JP2006008876A - 硬化型水性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
良好な仕上がり外観を示し、耐候性、耐水性に優れた塗膜を常温でも形成するような硬化型水性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
(A)脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)及びその他の重合性不飽和モノマー(b)を含むモノマー混合物を水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合することにより製造される水性脂肪酸変性樹脂分散体、(B)分散体(A)以外のカルボニル基を含有する水性樹脂分散体ならびに(C)ヒドラジン誘導体を含有する硬化型水性樹脂組成物、該硬化型水性樹脂組成物を含有する水性塗料組成物。
【選択図】なし。
Description
1. (A)脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)及びその他の重合性不飽和モノマー(b)を含むモノマー混合物を水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合することにより製造される水性脂肪酸変性樹脂分散体、(B)分散体(A)以外のカルボニル基を含有する水性樹脂分散体ならびに(C)ヒドラジン誘導体を含有する硬化型水性樹脂組成物、
2. その他の重合性不飽和モノマー(b)が、酸基含有重合性不飽和モノマー(b1)と、炭素数が4以上の直鎖状、分岐状もしくは環状で飽和又は不飽和の炭化水素基を含有する重合性不飽和モノマー(b2)と、ならびに脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)、上記モノマー(b1)及びモノマー(b2)以外の他の重合性不飽和モノマー(b7)とを含んでなり、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、モノマー(a)を5〜50重量%、モノマー(b1)を0.1〜5重量%、モノマー(b2)を45〜80重量%及び他の重合性不飽和モノマー(b7)を0〜49.9重量%含有し、ここで炭素数4以上の炭化水素基を含有する重合性不飽和モノマー(b2)が、炭素数6以上の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基を有する重合性不飽和モノマー(b3)を、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、1〜30重量%の範囲内で含んでなる1項に記載の硬化型水性樹脂組成物、
3. その他の重合性不飽和モノマー(b)が、シクロアルキル基含有重合性不飽和モノマー(b4)を含んでなる1項または2項に記載の硬化型水性樹脂組成物、
4. その他の重合性不飽和モノマー(b)が、シクロアルキル基含有重合性不飽和モノマー(b4)と、芳香族ビニルモノマー(b5)と、ならびにモノマー(a)、モノマー(b4)及びモノマー(b5)以外の他の重合性不飽和モノマー(b8)とを含んでなり、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、モノマー(a)を5〜50重量%、モノマー(b4)を1〜70重量%、モノマー(b5)を1〜50重量%及び他の重合性不飽和モノマー(b8)を0〜93重量%含有する1項ないし3項のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物、
5. その他の重合性不飽和モノマー(b)が、カルボニル基含有重合性不飽和モノマー(b6)を含んでなる1項ないし4項のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物、
6. 樹脂(A)と樹脂(B)の配合比が、固形分重量比で10/90〜90/10の範囲内にある1項ないし5項のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物、
7.1項ないし6項のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物、
8.被塗面に、7項に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗装方法。
9.8項に記載の方法により得られた塗装物品、
に関する。
本発明において使用される脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)は、水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)を安定に製造させることができ、最終的に得られる硬化型水性樹脂組成物を用いて形成される塗膜に肉もち感を付与し、且つ本発明の組成物に酸化硬化性を付与させる場合において水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)粒子に酸化硬化基を導入することができるものであり、脂肪酸由来の炭化水素鎖の末端に重合性不飽和基を有する重合性不飽和モノマーが包含される。ここで、重合性不飽和基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイル基などを挙げることができ、特に(メタ)アクリロイル基が好適である。
本発明における水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)において、その他の重合性不飽和モノマー(b)は、上記脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)と共重合可能な重合性不飽和モノマーであり、分子中に1個以上好ましくは1個の重合性不飽和基を含有する化合物を挙げることができる。重合性不飽和基としては、ビニル基及び(メタ)アクリロイル基が挙げられ、その他の重合性不飽和モノマー(b)として具体的には、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、「イソステアリルアクリレート」(大阪有機化学社製)、シクロヘキシル(メタ)アクリレ−ト、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレ−ト、t−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレ−ト、シクロドデシル(メタ)アクリレ−ト等のアルキル又はシクロアルキル(メタ)アクリレート;イソボルニル(メタ)アクリレート等のイソボルニル基を有する重合性不飽和モノマー;アダマンチル(メタ)アクリレート等のアダマンチル基を有する重合性不飽和モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基を有する重合性不飽和モノマー;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー;ポリジメチルシロキサンマクロモノマー等のシロキサンマクロモノマー;パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等のパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;フルオロオレフィン等のアルキルフッ素基を有する重合性不飽和モノマー;マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー;N−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物;(メタ)アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基を有する重合性不飽和モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸無水物;(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、さらにグリシジル(メタ)アクリレートとアミン類との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ−ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ−ト、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸の炭素数2〜8個の水酸基を有するアルキル(メタ)アクリレート、アリルアルコ−ル、上記炭素数2〜8のヒドロキシ(メタ)アクリレートのε−カプロラクトン変性体などの水酸基を有する(メタ)アクリレート;分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート等の水酸基を有する重合性不飽和モノマー:分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート;2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩やアンモニウム塩等のスルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー;2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノンなど2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4−トリヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類とグリシジル(メタ)アクリレートとの付加反応生成物、或いは2−(2'−ヒドロキシ−5'−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性官能基を有する重合性不飽和モノマー;4−(メタ)アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン等の紫外線安定性重合性不飽和モノマー;アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、4〜7個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン)等のカルボニル基を有する重合性不飽和モノマー;アリル(メタ)アクリレ−ト、エチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、トリエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、テトラエチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、1,3−ブチレングリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリ(メタ)アクリレ−ト、1,4−ブタンジオ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、ネオペンチルグリコ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、1,6−ヘキサンジオ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルジ(メタ)アクリレ−ト、ペンタエリスリト−ルテトラ(メタ)アクリレ−ト、グリセロ−ルジ(メタ)アクリレ−ト、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタンジ(メタ)アクリレ−ト、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタントリ(メタ)アクリレ−ト、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリ(メタ)アクリレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト、ジアリルテレフタレ−ト、ジビニルベンゼン等の1分子中に少なくとも2個の重合性不飽和基を有する多ビニル化合物等;等が挙げられ、これらは所望の性能に応じて単独でもしくは2種以上を適宜使用される。
式中、W1、W2…Wnは各モノマーの重量%〔=(各モノマーの配合量/モノマー全重量)×100〕であり、T1、T2…Tnは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度(絶対温度)である。なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、Polymer Hand Book (Second Edition,J.Brandrup・E.H.Immergut 編)による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が5万程度になるようにして合成し、そのガラス転移温度を示差走査型熱分析により測定したときの値を使用する。
また、水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)において、分散樹脂の平均粒子径は、分散樹脂の平均粒子径が500nm以下、特に100〜300nmの範囲内にすることができる。
本発明の硬化型水性樹脂組成物に含有されるカルボニル基を含有する水性樹脂分散体(B)は、上記水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)以外の樹脂であって、カルボニル基を有する重合性不飽和モノマー(c)及びその他の重合性不飽和モノマー(d)を含む重合性不飽和モノマー混合物を共重合して得られる樹脂であり、該樹脂(B)中のカルボニル基は後述のヒドラジン誘導体と架橋反応して、本発明の硬化型水性樹脂組成物から形成される塗膜の耐水性、耐候性を向上させるために導入されるものである。
上記カルボニル基含有水性樹脂分散体(B)は、一般に5,000〜1,000,000、好ましくは20,000〜500,000の範囲内の重量平均分子量を有することができる。
本発明の硬化型水性樹脂組成物においては、ヒドラジン誘導体(C)を含有する。該誘導体(C)としては、具体的には、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド等の2〜18個の炭素原子を有する飽和カルボン酸ジヒドラジド;マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジドなどのモノオレフィン性不飽和ジカルボン酸ジヒドラジド;フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドまたはイソフタル酸ジヒドラジド、ピロメリット酸のジヒドラジド、トリヒドラジドまたはテトラヒドラジド;ニトリロトリヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、1,2,4−ベンゼントリヒドラジド、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラヒドラジド、1,4,5,8−ナフトエ酸テトラヒドラジド;カルボン酸低級アルキルエステル基を有する低重合体をヒドラジンまたはヒドラジン水化物(ヒドラジンヒドラード)と反応させてなるポリヒドラジド;炭酸ジヒドラジド等のヒドラジド基を有する化合物;ビスセミカルバジド;ヘキサメチレンジイソシアネートやイソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート及びそれにより誘導されるポリイソシアネート化合物にN,N−ジメチルヒドラジン等のN,N−置換ヒドラジンや上記例示のヒドラジドを過剰に反応させて得られる多官能セミカルバジド;該ポリイソシアネート化合物とポリエーテルとポリオール類やポリエチレングリコールモノアルキルエーテル類等の親水性基を含む活性水素化合物との反応物中のイソシアネート基に上記例示のジヒドラジドを過剰に反応させて得られる水系多官能セミカルバジド;該多官能セミカルバジドと水系多官能セミカルバジドとの混合物等のセミカルバジド基を有する化合物、ビスアセチルジヒドラゾン等のヒドラゾン基を有する化合物等が挙げられる。
本発明の硬化型水性樹脂組成物は、上記水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)及びカルボニル基含有水性樹脂分散体(B)及びヒドラジン誘導体を必須成分として含有し、基体樹脂成分として含有される水性脂肪酸変性樹脂分散体(A)及びカルボニル基含有水性樹脂分散体(B)の配合割合は厳密に制限されるものではなく、該樹脂組成物の用途等に応じて変えることができるが、樹脂(A)/樹脂(B)の固形分重量比で、一般に10/90〜90/10、好ましくは20/80〜80/20の範囲内とすることができる。上記の樹脂(A)/樹脂(B)の固形分重量比が10/90より小さいと、肉もち感のある光沢が得られなくなり、また金属面へ塗布された場合の防食性が劣ることがあり、他方90/10を超えると、初期耐水性が劣る可能性がある。
本発明の水性塗料組成物は、以上に述べた硬化型水性樹脂組成物を含んでなるものである。
製造例1
反応容器に下記の成分を入れ、攪拌しながら反応温度140℃で反応させ、脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a−1)を得た。エポキシ基とカルボキシル基の反応は残存カルボキシル基の量を測定することによりモニターした。反応が完了するまで約5時間を要した。
サフラワー油脂肪酸 280部
グリシジルメタクリレート 142部。
製造例2
反応させる成分を下記のものに変更する以外は製造例1と同様にして、脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a−2)を得た。
亜麻仁油脂肪酸 280部
グリシジルメタクリレート 142部。
ガラスビーカーに下記成分を入れ、ディスパーにて2000rpmで15分間攪拌し、予備乳化液を製造した後、この予備乳化液を、高圧エネルギーを加えて流体同士を衝突させる高圧乳化装置にて100MPaで高圧処理することにより、分散粒子の平均粒子径が190nmのモノマー乳化物を得た。
モノマー乳化物組成
脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a−1) 30.15部
スチレン 15部
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 4.5部
i―ブチルメタクリレート 20.35部
t−ブチルメタクリレート 20部
2−エチルヘキシルアクリレート 8部
メタクリル酸 2部
n−オクチル−3‐メルカプトプロピオネート 0.3部
「Newcol707SF」(注1) 10部
脱イオン水 85部
次いで上記モノマー乳化物をフラスコへ移し、脱イオン水にて固形分濃度が45%となるように希釈した。その後85℃まで昇温させ、「VA−086」(注2)2部を脱イオン水10部に溶解させた開始剤水溶液をフラスコに投入し、該温度を保持しながら3時間攪拌した。その後、「VA−086」(注2)0.5部を脱イオン水10部に溶解させた開始剤水溶液をフラスコに添加し、該温度を保持しながら1時間攪拌した後40℃まで冷却し、ジメチルアミノエタノールでpHを8.0に調整し、固形分濃度40%、分散樹脂の平均粒子径が185nmの水性樹脂分散体(I−1)を得た。
(注1)「Newcol707SF」:商品名、日本乳化剤社製、ポリオキシエチレン鎖を有するアニオン性乳化剤、有効成分30%、
(注2)「VA−086」:商品名、和光純薬社製、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド]。
製造例4〜5
モノマー乳化物の配合組成を表1に記載のとおりに変更する以外は上記製造例3と同様にして、水性脂肪酸変性樹脂分散体(I−2)〜(I−4)を得た。
脱イオン水36部、「Newcol707SF」0.36部の入ったフラスコを、窒素置換後、80℃まで加温した。内液を80℃に維持しながら0.1部の過硫酸アンモニウムを加えてから下記組成の単量体エマルションを3時間にわたって滴下した。
スチレン 15部
MMA 40部
n−ブチルアクリレート 40部
メタクリル酸 2部
ダイアセトンアクリルアミド 3部
「Newcol707SF」 10部
過硫酸アンモニウム 0.2部
滴下終了後30分より、30分間0.1部の過硫酸アンモニウムを1部の脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、さらに2時間80℃に保った。ジメチルアミノエタノールでpHを8.0に調整し、固形分濃度50%、重量平均分子量15万、ガラス転移温度20.0℃の平均粒子径が185nmの水性樹脂分散体(I−5)を得た。
脱イオン水36部、「Newcol707SF」0.36部の入ったフラスコを、窒素置換後、80℃まで加温した。内液を80℃に維持しながら0.1部の過硫酸アンモニウムを加えてから下記組成の単量体エマルションを3時間にわたって滴下した。
スチレン 18部
MMA 40部
n−ブチルアクリレート 40部
メタクリル酸 2部
「Newcol707SF」 10部
過硫酸アンモニウム 0.2部
滴下終了後30分より、30分間0.1部の過硫酸アンモニウムを1部の脱イオン水に溶かした溶液を滴下し、さらに2時間80℃に保った。ジメチルアミノエタノールでpHを8.0に調整し、固形分濃度50%、重量平均分子量15万、ガラス転移温度20.5℃の平均粒子径が185nmの水性樹脂分散体(I−6)を得た。
実施例1〜4及び比較例1〜3
容器に表2に記載の組成(A)に示される各成分を順次仕込み、ディスパーで30分間均一になるまで攪拌を続け、各顔料ペーストを得た。その後、該各顔料ペーストに表2記載の各水性樹脂分散体を仕込み、さらに表2に記載の組成(B)に示す各成分を順次添加し、各水性塗料組成物を得た。ついで、各水性塗料組成物を下記基準にて評価した。結果を表2に示す。
(注4)「ノプコサントK」:商品名、サンノプコ社製、顔料分散剤
(注5)「アデカノールUH−438」:商品名、アデカ社製、増粘剤
(注6)「チタン白JR−600A」:商品名、テイカ社製、チタン白、比重4.1
(注7)「SNデフォーマー380」:商品名、サンノプコ社製、消泡剤
(注8)「DICNATE1000W」:商品名、大日本インキ社製、金属ドライヤー、Co含有率3.6%
(注9)「TEXANOL」:商品名、イーストマンケミカル社製、2,2,4−トリメチルー1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、造膜助剤。
各水性塗料組成物を離型紙に膜厚が20μmになるように塗布し、1週間乾燥させた後、遊離塗膜を20℃のアセトン溶剤に入れ、24時間抽出した後の塗膜の残存率(%)を調べた。値が高い程硬化性が良好であることを示す。
(*2)肉持ち感
各水性塗料組成物を6ミルドクターブレードを用いてガラス板に塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で乾燥させて各試験塗板を得た。1日後に塗膜外観を目視にて評価した。
○: 肉持ち感に優れる。
△: 肉持ち感に乏しい。
(*3)光沢
上記(2)と同様にして得た試験塗板の60度グロスを測定した。値が大きい程光沢が良好であることを示す。
(*4)耐水性
JIS K 5410に規定する鋼板(150×70×0.8mm)をキシレンにて脱脂し、その上に、各水性塗料組成物を上水で約70KUに希釈して刷毛にて塗布量が150g/m2となるようにして塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で1週間乾燥させて各試験塗板を得た。各試験塗板を、JIS K 5400の8.19に準じて耐水性試験(96時間浸漬)に供した。試験後の各塗面を下記基準で評価した。
○:割れ、はがれがなく、また光沢保持率が70%以上である。
×:上記の内、1つでも該当しないものがある。
(*5)初期耐水性
JIS K 5410に規定する鋼板(150×70×0.8mm)をキシレンにて脱脂し、その上に、各水性塗料組成物を上水で約70KUに希釈して刷毛にて塗布量が150g/m2となるようにして塗装し、気温20℃、相対湿度60%の条件下で1時間乾燥させ各試験塗板を得た。各試験板を10分間没水して塗膜外観を目視評価した。
○:ややツヤビケまたはフクレが見られるものの実用上問題ない。
△:フクレが大きいか多数見られるまたは一部塗膜溶出が見られる。
×:塗膜溶出が著しい
(*6)防食性
素材としてJIS K 5410に規定する鋼板(150×70×0.8mm)をキシレンにて脱脂したものを使用し、これに各水性塗料組成物を上水で約70KUに希釈し、刷毛にて塗付量100g/m2となるようにして塗装した。
さらに乾燥1日後に2回目の塗装を1回目と同様に行ない、気温20℃、相対湿度60%の条件下で7日乾燥させて各試験塗板を作成した。各試験塗板をJIS K 5621に規定されている耐複合サイクル防食性試験に36サイクル供して、その塗膜面を下記基準で評価した。
○:塗膜にさびが認められない、
△:塗膜に一部さびが認められる、
×:塗膜の全面にさびが認められる。
(*7)促進耐候性
防食性試験用と同様に作成した各試験塗板を、JIS K 5400の9.8.1(サンシャインカーボンアーク灯式)の促進耐候性試験に準じて、1000時間照射した後、各塗板面をJIS K 5400の9.6白亜化度によって評価した。点数が低いほど白亜化が進んでいることを示す。
(*8)ホルムアルデヒド吸着除去性
コニカルビーカーに、防食性試験用と同様に作成した試験板を吊るした後、ホルムアルデヒドが40ppmの濃度で発生するように、所定量のホルムアルデヒド水溶液を加えた。シーロンフィルムにて密閉した後、室温にて24時間放置した。ガス検知管により、24時間後におけるホルムアルデヒドの残留濃度を測定し、そのホルムアルデヒド吸着除去性を下記基準で評価した。
○:2ppm未満
△:2ppm以上
Claims (9)
- (A)脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)及びその他の重合性不飽和モノマー(b)を含むモノマー混合物を水性媒体中に平均粒子径が500nm以下になるように微分散させ、得られる乳化物を重合することにより製造される水性脂肪酸変性樹脂分散体、(B)分散体(A)以外のカルボニル基を含有する水性樹脂分散体ならびに(C)ヒドラジン誘導体を含有する硬化型水性樹脂組成物。
- その他の重合性不飽和モノマー(b)が、酸基含有重合性不飽和モノマー(b1)と、炭素数が4以上の直鎖状、分岐状もしくは環状で飽和又は不飽和の炭化水素基を含有する重合性不飽和モノマー(b2)と、ならびに脂肪酸変性重合性不飽和モノマー(a)、上記モノマー(b1)及びモノマー(b2)以外の他の重合性不飽和モノマー(b7)とを含んでなり、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、モノマー(a)を5〜50重量%、モノマー(b1)を0.1〜5重量%、モノマー(b2)を45〜80重量%及び他の重合性不飽和モノマー(b7)を0〜49.9重量%含有し、ここで炭素数4以上の炭化水素基を含有する重合性不飽和モノマー(b2)が、炭素数6以上の直鎖状もしくは分岐状の炭化水素基を有する重合性不飽和モノマー(b3)を、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、1〜30重量%の範囲内で含んでなる請求項1に記載の硬化型水性樹脂組成物。
- その他の重合性不飽和モノマー(b)が、シクロアルキル基含有重合性不飽和モノマー(b4)を含んでなる請求項1または2に記載の硬化型水性樹脂組成物。
- その他の重合性不飽和モノマー(b)が、シクロアルキル基含有重合性不飽和モノマー(b4)と、芳香族ビニルモノマー(b5)と、ならびにモノマー(a)、モノマー(b4)及びモノマー(b5)以外の他の重合性不飽和モノマー(b8)とを含んでなり、モノマー(a)及びモノマー(b)の合計重量に基づいて、モノマー(a)を5〜50重量%、モノマー(b4)を1〜70重量%、モノマー(b5)を1〜50重量%及び他の重合性不飽和モノマー(b8)を0〜93重量%含有する請求項1ないし3のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物。
- その他の重合性不飽和モノマー(b)が、カルボニル基含有重合性不飽和モノマー(b6)を含んでなる請求項1ないし4のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物。
- 樹脂(A)と樹脂(B)の配合比が、固形分重量比で10/90〜90/10の範囲内にある請求項1ないし5のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物
- 請求項1ないし6のいずれか1項に記載の硬化型水性樹脂組成物を含む水性塗料組成物。
- 被塗面に、請求項7に記載の水性塗料組成物を塗装することを特徴とする塗装方法。
- 請求項8に記載の方法により得られた塗装物品。
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