KR20120124481A - 코팅 조성물에의 사용을 위한 수지 - Google Patents

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앤서니 제이. 타이
알리 에이. 리한
제프 피어스
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바스프 코팅스 게엠베하
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Abstract

코팅 시스템은 기판 및 기판 위에 배치되고 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 포함한다. 코팅 조성물은 용매 성분 및 수지를 포함한다. 수지는 폴리올레핀 및 올리고머 또는 폴리머의 반응 생성물을 포함한다. 올리고머 또는 폴리머와 다른, 폴리올레핀은 올리고머 또는 폴리머와 반응을 하는 작용기를 가지고 작용기는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 카르복실, 하이드록실, 에폭시드, 무수물 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된다. 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는다. 올리고머 또는 폴리머에 폴리올레핀이 그라프트되어 수지를 형성한다.

Description

코팅 조성물에의 사용을 위한 수지{A RESIN FOR USE IN A COATING COMPOSITION}
본 대상 발명은 일반적으로 코팅 조성물에의 사용을 위한 수지에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 대상 발명은 낮은 광택을 가진 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 제공하는 수지에 관한 것이다.
관련 출원
본 특허출원은 2010년 2월 5일에 출원된, 미국특허출원 제61/301,690호에 대한 우선권과 그 출원의 모든 이점을 주장한다.
관련 기술의 설명
코팅 조성물은 어떤 기능적이고 심미적인 특성, 예를 들어 색, 외관, 및 보호물을 가진 기판을 제공하기 위해서 기판에 일반적으로 적용된다. 예를 들어, 코팅 조성물은 높은 또는 낮은 광택을 가진 기판을 제공함으로써 외관을 향상시키는데 사용될 수 있다. 광택은 정반사의 측정이며 빛이 매끄러운 기판 위를 비추어 입사각이 반사각과 동일할 때 발생한다. 높은 광택을 가진 기판은 높은 비율의 정반사성 빛을 일반적으로 반사하고 빛나는 외관을 특징으로 한다. 대조적으로, 낮은 광택을 가진 기판은 낮은 비율의 정반사성 빛을 일반적으로 반사하고 흐릿한 또는 무광의 외관을 특징으로 한다.
낮은 광택을 요구하는 어플리케이션을 위한 많은 기존의 코팅 조성물은 코팅 조성물 내에 흄드 실리카과 같은 광택감소제(flattening agent)를 포함하도록 디자인된다. 광택감소제는 정반사성 빛의 반사를 방해한다. 결론적으로, 증가된 수준의 광택감소제는 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름에 감소된 광택을 제공한다. 그러나, 증가된 수준의 광택감소제는 또한 코팅 조성물의 제조비용을 불리하게 증가시킨다.
더 나아가, 증가된 수준의 광택감소제를 포함하는 코팅 조성물은 침전(settling)되기 쉽다. 즉, 코팅 조성물은 불안정하다. 불안정한 코팅 조성물은 열악한 저장수명을 가지며 코팅 조성물의 점도 및 스프레이-능력에 영향을 미치지 않으면서 바람직한 기간 동안 저장될 수 없다.
게다가, 증가된 수준에서, 광택감소제는 코팅 조성물 내에서 응고하는 경향이 있다. 결과적으로, 증가된 수준의 광택감소제를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름은 시간이 흐르면서 일관성 없는 광택 수준과, 받아들일 수 없는 지저분한 외관을 일반적으로 가지며, 받아들일 수 있는 무광(matte) 피니시(finish)를 나타내지 못한다.
마지막으로, 증가된 수준의 광택감소제를 포함하는 코팅 조성물은 잘 부러지고 열악한 내구성을 나타내는 경화된 필름을 일반적으로 형성한다.
본 발명의 요약 및 이점
본 대상 발명은 코팅 시스템을 제공한다. 코팅 시스템은 기판 및 그 기판 위에 배치되고 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 포함한다. 코팅 조성물은 용매 성분 및 수지를 포함한다. 경화된 필름은 20°에서 광택계(gloss meter)로 측정한 경우에 35 글로스 유닛(%) 미만 그리고 최적으로 10 글로스 유닛(%) 미만의 글로스를 가진다. 글로스 유닛(gloss unit)은 20°의 각도에서 반사된 빛의 양의 백분율이다.
수지는 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀의 반응 생성물을 포함한다. 올리고머 또는 폴리머는 아크릴류(acrylics), 에스테르류(esters), 우레탄류(urethanes), 및 이소시아네이트류(isocyanates)로부터 선택된다. 올리고머 또는 폴리머는 하이드록실, 카르복실, 무수물, 이소시아네이트 및 에폭시드 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기(functionality)를 그 위에 선택적으로 갖는다. 폴리올레핀은 상기 올리고머 또는 폴리머와 다르며 카르복실, 하이드록실, 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시드, 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 작용기를 가진다. 폴리올레핀의 작용기는 상기 올리고머 또는 폴리머와 반응을 한다. 상기 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는다.
본 대상 발명은 또한 수지를 형성하는 방법을 제공한다. 그 방법을 위해서, 상기 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀이 제공되고, 상기 올리고머 또는 폴리머에 폴리올레핀이 그라프팅되어 수지를 형성한다.
상기 수지를 포함하는 코팅 조성물은 코팅 조성물의 제조비용을 불리하게 증가시키기 않고 코팅 조성물 내에 실리카와 같은 광택감소제의 수준을 최소화하면서, 낮은 광택을 가진 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 적절히 제공한다. 더 나아가, 수지는 우수한 안정성과 저장수명을 가진 코팅 조성물을 제공한다. 게다가, 수지를 포함하는 코팅 조성물은 받아들일 수 없는 지저분한 외관 없이, 받아들일 수 있는 무광 피니시를 나타내는, 잘 부러지지 않고, 내구성이 있는 경화된 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 상세한 설명
본 발명은 수지, 수지를 형성하는 방법, 및 수지를 포함하는 코팅 시스템을 포함한다. 본 발명의 수지는 저광택 자동차 코팅 조성물을 필요로 하는 어플리케이션에 일반적으로 유용하다. 그러나, 본 발명의 수지가 코일 코팅 조성물에서와 같이, 자동차 코팅 조성물을 벗어난 어플리케이션을 가질 수 있다는 것으로 인식되어야 한다.
코팅 시스템은 기판 및 기판 위에 배치된 경화된 필름을 포함한다. 기판은 당해 분야에서 공지된 임의의 기판일 수 있다. 일반적으로, 기판은 강철 또는 알루미늄과 같은 금속이다. 일 구현예에서, 기판은 필러(pillar), 센터 포스트(center post), 또는 창틀(window sash)과 같은 자동차의 부품이다.
경화된 필름은 용매 성분 및 수지를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성된다. 코팅 조성물의 용매 성분은 유기 용매 또는 용매들의 혼합물을 일반적으로 포함한다. 당업계의 통상의 기술자는 경화된 필름의 형성 동안에 쉽게 증발할 용매 성분을 일반적으로 선택한다. 적합한 용매는 글리콜류, 에스테르류, 에테르-에스테르류, 글리콜-에스테르류, 에테르-알코올류, 지방족 탄화수소류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 적합한 용매 성분의 구체적인 예는 옥솔 100(Oxsol 100), 아로마틱 100(Aromatic 100), 아로마틱 150(Aromatic 150), 메틸 아세테이트, 및 메틸 아밀 케톤을 포함한다.
코팅 조성물의 수지는 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀의 반응 생성물을 포함한다. 올리고머 또는 폴리머는 아크릴류, 에스테르류, 우레탄류 및 이소시아네이트류로부터 선택된다. 올리고머 또는 폴리머는 반응성 작용기를 그 위에 선택적으로 가진다. 존재할 경우에, 올리고머 또는 폴리머의 반응성 작용기는 하이드록실, 카르복실, 무수물, 이소시아네이트, 및 에폭시드 작용기들로부터 선택된다. 어떤 구현예에서, 올리고머 또는 폴리머는 이하에서 더 상세히 설명된 바와 같이, 폴리올레핀과의 그라프팅에 대하여 위에서 제시된 반응성 작용기를 가진다. 올리고머 또는 폴리머는 가교를 하는 초과 작용기를 포함할 수 있거나 가교를 할 다른 작용기를 포함할 수 있다. 예를 들어 올리고머 또는 폴리머는 에폭시드 그라프팅 작용기를 가진 아크릴 수지일 수 있고 가교를 위한 하이드록실 작용기를 포함할 수 있다.
올리고머 에스테르 및 폴리에스테르는 폴리올 또는 다른 알코올과 카르복실산 또는 산 무수물의 반응에 의해서 형성된다. 폴리에스테르를 제조하기에 적합한 폴리올의 예는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜 및 네오펜틸 글리콜과 같은 알킬렌 글리콜, 및 수소화된 비스페놀 A, 사이클로헥산디메탄올, 카프로락톤-디올 반응 생성물, 하이드록시알킬화된 비스페놀, 폴리에테르 글리콜, 예컨대, 폴리 (옥시테트라메틸렌) 글리콜, 및 유사한 유형의 화합물과 같은 다른 글리콜을 포함한다. 다양한 유형의 다른 디올 및 고급(higher) 작용성 폴리올이 또한 사용될 수 있다. 그런 고급 폴리올은 트리메틸올프로판, 트리메틸메탄, 펜타에리트리톨 및 고등 분자량 폴리올, 예컨대 에틸렌 옥사이드 및 트리메틸올프로판의 반응 생성물로 얻은 것 및 다양한 가수분해된 에폭시드 수지를 포함한다. 전술한 폴리올과의 반응에 사용되는 적합한 카르복실산은 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 테트라하이드로프탈산, 헥사하이드로프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 말레산, 글루타르산, 클로렌드산, 테트라클로로프탈산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 말론산, 수베르산, 2-메틸숙신산, 3,3-디에틸글루타르산, 2,2-디메틸숙신산 및 트리멜리트산을 포함한다. 산들이 존재하는 경우 이들 산들의 무수물 역시 이용될 수 있으며 이러한 산들은 용어 "카르복실산"에 포함된다. 폴리올 성분의 평균 작용성이 약 2.0 초과라면, 벤조산 및 헥사노익산과 같은 모노카르복실산이 또한 사용될 수 있다. (불포화가 오직 방향족 고리 내에 있는 경우에 그 방향족 산을 포함하는) 포화 산이 바람직하다. 폴리에스테르 고리가 폴리에틸렌과의 반응 동안에 개환되고 OH 작용성 폴리에틸렌이 반응하여 폴리에스테르 부분(segment)을 형성하기 때문에, e-카프로락톤이 폴리에스테르 또는 올리고머 에스테르를 형성하기 위해서 사용되는 경우에, 올리고머 또는 폴리머는 기능화될 것이 요구되지 않는다.
용어 "우레탄"은 본 발명에서 베이킹(baking) 및 주위 경화 제품(ambient cure application)에 일반적으로 사용되는 그 유형을 나타낸다. 일반적으로, 이러한 우레탄은 폴리올 (또는 다른 알코올)과 이소시아네이트의 화학량적인 혼합의 결과이다. 종종, 1가 알코올 또는 모노이소시아네이트가 분자량을 조절하기 위해서 혼합될 수 있다. 폴리올의 예들은 올리고머 에스테르 또는 폴리에스테르를 제조하는 것에 대하여 위에서 이전에 열거한 것들을 포함한다. 폴리이소시아네이트의 예들은 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 디사이클로헥실 메탄 디이소시아네이트, 이들이 존재하는 경우에 앞서 언급한 것들의 뷰렛(biuret) 및 이소시아누레이트 등을 포함한다.
올리고머 아크릴류 및 아크릴 폴리머는 바람직하게 하나 이상의 공단량체와 함께, 가교제와 반응하는 기(基) 또는 나중에 유도체합성되어(derivatized) 가교제와 반응을 하는 기를 제공할 수 있는 기를 갖는 하나 이상의 단량체로부터 형성될 수 있다. 그런 단량체 및 공단량체의 예들은 3 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 알파, 베타-에틸렌성(ethylenically) 불포화 모노카르복실산, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 및 크로톤산 및 이들 산의 에스테르; 4 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알파, 베타-에틸렌성 불포화 디카르복실산 및 무수물, 모노에스테르, 및 이들 산의 디에스테르; 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 케톤, 및 방향족 또는 헤테로사이클릭 지방족 비닐 화합물을 제한 없이 포함한다. 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산의 적합한 에스테르의 대표적인 예는 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 포화 지방족 및 지환식 알코올과의 반응으로부터의 그 에스테르, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 삼차 부틸, 2-에틸헥실, 라우릴, 스테아릴, 사이클로헥실, 트리메틸사이클로헥실, 테트라하이드로퍼퓨릴, 스테아릴, 설포에틸, 및 이소보닐 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 크로토네이트; 하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 하이드록시부틸 아크릴레이트, 및 하이드록시부틸 메타크릴레이트; 및 폴리알킬렌 글리콜 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 제한 없이 포함한다. 다른 에틸렌성 불포화 중합가능한 단량체의 대표적인 예는 푸마르산, 말레산, 및 이타콘산 무수물, 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올, 및 삼차 부탄올과의 모노에스테르, 및 디에스테르와 같은 그런 화합물을 제한 없이 포함한다. 중합 비닐 단량체의 대표적인 예는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 에테르, 예를 들어 비닐 에틸 에테르, 비닐 및 비닐리덴 할로겐화물, 및 비닐 에틸 케톤과 같은 그런 화합물을 제한 없이 포함한다. 방향족 또는 헤테로사이클릭 지방족 비닐 화합물의 대표적인 예는 스티렌, 알파-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔, 삼차 부틸 스티렌, 및 2-비닐 피롤리돈과 같은 그런 화합물을 제한 없이 포함한다. 공단량체는 임의의 조합으로 사용될 수 있다. 카바메이트-작용성 아크릴 폴리머는 예를 들어, 이 문헌에 참조로 포함되는, McGee 등에 의한 미국 특허 제5,639,554호에 설명된 것과 같이 제조될 수 있다.
변형된 아크릴류가 또한 본 발명의 필름-형성 성분의 올리고머 또는 폴리머로서 사용될 수 있다. 그런 아크릴류는 당해 분야에서 잘 알려진 그대로, 일반적으로 에스테르-변형 아크릴류 또는 우레탄-변형 아크릴류다. 한 바람직한 에스테르-변형 아크릴의 예는 델타-카프로락톤으로 변형된 아크릴 폴리머이다. 그런 에스테르-변형 아크릴은 Etzell 등의 미국 특허 제4,546,046호에서 설명되어 있으며, 상기 문헌에 개시된 내용은 이 문헌에 참조로 포함된다. 우레탄-변형 아크릴도 당해 분야에서 잘 알려져 있다. 이들은 예를 들어, 미국 특허 제4,584,354호에서 설명되며, 상기 문헌에 개시된 내용은 이 문헌에 참조로 포함된다.
올리고머 아크릴 또는 아크릴 폴리머의 분자량은 범위가 단분산 폴리스티렌 표준을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 경우에 1,000 내지 25,000, 더 일반적으로 2,000 내지 10,000, 그리고 가장 일반적으로 2,500 내지 4,000의 수평균 분자량이다. 아크릴 폴리머의 Tg는 시차주사 열량측정법으로 측정한 경우에 일반적으로 -20 ℃ 내지 60 ℃이며 일부 구현예에서 5 ℃ 내지 60 ℃이다.
폴리올레핀은 상기 올리고머 또는 폴리머와 다르다. 다시 말해서, 상기 올리고머 또는 폴리머는 폴리올레핀을 포함하지 않는다. 폴리올레핀은 카르복실, 하이드록실, 에폭시드, 이소시아네이트, 무수물, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 작용기들로부터 선택된 작용기를 가진다. 폴리올레핀의 작용기는 올리고머 또는 폴리머와 반응을 한다. 일반적으로, 폴리올레핀의 작용기는 카르복실기, 하이드록실기, 및 이들의 혼합으로부터 선택된다. 당업계의 통상의 기술자는 올리고머 또는 폴리머의 반응성 작용기와의 바람직한 반응성을 기초로 폴리올레핀 및 작용기를 선택한다. 예를 들어, 일 구현예에서 올리고머 또는 폴리머의 반응성 작용기가 이소시아네이트 작용기인 경우에, 폴리올레핀의 작용기는 폴리올레핀의 올리고머 또는 폴리머와의 반응성을 보장하기 위해서 하이드록실 작용기일 수 있다. 택일적인 구현예에서, 폴리올레핀은 카르복실 작용기를 가지고 올리고머 또는 폴리머는 에폭시 작용기를 가진다. 앞에서 논의한 바와 같이, 올리고머 또는 폴리머는 가교 수지와의 가교를 위해서 그라프팅에 필요한 것을 초과한 작용기 또는 가교를 위해서 그라프팅 작용기와 다른 추가적인 작용기를 포함할 수 있다.
폴리올레핀은 일반적으로 증기압 삼투압측정법(vapor pressure osmometry)으로 측정한 경우에 350 내지 700 g/mol의 수평균 분자량을 가진다. 폴리올레핀은 일반적으로 85 내지 110 ℃의 녹는점을 가진다. 폴리올레핀은 일반적으로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된다. 일 구현예에서, 폴리올레핀은 결정성 폴리알킬렌이다. 예를 들어, 결정성 폴리알킬렌은 결정성 폴리에틸렌일 수 있다. 하이드록실 작용성 폴리올레핀의 적합한 예는 오클라호마주 털사의 Baker-Petrolite로부터 상표명 Unilin® 하에 상업적으로 구입가능하다. 적합한 카르복실 작용성 폴리올레핀은 오클라호마주 털사의 Baker-Petrolite로부터 상표명 Unicid® 하에 상업적으로 구입가능하다.
올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는다. 용어 "주위"는 약 18 내지 약 23 ℃를 의미하는 것으로 인식되어야 한다. 용어 "부분적으로 혼합되지 않는"은 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀이 함께 혼합되었을 때 적어도 부분적인 에멀젼 및 임의의 비율의 이종 상을 형성하는 것으로 인식되어야 한다. 다시 말해서, 올리고머 또는 폴리머는 일반적으로 폴리올레핀과 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는다. 즉, 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 일반적으로 혼화되지 않는다.
올리고머 또는 폴리머는 일반적으로 제1 극성을 가지고 폴리올레핀은 일반적으로 제1 극성과 반대인 제2 극성을 가진다. 다시 말해서, 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 일반적으로 반대의 극성을 가지도록 선택된다. 일반적으로, 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 보통 반대의 극성을 가지기 때문에, 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는다. 이론에 의해서 제한될 것을 의도하는 것 없이, 본 발명의 수지를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름은 올리고머 또는 폴리머와 폴리올레핀의 반대의 극성 및 적어도 부분적인 불혼합성 때문에 낮은 광택을 가지는 것으로 여겨진다.
올리고머 또는 폴리머는 수지를 형성하는데 이용된 성분 100 중량부를 기준으로 50 내지 85 중량부의 양으로 일반적으로 반응하여 수지를 형성한다. 폴리올레핀은 수지를 형성하는데 이용된 성분 100 중량부를 기준으로 15 내지 50 중량부의 양으로 일반적으로 반응하여 수지를 형성한다. 이론에 의해서 제한될 것을 의도하는 것 없이, 폴리올레핀은 일반적으로 상기 양으로 수지 내에 존재하여 낮은 광택, 즉, 무광 외관을 가지고 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 제공하는 것으로 여겨진다. 당업계의 통상의 기술자는 수지 내의 폴리올레핀의 양을 일반적으로 선택하여 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름의 광택을 조절함으로써 낮은 광택을 가진 경화된 필름을 제공한다.
수지를 포함하는 코팅 조성물은 첨가제 성분을 더 포함할 수 있다. 코팅 조성물의 첨가제 성분은 당해 분야에서 공지된 임의의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 촉매, 충전제, UV 억제제, 산화방지제, 개시제, 촉진제(accelerators), 표면 장력 변경제, 광택감소제, 안정제, 왁스 용액, 및 소포제를 포함하지만, 이에 제한되지 않는다.
중요하게, 비록 본 발명의 코팅 조성물이 실리카와 같은 광택감소제를 포함할 수 있지만, 본 발명의 수지는 코팅 조성물 내의 광택감소제의 일부 또는 전부를 대체하는데 일반적으로 유용하다. 다시 말해서, 수지는 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름에 낮은 광택을 충분히 제공하면서, 코팅 조성물 내의 실리카와 같은 광택감소제의 필요성을 최소화하거나 없앤다. 실리카는 값비싼 첨가제 성분이기 때문에, 수지는 또한 코팅 조성물의 값을 증가시키지 않고도 경화된 필름에 낮은 광택을 제공한다. 증가된 수준의 광택감소제를 포함하는 종래의 코팅 조성물이 침전되기 쉽다는 점에서 추가의 이점이 달성된다. 즉, 종래의 코팅 조성물은 본 발명의 수지를 포함하는 코팅 조성물에 비하여 불안정하다.
코팅이 유색의 탑코트(pigmented topcoat)로서 제조되는 경우, 첨가제 성분은 또한 안료를 포함할 수 있다. 안료는 일반적으로 코팅 조성물 내에 포함되어 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름에 색깔을 부여한다. 그런 안료는 일반적으로 당해 분야에서 공지되어 있으며 원하는 색깔, 내구성, 내후성, 및 내화학성에 따라 당업계의 통상의 기술자에 의해서 선택된다. 그런 안료는 무기 금속 산화물, 유기 화합물, 금속 플레이크, 마이카, 체질(extender) 또는 필렛(fillet) 안료, 및 부식-억제 안료, 예를 들어 크롬산염, 실리카, 규산염, 인산염, 몰리브덴산염, 및 이들의 조합을 포함한다.
또 다른 구현예에서, 첨가제 성분은 안료를 포함하지 않으며 코팅 조성물은 일반적으로 클리어코트(clearcoat)로서 유용하다. 클리어코트는 컬러 코트(color coat)로부터 형성된 제1 경화된 층 위로 일반적으로 도포되어, 전술한 바와 같이, 제1 경화된 층에 낮은 광택을 부여한다. 이론에 의해서 제한될 것을 의도하는 것 없이, 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀의 반대의 극성은 수지에 정반사성 빛의 반사를 방해할 능력을 제공하여 증가된 수준의 수지가 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름에 감소된 광택을 제공하는 것으로 여겨진다.
본 발명의 코팅 조성물은 각각 용매 증발 또는 화학적 가교를 통하여 열가소성 또는 열경화성 필름을 형성하는 필름-형성 성분을 일반적으로 가진다. 용매 증발에 의해서 형성된 열가소성 필름은 일반적으로 래커(lacquers)로 불린다. 적합한 래커에서 사용된 수지의 예는 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스 아세테이트 낙산염(butyrate), 아크릴, 폴리우레탄 등을 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 아크릴 및 폴리우레탄이 바람직하다. 올리고머 또는 폴리머 및 하나 이상의 작용기를 갖는 폴리올레핀의 반응으로부터 형성된 수지와 수지의 작용기와 반응을 하는 하나 이상의 기를 갖는 가교제 사이의 가교 반응에 의해서 제조된 열경화성 필름이 바람직하다. 앞서 논의한 바와 같이, 수지의 가교 작용기는 올리고머 또는 폴리머에 의해서 기여되며 초과 그라프팅 작용기 또는 그 위의 추가적인, 별개의 작용기의 결과이다. 그런 코팅 조성물에 유용한 적합한 가교제의 예는 이소시아네이트 작용성 수지, 아미노플라스트(aminoplast) 수지, 에폭시 작용성 수지, 산 작용성 수지 등을 포함한다. 본 발명에 따른 코팅 조성물에 유용한 가교제의 특히 유용한 예는 이소시아네이트, 아미노플라스트, 및 에폭시 작용성 수지이다. 본 발명의 일 구현예에서 특히 유용한 가교제는 헥사메틸렌 디이소시아누레이트 삼량체이다.
에폭시 작용성 수지는 일반적으로 옥시란 작용기와 페놀 또는 카르복실산 기의 반응을 통해서 구성된 것이다. 이들 수지는 종종 에피클로로하이드린과 페놀류, 예컨대 비스페놀 A 또는 노볼락 수지의 화학량적인 혼합, 및 이들의 유도체, 또는 옥시란 작용성 수지, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 제조된 아크릴 수지, 및 이들의 유도체이다.
아미노플라스트 수지는 멜라민 또는 요소(urea) 포름알데히드 수지를 나타낸다. 구체적인 예는 모노머 또는 폴리머 멜라민 수지, 부분적으로 또는 전체적으로 알킬화된 멜라민 수지, 메틸올 요소, 예컨대 요소 포름알데히드 및 알콕시 요소, 예컨대 부틸화된 요소 포름알데히드를 포함하지만 이에 제한되지 않는다.
일 구현예에서, 필름-형성 성분은 이소시아네이트 작용성 가교제를 포함할 것이다. 적합한 이소시아네이트 작용성 가교제는 지환족 폴리이소시아네이트를 포함한 지방족 화합물, 및 일부 방향족 이소시아누레이트를 포함한다. 유용한 지방족 폴리이소시아네이트는 지방족 디이소시아네이트, 예컨대 에틸렌 디이소시아네이트, 1,2-디이소시아네이토프로판, 1,3-디이소시아네이토프로판, 1,6-디이소시아네이토헥산, 1,4-부틸렌 디이소시아네이트, 리신(lysine) 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 1,4-메틸렌 비스-(사이클로헥실이소시아네이트) 및 이소포론 디이소시아네이트를 포함한다. 유용한 방향족 이소시아누레이트는 α,α,α',α'-테트라메틸 자일렌 디이소시아네이트의 다양한 이성질체를 포함한다. 지방족 폴리이소시아네이트, 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트가 바람직하다.
지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트의 뷰렛, 알로포네이트(alophonates) 및/또는 이소시아누레이트가 또한 사용하기에 적합하다. 폴리이소시아네이트의, 특히 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트와 같은 지방족 폴리이소시아네이트의 뷰렛 및 이소시아누레이트가 본 발명의 필름-형성 성분에서 가교제로서 사용하기에 바람직하다. 가교제로서 사용하기에 가장 적합한 것은 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛 및 이소시아누레이트이다.
가교 성분은 올리고머 또는 폴리고머의 반응성 작용기를 기준으로 선택된다. 예를 들어 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실 작용기를 포함한다면, 가교제는 바람직하게 이소시아네이트일 것이다. 올리고머 또는 폴리머가 이소시아네이트 작용기를 포함한다면, 바람직한 가교제는 폴리올일 것이다. 올리고머 또는 폴리머가 산 작용기를 포함하는 경우에, 바람직한 가교제는 에폭시 작용기일 것이다.
경화에 대하여, 낮은 광택 표면을 얻기 위해서 폴리올레핀의 용융 전이점(melt transition point) 아래의 경화 온도를 유지하는 것이 바람직하다. 일반적으로 폴리올레핀의 온도의 용융 전이점 위의 온도는 더 광택이 나는 표면을 야기한다. 바람직한 경화 온도는 주위 온도인, 18 ℃(65 ℉) 내지 60 ℃(140 ℉)이다. 비블록화된 이소시아네이트 가교제를 이용하는 코팅 조성물을 위한 경화 온도는 일반적으로 60 ℉(15.55 ℃) 내지 90 ℉(32 ℃)이다. 멜라민을 함유하는 코팅 조성물을 위한 경화 온도는 70 ℃ 내지 110 ℃이다. 그러나 가교제로서 멜라민의 사용은 다른 가교 성분을 함유하는 코팅보다 더 높은 광택이 나는 코팅을 제공할 수 있다. 열은 일반적으로 오븐, 강제로 가열된 공기, 램프와 같은 개방된 열원, 또는 다른 적합한 열원에 의해서 제공된다. 일반적으로 편평한 외관 광택은 20 도 각도에서 35% 반사 미만, 또 다른 구현예에서 20 도 각도에서 25% 반사 미만, 그리고 또 다른 구현예에서 20 도 각도에서 10% 반사 미만이다.
가교된 코팅 조성물은 비가교된 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름보다 일반적으로 더 내구성이 있는 경화된 필름을 형성한다. 그러나, 중요하게, 이론에 의해서 제한될 것을 의도하는 것 없이, 본 발명의 수지를 포함하는 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름의 낮은 광택은 일반적으로 가교에 따라 달라지지 않는 것으로 여겨진다.
본 발명의 코팅 조성물은 안정하고, 우수한 저장수명을 가지며, 종래의 코팅 조성물의 점도 및 스프레이-능력에 영향을 미치지 않으면서 필요한 기간 동안 저장될 수 있다. 코팅 조성물은 종래의 코팅 조성물에서 일반적으로 발생하는 광택감소제 응고(coagulation)를 최소화한다. 추가적으로, 코팅 조성물은 받아들일 수 없는 지저분한 외관 없이 받아들일 수 있는 무광 피니시를 나타내는, 잘 부러지지 않고, 내구성이 있는 경화된 필름을 형성한다.
코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름은 20°에서 광택계로 측정한 경우에 10 글로스 유닛 미만의 글로스를 가진다. 다시 말해서, 코팅 조성물은 일반적으로 낮은 광택을 가진다. 광택계는 당해 분야에서 공지된 임의의 광택계일 수 있다. 경화된 필름의 광택을 측정하기에 적합한 광택계는 Byk-Gardner micro-tri-gloss 광택계이다. 코팅 조성물은 낮은 비율의 정반사성 빛의 반사를 필요로 하는 어플리케이션에 일반적으로 유용하며, 그것은 흐릿한 또는 무광 외관을 특징으로 한다.
본 발명의 수지를 형성하는 방법은 올리고머 또는 폴리머를 제공하는 단계, 폴리올레핀을 제공하는 단계, 및 올리고머 또는 폴리머에 폴리올레핀을 그라프팅시켜 수지를 형성하는 단계를 포함한다. 올리고머 또는 폴리머에 폴리올레핀을 그라프팅시키기 위해서, 당업계의 통상의 기술자는 일반적으로 자유-라디칼 그라프트 중합과 같은, 당해 분야에서 공지된 폴리머를 그라프팅시키는 임의의 방법을 사용한다. 올리고머 또는 폴리머 및 폴리올레핀은 일반적으로 60 내지 160 ℃의 온도에서 그라프팅되며, 여기서 온도는 사용되는 반응물에 의해서 좌우된다.
첨부된 청구항은 상세한 설명에 기재된 분명하고 특정한 화합물, 조성물, 또는 방법으로 제한되지 않는 것으로 이해되어야 하며, 이것은 첨부된 청구항의 범위 내에 속하는 특정일 구현예들 사이에서 달라질 것이다. 다양일 구현예의 특정한 특징 또는 측면을 설명하기 위해서 본원에서 의존된(relied upon) 임의의 마쿠쉬 그룹과 관련하여, 서로 다른, 특별한, 그리고/또는 예상치 못한 결과가 모든 다른 마쿠쉬 구성물로부터 독립적으로 각각의 마쿠쉬 그룹의 각 구성물로부터 얻어질 수 있는 것으로 인식되어야 한다. 마쿠쉬 그룹의 각 구성물은 개별적으로 그리고/또는 조합으로 의존될 수 있으며 첨부된 청구항의 범위 내에서 특정일 구현예에 대한 충분한 뒷받침을 제공한다.
또한 본 발명의 다양일 구현예를 설명하는데 의존된 임의의 범위 및 하위범위는 첨부된 특허청구범위의 범위 내에 독립적으로 그리고 집합적으로 속하는 것으로, 그리고 그 안의 전체의 그리고/또는 단편적인 값을 포함하는 모든 범위(비록 그런 값이 본원에 명확히 기재되지 않는다 하더라도)를 설명하고 고려하는 것으로 이해되어야 한다. 당업계의 통상의 기술자는 열거된 범위 및 하위범위가 본 발명의 다양일 구현예를 충분히 설명하고 가능하게 하며, 그런 범위 및 하위범위가 적절한 반절, 3분의 1, 4분의 1, 5분의 1 등으로 추가로 기술될 수 있다는 점을 쉽게 인지한다. 단지 일 예로서, "0.1 내지 0.9의" 범위는 낮은 3분의 1, 즉, 0.1 내지 0.3, 중간 3분의 1, 즉, 0.4 내지 0.6, 및 높은 3분의 1, 즉, 0.7 내지 0.9로 추가로 기술될 수 있으며, 이것은 개별적으로 그리고 집합적으로 첨부된 특허청구범위의 범위 내에 있으며, 개별적으로 그리고/또는 집합적으로 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 의해서 의존될 수 있고 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 뒷받침을 제공할 수 있다. 게다가, "적어도", "초과의", "미만의", "이하의" 등과 같은, 범위를 정의하거나 변경하는 언어와 관련하여, 그런 언어는 하위범위 및/또는 상한 또는 하한을 포함하는 것으로 여겨져야 한다. 또 다른 예로서, "적어도 10"의 범위는 본질적으로 적어도 10 내지 35의 하위범위, 적어도 10 내지 25의 하위범위, 25 내지 35의 하위범위 등을 포함하며, 각 하위범위는 개별적으로 그리고/또는 집합적으로 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 의해서 의존될 수 있고 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 뒷받침을 제공할 수 있다. 마지막으로, 개시된 범위 내의 개별적인 수치는 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 의해서 의존될 수 있고 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 뒷받침을 제공할 수 있다. 예를 들어, "1 내지 9의" 범위는 다양한 개별적인 정수, 예컨대 3을 포함할 뿐만 아니라, 소수점 (또는 분수), 예컨대 4.1을 포함하는 개별적인 수치를 포함하며, 이것은 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 의해서 의존될 수 있고 첨부된 특허청구범위의 범위 내의 구체적인 구현예에 대한 적절한 뒷받침을 제공할 수 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 의도되며 어떤 방식으로든 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 여겨져서는 안된다.
실시예
실시예 #1
5 리터, 4 구(4-neck), 둥근 바닥 플라스크에 응축기, 질소 피드, 및 열전대를 설치하였다. 이 플라스크에, 아로마틱 100 용매(159.9 gms.) 및 메틸 n-아밀 케톤(240.0 gms.)을 채웠고 145 ℃까지 가열하였다. 145 ℃ 온도를 유지하면서, 메틸 메타크릴레이트(463.2 gms.), 2-에틸헥실 아크릴레이트(240.5 gms.), 하이드록시프로필 메타크릴레이트(428.4 gms.), 글리시딜 메타크릴레이트(68.4 gms.), 및 아로마틱 100 용매(30.0 gms.)의 단량체 혼합물을 플라스크에 3시간 동안 t-부틸퍼옥시 아세테이트(39.5 gms.), 미네랄 스피리츠(mineral spirits)(39.5 gms.), 및 아로마틱 100 용매(30.0 gms.)의 개시제 용액과 동시에 넣었다. 혼합물을 145 ℃에서 1시간 동안 유지하였다. 온도를 그 다음에 110 ℃로 감소시키고 t-부틸 퍼옥토에이트(0.6 gms.) 및 아로마틱 100 용매(12.0 gms.)의 개시제 용액을 플라스크에 15분 동안 첨가하였다. 플라스크의 내용물을 110℃에서 2시간 동안 유지하였다. Unicid™ 700(Baker-Petrolite, 240.0 gms.)을 그 다음에 플라스크에 채웠고 내용물을 155 ℃까지 가열하였고 1.0 미만의 산가 적정(ASTM D 974)까지 온도를 유지하였다. 플라스크 내용물을 그 다음에 냉각하였고 40%의 비휘발성 함량까지 크실렌으로 졸였다(reduce). 수지를 50 마이크론 메시를 통해 여과하였다. 수지 용액은 외관이 우윳빛이었다.
실시예 #2
3 리터, 4 구, 둥근 바닥 플라스크에 응축기, 질소 피드, 및 열전대를 설치하였다. 이 플라스크에, 아로마틱 100 용매(53.6 gms.), 메틸 n-아밀 케톤(80.2 gms.), 및 Unicid 350™(Baker-Petrolite, 80.1 gms.)을 채웠고 145 ℃까지 가열하였다. 145 ℃ 온도를 유지하면서, 메틸 메타크릴레이트(153.6 gms.), n-부틸 메타크릴레이트(40.0 gms.), 하이드록시프로필 메타크릴레이트(122.7 gms.), n-부틸 아크릴레이트(40.0 gms.), 글리시딜 메타크릴레이트(43.7 gms.), 및 아로마틱 100 용매(10.1 gms.)의 단량체 혼합물을 플라스크에 3시간 동안 t-부틸퍼옥시 아세테이트(13.2 gms.), 미네랄 스피리츠(13.2 gms.), 및 아로마틱 100 용매(10.0 gms.)의 개시제 용액과 동시에 넣었다. 혼합물을 145 ℃에서 1시간 동안 유지하였다. 온도를 그 다음에 110 ℃로 감소시키고 t-부틸 퍼옥토에이트(0.2 gms.) 및 아로마틱 100 용매(4.0 gms.)의 개시제 용액을 플라스크에 15분 동안 첨가하였다. 플라스크의 내용물을 110℃에서 2시간 동안 유지하였다. 플라스크와 내용물을 155 ℃까지 가열하였고 2.0 미만의 산가 적정(ASTM D 974)까지 온도를 유지하였다. 플라스크 내용물을 그 다음에 냉각하였고 40%의 비휘발성 함량까지 파라클로로벤조트리플루오라이드로 졸였다. 수지를 50 마이크론 메시를 통해 여과하였다. 수지 용액은 외관이 우윳빛이었다.
실시예 #3
5 리터, 4 구, 둥근 바닥 플라스크에 응축기, 질소 피드, 및 열전대를 설치하였다. 이 플라스크에, 1,6-헥산디올(71.2 gms.), 헥사하이드로프탈산 무수물(451.2 gms.), 1,4-사이클로헥산디메탄올(248.0 gms.), 트리메틸올 프로판(107.1 gms.), 1,4-사이클로헥산디카르복실산(2.0 gms.), 네오펜틸 글리콜(4.5 gms.), Unilin 550™ (Baker-Petrolite, 88.5 gms.) 및 디부틸틴 옥사이드(1.1 gms.)를 채웠고 환류까지 가열하였다(190 ℃). 환류 온도는 계속해서 160 ℃로 떨어뜨렸고 124.5 mg KOH의 산가 적정(ASTM D 974)이 도달할 때까지 유지하였다. 그 다음에 플라스크에 Dean-Stark 트랩을 설치하였고 크실렌(19.8 gms.)을 플라스크에 첨가하였다. Dean-Stark 트랩을 통하여 플라스크로부터 물을 제거하였고 환류 온도를 225 ℃로 서서히 증가시켰다. 1 mg. KOH 미만의 산가 적정이 도달할 때까지 플라스크 내용물을 225 ℃로 유지하였다. 내용물을 그 다음에 냉각하였고 크실렌(81.1 gms.) 및 n-부틸 아세테이트(519.4 gms.)로 희석하였다. 그 결과로 생긴 비휘발성 내용물은 59.7 %였고 점도는 621 cps였다. 수지를 50 마이크론 메시를 통해 여과하였다. 수지 용액은 외관이 우윳빛이었다.
실시예 #4
1 리터, 4 구, 둥근 바닥 플라스크에 응축기, 질소 피드, 및 열전대를 설치하였다. 이 플라스크에, Desmodur™ N-3300(Bayer, 224.3 gms.), Unilin 700™(Baker-Petrolite, 96.1 gms.), 및 아로마틱 100 용매(206.2 gms.)를 채웠고 105 ℃까지 가열하였다. 플라스크의 내용물을 6시간 동안 105 ℃로 유지하였다. 디부틸틴 디라우레이트(0.07 gms.) 및 크실렌(7.3 gms.)을 그 다음에 채웠고 플라스크의 내용물을 추가 2시간 동안 105 ℃로 유지하였다. 수지를 그 다음에 냉각하였고 메틸 이소부틸 케톤으로 45.3% 비휘발성까지 졸였다. 그 결과로 생긴 수지 용액은 6.1 %의 %NCO 값(ASTM D 2572-87)을 가졌다. 수지를 50 마이크론 메시를 통해 여과하였다. 수지 용액은 외관이 우윳빛이었다.
실시예 #5
1 리터, 4 구, 둥근 바닥 플라스크에 응축기, 질소 피드, 및 열전대를 설치하였다. 이 플라스크에, Desmodur™ N-3600(Bayer, 223.8 gms.), Unilin 700™(Baker-Petrolite, 82.9 gms.), Tone™ 210(Dow, 24.9 gms.) 및 아로마틱 100 용매(142.1 gms.)를 채웠고 105 ℃까지 가열하였다. 플라스크의 내용물을 6시간 동안 105 ℃로 유지하였다. 디부틸틴 디라우레이트(0.07 gms.) 및 크실렌(7.3 gms.)을 그 다음에 채웠고 플라스크의 내용물을 추가 2시간 동안 105 ℃로 유지하였다. 수지를 그 다음에 냉각하였고 아로마틱 100 용매(90.8 gms.)를 첨가하였다. 수지를 메틸 이소부틸 케톤으로 45.1 % 비휘발성까지 졸였다. 그 결과로 생긴 수지 용액은 5.8 %의 %NCO 값(ASTM D 2572-87)을 가졌다. 수지를 50 마이크론 메시를 통해 여과하였다. 수지 용액은 외관이 우윳빛이었다.
실시예 #6
"A" 구성성분
Figure pct00001
"B" 구성성분
BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는, 923-4535 이소시아네이트 경화제.
"A" 및 "B" 구성성분을 2:1의 부피비로 혼합하였고 블랙 베이스코팅된(basecoated) 기판 위로 공기 분무(air atomization)를 통하여 적용하여, 15분 동안 공기 건조되도록 하였으며 140 ℉에서 30분 동안 굳혔고, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 클리어코트의 필름 빌드는 2.5 mils 드라이(dry)였다. 그 결과로 생긴 필름은 8 %의 20 °글로스를 가졌다.
실시예 #7
BASF Corporation으로부터의 R-M DC-92 상업적인 아크릴 폴리올계 클리어코트, BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 R-M VR0 저 휘발성유기화합물(VOC) 리듀서(reducer), 및 경화제(실시예 #1)를 1:1:1 부피비로 혼합하였으며 공기 분무를 통하여 준비된(primed) 알루미늄 패널에 적용하였다. 코팅을 10분 동안 공기 건조되도록 하였으며 그 다음에 140 ℉에서 30분 동안 강제로 건조하였으며, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 클리어코트의 필름 빌드는 2.2 mils. 드라이였다. 그 결과로 생긴 필름은 5 %의 20 °글로스를 가졌다.
실시예 #8 ( 비교예 )
BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는, Glasurit 923-55 우레탄 아크릴 엑스트라 무광 클리어코트는 실리카 함유 무광 클리어코트이다. Glasurit 923-55 클리어코트를 BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 929-91 이소시아네이트 경화제, 및 BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 352-91 리듀서와 2:1:10 비로 혼합하였고 블랙 베이스코팅된(basecoated) 기판 위로 공기 분무를 통하여 적용하여, 15분 동안 공기 건조되도록 하였으며 140 ℉에서 30분 동안 굳혔고, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 클리어코트의 필름 빌드는 2.4 mils. 드라이였다. 그 결과로 생긴 필름은 2 %의 20 °글로스를 가졌다.
촉진 풍화( Accelerated Weathering )
클리어코트(실시예 #6 및 #8)로 제조된 패널에 대한 ASTM D4587에 따른 촉진 내후 시험을 실시하였다. 1000 시간의 노출 후에, 클리어코트(실시예 #8)로 코팅된 패널은 일부 약간의 필름 헤이즈 흔적을 보였으나 클리어코트(실시예 #6)로 코팅된 패널은 그러지 않았다.
침전
클리어코트(실시예 #6) "A" 구성성분을 73 ℉에 24일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 어떤 침전도 관찰되지 않았다.
경화제(실시예 #5)를 73 ℉에 24일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 어떠한 침전도 관찰되지 않았다.
실시예 8, Glasurit 923-55를 73 ℉에 24일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 일부 약한(soft) 침전이 관찰되었다.
열 촉진 저장 안정성( Heat Accelerated Shelf Stability )
클리어코트(실시예 #6) "A" 성분을 120 ℉에 35일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 어떤 침전도 관찰되지 않았다.
클리어코트(실시예 #6) "A" 구성성분 및 (BASF로부터 상업적으로 구입할 수 있는) 923-4535 이소시아네이트 경화제 구성성분을 2:1의 부피비로 혼합하였으며 블랙 베이스코팅된 기판 위로 공기 분무를 통하여 적용하여, 15분 동안 공기 건조되도록 하였으며 140 ℉에서 30분 동안 굳혔고, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 그 결과로 생긴 필름은 8 %의 20 °글로스를 가졌으며; 최초 적용으로부터의 글로스 변화는 없었다.
경화제(실시예 #5)를 120 ℉에 35일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 어떤 침전도 관찰되지 않았다.
(BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는) R-M DC-92, (BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는) R-M VRO 리듀서 및 경화제(실시예 #5)를 1:1:1 부피비로 혼합하였으며 공기 분무를 통하여 준비된 알루미늄 패널에 적용하였다. 코팅을 10분 동안 공기 건조되도록 하였으며 그 다음에 140 ℉에서 30분 동안 강제로 건조하였으며, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 그 결과로 생긴 필름은 5 %의 20 °글로스를 가졌으며; 최초 적용으로부터의 글로스 변화는 없었다.
BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 Glasurit 923-55 클리어코트를 120 ℉에 35일 동안 가만히 있게 하였으며 침전을 평가하였다. 일부 침전이 관찰되었다.
BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 Glasurit 923-55 클리어코트, BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 929-91 이소시아네이트 경화제, 및 BASF Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 352-91 리듀서를 2:1:10% 비로 혼합하였으며 블랙 베이스코팅된 기판 위로 공기 분무를 통하여 적용하여, 15분 동안 공기 건조되도록 하였으며 140 ℉에서 30분 동안 굳혔고, 그 다음에 1주 동안 73 ℉에서 경화되도록 하였다. 그 결과로 생긴 필름은 9 %의 20 °글로스를 가졌으며; 최초 적용으로부터 상당한 글로스 변화가 있었다.
본 발명은 예시적인 방식으로 설명되었으며, 사용되었던 전문 용어가 제한보다는 본래 단어의 설명에 포함되는 것으로 의도된다는 점이 이해되어야 한다. 분명히, 본 발명의 많은 변경 및 변형이 위의 교시에 비추어 가능하다. 본 발명은 구체적으로 기재된 것과 다르게 실시될 수 있다.

Claims (19)

  1. 에스테르류, 아크릴류, 우레탄류, 및 이소시아네이트류로부터 선택된 올리고머 또는 폴리머로서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 무수물, 이소시아네이트, 및 에폭시드 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지거나 가지지 않는 올리고머 또는 폴리머; 및
    상기 올리고머 또는 폴리머와 상이하고 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 카르복실, 하이드록실, 에폭시드, 무수물 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 작용기를 가지는 폴리올레핀의 반응 생성물을 포함하는 수지로서,
    상기 폴리올레핀의 작용기가 상기 올리고머 또는 폴리머와 반응을 하고;
    상기 올리고머 또는 폴리머 및 상기 폴리올레핀이 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는 수지.
  2. 제1항에 있어서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 무수물, 이소시아네이트, 및 에폭시드 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지는 수지.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 제1 극성을 가지고 상기 폴리올레핀이 상기 제1 극성과 반대인 제2 극성을 가지는 수지.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지를 형성하는데 이용된 성분 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리올레핀이 15 내지 50 중량부의 양으로 반응되고 상기 올리고머 또는 폴리머가 50 내지 85 중량부의 양으로 반응되는 수지.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 및 이들의 조합으로부터 선택되는 수지.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올레핀이 결정성 폴리알킬렌인 수지.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 메틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택된 단량체로부터 생성되고, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 에폭시드, 무수물 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지는 수지.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 1,000 내지 25,000 g/mol의 수평균 분자량을 가지는 수지.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 그라프트 폴리머로 추가로 정의된 수지.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, -20 ℃ 내지 100 ℃의 유리전이온도를 가지는 수지.
  11. 에스테르류, 아크릴류, 우레탄류, 및 이소시아네이트류로부터 선택된 올리고머 또는 폴리머로서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 에폭시드, 무수물, 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지거나 가지지 않는 올리고머 또는 폴리머; 및
    상기 올리고머 또는 폴리머와 반응을 하는 카르복실 및 하이드록실 작용기들로부터 선택된 작용기를 가지는 결정성 폴리알킬렌의 반응 생성물을 포함하는 수지로서,
    상기 올리고머 또는 폴리머 및 상기 결정성 폴리알킬렌이 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는 수지.
  12. 제11항에 있어서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 제1 극성을 가지고 상기 폴리올레핀이 상기 제1 극성과 반대인 제2 극성을 가지는 수지.
  13. 제11항 또는 제12항에 있어서, 그라프트 폴리머로 추가로 정의된 수지.
  14. 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 1,000 내지 25,000 g/mol의 수평균 분자량을 가지는 수지.
  15. 수지를 형성하는 방법으로서, 상기 방법이
    에스테르류, 아크릴류, 우레탄류, 및 이소시아네이트류로부터 선택된 올리고머 또는 폴리머로서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 무수물, 에폭시드, 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지거나 가지지 않는 올리고머 또는 폴리머를 제공하는 단계;
    상기 올리고머 또는 폴리머와 상이하고 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 무수물, 카르복실, 하이드록실, 에폭시드, 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택되는 작용기를 가지는 폴리올레핀을 제공하는 단계로서, 여기서 상기 폴리올레핀의 작용기가 상기 올리고머 또는 폴리머와 반응을 하고; 상기 올리고머 또는 폴리머 및 상기 폴리올레핀이 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는 단계; 및
    상기 올리고머 또는 폴리머에 상기 폴리올레핀을 그라프팅시켜 수지를 형성하는 단계를 포함하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 제1 극성을 가지고 상기 폴리올레핀이 상기 제1 극성과 반대인 제2 극성을 가지는 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 수지가 1,000 내지 25,000 g/mol의 수평균 분자량을 가지는 방법.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지를 형성하는데 이용된 성분 100 중량부를 기준으로, 상기 폴리올레핀이 15 내지 45 중량부의 양으로 반응되는 수지.
  19. 기판; 및
    상기 기판 위에 배치되고 코팅 조성물로부터 형성된 경화된 필름을 포함하는 코팅 시스템으로서, 상기 코팅 조성물이,
    용매 성분; 및
    수지를 포함하고, 상기 수지가,
    에스테르류, 아크릴류, 우레탄류, 및 이소시아네이트류로부터 선택된 올리고머 또는 폴리머로서, 상기 올리고머 또는 폴리머가 하이드록실, 카르복실, 에폭시드, 무수물 및 이소시아네이트 작용기들로부터 선택된 반응성 작용기를 그 위에 가지거나 가지지 않으며, 상기 올리고머 또는 폴리머가 가교를 위한 작용기를 포함하거나 포함하지 않는 올리고머 또는 폴리머; 및
    상기 올리고머 또는 폴리머와 상이하고 카르복실, 하이드록실, 에폭시드, 이소시아네이트, 무수물, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 작용기들로부터 선택된 작용기를 가지는 폴리올레핀으로서, 상기 폴리올레핀의 작용기가 상기 올리고머 또는 폴리머와 반응을 하고, 상기 올리고머 또는 폴리머 및 상기 폴리올레핀이 주위 온도에서 용액에 부분적으로 또는 전체적으로 혼합되지 않는 폴리올레핀; 및
    선택적으로 가교제의 반응 생성물을 포함하고;
    여기서 상기 경화된 필름이 20°에서 광택계로 측정한 경우에 35 글로스 유닛 미만의 글로스를 가지는 코팅 시스템.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105419213B (zh) * 2015-12-21 2018-01-26 上海锦湖日丽塑料有限公司 具有哑光金属效果的abs树脂组合物及其制备方法
EP3856861A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Swimc Llc Curable coating compositions
CN111378097B (zh) * 2020-04-22 2022-07-22 黄山市源润新材料科技有限公司 耐汽油及盐雾、自消光50/50粉末用环氧树脂及制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS223409B1 (en) 1981-04-17 1983-10-28 Slavko Hudecek Grafted copolymeres and method of preparation of the same
JPS58198529A (ja) * 1982-05-17 1983-11-18 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリオレフイン系共重合体の製造方法
US4546046A (en) 1983-03-10 1985-10-08 Glasurit America, Inc. Substrates with flexible coatings from epsilon-caprolactone modified acrylics
US4921776A (en) 1987-03-30 1990-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of providing lower gloss protective covering for pre-press color proof
WO1993003081A1 (en) 1991-07-31 1993-02-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Coating compositions based on graft polymers
JPH06287309A (ja) * 1993-04-05 1994-10-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6042983A (en) * 1994-11-15 2000-03-28 Agfa-Gevaert, N.V. Dry toner particles comprising a complex amorphous macromolecule as toner resin
US5559195A (en) 1994-12-21 1996-09-24 Basf Corporation Coating composition containing carbamate functional and acrylamide functional components
US5684067A (en) * 1996-01-24 1997-11-04 Morton International, Inc. Low gloss polyester coating powder compositions
US6284360B1 (en) * 1997-09-30 2001-09-04 3M Innovative Properties Company Sealant composition, article including same, and method of using same
US6410634B2 (en) 1998-12-23 2002-06-25 Mannington Mills, Inc. Low gloss polish formulations
EP1211269B1 (en) * 1999-05-07 2009-08-26 Sekisui Chemical Co., Ltd. Acrylic copolymer, acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive tape or sheet, and acrylic adhesive composition
US6410147B1 (en) 2000-08-24 2002-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low gloss crosslinkable coating compositions
JP2004516357A (ja) 2000-12-21 2004-06-03 ユセベ，ソシエテ アノニム コーティング用の粉末状熱硬化性組成物
CZ20033323A3 (cs) 2001-06-08 2004-06-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Prášková povlékací kompozice pro povlaky s nízkým leskem, vytvrzovaná volnými radikály
US6927271B2 (en) 2002-01-10 2005-08-09 Basf Corporation Hydroxyl and carbamate functional resins
KR100930937B1 (ko) * 2002-01-31 2009-12-10 디아이씨 가부시끼가이샤 열경화성 폴리이미드 수지 조성물 및 폴리이미드 수지의제조 방법
US20040143073A1 (en) 2003-01-15 2004-07-22 Imir Bejko Method for determining gloss in polyester/beta-hydroxyalkylamide powder coatings
US7166675B2 (en) 2003-02-04 2007-01-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Low gloss powder coating composition
US20040176541A1 (en) * 2003-02-21 2004-09-09 Jackson Michael L. Chlorine free and reduced chlorine content polymer and resin compositons for adhesion to plastics
JP4788102B2 (ja) * 2003-02-21 2011-10-05 三菱化学株式会社 ポリプロピレン共重合体、それを含む組成物及びその製法
JP5040082B2 (ja) * 2004-08-19 2012-10-03 三菱化学株式会社 樹脂分散体
JP2006083773A (ja) * 2004-09-16 2006-03-30 Fuji Heavy Ind Ltd 燃料抜き取り装置
US20060089452A1 (en) 2004-10-27 2006-04-27 Schneider John R Liquid coating compositions that include a compound formed from at least one polyfunctional isocyanurate, related multi-layer composite coatings, methods and coated substrates
US8084550B2 (en) * 2005-05-23 2011-12-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low gloss thermoplastic composition
EP1940903A2 (en) * 2005-09-22 2008-07-09 E.I.Du pont de nemours and company Method of producing adherent coatings on resinous substrates
JP5203589B2 (ja) * 2006-10-16 2013-06-05 三井化学株式会社 組成物
US8697194B2 (en) 2008-04-10 2014-04-15 Xerox Corporation Curable overcoat compositions
WO2011058119A1 (en) 2009-11-12 2011-05-19 Akzo Nobel Coatings International B.V. Preparation of aqueous polymer dispersions and their use

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