ
チル−１−ペンテン系重合体は融点が２２０〜２４０℃
であり、耐熱性、透明性、離型性などの各種の特性が優
れることが知られており、またポリオレフィンであるた
め、安全衛生性にも優れている。さらに４−メチル−１
−ペンテン系重合体に液状のブテン系重合体又は水素化
石油系炭化水素樹脂、１−ブテン系固体共重合体および
プロピレン・ブテン共重合体から選ばれる少なくとも１
種の固体共重合体、およびプロピレン・エチレン共重合
体をブレンドすることにより、柔軟性、粘着性に優れ、
かつ高温で使用しても柔軟剤のブリードアウトが少ない
樹脂組成物が得られることが知られている(特開平６−
１３６１４９)。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところがポリエチレ
ン、ＰＶＤＣ、ＰＶＣでできたラップフィルムは耐熱性
に乏しく、オリーブオイル抽出量が多いという問題があ
った。そこで、本発明の目的は前記４−メチルー１−ペ
ンテン系樹脂の耐熱性、透明性、安全衛生性は保持し、
柔軟性、粘着性を付与するとともにオリーブオイル抽出
量の少ないラップフィルムの素材として好適な樹脂積層
体を提供することにある。

【０００５】本発明者らは、前記の課題を解決するため
に鋭意研究の結果、４−メチルー１−ペンテン系樹脂か
らなる中心層の両外側に、４−メチルー１−ペンテン系
樹脂組成物を積層してなることを特徴とする積層体が、
耐熱性、透明性、安全衛生性、柔軟性、粘着性に優れる
と共にオリーブオイル抽出量の少ないことを見出し本発
明に到達した。

【０００６】

【問題を解決するための手段】本発明は、(Ａ) ４−メ
チルー１−ペンテン系樹脂からなる中心層の両外側に、
(Ｂ)４−メチルー１−ペンテン系樹脂組成物を積層して
なることを特徴とする積層体を提供する。

【０００７】(Ａ)４−メチルー１−ペンテン系樹脂組成
物が、(Ｃ)４−メチル−１−ペンテン系重合体５５〜９
７重量部、(Ｄ)１００℃に於ける動粘度が２〜１０００
０ｃＳｔである液状ブテン系重合体１〜３０重量部、
(Ｅ)１−ブテン系固体共重合体１〜３０重量部、および
(Ｆ)プロピレン・ブテン共重合体１〜３０重量部 ((Ｃ)
＋(Ｄ)＋(Ｅ)＋(Ｆ)＝１００重量部)を含む樹脂組成物
である前記積層体は、本発明の好ましい態様である。

【０００８】

【発明実施の具体的態様】以下、本発明の４−メチル１
−ペンテン系樹脂積層体について説明する。

【０００９】本発明の樹脂組成物を構成する必須成分で
ある（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体は、４−
メチル−１−ペンテンを主成分とする重合体であり、例
えば、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体、４−メ
チル−１−ペンテンと、４−メチル−１−ペンテン以外
のα−オレフィンとの共重合体が挙げられる。４−メチ
ル−１−ペンテン以外のα−オレフィンとしては、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘプテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オ
クタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０のα−
オレフィン等が挙げられ、４−メチル−１−ペンテン系
重合体中にこれらのα−オレフィンは１種単独でも２種
以上が含まれていてもよい。４−メチル−１−ペンテン
系重合体が、これらのα−オレフィンを含む場合、その
含有量は、通常、１〜１０重量％程度である。

【００１０】また、この４−メチル−１−ペンテン系重
合体のデカリン溶媒中、１３５℃で測定される極限粘度
は、通常、１．０〜３．０ｄｌ／ｇ程度であり、好まし
くは２．０〜２．５ｄｌ／ｇ程度である。

【００１１】本発明の（Ａ）４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物の構成成分として用いられる（Ｄ）液状ブ
テン系重合体は、イソブチレンを主成分とする重合体で
あり、例えば、イソブチレンの単独重合体、あるいはイ
ソブチレンと、イソブチレン以外の他のα−オレフィン
との共重合体などが挙げられる。このイソブチレン以外
の他のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、
２−ブテン、ブタジエン等が挙げられる。これらのα−
オレフィンは、液状ブテン系重合体中に１種または２種
以上が含まれていてもよい。この液状ブテン系重合体が
前記α−オレフィンを含む場合、その含有量は、通常、
１〜３０重量％程度であり、好ましくは５〜２０重量％
程度である。

【００１２】本発明において、この液状ブテン系重合体
は、１００℃における動粘度が２〜１００００ｃＳｔの
ものであり、また成形性と品質に優れた樹脂組成物が得
られる点で、動粘度が５０〜５０００ｃＳｔのものが好
ましい。

【００１３】本発明の（Ｅ）１−ブテン系固体共重合体
は、１−ブテンを主成分とする固体状重合体であって、
１−ブテンの単独重合体、または１−ブテンと、１−ブ
テン以外の他のα−オレフィンとの共重合体である。１
−ブテン以外の他のα−オレフィンとしては、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オク
タデセン等の炭素数２〜２０のα−オレフィンを例示す
ることができる。１−ブテン系固体共重合体は、この他
のα−オレフィンを１種単独でも２種以上の組み合わせ
を含んでいてもよい。これらのα−オレフィンの中で好
ましい共重合成分は、エチレンまたはプロピレンであ
る。この（Ｅ）１−ブテン系固体共重合体の１−ブテン
の含有量は、６０重量％以上であり、特に（Ａ）４−メ
チル−１−ペンテン系重合体との相溶性が良好である点
から１−ブテンの含有量が８０重量％以上であることが
好ましい。

【００１４】この（Ｅ）１−ブテン系固体共重合体は、
本発明の樹脂組成物の他の成分、例えば、（Ｃ）４−メ
チル−１−ペンテン系重合体や後記の（Ｆ）プロピレン
・ブテン共重合体との混合性が良好となり、機械的特性
に優れる樹脂組成物が得られる点で、ＡＳＴＭ Ｄ １２
３８に準じ荷重：２．１６ｋｇ、温度：１９０℃の条件
で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、一般には
０．０１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好まし
く、特に、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが
特に好ましい。

【００１５】また、本発明の（Ｆ）プロピレン・ブテン
共重合体は、プロピレンとブテンのランダム共重合体で
ある。プロピレンとの共重合に用いられるブテンは、１
−ブテン、イソブテンおよび２−ブテンから選ばれる少
なくとも１種であり、これらの１種単独または２種以上
の組み合わせを含んでいてもよく、さらに、他のα−オ
レフィン、例えば、プロピレンおよびブテン以外の炭素
数２〜２０のα−オレフィンを含んでいてもよい。これ
らの中でも、プロピレンと１−ブテンまたはイソブテン
との共重合体が好ましい。この（Ｆ）プロピレン・ブテ
ン共重合体のプロピレンの含有量は、好ましくは５０〜
９０重量％であり、特に、柔軟性に優れる樹脂組成物が
得られる点から、６０〜８５重量％であることが好まし
い。

【００１６】この（Ｆ）プロピレン・ブテン共重合体
は、本発明の樹脂組成物の他の成分、例えば、（Ｃ）４
−メチル−１−ペンテン系重合体や前記の（Ｅ）１−ブ
テン系固体共重合体との混合性が良好となり、機械的特
性に優れる樹脂組成物が得られる点で、ＡＳＴＭ Ｄ １
２３８に準じ，荷重：２．１６ｋｇ、温度：２３０℃の
条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．
１〜２００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、特
に、１．０〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ま
しい。

【００１７】本発明の(Ａ)４−メチルー１−ペンテン系
樹脂組成物における(Ｃ)４−メチル−１−ペンテン系重
合体、(Ｄ)１００℃に於ける動粘度が２〜１００００ｃ
Ｓｔである液状ブテン系重合体、(Ｅ)１−ブテン系固体
共重合体、および(Ｆ)プロピレン・ブテン共重合体の含
有割合は、耐熱性、透明性、安全衛生性、柔軟性、粘着
性に優れると共にオリーブオイル抽出量の少ない樹脂組
成物が得られる点で、(Ｃ)４−メチル−１−ペンテン系
重合体５５〜９７重量部に対し、(Ｄ)１００℃に於ける
動粘度が２〜１００００ｃＳｔである液状ブテン系重合
体１〜３０重量部、(Ｅ)１−ブテン系固体共重合体１〜
３０重量部、および(Ｆ)プロピレン・ブテン共重合体１
〜３０重量部の範囲であることが好ましい。

【００１８】本発明に用いられるポリ４−メチルペンテ
ン系樹脂、ポリ４−メチルペンテン樹脂組成物には、通
常使用される安定剤、例えば硫黄系安定剤などを併用し
ても良い。また場合によって、例えば紫外線吸収剤、増
核剤、可塑剤、滑剤、耐電防止剤、顔料、染料、カオリ
ンタルク等の粉末充填剤等を本発明の目的を損なわない
範囲で配合してもよい。

【００１９】本発明の樹脂組成物の製造は、特に限定さ
れず、いずれの方法にしたがってもよい。例えば前記樹
脂組成物を構成する（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、
（Ｅ）、（Ｆ）の各成分並びに必要に応じて添加される
前記配合剤を、それぞれ所定の割合で別個に押出機に供
給し、あるいは、予め各成分を混合し、押出機に供給し
て、溶融、混練して樹脂組成物を調製することができ
る。

【００２０】本発明の樹脂積層体は（Ａ）４−メチル−
１−ペンテン系重合体組成物を（Ｂ）４−メチル−１−
ペンテン系樹脂からなる層の両側に積層したものであ
る。厚みは特に限定されるものではないが、フィルムと
して使用する場合には、総厚みは３μｍから５０μｍの
範囲にあることが好ましく、５μｍから３０μｍの範囲
にあることがさらに好ましい。

【００２１】また本発明の積層体の各層の厚みは特に限
定されるものではないが、（Ａ）４−メチル−１−ペン
テン系重合体組成物からなる層の厚みは２μｍから２０
μｍの範囲にあることが好ましく、４μｍから１０μｍ
の範囲にあることがさらに好ましい。また（Ｂ）４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂からなる層の厚みは１０μｍ
から４５μｍの範囲にあることが好ましく、２０μｍか
ら４０μｍの範囲にあることがさらに好ましい。

【００２２】また、（Ｂ）４−メチル−１−ペンテン系
樹脂からなる層の総厚みに対する比率は２５％以上であ
ることが好ましく、５０％以上であることがさらに好ま
しい。

【００２３】本発明の樹脂積層体を製造する方法として
は公知の種々の方法を用いることが出来る。例えば
（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物と
（Ｂ）４−メチル−１−ペンテン系樹脂をフィードブロ
ック方式の３層Ｔダイで押し出して積層体を得る方法、
（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系重合体組成物と
（Ｂ）４−メチル−１−ペンテン系樹脂をそれぞれ、単
層のＴダイで押し出した後に加熱によりドライラミする
方法を例示することができる。

【００２４】

【発明の効果】本発明の樹脂積層体は、オリーブオイル
抽出量が少なく、耐熱性、柔軟性及び食品衛生性に優れ
るため、例えば、高周波加熱に供するラップフィルムな
どの用途に好適である。

【００２５】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。なお、実施例および比較例において得
られたフィルムのオリーブオイル抽出量、光学特性(ヘ
イズ、グロス)、粘着性の測定または評価は、下記の方
法に従って行った。

【００２６】オリーブオイル抽出量 成形したラップフィルム２００ｃｍ²を１７５℃のオリ
ーブオイル４００ｍｌに３０分間浸漬し、オリーブオイ
ル中に抽出される成分を測定した。

【００２７】光学特性 ヘイズをＡＳＴＭ Ｄ１９２２に準じて、グロスをＡＳ
ＴＭ Ｄ５２３に準じて、入射角度６０℃で測定した。

【００２８】粘着性 ガラス製コップに水５０ｃｃを入れ、ラップフィルムで
包み、逆さにして水漏れの有無を確認した。 ○：水漏れ無し △ △：水漏れ有り

【００２９】実施例１ (Ａ)４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物として４−
メチル−１−ペンテン・１−テトラデカン共重合体(１
−テトラデカン含有量：５重量％、ＭＦＲ：３．０ｇ／
１０分)７０重量部、液状ポリブテン(日本石油化学
（株）製、ＨＶ３００Ｆ、動粘度(１００℃)：６３０ｃ
Ｓｔ)１０重量部、１−ブテン・エチレン共重合体(エチ
レン含量：１０重量％、ＭＦＲ：０．２ｇ／１０分)１
０重量部、プロピレン・ブテン共重合体(ブテン含量：
３０重量％、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分)１０重量部と
安定剤としてテトラキス〔メチレン−３(３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕メタン(商品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｃ
ｉｂａ 製)を０．１５重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト(商品名：Ｉ
ｒｇａｆｏｓ １６８、Ｃｉｂａ 製)を０．０５重量
部及びステアリン酸カルシウム(商品名：ステアリン酸
カルシウム、三共有機合成（株）製)を０．０３重量部
配合し、ヘンシェルミキサーで混合し、(Ａ)４−メチル
−１−ペンテン系樹脂組成物を得た。

【００３０】(Ｂ) ４−メチル−１−ペンテン系樹脂と
して４−メチル−１−ペンテン・１−テトラデカン共重
合体(１−テトラデカン含有量：５重量％、ＭＦＲ：
３．０ｇ／１０分)を用いた。これに安定剤としてテト
ラキス〔メチレン−３(３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン(商
品名：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｃｉｂａ 製)を０．
１５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト(商品名：Ｉｒｇａｆｏｓ１６
８、Ｃｉｂａ 製)を０．０５重量部及びステアリン酸
カルシウム(商品名：ステアリン酸カルシウム、三共有
機合成（株）製)を０．０３重量部配合し、ヘンシェル
ミキサーで混合し、(Ｂ)４−メチル−１−ペンテン系樹
脂を得た。

【００３１】(Ａ)４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物と(Ｂ) ４−メチル−１−ペンテン系樹脂をフィード
ブロック方式の３層Ｔダイで押出温度２８０℃で押し出
し、厚み構成が(Ａ)／(Ｂ)／(Ａ)＝６／３／６μｍ、総
厚み＝１５μｍ、幅３００ｍｍのフィルムを製造した。
得られたフィルムのオリーブオイル抽出量、光学特性
(ヘイズ、グロス)、粘着性を測定又は評価した。その結
果を以下に示す。 ＊オリーブオイル抽出量＝７ｍｇ/ｄｍ² ＊ヘイズ＝３％ ＊グロス＝７０％ ＊粘着性＝○：水漏れ無し

フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD13 BA04 BA15 BB22 BB41 BB90 CA01 4F100 AK08A AK08B AK08C AK09A AK09C AK67A AK67C AL01A AL01C AL05A AL05C BA03 BA06 BA10A BA10C BA16 EH23 GB15 JA06A JA06C JJ03 JK13 JK17 YY00A YY00C 4J002 BB144 BB171 BB172 BB173 BB182 GG02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (Ａ)４−メチルー１−ペンテン系樹脂組
   成物を、(Ｂ) ４−メチルー１−ペンテン系樹脂からな
   る層の両外側に積層してなることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】(Ｂ) ４−メチルー１−ペンテン系樹脂か
   らなる層の厚さが総厚みの少なくとも３０％以上である
   ことを特徴とする請求項１に記載の積層体。
3. 【請求項３】(Ａ)４−メチルー１−ペンテン系樹脂組成
   物が、(Ｃ)４−メチル−１−ペンテン系重合体５５〜９
   ７重量部、(Ｄ)１００℃に於ける動粘度が２〜１０００
   ０ｃＳｔである液状ブテン系重合体１〜３０重量部、
   (Ｅ)１−ブテン系固体共重合体１〜３０重量部、および
   (Ｆ)プロピレン・ブテン共重合体１〜３０重量部 ((Ｃ)
   ＋(Ｄ)＋(Ｅ)＋(Ｆ)＝１００重量部)を含む樹脂組成物
   である請求項１から２のいずれかに記載の積層体。
4. 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の積層体か
   らなり、厚みが５０μｍ以下であるラップフィルム。