JP2002307591A - Ｆｒｐ防水構造体およびそれに用いる塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な耐侯性を有し、優れた太陽熱反射性を
長期にわたり持続させることができるとともに、高い防
水性を備えたＦＲＰ防水構造体、およびそれに用いられ
る塗料用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ＦＲＰ層の上にトップコート樹脂層が設
けられてなるＦＲＰ防水構造体であって、前記トップコ
ート樹脂層が、重合性紫外線安定性単量体（ａ）０．１
〜１０．０重量％と、シクロアルキル基を有する重合性
単量体（ｂ）５．０〜９７．９重量％と、水酸基を有す
る重合性単量体（ｃ）２．０〜３５．０重量％と、を少
なくとも含む重合性単量体成分（ｘ）を重合してなるア
クリルポリオール、および、樹脂固形分に対して容積濃
度で１０〜４０％の酸化チタン、を少なくとも含有して
なる塗料用樹脂組成物をポリイソシアネート化合物で硬
化させた層であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンクリートやモ
ルタル構造物等に対して適用されるＦＲＰ防水構造体お
よびそれに用いられる塗料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、建築物の屋上等に用いられる
コンクリートやモルタル構造物等に防水性を付与する技
術として、構造物の上をＦＲＰ（繊維強化樹脂）層で被
覆するＦＲＰ防水工法が知られている。また、建築物の
屋上のコンクリートやモルタル構造物等は、日光の直射
を受けて太陽エネルギーを吸収しやすいため、例えば、
室内温度の上昇に伴う居住性の低下や冷房費の増大等の
不都合を招くことがあった。そこで、これを改良するた
めに、従来から、例えば酸化チタンのような太陽熱反射
性を有する顔料を含む塗料を表面塗装することが試みら
れてきた。

【０００３】しかしながら、太陽熱反射性を有する顔料
を含む塗料を表面塗装しても、塗装当初には優れた太陽
熱反射性を発揮するものの、長期間、風雨に曝された
り、特に屋上においては人や車の通行による摩擦や衝撃
をうけつづけることによって、徐々に塗膜が擦傷してい
き、その熱反射効果は経時的に低下する傾向があった。
したがって、太陽熱反射性を長期間持続させるために
は、度々塗装し直す必要があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の課題
は、良好な耐侯性を有し、優れた太陽熱反射性を長期に
わたり持続させることができるとともに、高い防水性を
備えたＦＲＰ防水構造体、およびそれに用いられる塗料
用樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意検討を行った。その結果、重合性紫外線
安定性単量体、シクロアルキル基を有する重合性単量
体、および水酸基を有する重合性単量体を重合性単量体
成分として重合してなる特定のアクリルポリオールをポ
リイソシアネート化合物で硬化させた塗膜が、耐侯性に
極めて優れ、しかも、屋上等の過酷な状態においても共
存する酸化チタンの太陽熱反射性能を長期間持続させる
ことができることを見いだし、本発明を完成した。すな
わち、本発明のＦＲＰ防水構造体は、繊維強化樹脂（Ｆ
ＲＰ）層の上にトップコート樹脂層が設けられてなるＦ
ＲＰ防水構造体であって、前記トップコート樹脂層が、
重合性紫外線安定性単量体（ａ）０．１〜１０．０重量
％と、シクロアルキル基を有する重合性単量体（ｂ）
５．０〜９７．９重量％と、水酸基を有する重合性単量
体（ｃ）２．０〜３５．０重量％と、を少なくとも含む
重合性単量体成分（ｘ）（但し、重合性単量体成分
（ｘ）を構成する各重合性単量体の合計が１００重量％
となるようにする）を重合してなるアクリルポリオー
ル、および、樹脂固形分に対して容積濃度で１０〜４０
％の酸化チタン、を少なくとも含有してなる塗料用樹脂
組成物をポリイソシアネート化合物で硬化させた層であ
ることを特徴とする。

【０００６】また、本発明の塗料用樹脂組成物は、本発
明のＦＲＰ防水構造体におけるトップコート樹脂層に用
いられる、ポリイソシアネート化合物で硬化可能な塗料
用樹脂組成物であって、重合性紫外線安定性単量体
（ａ）０．１〜１０．０重量％と、シクロアルキル基を
有する重合性単量体（ｂ）５．０〜９７．９重量％と、
水酸基を有する重合性単量体（ｃ）２．０〜３５．０重
量％と、を少なくとも含む重合性単量体成分（ｘ）（但
し、重合性単量体成分（ｘ）を構成する各重合性単量体
の合計が１００重量％となるようにする）を重合してな
るアクリルポリオールを含んでなり、かつ、樹脂固形分
に対して容積濃度で１０〜４０％の酸化チタンをも含有
していることを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】〔ＦＲＰ防水構造体〕本発明のＦ
ＲＰ防水構造体は、繊維強化樹脂層と、該繊維強化樹脂
層の上に設けられたトップコート樹脂層と、により構成
されるものである。以下、各々について説明する。な
お、本発明のＦＲＰ防水構造体により被覆することがで
きる基体としては、特に制限されないが、例えば、セメ
ントコンクリート、アスファルトコンクリート、石綿ス
レート（ＪＩＳ５４０３）、ＡＬＣ板、ＰＣ板、ＦＲ
Ｃ、プラスチック、木質物、金属等の単独あるいは組み
合わせで構成されたものが挙げられる。また、その形状
についても、特に制限はなく、構造物の表面であれば、
球面、曲面、延長面、平面、垂直面、斜面、天井面等い
ずれでもよい。基体には、必要に応じ、繊維強化樹脂層
を形成する前に予め下地処理、プライマー処理等を施し
ておくことが好ましい。

【０００８】（繊維強化樹脂層）本発明のＦＲＰ防水構
造体は、以下に述べる繊維強化樹脂層を有することによ
って、優れた防水性を発揮しうるものとなる。繊維強化
樹脂層に用いられる繊維強化材としては、例えば、ガラ
ス繊維；アミド、アラミド、ビニロン、ポリエステル、
フェノール等の有機繊維；カーボン繊維；金属繊維；セ
ラミック繊維；等の単独あるいは組み合わせによるもの
が挙げられる。これらの中でも特に、施工性や経済性を
考慮すると、ガラス繊維、有機繊維が好ましい。これら
繊維の形態としては、例えば、平織り、朱子織り、マッ
ト状等が挙げられるが、施工性、厚み保持等を考慮する
と、マット状が好ましい。また、ガラスロービングを１
０〜１００ｍｍにカットして、チョップドストランドに
して使用することもできる。繊維強化樹脂層中の繊維強
化材の占める割合は、５〜７０％が好ましい。

【０００９】繊維強化樹脂層に用いられる樹脂として
は、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられ、これ
らの中でも特に、不飽和ポリエステル樹脂およびビニル
エステル樹脂が好ましい。前記不飽和ポリエステル樹脂
としては、例えば、α，β−不飽和二塩基酸またはその
酸無水物、あるいは、芳香族飽和二塩基酸またはその酸
無水物と、グリコール類との重縮合により得られる（場
合によっては、酸成分として、脂肪族あるいは脂環族飽
和二塩基酸を併用してもよい）不飽和ポリエステル３０
〜８０重量部を、α，β−不飽和単量体７０〜２０重量
部に溶解して得られるものが挙げられる。前記ビニルエ
ステル樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステルの末
端をビニル変性したものや、エポキシ樹脂骨格の末端を
ビニル変性したものが挙げられる。

【００１０】前記α，β−不飽和二塩基酸またはその酸
無水物としては、具体的には、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマ
レイン酸、およびこれらのエステル等があり、前記芳香
族飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、具体的に
は、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化無
水フタル酸、およびこれらのエステル等があり、前記脂
肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸としては、具体的に
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸、およびこれらのエステル等があり、それぞれ
単独あるいは併用して使用することができる。

【００１１】前記グリコール類としては、具体的には、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロ
パン１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビ
スフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、エチレング
リコールカーボネート、２，２−ジ−（４−ヒドロキシ
プロポキシジフェニル）プロパン等があり、単独あるい
は併用して使用することができる。また、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド等の酸化物も同様に使用
することができる。また、グリコール類と酸成分の一部
としてポリエチレンテレフタレート等の重縮合物を使用
してもよい。

【００１２】前記α，β−不飽和単量体としては、前記
不飽和ポリエステルやビニルエステル樹脂と架橋可能な
ビニルモノマーまたはビニルオリゴマー等であれば特に
制限はなく、具体的には、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、ビニルナフタレン、エチルビニルエーテル、メチル
ビニルケトン、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のビニル化合物；ジアリルフタレート、
ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、トリアリ
ルシアヌレート等のアリル化合物；等があり、単独ある
いは併用して使用することができる。

【００１３】繊維強化樹脂層に用いられる樹脂には、通
常、空気乾燥性を向上させるため、ワックスおよび／ま
たはパラフィンが添加されていてもよい。その場合、ワ
ックスおよび／またはパラフィンの添加量は、特に制限
されるものではないが、好ましくは５０〜５０００ｐｐ
ｍ程度とするとよい。繊維強化樹脂層に用いられる樹脂
は、必要に応じて、種々の添加剤を含有するものであっ
てもよい。添加剤としては、例えば、従来公知の増粘
剤、硬化剤、硬化促進剤、低収縮化剤、顔料、充填剤
（フィラー）、トナー、湿潤剤、帯電防止剤、顔料分散
剤、可塑剤、酸化防止剤、流れコントロール剤、粘度調
整剤等が挙げられる。特に、硬化剤、硬化促進剤の添加
は有用である。

【００１４】本発明においては、繊維強化樹脂層は、例
えば、基体の上に前記熱硬化性樹脂を塗布し、その上に
前記繊維強化材をのせるか、あるいは、前記繊維強化材
に前記熱硬化性樹脂を含浸させた後に基体の上にのせ
て、硬化させることにより形成することができる。ま
た、前記熱硬化性樹脂を前記繊維強化材に含浸、硬化さ
せた成形材料を使用し、接着剤を用いてはりつけてもよ
い。接着剤としては、例えば、ウレタン系、エポキシ
系、シリコン系、ビニルエステル系、不飽和ポリエステ
ル系、アクリル系等の従来公知の液状で塗布する形態の
接着剤が挙げられ、特に、現場施工を考慮すると、エポ
キシ系接着剤、シリコン系接着剤、およびイソシアネー
ト基を有するウレタン系接着剤が好ましい。なお、繊維
強化樹脂層は、通常、０．５〜５．０ｍｍ程度の厚みに
形成されることが好ましい。０．５ｍｍ未満であると、
充分な防水性を発揮できないことがあり、一方、５．０
ｍｍを越えると、硬化収縮により亀裂が生じる傾向があ
る。

【００１５】（トップコート樹脂層）本発明のＦＲＰ防
水構造体におけるトップコート樹脂層は、以下に詳述す
る本発明の塗料用樹脂組成物をポリイソシアネート化合
物で硬化させた層である。本発明の塗料用樹脂組成物を
ポリイソシアネート化合物で硬化させてウレタン樹脂硬
化物とすることにより、優れた耐侯性を示すトップコー
ト樹脂層とすることができる。該ウレタン樹脂硬化物
は、さらに、下層との優れた接着性、高い硬度、光沢、
肉持性、耐溶剤性、耐ガソリン性を発揮するものでもあ
る。前記ポリイソシアネート化合物としては、１分子中
に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートであれば特に制限はなく、例えば、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、リ
ジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，３−（イソシアナートメチル）シク
ロヘキサン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ト
リフェニルメタントリイソシアネート、等のアダクト
体、ビュレット体、イソシアヌレート体；これらポリイ
ソシアネートを、エタノール等のアルコール類、フェノ
ール等のフェノール性水酸基を有する化合物、アセトキ
シム等のオキシム類、ε−カプロラクタム等のラクタム
類等のブロック剤で封鎖したブロックドポリイソシアネ
ート；等が挙げられる。特に、塗膜の黄変を防止するた
めには、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有し
ない無黄変性ポリイソシアネート化合物が好ましい。こ
れらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用して
もよい。さらに、これらポリイソシアネート化合物に
は、ジブチル錫ジラウレート、第３級アミン等の公知の
触媒を１種または２種以上添加してもよい。

【００１６】前記ポリイソシアネート化合物は、後述す
る本発明の塗料用樹脂組成物に含まれるアクリルポリオ
ール中の水酸基１当量に対して、イソシアネート基が
０．８〜１．２当量となるように用いられることが好ま
しい。本発明において、前記繊維強化樹脂層の上にトッ
プコート樹脂層を積層して設ける方法としては、特に制
限されないが、例えば、本発明の塗料用樹脂組成物にポ
リイソシアネート化合物を配合したものを、刷毛やロー
ラーやスプレー等によって塗布するようにすればよい。
このとき、ポリイソシアネート化合物はできる限り塗布
直前に配合することが好ましいのであるが、ブロックド
ポリイソシアネートの場合にはあらかじめ配合しておく
こともできる。なお、トップコート樹脂層は、通常、１
０〜１００μｍ程度の厚みに形成されることが好まし
い。１０μｍ未満であると、耐侯性や均一性を損なう傾
向があり、一方、１００μｍを越えると、乾燥が遅くな
る傾向がある。

【００１７】本発明のＦＲＰ防水構造体の好ましい形態
においては、太陽熱輻射に対する全反射率は８０％以上
となる。太陽熱輻射に対する全反射率が８０％未満であ
ると、充分な太陽熱反射性が得られないこととなる。後
述する本発明の塗料用樹脂組成物が特定量の酸化チタン
を含有することにより、本発明のＦＲＰ防水構造体は、
容易に、前記範囲の太陽熱輻射に対する全反射率を発揮
するものとなる。また、この太陽熱輻射に対する全反射
率は、曝露６カ月後にも７５％以上を保持することが好
ましい。さらに、本発明のＦＲＰ防水構造体は、熱遮断
率が９０％以上であることが好ましい。熱遮断率が９０
％未満であると、充分な太陽熱反射性が得られにくい傾
向がある。後述する本発明の塗料用樹脂組成物が特定量
の酸化チタンを含有することにより、本発明のＦＲＰ防
水構造体は、容易に、前記範囲の熱遮断率を発揮するも
のとなる。

【００１８】〔塗料用樹脂組成物〕本発明の塗料用樹脂
組成物は、重合性紫外線安定性単量体（ａ）と、シクロ
アルキル基を有する重合性単量体（ｂ）と、水酸基を有
する重合性単量体（ｃ）とを含む重合性単量体成分
（ｘ）を重合してなるアクリルポリオールを含むもので
ある。このように、少なくともシクロアルキル基と紫外
線安定性基とを有するアクリルポリオールは、耐侯性に
優れ、塗料用樹脂組成物中に共存する酸化チタンの太陽
熱反射性能を長期間にわたり持続させることができるの
である。また、前記アクリルポリオールは、水酸基を有
することによりポリイソシアネート化合物と反応させる
ことができる。

【００１９】前記重合性紫外線安定性単量体（ａ）とし
ては、立体障害を受けた窒素原子を有するピペリジニル
基と重合性不飽和基とを分子内に少なくとも１個有する
ものであれば、特に制限されないが、特に、下記一般式
（１）および一般式（２）

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】（一般式（１）および（２）中、Ｒ¹ は、
水素原子またはシアノ基を表し、Ｒ²、Ｒ³ は、各々独
立して、水素原子、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ
⁴ は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、
Ｘは、イミノ基または酸素原子を表す）で示される化合
物が、耐侯性に一段と優れる構造体とすることができる
ことから、好ましい。このような化合物としては、具体
的には、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイル
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１
−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルア
ミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−
（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アク
リロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイ
ル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン等が挙げられる。これらは１種のみを
用いてもよく、２種以上を適宜混合して用いてもよい。

【００２３】前記重合性紫外線安定性単量体（ａ）の含
有率は、重合性単量体成分（ｘ）を構成する全重合性単
量体の合計重量に対して、０．１〜１０．０重量％とす
ることが重要である。好ましくは０．２〜５．０重量％
であるのがよい。紫外線安定性単量体（ａ）の含有率
が、０．１重量％未満であると、耐侯性の向上効果が現
れにくく、一方、１０．０重量％を越えると、光沢、肉
持性が低下し、得られるＦＲＰ防水構造体の外観が損な
われる傾向があり、しかも一般に紫外線安定性単量体
（ａ）は高価であるためコスト的にも不利となる。前記
シクロアルキル基を有する重合性単量体（ｂ）として
は、具体的には、例えば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、
シクロドデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００２４】前記シクロアルキル基を有する重合性単量
体（ｂ）の含有率は、重合性単量体成分（ｘ）を構成す
る全重合性単量体の合計重量に対して、５．０〜９７．
９重量％とすることが重要である。シクロアルキル基を
有する重合性単量体（ｂ）の含有率が、５．０重量％未
満であると、得られるＦＲＰ防水構造体の耐侯性を充分
に向上させることができないと同時に、光沢、肉持性も
低下する傾向があり、一方、９７．９重量％を越える
と、乾燥性およびレベリング性が両立しにくくなる傾向
がある。前記水酸基を有する重合性単量体（ｃ）として
は、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）ア
クリレート（例えば、ダイセル化学工業（株）製「商品
名、プラクセルＦＭ」等）、フタル酸とプロピレングリ
コールとからなるポリエステルジオールのモノ（メタ）
アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリルモノ
マー等が挙げられる。これらは１種のみを用いてもよ
く、２種以上を適宜混合して用いてもよい。

【００２５】前記水酸基を有する重合性単量体（ｃ）の
含有率は、重合性単量体成分（ｘ）を構成する全重合性
単量体の合計重量に対して、２．０〜３５．０重量％と
することが重要である。好ましくは、３．５〜２３．０
重量％とするのがよい。水酸基を有する重合性単量体
（ｃ）の含有率が、２．０重量％未満であると、架橋剤
を用いた場合、反応性が低下して充分な塗膜性能が得ら
れず、一方、３５．０重量％を越えると、架橋剤を配合
した後の保存安定性が低下する。前記アクリルポリオー
ルを得る際の前記重合性単量体成分（ｘ）は、さらに、
前記重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）をも含んでいるこ
とが好ましい。重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）をさら
に含有させることにより、得られるＦＲＰ防水構造体の
耐侯性をより向上させることができる。

【００２６】前記重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）とし
ては、特に限定されないが、例えば、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノンまたは２，２’，４−トリヒドロキ
シベンゾフェノンとグリシジル（メタ）アクリレートと
の反応により得られる、２−ヒドロキシ−４−（３−メ
タアクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（３−アクリルオキシ
−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−（３−メタアクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２’
−ジヒドロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ヒド
ロキシプロポキシ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン
系重合体；２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）
アクリロイルオキシヘキシルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾト
リアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチ
ル−３’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロ
キシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニ
ル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルフェニル〕−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）ア
クリロイルオキシエチルフェニル〕−５−シアノ−２Ｈ
−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’
−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル〕−５−
ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール系重合体；が挙げられる。これらの中でも特
に、ベンゾトリアゾール系重合体が好ましい。これらは
１種のみを用いてもよく、２種以上を適宜混合して用い
てもよい。

【００２７】前記重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）の含
有率は、重合性単量体成分（ｘ）を構成する全重合性単
量体の合計重量に対して、０．１〜１０．０重量％、好
ましくは０．２〜５．０重量％であるのがよい。重合性
紫外線吸収性単量体（ｄ）の含有率が、０．１重量％未
満であると、より充分に満足する耐侯性が得られず、１
０．０重量％を越えると、重合安定性が悪く、しかも光
沢、肉持性、作業性が低下する傾向があるため、好まし
くない。前記アクリルポリオールを得る際の前記重合性
単量体成分（ｘ）としては、前記の各重合性単量体
（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）のほかに、これらと共重合可
能な他の重合性単量体（ｅ）をもさらに含有していても
よい。共重合可能な他の重合性単量体（ｅ）としては、
特に制限されないが、具体的には、例えば、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；グリ
シジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和
単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、
ビニルイミダゾール等の窒素含有不飽和単量体；塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有不飽和単量体；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳
香族不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビ
ニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シ
アン化合物；等が挙げられる。また、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体；ビニルスル
ホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）ア
クリレート等のスルホン酸基含有不飽和単量体；２−
（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェー
ト、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッド
ホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシ−３−
クロロ−プロピルアシッドホスフェート、２−メタクリ
ロイルオキシエチルフェニルリン酸等の酸性リン酸エス
テル系不飽和単量体；等の酸性官能基を含有する重合性
不飽和単量体も使用することができる。これら例示の重
合性単量体は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００２８】重合性単量体成分（ｘ）として、前記他の
重合性単量体（ｅ）をも含有する場合、その含有率は、
重合性単量体成分（ｘ）を構成する全重合性単量体の合
計重量に対して、９２．９重量％以下とすることが好ま
しい。また、前記例示の他の重合性単量体（ｅ）のうち
酸性官能基を含有する重合性不飽和単量体は、アクリル
ポリオールが架橋反応する際の内部触媒としても作用す
るので、全重合性単量体中、５．０重量％以下、好まし
くは０．１〜３．０重量％とするとよい。但し、重合性
単量体成分（ｘ）を構成する前述の各重合性単量体の含
有率は、常にそれらの合計が１００重量％となるように
して選択されるものである。

【００２９】前記重合性紫外線安定性単量体（ａ）と、
シクロアルキル基を有する重合性単量体（ｂ）と、水酸
基を有する重合性単量体（ｃ）と、必要に応じて、前記
重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）およびこれらと共重合
可能な他の重合性単量体（ｅ）とからなる重合性単量体
成分（ｘ）を重合してアクリルポリオールを得る際の、
重合方法としては、特に限定されるものではなく、例え
ば、溶液重合、塊状重合、懸濁重合、エマルション重合
等の従来公知の重合方法を採用すればよい。前記重合の
際の溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の高
沸点の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソ
ルブアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；等を単
独あるいは併用して使用することができるのであるが、
これらに限定されるものではない。

【００３０】前記重合の際には、必要に応じて重合開始
剤を使用することができる。重合開始剤としては、特に
限定されるものではなく、例えば、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド等の通常のラジカル開始剤を単独あるい
は併用して使用すればよい。前記重合の際の重合条件に
ついては、特に限定されるものでなく、適宜選択すれば
よい。具体的には、重合温度は、室温〜２００℃、好ま
しくは４０〜１４０℃の範囲がよい。また、重合時間
は、反応の進行状況に応じ、それぞれ、適宜選択すれば
よい。また、重合に際しては、必要に応じて、公知の他
の添加剤等を添加することもできる。

【００３１】本発明の塗料用樹脂組成物は、酸化チタン
をも含有しているものである。酸化チタンを含有させる
ことにより、太陽熱反射性を著しく向上させることがで
きる。前記酸化チタンは、塗料用樹脂組成物の固形分に
対する容積濃度（樹脂固形分および酸化チタンの総容積
中の酸化チタン容積濃度）で１０〜４０％の割合で含有
されていることが重要である。１０％未満であると、充
分な太陽熱反射性が得られず、一方、４０％を越える
と、塗膜外観が悪くなったり、耐侯性が大きく低下する
傾向にある。

【００３２】本発明の塗料用樹脂組成物においては、前
記アクリルポリオールを硬化させるための前記ポリイソ
シアネート化合物をも含有し、２液ウレタン樹脂組成物
となっていることが、耐久性、耐水性および耐溶剤性の
点から好ましい。この場合、ポリイソシアネート化合物
とアクリルポリオールとの割合は、アクリルポリオール
中の水酸基１当量に対して、イソシアネート基が０．８
〜１．２当量となるようにすることが好ましい。本発明
の塗料用樹脂組成物には、必要に応じ、アクリルポリオ
ール中の水酸基とイソシアネート基とのウレタン化反応
を促進させる、例えば、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルス
ズ等の有機スズ化合物や第三級アミン等の公知の触媒を
含有させることができる。

【００３３】本発明の塗料用樹脂組成物は、必要に応じ
て、前記酸化チタン以外の顔料や、その他の種々の添加
剤を含有するものであってもよい。前記酸化チタン以外
の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、三酸化アン
チモン、亜鉛華、リトポン、鉛白等の白色顔料や、カー
ボンブラック、黄鉛、モリブテン赤、ベンガラ、黄色酸
化鉄、黄華等の着色顔料のような無機顔料；ベンジジ
ン、ハンザイエロー等のアゾ化合物や、フタロシアニン
ブルー等のフタロシアニン類のような有機顔料；が挙げ
られる。また、他の添加剤としては、例えば、充填剤
（フィラー）、トナー、湿潤剤、帯電防止剤、顔料分散
剤、可塑剤、酸化防止剤、流れコントロール剤、粘度調
整剤等が挙げられる。特に、紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート
系、シアノアクリレート系、酸アニリド系、トリアジン
系等が挙げられ、紫外線安定剤としては、ヒンダードア
ミン系、ベンゾエート系等が挙げられる。これら顔料や
添加剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を
併用することもできる。

【００３４】なお、本発明の塗料用樹脂組成物は、例え
ば、基体、繊維強化樹脂層等からなる既設構造体を補修
する際に、新たなトップコート樹脂層として塗布するこ
ともできる。補修の際には、新たなトップコート樹脂層
は０．００５〜１．０ｍｍ程度の厚みになるように形成
することが好ましい。

【００３５】

【実施例】以下に、実施例および比較例によって本発明
をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定され
るものではない。なお、実施例および比較例に記載の
「部」は「重量部」を示す。 ＜製造例１（アクリルポリオールの製造）＞攪拌装置、
温度計、冷却装置、滴下装置および窒素ガス導入管を取
りけた四つ口フラスコに、キシレン５０部および酢酸ブ
チル５０部を仕込み、窒素ガス気流下で１００℃に昇温
した。次いで、このフラスコ内を１００℃に保持したま
ま、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン２部、シクロヘキシルメタクリレー
ト４０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１８
部、メチルメタクリレート２０部、ブチルメタクリレー
ト１０部、ブチルアクリレート９部、メタクリル酸１
部、およびベンゾイルパーオキサイド１部からなる混合
物を２時間かけて滴下し、同温度で４時間熟成して、ア
クリルポリオール（１）を得た。

【００３６】得られたアクリルポリオール（１）を１１
０℃のオーブン中で１時間乾燥したところ、不揮発分
（樹脂固形分）は４９．８重量％であった。また、ＢＭ
型粘度計（（株）東京計器製）により測定した粘度は、
１８００ｍＰａ・ｓであった。また、ＨＬＣ−８０２０
型ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー
（株）製）により測定した数平均分子量（ポリスチレン
換算）は、１０，０００であった。 ＜製造例２および比較製造例１〜３（アクリルポリオー
ルの製造）＞表１に示す製造例１の各重合性単量体成分
を表１に示す通りに変更した以外は、製造例１と同様に
して、アクリルポリオール（２）および比較アクリルポ
リオール（１）〜（３）を得た。

【００３７】得られた各アクリルポリオールについて、
製造例１と同様に、不揮発分、粘度および数平均分子量
を測定した。結果を表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】〔実施例１〕製造例１で得たアクリルポリ
オール（１）に、酸化チタン（石原産業（株）製「タイ
ペークＣＲ−９５」）を、樹脂固形分に対して容積濃度
で２５％になるように配合し、サンドミルでよく分散さ
せて、塗料用樹脂組成物（１）を得た。他方、不飽和ポ
リエステル樹脂（（株）日本触媒製「エポラックＧ−１
１２」）にメチルエチルケトンパーオキサイドを１％添
加して得た積層用樹脂を、ガラス繊維（富士ファイバー
グラス（株）製、チョップドストランドマット「ＦＥＭ
−３８０−Ｍ−ＷＮ」）に含浸させた後、硬化させ、厚
みが２．５ｍｍの繊維強化樹脂（ＦＲＰ）層を得た。

【００４０】次に、上記で得た塗料用樹脂組成物（１）
に、多官能イソシアネート（住友バイエルウレタン
（株）製「スミジュールＮ−３２００」）を、該樹脂組
成物中の水酸基１当量に対してイソシアネート基が１当
量となるように配合するとともに、トルエン：酢酸ブチ
ル（１：１容量比）溶液でエアスプレー可能な粘度まで
希釈し、上記で得たＦＲＰ層上に、乾燥塗膜４０μｍに
なるようにエアスプレーで塗装した後、常温で乾燥させ
て、ＦＲＰ防水構造体（１）を得た。 〔実施例２および比較例１〜５〕表２に示すアクリルポ
リオールを用い、酸化チタンの容積濃度を表２に示す通
りに変更した以外は実施例１と同様にして、塗料用樹脂
組成物（２）および比較塗料用樹脂組成物（１）〜
（５）を得、次いで、各塗料用樹脂組成物を用いて、実
施例１と同様にして、ＦＲＰ防水構造体（２）および比
較ＦＲＰ防水構造体（１）〜（５）を得た。

【００４１】以上、実施例１，２および比較例１〜５で
得られた各ＦＲＰ防水構造体について、初期、および、
ＪＩＳ−Ａ−１４１０「プラスチック建築材料の屋外曝
露試験方法」に準じて行った屋外曝露試験６カ月後の、
太陽熱輻射に対する全反射率を下記のようにして測定し
た。結果を表２に示す。 ＜太陽熱輻射に対する全反射率＞日立自記分光光度計
（日立製作所製「Ｓｐｅｃｔｐｏｔｏｍｅｔｅｒ Ｕ−
３４００」を用いて、８００ｎｍ、１０００ｎｍ、１２
００ｎｍ、１４００ｎｍ、１６００ｎｍ、１８００ｎ
ｍ、２０００ｎｍの各波長での反射率を測定し、その平
均値を全反射率（％）とした。

【００４２】

【表２】

【００４３】

【発明の効果】本発明によれば、良好な耐侯性を有し、
優れた太陽熱反射性を長期にわたり持続することができ
るとともに、高い防水性を備えたＦＲＰ防水構造体、お
よびそれに用いられる塗料用樹脂組成物を提供すること
ができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲吉▼田 雅也 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4F100 AA21 AG00 AK44 AK51B DG01 DH02A EJ08 EJ082 EJ82 EJ822 GB07 JD05 4J034 DB03 DP03 DP18 HA07 HC12 HC17 HC22 HC46 HC64 HC67 HC71 HC73 MA03 QC03 RA07 RA10 4J038 DG191 DG261 GA08 HA216 NA03 NA19 PB05 PC08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】繊維強化樹脂（ＦＲＰ）層の上にトップコ
   ート樹脂層が設けられてなるＦＲＰ防水構造体であっ
   て、 前記トップコート樹脂層が、重合性紫外線安定性単量体
   （ａ）０．１〜１０．０重量％と、シクロアルキル基を
   有する重合性単量体（ｂ）５．０〜９７．９重量％と、
   水酸基を有する重合性単量体（ｃ）２．０〜３５．０重
   量％と、を少なくとも含む重合性単量体成分（ｘ）（但
   し、重合性単量体成分（ｘ）を構成する各重合性単量体
   の合計が１００重量％となるようにする）を重合してな
   るアクリルポリオール、および、樹脂固形分に対して容
   積濃度で１０〜４０％の酸化チタン、を少なくとも含有
   してなる樹脂組成物をポリイソシアネート化合物で硬化
   させた層であることを特徴とするＦＲＰ防水構造体。
2. 【請求項２】太陽熱輻射に対する全反射率が８０％以上
   である、請求項１に記載のＦＲＰ防水構造体。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載のＦＲＰ防水構造
   体におけるトップコート樹脂層に用いられる、ポリイソ
   シアネート化合物で硬化可能な塗料用樹脂組成物であっ
   て、 重合性紫外線安定性単量体（ａ）０．１〜１０．０重量
   ％と、シクロアルキル基を有する重合性単量体（ｂ）
   ５．０〜９７．９重量％と、水酸基を有する重合性単量
   体（ｃ）２．０〜３５．０重量％と、を少なくとも含む
   重合性単量体成分（ｘ）（但し、重合性単量体成分
   （ｘ）を構成する各重合性単量体の合計が１００重量％
   となるようにする）を重合してなるアクリルポリオール
   を含んでなり、かつ、樹脂固形分に対して容積濃度で１
   ０〜４０％の酸化チタンをも含有していることを特徴と
   する塗料用樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記重合性単量体成分（ｘ）が、さらに、
   重合性紫外線吸収性単量体（ｄ）０．１〜１０．０重量
   ％をも含む、請求項３に記載の塗料用樹脂組成物。