JP2002294139A

JP2002294139A - 被覆組成物、およびその塗工物

Info

Publication number: JP2002294139A
Application number: JP2001102774A
Authority: JP
Inventors: Yoshiko Suzuki; 美子鈴木; Taiichi Maeda; 泰一前田
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 2001-04-02
Filing date: 2001-04-02
Publication date: 2002-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】臭気の発生が少なく耐摩擦性等の塗膜表面物性
に優れた塗工物を与え、各種塗料等として広範に利用し
得る被覆組成物を提供する。【解決手段】式１で表される化合物と１官能アルコール
とをエステル反応せしめた不飽和単量体（１）、もしく
は該不飽和単量体（１）と該不飽和単量体（１）以外の
単量体（２）とからなる不飽和単量体組成物（ａ）を重
合せしめた重合体と、該重合体を分散もしくは溶解する
媒体とからなる被覆組成物。式１ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または整数を表し、平均値が０．２〜３
である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る被覆組成物および塗工物に関する。さらに詳しくは、
本発明は、臭気の発生が少なく耐摩擦性等の塗膜表面物
性に優れた塗工物を与え、各種塗料等として広範に利用
し得る被覆組成物、および塗工物に関する。

【０００２】

【従来の技術】

【０００３】従来、アクリル系樹脂は印刷インキ、塗料
等に広く用いられている。アクリル系の単量体において
は種々の構造のものが存在し、単量体組成を適宜選択す
ることにより、求められる物性を発現させることができ
る。特にアクリル系樹脂設計において、ガラス転移点温
度Ｔｇは重要な因子であり、要求される塗膜の表面硬
度、加工性に応じて適宜選択される。一般に塗膜表面硬
度を高くしたい場合、Ｔｇの高い単量体、例えばスチレ
ン、メチルメタクリレート等を多く用いる。他方、加工
性を向上させたい場合、Ｔｇの低い単量体、例えば２−
エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート等を
多用する。また、アクリル系樹脂は水系、非水系におけ
る界面活性剤としてしばしば用いられる。親水性の単量
体と疎水性の単量体を適当量ずつ共重合することにより
界面活性能を発現させようというものである。一般に親
水性単量体としては（メタ）アクリル酸、ポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、またはジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート等がしばしば用いられ
る。一方、疎水性単量体としては、スチレン、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が用いら
れる。アクリル系の単量体においてはその構造によって
重合性が異なり、上記の単量体のうちアルキル（メタ）
アクリレートは他の単量体に比較して一般に重合性が低
い。アルキル鎖が長くなるほどその傾向は大きくなり、
単量体が残存し易くなる。アクリル系単量体は臭気が強
いものが多く、単量体が微量残存するだけでも、印刷イ
ンキや塗料として塗工された後の塗膜にも臭気が残ると
いう問題がしばしば生じ得る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、臭気の発生が少なく塗膜表面物性に優れ
た塗工物を提供し得る被覆組成物を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、式１で表
される化合物と１官能アルコールとをエステル反応せし
めた不飽和単量体（１）、もしくは該不飽和単量体
（１）と該不飽和単量体（１）以外の単量体（２）とか
らなる不飽和単量体組成物（ａ）を重合せしめた重合体
と、該重合体を分散もしくは溶解する媒体とからなる被
覆組成物が、臭気の発生が少なく塗膜表面物性に優れた
塗工物を提供し得ることを見出し、本発明に至った。式１ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または整数を表し、平均値が０．２〜３
である。）

【０００６】式１で表される化合物とのエステル化物を
用いることにより通常エステル化物よりも分子量が増大
し、単量体が塗膜中に残存していても揮発しにくくなり
臭気の発生が抑制されるものと推察される。さらに、式
１で表される化合物とのエステル化物を用いることによ
り、カルボニル基が側鎖に多く含有された樹脂となり、
樹脂の剛直性が増大し塗膜物性が向上するものと推察さ
れる。

【０００７】すなわち、本発明は、式１で表される化合
物と１官能アルコールとをエステル反応せしめた不飽和
単量体（１）、もしくは該不飽和単量体（１）と該不飽
和単量体（１）以外の単量体（２）とからなる不飽和単
量体組成物（ａ）を重合せしめた重合体と、該重合体を
分散もしくは溶解する媒体とからなる被覆組成物であ
る。式１ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または整数を表し、平均値が０．２〜３
である。）

【０００８】また、本発明は、１官能アルコールが炭素
数４〜１２の１級アルコールであることを特徴とする上
記被覆組成物である。

【０００９】また、本発明は、分子内にカルボキシル基
を有する不飽和単量体（３）と該不飽和単量体以外の単
量体（４）とからなる不飽和単量体組成物（ｂ）を重合
せしめて得られる樹脂系界面活性剤および水の存在下、
不飽和単量体組成物（ａ）を重合せしめた水性組成物を
含有してなることを特徴とする上記被覆組成物である。

【００１０】また、本発明は上記被覆組成物を基材に塗
工してなる塗工物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の被覆組成物に含有される
不飽和単量体（１）は、式１で表される化合物と１官能
アルコールとをエステル反応せしめることによって得ら
れる。式１ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または整数を表し、平均値が０．２〜３
である。）

【００１２】上記式１で表される化合物はアクリル酸を
６０〜１５０℃で加熱することにより、容易に得ること
ができる。必要に応じて、硫酸、ｐ−トルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、３級アミン等の触媒や溶剤ある
いは重合禁止剤を添加しても差し支えない。このとき、
加熱温度、加熱時間、触媒量によって繰り替えし数ｎは
容易に制御することが可能である。ｎは０．２から３が
好ましく、０．５から２が特に好ましい。ｎが０．２よ
り小さいと塗膜物性や臭気等の改善効果を十分に得るこ
とが困難であり、３より大きいと得られる不飽和単量体
（１）の重合性が低下しやすく好ましくない。

【００１３】上記式１で表される化合物との反応に供せ
られる１官能アルコールとしては特に限定されるもので
はなく、要求される塗膜物性に応じて適宜選択される。

【００１４】例として、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、２−ペ
ンタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル
−１−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル、１，１−ジメチル−１−プロパノール、シクロペン
タノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１
−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチル−１−
ヘキサノール、１−デシルアルコール、１−ドデシルア
ルコール、１−テトラデシルアルコール、１−ヘキサデ
シルアルコール、１−オクタデシルアルコール、アリル
アルコール、ベンジルアルコール等、またはこれら２種
以上の混合物が挙げられる。取り扱い上、および反応性
の観点から炭素数４〜１２の１級アルコールが好まし
い。

【００１５】上記式１で表される化合物と１官能アルコ
ールとのエステル反応は通常のエステル反応に準じて行
うことができる。例えば、硫酸、パラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸等の適当な触媒とシクロヘキサ
ン、トルエン等の適当な溶媒の存在下、加熱、脱水させ
ながら行う。エステル化反応に用いられる１官能アルコ
ールを溶媒として用いても構わない。ここで用いられる
触媒は上記式１で表される化合物を得るのに用いた触媒
と同一のものでも構わない。

【００１６】また、上記式１で表される化合物１ｍｏｌ
に対して１官能アルコールを０．７〜１．５ｍｏｌの仕
込み比率で反応させることが好ましく、所望される反応
効率、経済性等により適宜選択される。反応に供される
１官能アルコールを溶媒として用いるときには上記範囲
の限りではない。一官能アルコールを過剰に用いること
により反応効率を向上させることもできる。さらに、エ
ステル反応に供せられなかった未反応の化合物は塩基性
化合物による洗浄等により除去することが望ましい。ま
た、反応により得られたエステル化合物のうち、低沸点
の化合物を減圧下の加熱等により留去することもでき、
この場合、低臭気化等の効果はさらに得やすくなるもの
である。

【００１７】要求される塗膜物性に応じて、上記不飽和
単量体（１）に該不飽和単量体以外の単量体（２）を加
えて不飽和単量体組成物（ａ）として重合しても構わな
い。不飽和単量体（２）としては特に限定されるもので
はなく、例として（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イ
タコン酸等のカルボン酸基含有単量体およびこれらの無
水物；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
等のスチレン系単量体；メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、１−ブチル（メタ）アク
リレート、２−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）ア
クリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート
（ｎ＝２〜２０）、ポエイプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）クリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト等の（メタ）アクリルエステル系単量体；（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブト
キシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリ
ルアミド系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等
のビニル系単量体等が挙げられる。

【００１８】不飽和単量体組成物（ａ）中、不飽和単量
体（１）は１０重量％以上含有されることが好ましく、
２０重量％以上が特に好ましい。１０重量％より少ない
と臭気低減、塗膜物性向上等の効果が十分に得られ難い
からである。

【００１９】本発明の被覆組成物は上記不飽和単量体
（１）、もしくは不飽和単量体組成物（ａ）を重合せし
めた重合体と、該重合体を分散もしくは溶解する媒体と
からなるものである。

【００２０】本発明の被覆組成物に用いられる媒体は特
に限定されるものではないが、例として、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、パラフィ
ン等の炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；エ
タノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール等のアルコール系溶剤；水等あるいはこれら
の混合物が挙げられる。

【００２１】本発明の被覆組成物は、被覆組成物に用い
られる媒体中で不飽和単量体（１）、もしくは不飽和単
量体組成物（ａ）を重合せしめることにより容易に得る
ことができる。または、無溶剤もしくは適当なその他の
媒体中で不飽和単量体（１）、もしくは不飽和単量体組
成物（ａ）を重合した後、所望の媒体中に分散あるいは
溶解させることもできる。重合の際に用いられた媒体の
除去は、所望の媒体に分散あるいは溶解する前に行って
も後に行っても構わない。すなわち、その他の媒体中で
不飽和単量体組成物（ａ）を重合後、その他の媒体を除
去し重合物を単離した後、所望の媒体に分散あるいは溶
解してもよく、または不飽和単量体（１）、もしくは不
飽和単量体組成物（ａ）を重合後、所望の媒体を添加
し、その他の媒体を組成物中から加熱により除去しても
構わない。

【００２２】不飽和単量体組成物（ａ）の重合は適当な
熱重合開始剤の存在下、６０〜２００℃で常法に従って
行うことができる。この際用いられる重合開始剤として
はアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス２，４−ジメ
チルバレロニトリル等のアゾビス化合物、キュメンヒド
ロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシ
カーボネート、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
等の過酸化物等、また重合媒体に水を用いる際には過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げ
られる。

【００２３】不飽和単量体（ａ）を重合せしめた重合体
を媒体中に分散させる場合には界面活性剤を併用するこ
ともできる。媒体と界面活性剤の共存下、不飽和単量体
（１）、もしくは不飽和単量体組成物（ａ）を重合せし
めることにより被覆性組成物を得ることができる。また
は不飽和単量体（１）、もしくは不飽和単量体組成物
（ａ）を重合せしめた重合体を単離した後に界面活性剤
を混合し、媒体に分散させることにより被覆組成物を得
ることもできる。

【００２４】用いられる界面活性剤としては、特に限定
されるものではなく、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアル
キルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル等のノニオン系低分子界面活性剤；脂肪酸塩、
高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫酸エ
ステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫酸
塩、脂肪アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂肪酸
エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン酸
塩、ホルマリン縮合ナフタリンスルホン酸塩等のアニオ
ン系低分子界面活性剤；第一アミン塩、第二アミン塩、
第三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等
のカチオン系低分子界面活性剤；また両性界面活性剤や
分子内に二重結合を有する反応性界面活性剤等も好適に
用いられる。また、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂等の樹脂系界面活性剤等を用い
ることもできる。界面活性剤は不飽和単量体（１）、も
しくは不飽和単量体組成物（ａ）１００部に対して０．
０１〜３００部が好ましく、０．１〜１００部が特に好
ましい。界面活性剤の種類や添加量は要求される被覆組
成物および分散媒体の種類、要求される分散粒子径や塗
工後の塗膜の耐水性等に応じて適宜選択されるものであ
る。

【００２５】本発明の被覆組成物に用いられる媒体が水
であり、界面活性剤を併用しないときには不飽和単量体
組成物（ａ）中にカルボン酸基またはその無水物基、ア
ミノ基、ポリエチレングリコール基含有単量体を含有さ
せることが好ましい。カルボン酸基またはその無水物含
有単量体を用いる際にはアンモニア、アミン等の塩基性
化合物で中和していることが好ましく、アミノ基含有単
量体を用いる際には蟻酸、酢酸等の酸性化合物で中和さ
せることが好ましい。界面活性剤を併用するときには界
面活性剤中に上記の官能基を含有させることが好まし
い。

【００２６】本発明の被覆組成物に用いられる媒体が水
であり、塗工後の塗膜に耐水性が要求される場合には、
カルボン酸基またはその無水物基含有の樹脂系界面活性
剤を併用することが好ましい。低分子界面活性剤やエチ
レングリコール基含有界面活性剤よりも耐水性が発現し
易く、単量体の選択により樹脂設計が容易であるためで
ある。

【００２７】カルボン酸基またはその無水物基含有樹脂
系界面活性剤はカルボン酸基またはその無水物基を有す
る不飽和単量体（３）と該不飽和単量体以外の不飽和単
量体（４）とからなる不飽和単量体組成物（ｂ）を重合
せしめることにより得ることができる。

【００２８】カルボン酸基またはその無水物基を有する
不飽和単量体（３）としては特に限定されるものではな
く、（メタ）アクリル酸、β−アクリロキシプロピオン
酸、マレイン酸、イタコン酸等およびこれらの無水物が
挙げられる。

【００２９】該不飽和単量体以外の不飽和単量体（４）
としては特に限定されるものではなく、前述の不飽和単
量体（２）と同様のものを用いることができる。

【００３０】不飽和単量体組成物（ｂ）中、カルボン酸
基またはその無水物基を有する不飽和単量体（３）は好
ましくは５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重
量％含有される。５重量％より少ないと得られる重合体
の親水性が低すぎ、７０重量％よりも多いと重合体の親
水性が高すぎ、どちらにしても界面活性能が発現し難く
なり好ましくない。

【００３１】上記不飽和単量体組成物（ｂ）の重合方法
としては上記不飽和単量体（１）、もしくは不飽和単量
体組成物（ａ）の重合方法と同様に常法に従って行うこ
とができる。

【００３２】不飽和単量体組成物（ｂ）を重合せしめた
重合物はアンモニア、アミン化合物、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の塩基性化合物で中和されている
ことが望ましい。アンモニアあるいはアミン化合物を用
いることが塗工後の塗膜の耐水性を良好に保つためには
望ましい。アミン化合物としては、ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、ジブチ
ルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、Ｎ−
メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノール
アミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。要求さ
れる被覆組成物の粘度、乾燥性、塗膜の耐水性に応じて
適宜選択されるものである。

【００３３】不飽和単量体組成物（ｂ）を重合せしめて
得られる樹脂系界面活性剤および水の存在下での不飽和
単量体（１）、もしくは不飽和単量体組成物（ａ）の重
合方法としては特に限定されるものではなく、通常の乳
化重合の手法に応じて行うことができる。

【００３４】例えば、樹脂系界面活性剤の水溶液を適当
な温度に加熱し、窒素雰囲気下、不飽和単量体（１）、
もしくは不飽和単量体組成物（ａ）および開始剤を徐々
に系に添加しながら重合せしめる方法や、あらかじめ不
飽和単量体組成物（ａ）および開始剤を樹脂系界面活性
剤により乳化せしめた水溶液を系に徐々に添加しながら
重合せしめる方法がある。

【００３５】乳化重合の温度は５０〜９５℃、好ましく
は６５〜８０℃である。また、乳化重合時の不飽和単量
体（１）、もしくは不飽和単量体組成物（ａ）と樹脂系
界面活性剤を合わせた固形分は１０〜７０重量％、好ま
しくは１０〜５０重量％である。

【００３６】２種以上の不飽和単量体からなる不飽和単
量体組成物（ａ）を用いる際には、連続的もしくは不連
続的に単量体組成を変化させながら重合系に添加するこ
ともできる。

【００３７】乳化を助ける目的で、上記樹脂系界面活性
剤に加えて、前述のアニオン系、ノニオン系の低分子界
面活性剤を耐水性等の物性を損なわない範囲で併用して
も良い。さらに、ｐＨ調整剤等を併用することもでき
る。

【００３８】また、本発明に係る被覆組成物には、必要
に応じて、さらにアミノ樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化
性樹脂、およびまたはポリエステル樹脂、アクリル樹脂
等の熱可塑性樹脂を配合することができる。本発明の被
覆組成物にはさらに必要に応じて、充填剤、可塑剤、増
粘剤、防腐剤、消泡剤、レベリング剤等の添加剤も併用
することができる。

【００３９】本発明の被覆組成物は、各種塗料、イン
キ、接着剤等として紙、プラスチックフィルム等の基材
に適用できる。

【００４０】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、以下、「部」および「％」は、すべて
「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。（式１）
で表される化合物中の平均値ｎは酸価により算出した。

【００４１】不飽和単量体（１）の合成例１セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてアクリル酸３００部、パ
ラトルエンスルホン酸一水和物１５部、ハイドロキノン
１．５部を仕込み、空気気流下で昇温し、１３０℃で１
２時間反応させ、酸価２５１の化合物（ｎ＝２．１）を
得た。反応化合物を４０℃に冷却後、ｎ−ブタノール
（分子量７４）１０９部、トルエン１７５部を添加し、
１００〜１１５℃で還流脱水させながら８時間反応させ
た。反応終了後４０℃に冷却し、２０％水酸化ナトリウ
ム水溶液５０部を添加し、激しく３０分攪拌した。２時
間静置後、水層を除去した。さらに水１００部を添加
し、激しく３０分攪拌、２時間静置、水層除去を２回繰
り返した。２０ｍｍＨｇの減圧下、約９０℃で溶剤と未
反応のブタノールを除去し、不飽和単量体（Ａ１）を得
た。

【００４２】不飽和単量体（１）の合成例２セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてアクリル酸３００部、パ
ラトルエンスルホン酸１５部、ハイドロキノン１．５部
を仕込み、空気気流下で昇温し、１２０℃で８時間反応
させ、酸価４２８の化合物（ｎ＝０．８２）を得た。反
応化合物を４０℃に冷却後、２−エチルヘキシルアルコ
ール（分子量１３６）２８３部、トルエン２５０部を添
加し、１００〜１１５℃で還流脱水させながら８時間反
応させた。反応終了後４０℃に冷却し、２０％水酸化ナ
トリウム水溶液１００部を添加し激しく３０分攪拌後静
置し水層を除去した。さらに水１００部を添加し、激し
く３０分攪拌静置水層除去を２回繰り返した。２０ｍｍ
Ｈｇの減圧下、約９０℃で溶剤を除去し、不飽和単量体
（Ａ２）を得た。

【００４３】不飽和単量体（１）の合成例３セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてアクリル酸３００部、パ
ラトルエンスルホン酸１５部、ハイドロキノン１．５部
を仕込み、空気気流下で昇温し、１２０℃で３時間反応
させ、酸価５８２の化合物（ｎ＝０．３１）を得た。反
応化合物を４０℃に冷却後、ラウリルアルコール（分子
量１８６）５３８部、トルエン３５９部を添加し、１０
０〜１１５℃で還流脱水させながら８時間反応させた。
反応終了後４０℃に冷却し、２０％水酸化ナトリウム水
溶液１００部を添加し激しく３０分攪拌後静置し水層を
除去した。さらに水１００部を添加し、激しく３０分攪
拌静置水層除去を２回繰り返した。２０ｍｍＨｇの減圧
下、約９０℃で溶剤を除去し、不飽和単量体（Ａ３）を
得た。

【００４４】樹脂系界面活性剤の合成例１上記と同様の器具を取り付けたセパラブル４口フラスコ
に、イソプロピルアルコール１００部を仕込み、窒素気
流下８０℃に加熱し、アクリル酸３０部、スチレン７０
部、過酸化ベンゾイル３部を３時間かけて滴下した。滴
下終了後、８０℃２時間反応させ、過酸化ベンゾイル
０．５部を添加し、さらに８０℃２時間反応させた。反
応終了後、加熱によりイソプロピルアルコールを留去し
固形分８０％まで濃縮して開放形容器に取り出した。さ
らに１５０℃減圧オーブン中にて溶剤を留去し樹脂系界
面活性剤（Ｂ１）を得た。

【００４５】樹脂系界面活性剤の合成例２上記と同様の器具を取り付けたセパラブル４口フラスコ
に、イソプロピルアルコール１００部を仕込み、窒素気
流下８０℃に加熱し、ブレンマーＰＥ２００（日本油脂
社製ポリエチレングリコールモノアクリレート）２０
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、スチ
レン７０部、過酸化ベンゾイル３部を３時間かけて滴下
した。滴下終了後、８０℃２時間反応させ、過酸化ベン
ゾイル０．５部を添加し、さらに８０℃２時間反応させ
た。反応終了後、２５％アンモニア水２３部水２００部
を添加し、加熱により溶剤を留去し、固形分５０％の樹
脂系界面活性剤水溶液（Ｂ２）を得た。

【００４６】実施例１セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてトルエン１５０部を仕込
み、窒素気流下で８０℃に昇温した。不飽和単量体（Ａ
１）４０部、アクリル酸１０部、スチレン５０部、過酸
化ベンゾイル３部を３時間かけて滴下した。滴下終了２
時間後に過酸化ベンゾイル０．５部を添加し、さらに２
時間反応を継続させた。固形分４０％の被覆組成物が得
られた。

【００４７】実施例２セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けて樹脂系界面活性剤（Ｂ
１）３０部、２５％アンモニア水９部、イオン交換水１
４１部を仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。過硫
酸アンモニウム０．７部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．
７部を添加した後、不飽和単量体（Ａ２）５０部、スチ
レン２０部を３時間かけて滴下した。滴下開始１時間後
と２時間後に過硫酸アンモニウム０．４部、メタ重亜硫
酸ナトリウム０．３５部ずつを添加した。滴下終了２時
間後にさらに過硫酸アンモニウム０．３５部、メタ重亜
硫酸ナトリウム０．４部を添加し、さらに２時間反応を
継続させた。固形分４０％の水性被覆組成物が得られ
た。

【００４８】実施例３セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けて樹脂系界面活性剤（Ｂ
２）１００部、イオン交換水５０部を仕込み、窒素気流
下で８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．６部、
メタ重亜硫酸ナトリウム０．６部を添加した後、不飽和
単量体（Ａ３）２０部、スチレン４０部を３時間かけて
滴下した。滴下開始１時間後と２時間後に過硫酸アンモ
ニウム０．３部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．３部ずつ
を添加した。滴下終了２時間後にさらに過硫酸アンモニ
ウム０．３部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．３部を添加
し、さらに２時間反応を継続させた。固形分４０％の水
性被覆組成物が得られた。

【００４９】実施例４セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてイオン交換水１００部を
仕込んだ。イオン交換水５０部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（ｎ
＝９）２部、不飽和単量体（Ａ２）４０部、スチレン６
０部、過硫酸アンモニウム１部、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム１部を混合して調整した単量体エマルジョンのうち７
部をフラスコに仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し、
１０分間反応させた。さらに単量体エマルジョン１４５
部を３時間かけて滴下した。滴下終了２時間後にさらに
過硫酸アンモニウム０．３部、メタ重亜硫酸ナトリウム
０．３部を添加し、さらに２時間反応を継続させた。固
形分４０％の水性被覆組成物が得られた。

【００５０】比較例１セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてトルエン１５０部を仕込
み、窒素気流下で８０℃に昇温した。ｎ−ブチルアクリ
レート４０部、アクリル酸１０部、スチレン５０部、過
酸化ベンゾイル３部を３時間かけて滴下した。滴下終了
２時間後に過酸化ベンゾイル０．５部を添加し、さらに
２時間反応を継続させた。固形分４０％の被覆組成物が
得られた。

【００５１】比較例２セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けて樹脂系界面活性剤（Ｂ
１）３０部、２５％アンモニア水９部、イオン交換水１
４１部を仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温した。過硫
酸アンモニウム０．７部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．
７部を添加した後、２−エチルヘキシルアクリレート５
０部、スチレン２０部を３時間かけて滴下した。滴下開
始１時間後と２時間後に過硫酸アンモニウム０．４部、
メタ重亜硫酸ナトリウム０．３５部ずつを添加した。滴
下終了２時間後にさらに過硫酸アンモニウム０．３５
部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．４部を添加し、さらに
２時間反応を継続させた。固形分４０％の水性被覆組成
物が得られた。

【００５２】比較例３セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けて樹脂系界面活性剤（Ｂ
２）１００部を仕込み、窒素気流下で８０℃に昇温し
た。過硫酸アンモニウム０．６部、メタ重亜硫酸ナトリ
ウム０．６部を添加した後、ラウリルアクリレート２０
部、スチレン４０部を３時間かけて滴下した。滴下開始
１時間後と２時間後に過硫酸アンモニウム０．３部、メ
タ重亜硫酸ナトリウム０．３部ずつを添加した。滴下終
了２時間後にさらに過硫酸アンモニウム０．３部、メタ
重亜硫酸ナトリウム０．３部を添加し、さらに２時間反
応を継続させた。固形分４０％の水性被覆組成物が得ら
れた。

【００５３】比較例４セパラブル４口フラスコに温度制御用レギュレーター、
冷却管、撹拌装置を取り付けてイオン交換水１００部を
仕込んだ。イオン交換水５０部、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（ｎ
＝９）２部、２−エチルヘキシルアクリレート４０部、
スチレン６０部、過硫酸アンモニウム１部、メタ重亜硫
酸ナトリウム１部を混合して調整した単量体エマルジョ
ンのうち７部をフラスコに仕込み、窒素気流下で８０℃
に昇温し、１０分間反応させた。さらに単量体エマルジ
ョン１４５部を３時間かけて滴下した。滴下終了２時間
後にさらに過硫酸アンモニウム０．３部、メタ重亜硫酸
ナトリウム０．３部を添加し、さらに２時間反応を継続
させた。固形分４０％の水性被覆組成物が得られた。

【００５４】（塗膜評価）実施例１〜４、比較例１〜４
で得られた被覆組成物をワイヤバーコータ＃５によりマ
リコート紙（北越製紙社製コートボール紙）上に塗工
し、熱風乾燥オーブン中８０℃で２０分乾燥した。乾燥
後の塗工紙の臭気試験、耐摩擦試験を行った。評価結果
を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】（注１）１ｃｍ＊３ｃｍの大きさに裁断し
た塗工紙２８０枚をガラス瓶の中に入れ、密閉状態で６
０℃２４時間放置後、蓋を開けたときの臭いを官能評価
した。未塗工紙を同様に処理したブランクとの比較にお
いて、０：同等もしくはより好ましい臭いがする。１：
かすかに不快な臭いがする。２：かなり不快な臭いがす
る。５名の試験者の点数の合計を評価結果とした。（注２）テスター産業社製学振型摩擦堅牢度試験機を用
いて５００ｇの荷重にて３０回／分で５００回往復させ
たときの塗膜の欠損度合いを目視にて評価した。 ◎：変化なし。○：塗工面の一部（２０％未満）に剥離
が見られた。△：塗工面の一部（２０％以上５０％未
満）に剥離が見られた。×：塗工面の一部（５０％以
上）または全部に剥離が見られた。

【００５７】

【発明の効果】本発明の被覆組成物は、臭気の発生が少
なく耐摩擦性等の塗膜表面物性に優れた塗工物を与え得
る各種塗料用などとして、広範な用途に利用することが
でき、工業上極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 151/00 Ｃ０９Ｄ 151/00 Ｆターム(参考） 4D075 CA02 DA04 DB18 DB31 EA05 EA06 EA33 EA35 EB13 EB23 EB24 EC35 4J038 CC061 CF071 CG141 CH031 CH041 CH071 CH121 CH161 CH201 CP061 JB02 KA06 KA09 LA01 MA08 MA09 MA10 NA11 NA27 PA18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式１で表される化合物と１官能アルコール
とをエステル反応せしめた不飽和単量体（１）、もしく
は該不飽和単量体（１）と不飽和単量体（１）以外の単
量体（２）とからなる不飽和単量体組成物（ａ）を重合
せしめた重合体と、該重合体を分散もしくは溶解する媒
体とからなる被覆組成物。式１ＣＨ₂＝ＣＨ−（ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂）ｎ−ＣＯＯＨ（式中、ｎは０または整数を表し、平均値が０．２〜３
である。）
【請求項２】１官能アルコールが炭素数４〜１２の１級
アルコールであることを特徴とする請求項１記載の被覆
組成物。
【請求項３】分子内にカルボキシル基を有する不飽和単
量体（３）と該不飽和単量体以外の単量体（４）とから
なる不飽和単量体組成物（ｂ）を重合せしめて得られる
樹脂系界面活性剤および水の存在下、不飽和単量体
（１）もしくは不飽和単量体組成物（ａ）を重合せしめ
た水性組成物を含有してなることを特徴とする請求項１
または２記載の被覆組成物。
【請求項４】請求項１ないし３いずれか記載の被覆組成
物を基材に塗工してなる塗工物。