JP2002289174A - 電池用活物質混合粉体、電極組成物、二次電池用電極及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体、分極性電極組成物、分極性電極及び電気二重層キャパシタ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 電池用活物質又は電気二重層キャパシタ
用炭素材料混合粉体の周囲に平均粒径１０ｎｍ〜１０μ
ｍの導電性粉末物質が付着してなる電池用活物質又は電
気二重層キャパシタ用混合粉体、及び該混合粉体を用い
て製造した電極、並びに電極で組み立ててなる二次電池
及び電気二重層キャパシタ。 【効果】 本発明によれば、電極のインピーダンスを低
くし得、高容量、高電流で作動でき、高いレート特性を
有し、特にリチウム二次電池及びリチウムイオン二次電
池などとして好適な二次電池を得ることができる。ま
た、本発明によれば、インピーダンスが低いため、取り
出し電流が大きく、高容量な電気二重層キャパシタを得
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電池用活物質、電
極組成物、二次電池用電極及び二次電池並びに電気二重
層キャパシタ用炭素材料、分極性電極組成物、分極性電
極及び電気二重層キャパシタに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】リチウ
ムイオン二次電池は、通常、リチウムイオンを吸蔵、放
出可能な炭素等のリチウムイオン保持体を負極活物質と
して用いると共に、ＬｉＣｏＯ₂、ＬｉＮｉＯ₂等の化学
式Ｌｉ_xＭ_yＯ₂（但し、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆ
ｅ、又はＴｉを示し、ｘは０．２≦ｘ≦２．５、ｙは
０．８≦ｙ≦１．２５の範囲である）で示されるリチウ
ム含有複合酸化物の粉末を正極活物質として用いてい
る。

【０００３】この場合、リチウム含有複合酸化物の電子
伝導性はあまり良好ではないため、粉末状又は繊維状の
黒鉛やカーボンブラック等の炭素材からなる導電剤を正
極材に添加することが提案されているが、導電剤を単に
正極材に添加しただけでは、炭素材と活物質粉末との接
触面積が十分に得られないので、電子伝導性を高めるに
は限界があった。

【０００４】このため、特開平２−２６２２４３号公報
には、微粉末状又は繊維状の炭素材からなる導電性物質
をリチウム含有複合酸化物粉末の表面に固定することが
提案されている。

【０００５】しかしながら、上記のように炭素材をリチ
ウム含有複合酸化物粉末の表面に固定しても、微粉末の
炭素材とリチウム含有複合酸化物粉末との接触は、点接
触になる。また、繊維状の炭素材とリチウム含有複合酸
化物粉末との接触は、線接触になる。従って、いずれに
しても炭素材とリチウム含有複合酸化物粉末とを十分に
接触させることは困難であり、そのため、リチウム含有
複合酸化物と集電体との間での電子の移動を速やかにす
るには限界があり、電池の放電容量を十分に高めること
ができなかった。

【０００６】一方、炭素材とリチウム含有複合酸化物粉
末との接触面積を高めるためには、炭素材からなる導電
剤の量を増やすことも考えられるが、導電剤の量を増や
すと、活物質であるリチウム含有複合酸化物粉末の量が
低下し、電池のエネルギー密度が低下してしまうという
問題がある。

【０００７】かかる問題を解決すべく、リチウム含有複
合酸化物粉末の表面に薄膜の状態でカーボン、Ａｌ、Ａ
ｕ、Ｎｉ等の導電性物質を固定することによって、エネ
ルギー密度を低くすることなく、リチウム含有複合酸化
物と導電性物質との接触面積を大きくし、リチウム含有
複合酸化物と集電体との間での電子の移動を速やかに
し、電池の放電容量を高めることが提案されている（特
開平１１−３０７０８３号公報）。

【０００８】しかしながら、上記提案では、蒸着又はス
パッタリングによりカーボン、Ａｌ、Ａｕ、Ｎｉ等の導
電性物質の薄膜を形成する工程が加わるため、煩雑、か
つ製造コストがかかり、工業生産的に不利である。ま
た、形成した導電性薄膜の膜厚が厚くなりすぎると電子
伝導性は改善されるものの、リチウム含有複合酸化物の
持つリチウムイオンを吸蔵、放出するサイトまで導電性
物質によりコートされてしまい、リチウムイオンの移動
に制限がかかり、結果的に電池の充放電容量が小さくな
ってしまうという危惧があり、充分満足し得る性能を有
する二次電池が得られていないのが現状である。

【０００９】そして、上記のような問題点は、リチウム
二次電池の正極に限ったことではなく、負極や電気二重
層キャパシタ用分極性電極においても同様であり、その
可及的速やかな解決が望まれている。

【００１０】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、電極のインピーダンスを低くし得、電池のレート特
性を向上させることができる電池用活物質、電極組成
物、二次電池用電極及び二次電池、並びに一度に流せる
電流量が大きく、パワー密度が向上した電気二重層キャ
パシタを得ることができる電気二重層キャパシタ用炭素
材料、分極性電極組成物、分極性電極及びこれらから組
み立てられた高性能な電気二重層キャパシタを提供する
ことを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため電池用活物質又は電
気二重層キャパシタ用炭素材料と導電性粉末物質の乾式
混合において、規則混合状態を作るべく鋭意検討を行っ
た結果、電池用活物質又は電気二重層キャパシタ用炭素
材料と導電性粉末物質とを混合容器に収容し、この混合
容器を自転かつ公転させる遊星式混合機を用いて乾式混
合することにより、被混合粒子間に摩擦帯電が起こり、
凝集していた導電性粉末物質が一次粒子に分散し、平均
粒径の大きい電池用活物質又は電気二重層キャパシタ用
炭素材料の周囲に付着することを知見した。

【００１２】また、平均粒径１０ｎｍ〜１０μｍの導電
性粉末物質を用いると共に、電池用活物質又は電気二重
層キャパシタ用炭素材料の平均粒径を導電性粉末物質よ
り大きく、０．１〜１００μｍとすると、粒子の運動が
粒径の３乗に支配される体積効果から２乗に比例する表
面積効果に変わり、静電気力の影響が大きくなり、付着
性粉体の規則混合状態を作りやすくすることを知見し
た。

【００１３】そして、本発明者が、上記知見に基づき更
に鋭意検討を進めた結果、自転かつ公転させながら混合
を行う混合機を用いて乾式攪拌を行うことによって、電
池用活物質及び電気二重層キャパシタ用炭素材料の周囲
に平均粒径１０ｎｍ〜１０μｍの導電性物質を付着した
規則混合状態を達成し得、電池用活物質及び電気二重層
キャパシタ用炭素材料の持つイオンを吸蔵・放出するサ
イトを残した状態で、かつ導電性物質の量を増加させる
ことなく、電池用活物質及び電気二重層キャパシタ用炭
素材料と導電性物質との接触面積を高め、高い電子伝導
性を持つ二次電池及び電気二重層キャパシタ用活物質混
合粉体が得られ、これらを用いることにより優れた性能
を有する二次電池用電極及び二次電池並びに分極性電極
及び電気二重層キャパシタが得られることを見出し、本
発明をなすに至った。

【００１４】従って、本発明は、下記の電池用活物質混
合粉体、電極組成物、二次電池用電極及び二次電池並び
に電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体、分極性電
極組成物、分極性電極及び電気二重層キャパシタを提供
する。 請求項１：平均粒径が１〜１００μｍの電池用活物質の
周囲に、平均粒径が１０ｎｍ〜１０μｍで、上記活物質
より平均粒径の小さい導電性粉末物質が付着してなるこ
とを特徴とする電池用活物質混合粉体。 請求項２：電池用活物質と導電性粉末物質とを混合容器
に収容し、この混合容器を自転かつ公転させながら乾式
混合して得られることを特徴とする電池用活物質混合粉
体。 請求項３：電池用活物質１００質量部に対して導電性粉
末物質を０．１〜２０質量部添加した請求項２記載の電
池用活物質混合粉体。 請求項４：平均粒径が１〜１００μｍの電池用活物質の
周囲に、平均粒径が１０ｎｍ〜１０μｍで、上記活物質
より平均粒径の小さい導電性粉末物質が付着してなる請
求項２又は３記載の電池用活物質混合粉体。 請求項５：請求項１乃至４のいずれか１項記載の電池用
活物質混合粉体をバインダーポリマーと自転かつ公転す
る混合容器中で湿式混合して得られることを特徴とする
電極組成物。 請求項６：バインダーポリマーが、（Ａ）分子中に少な
くとも１個の（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル基
とを有する不飽和アルコールと、（Ｂ）下記一般式
（１）で示されるポリオール化合物と、（Ｃ）ポリイソ
シアネート化合物と、必要に応じて（Ｄ）鎖延長剤とを
反応させてなる不飽和ポリウレタン化合物である請求項
５記載の電極組成物。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１） 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異種のアミノ基、ニトロ
基、カルボニル基又はエーテル基を含有していてもよい
炭素数１〜１０の二価炭化水素基を示し、Ｙは−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基を示す）、−Ｏ−又はアリー
レン基を示し、ｈ，ｉ，ｊはそれぞれ０又は１〜１０、
ｑは１以上の整数を示す。〕 請求項７：バインダーポリマーが相互侵入網目構造又は
半相互侵入網目構造を有する高分子材料である請求項５
記載の電極組成物。 請求項８：相互侵入網目構造又は半相互侵入網目構造を
有する高分子材料が、ヒドロキシアルキル多糖類誘導
体、ポリビニルアルコール誘導体、又はポリグリシドー
ル誘導体と、架橋可能な官能基を有する化合物とを含
み、該架橋可能な官能基を有する化合物の一部若しくは
全部が請求項６記載の不飽和ポリウレタン化合物である
請求項７記載の電極組成物。 請求項９：バインダーポリマーが下記一般式（２）で表
わされる単位を含む熱可塑性樹脂である請求項５記載の
電極組成物。

【化３】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。） 請求項１０：バインダーポリマーがフッ素系高分子材料
である請求項５記載の電極組成物。 請求項１１：請求項５乃至１０のいずれか１項記載の電
極組成物を集電体上に塗布してなることを特徴とする二
次電池用電極。 請求項１２：請求項１１記載の二次電池用電極と、電解
質とを含むことを特徴とする二次電池。 請求項１３：平均粒径が０．１〜１００μｍの電気二重
層キャパシタ用炭素材料の周囲に、平均粒径が１０ｎｍ
〜１０μｍで、上記炭素材料より平均粒径の小さい導電
性粉末物質が付着してなることを特徴とする電気二重層
キャパシタ用炭素材料混合粉体。 請求項１４：電気二重層キャパシタ用炭素材料と導電性
粉末物質とを混合容器に収容し、この混合容器を自転か
つ公転させながら乾式混合して得られることを特徴とす
る電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。 請求項１５：電気二重層キャパシタ用炭素材料１００質
量部に対して導電性粉末物質を０．１〜２０質量部添加
した請求項１４記載の電気二重層キャパシタ用炭素材料
混合粉体。 請求項１６：平均粒径が０．１〜１００μｍの電気二重
層キャパシタ用炭素材料の周囲に平均粒径１０ｎｍ〜１
０μｍで、上記炭素材料より平均粒径の小さい導電性粉
末物質が付着してなる請求項１４又は１５記載の電気二
重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。 請求項１７：電気二重層キャパシタ用炭素材料の充填密
度が１．０ｇ／ｃｍ³以下であり、かつ平均粒径が０．
１〜１００μｍである請求項１３乃至１６のいずれか１
項記載の電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。 請求項１８：電気二重層キャパシタ用炭素材料が、メソ
フェーズピッチ系炭素材料、ＰＡＮ系炭素材料、気相成
長系炭素材料、レーヨン系炭素材料又はピッチ系炭素材
料をアルカリ金属化合物を用いてアルカリ賦活した後、
粉砕して得られる活性炭である請求項１３乃至１７のい
ずれか１項記載の電気二重層キャパシタ用炭素材料混合
粉体。 請求項１９：請求項１３乃至１８のいずれか１項記載の
電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体をバインダー
ポリマー自転かつ公転する混合容器中で湿式混合して得
られることを特徴とする分極性電極組成物。 請求項２０：バインダーポリマーが、（Ａ）分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル
基とを有する不飽和アルコールと、（Ｂ）下記一般式
（１）で示されるポリオール化合物と、（Ｃ）ポリイソ
シアネート化合物と、必要に応じて（Ｄ）鎖延長剤とを
反応させてなる不飽和ポリウレタン化合物である請求項
１９記載の分極性電極組成物。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１） 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異種のアミノ基、ニトロ
基、カルボニル基又はエーテル基を含有していてもよい
炭素数１〜１０の二価炭化水素基を示し、Ｙは−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基を示す）、−Ｏ−又はアリー
レン基を示し、ｈ，ｉ，ｊはそれぞれ０又は１〜１０、
ｑは１以上の整数を示す。〕 請求項２１：バインダーポリマーが相互侵入網目構造又
は半相互侵入網目構造を有する高分子材料である請求項
１９記載の分極性電極組成物。 請求項２２：相互侵入網目構造又は半相互侵入網目構造
を有する高分子材料が、ヒドロキシアルキル多糖類誘導
体、ポリビニルアルコール誘導体、又はポリグリシドー
ル誘導体と、架橋可能な官能基を有する化合物とを含
み、該架橋可能な官能基を有する化合物の一部若しくは
全部が請求項２０記載の不飽和ポリウレタン化合物であ
る請求項２１記載の分極性電極組成物。 請求項２３：バインダーポリマーが下記一般式（２）で
表わされる単位を含む熱可塑性樹脂である請求項１９記
載の分極性電極組成物。

【化４】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。） 請求項２４：バインダーポリマーがフッ素系高分子材料
である請求項１９記載の分極性電極組成物。 請求項２５：請求項１９乃至２４のいずれか１項記載の
分極性電極組成物を集電体上に塗布してなることを特徴
とする電気二重層キャパシタ用分極性電極。 請求項２６：請求項２５記載の分極性電極と、電解質と
を含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。

【００１５】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。 <電池用活物質混合粉体及び電気二重層キャパシタ用炭
素材料混合粉体>本発明の電池用活物質混合粉体及び電
気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体は、平均粒径が
１〜１００μｍの電池用活物質又は平均粒径が０．１〜
１００μｍの電気二重層キャパシタ用炭素材料の周囲に
平均粒径１０ｎｍ〜１０μｍで、上記活物質又は炭素材
料より平均粒径が小さい導電性粉末物質が付着してなる
ものである。

【００１６】このことは、図１の本発明の電気二重層キ
ャパシタ用炭素材料混合粉体の写真と図２の比較例の混
合粉体の写真とを対比するとより明らかである。即ち、
電気二重層キャパシタ用炭素材料（活性炭素繊維）と導
電性粉末物質（ケッチェンブラック）とを添加し遊星式
混合機を用いて乾式混合した実施例の混合粉体は、図１
に示したように活性炭素繊維の周囲にケッチェンブラッ
クが付着しており、規則混合状態であることが認められ
る。これに対して遊星式混合機の代わりに通常用いられ
ているプロペラ攪拌機を用いた以外は同様に乾式混合し
た比較例の混合粉体のＳＥＭ写真では、図２に示したよ
うに活性炭素繊維間に凝集したケッチェンブラックが付
着しており、得られる混合粉体から製造した分極性電極
のインピーダンスが実施例に比べて高くなるものであ
る。

【００１７】このような混合粉体は、電池用活物質又は
電気二重層キャパシタ用炭素材料と導電性粉末物質とを
混合容器に収容し、この混合容器を自転かつ公転させな
がら乾式混合することにより得ることができる。

【００１８】ここで、２種以上の固体粉末を乾式混合さ
せた場合、その混合状態は偏析状態、不規則混合、規則
混合の３つの状態モデルが考えられるが、被混合粒子の
凝集、粒子間の粒径格差、帯電等によって規則混合状態
は現実的に起こり得ないと考えられていた。しかし、混
合時に粒子間に発生する摩擦帯電によって凝集性のある
微粒子が粗大な賦形剤粒子表面に付着する混合状態が報
告されており、付着性粉体の規則混合の可能性が示唆さ
れた（Ｄ．Ｎ．Ｔｒａｖｅｒｓ ＆ Ｒ．Ｃ．Ｗｈｉｔ
ｅ：Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｐｈａｒｍａｃｏｌ．，２３，２
６０，１９７１年）。

【００１９】具体的には、中心回転軸のまわりに、別途
自転機構により自転可能に取り付けられた混合容器内に
電池用活物質又は電気二重層キャパシタ用炭素材料と導
電性粉末物質とを収容し、上記中心回転軸を回転させる
と共に、自転機構を作動させることによってこの混合容
器を公転かつ自転させる遊星式混合機を用いて乾式混合
することにより、被混合粒子間に摩擦帯電が起こり、凝
集していた導電性粉末物質が一次粒子に分散し、平均粒
径の大きい電池用活物質又は電気二重層キャパシタ用炭
素材料の周囲に付着する。このことは更に、電池用活物
質又は電気二重層キャパシタ用炭素材料の平均粒径が１
００μｍ以下になると、粒子の運動が粒径の３乗に支配
される体積効果から２乗に比例する表面積効果に変わ
り、静電気力の影響が大きくなり、付着性粉体の規則混
合状態を作りやすくなる。

【００２０】本発明の電池用活物質混合粉体及び電気二
重層キャパシタ用炭素材料混合粉体は、電池用活物質又
は電気二重層キャパシタ用炭素材料の周囲に、導電性粉
末物質が付着した付着性粉体の規則混合状態をとってい
るため、少量の導電性粉末物質の添加で効果的に分散、
付着が起こり、電極単位体積当りの電池用活物質又は電
気二重層キャパシタ用炭素材料量を減少させることな
く、高い充放電容量と電子伝導性を併せ持ち、電子伝導
とイオン伝導の２つの経路を理想的に形成することが可
能になるものである。

【００２１】本発明の混合方法としては、電池用活物質
又は電気二重層キャパシタ用炭素材料と導電性粉末物質
とを乾式で混合し、付着性粉体を作る工程と、それによ
って得られる電池用活物質混合粉体又は電気二重層キャ
パシタ用炭素材料混合粉体にバインダーポリマー（必要
に応じて溶媒）を添加して混練する工程を経てガム状、
又はペースト状で得ることができる。どちらの工程も上
記遊星式混合機を用いて混合容器を自転かつ公転させて
混合、混練することが好ましい。特に充填密度（かさ密
度）の小さい電気二重層キャパシタ用炭素材料と導電性
粉末物質とを混合する場合は、従来の攪拌混合では付着
性粉体の状態を作り出すことは困難であり、本発明の混
合方法が最も好適である。

【００２２】第一の付着性粉体を作成する工程では、混
合容器に電池用活物質又は電気二重層キャパシタ用炭素
材料と導電性粉末物質とを所定量投入し、凝集した粒子
がなく、均質な付着性粉体が形成されていることをＳＥ
Ｍで確認できるまで混合を行う。この場合、粉体混合物
を両面テープ等で固定し、ＳＥＭで１ｃｍ²の面積を拡
大倍率５００倍で確認した時に電池用活物質又は電気二
重層キャパシタ用炭素材料よりも大きな凝集粒子の導電
性粉末物質が全く確認されないことを目安とする。

【００２３】第二のバインダーポリマーとの混練工程で
は、第一の工程で得られた電池用活物質混合粉体又は電
気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体に所定量のバイ
ンダーポリマーと、必要に応じて溶媒とを投入し、均質
なガム又はペーストが得られるまで混練を行う。この工
程では、短時間で混練、脱泡を行う必要があると共に、
溶媒を添加する場合に添加量を必要最小量にするために
も上記の遊星式混合機を用いることが好適である。

【００２４】溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホアミド、テトラヒドロフ
ラン等の極性溶媒や水などを用いることができる。

【００２５】この場合、遊星式混合機としては、被混合
物が収容される混合容器が自転かつ公転可能であれば特
に制限されず、例えばクラボウ製マゼルスターＫＫシリ
ーズ、（株）シンキー製スーパーミキサーＡＲ−２５０
等を用いることができ、混合条件としては、１分間あた
りの公転の回転数と回転半径から計算される遠心力
（ｇ）が３０〜５００ｇ、好ましくは１００〜２００ｇ
になるように公転させると同時に、回転数５０〜３００
０ｒｐｍ、好ましくは１００〜１５００ｒｐｍで自転さ
せる。混合時間は、回転混合による発熱を考慮し、１０
秒から１０分間、好ましくは１から５分間を１サイクル
とし、断続的に回転混合と放冷を行うことが好ましい。

【００２６】なお、本発明は、このように被混合物が収
容される混合容器を自動かつ公転させるもので、混合容
器に収容された被混合物を自転かつ公転するスターラー
で撹拌、混合しても本発明の目的を達成し得ない。

【００２７】ここで、電池用活物質としては、平均粒径
が１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ま
しくは１〜２０μｍである正極活物質及び負極活物質が
含まれる。なお、本発明において平均粒径とは、レーザ
ー光による光回折散乱法等により粒度分布を求め、粉体
の集団の全体積を１００％として累積カーブを求めたと
き、その累積カーブが５０％となる点の粒径（中心径：
メジアン径）のことをいう。正極活物質としては、電極
の用途、電池の種類などに応じて適宜選定されるが、例
えばリチウム二次電池の正極とする場合には、ＣｕＯ、
Ｃｕ₂Ｏ、Ａｇ₂Ｏ、ＣｕＳ、ＣｕＳＯ₂等のＩ族金属化
合物、ＴｉＳ、ＳｉＯ₂、ＳｎＯ等のＩＶ族金属化合
物、Ｖ₂Ｏ₅、Ｖ₆Ｏ₁₃、ＶＯ_x、Ｎｂ₂Ｏ₅、Ｂｉ₂Ｏ₃、Ｓ
ｂ₂Ｏ₃等のＶ族金属化合物、ＣｒＯ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、Ｍｏ
Ｏ₃、ＭｏＳ₂、ＷＯ₃、ＳｅＯ₂等のＶＩ族金属化合物、
ＭｎＯ₂、Ｍｎ₂Ｏ₄等のＶＩＩ族金属化合物、Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＦｅＯ、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｎｉ₂Ｏ₃、ＮｉＯ、ＣｏＯ₂
等のＶＩＩＩ族金属化合物、ポリピロール、ポリアニリ
ン、ポリパラフェニレン、ポリアセチレン、ポリアセン
系材料等の導電性高分子化合物、ＬｉＣｏＯ₂等の化学
式Ｌｉ_xＭ_yＯ₂（但し、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆ
ｅ、又はＴｉを示し、ｘは０．２≦ｘ≦２．５、ｙは
０．８≦ｙ≦１．２５の範囲である）で示されるリチウ
ム複合酸化物、ＦｅＳ₂、ＴｉＳ₂、ＬｉＭｏ₂Ｏ₄、Ｌｉ
Ｖ₃Ｏ₈、ＬｉＮｉＯ₂、Ｌｉ_xＮｉ_yＭ_1-yＯ₂（但し、Ｍ
は、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｃｒ，Ｖ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、
Ｚｎから選ばれる少なくとも１種以上の金属元素を表
し、０．０５≦ｘ≦１．１０、０．５≦ｙ≦１．０）な
どが挙げられる。

【００２８】本発明の電池用負極活物質としては、電極
の用途、電池の種類などに応じて適宜選択され、リチウ
ム二次電池の負極としては、グラファイト、カーボンブ
ラック、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、又はこれ
らの焼結体等の炭素材料を用いることができる。

【００２９】リチウムイオン二次電池の場合には、リチ
ウムイオンを可逆的に吸蔵、放出し得る材料を使用する
ことができる。リチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出し
得る材料としては、難黒鉛化炭素系材料や黒鉛系材料等
の炭素材料を使用することができる。より具体的には、
熱分解炭素類、コークス類（ピッチコークス、ニートル
コークス、石油コークス)、黒鉛類、ガラス状炭素類、
有機高分子化合物焼成体(フェノール樹脂、フラン樹脂
等を適当な温度で焼成し炭素化したもの)、炭素繊維、
活性炭等の炭素材料を使用することができる。このほ
か、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出し得る材料と
しては、ポリアセチレン、ポリピロール等の高分子やＳ
ｎＯ₂等の酸化物を使用することもできる。

【００３０】電池用負極活物質として使用される炭素材
料は、それ自体電子伝導性を持つものが多く、本発明の
目的には適さないと思われるが、現実では二次電池とし
て充放電を繰り返し、イオンの吸蔵、放出を続けること
によって電極構造体に弛みが生じ、その結果負極活物質
と集電体との間の電子伝導が経時的に劣化していくこと
が考えられる。このようなサイクル劣化を防ぐことを目
的に導電性粉末物質の添加が行われる。

【００３１】次に、電気二重層キャパシタ用炭素材料と
しても、平均粒径が０．１〜１００μｍ、好ましくは
０．１〜６０μｍ、より好ましくは０．１〜５０μｍの
ものが使用され、植物系の木材、のこくず、ヤシ殻、パ
ルプ廃液、化石燃料系の石炭、石油重質油、或いはこれ
らを熱分解した石炭及び石油系ピッチ、タールピッチを
紡糸した繊維、合成高分子、フェノール樹脂、フラン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリアミド樹脂、液晶高分子、プラスチ
ック廃棄物、廃タイヤなどが挙げられ、これらの原料を
炭化後、賦活化することにより活性炭を得ることができ
る。これらの中でも、フェノール樹脂を炭化し、８００
℃〜１０００℃で水蒸気賦活して得られる活性炭が好ま
しく用いられる。この場合の活性炭の平均粒径、比表面
積については、特に限定されず、例えば、平均粒径０．
１〜１００μｍ、比表面積５００〜３５００ｍ²／ｇ程
度とすることができるが、該活性炭から構成される電極
の性能を高めることを考慮すると、平均粒径１〜６０μ
ｍ、比表面積１０００〜３５００ｍ²／ｇとすることが
好ましく、さらには平均粒径３〜５０μｍ、比表面積１
５００〜３５００ｍ²／ｇとすることが特に好ましい。

【００３２】その他、メソフェーズピッチ系炭素材料、
ＰＡＮ系炭素材料、気相成長系炭素材料、レーヨン系炭
素材料又はピッチ系炭素材料をアルカリ金属化合物でア
ルカリ賦活した後、粉砕して得られる微粒子状の活性炭
が好ましい。この場合、特に制限されないが、メソフェ
ーズピッチ系炭素材料、ＰＡＮ系炭素材料、気相成長系
炭素材料、レーヨン系炭素材料又はピッチ系炭素材料と
しては繊維状炭素質材料を用いることが好ましい。

【００３３】また、上記活性炭の中でも特に好ましい活
性炭としては、窒素吸着等温線から求めた細孔分布にお
いて、細孔半径１０Å以下の細孔容積が全細孔容積の７
０％以下であり、これにより、非水系電解質溶液、特に
有機系電解質溶液を用いた場合における最適な細孔分布
を有する活性炭が得られ、有機系電解質溶液が細孔内部
にまで十分に浸透し、活性炭表面にカチオン又はアニオ
ンを効率良く吸着して電気二重層を形成し得、高い電気
エネルギーを貯蔵できるものである。

【００３４】ここで、窒素吸着等温線から求めた活性炭
の細孔分布は、真空脱気後の活性炭試料を窒素ガスを用
いた連続容量法により測定するものであり、１０Å以上
の細孔の容積（ｃｃ／ｇ）はポア ディストリビューシ
ョン プロット（ｐｏｒｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ
ｐｌｏｔ）よりＢＪＨ法による脱着等温線から算定す
る。一方、１０Å以下の細孔の容積（ｃｃ／ｇ）はＭＰ
−プロットよりＭＰ法による吸着等温曲線から算定す
る。

【００３５】この場合、窒素吸着等温線から求めた活性
炭の細孔半径１０Å以下の細孔容積が全細孔容積の７０
％以下であり、好ましくは５０％以下、より好ましくは
３０％以下、更に好ましくは０〜３０％である。細孔半
径１０Å以下の細孔容積が多すぎると活性炭の全細孔容
積が大となり、容積当りの静電容量が小さくなってしま
う場合がある。

【００３６】また、窒素吸着等温線から求めた活性炭の
細孔分布の最頻値の細孔半径が１５〜５００Å、好まし
くは２０〜２００Å、より好ましくは５０〜１２０Åで
ある。更に、上記活性炭は、細孔半径が１０Åを超える
細孔の中で細孔半径２０〜４００Åの範囲の細孔の分率
が５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは
７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。なお、
細孔半径が１０Åを超える細孔の中で細孔半径２０〜４
００Åの範囲の細孔の分率が１００％であっても構わな
い。

【００３７】本発明において、活性炭は上記細孔半径の
条件を満たすと同時に、窒素吸着ＢＥＴ法で測定した比
表面積が１〜３５００ｍ²／ｇ、好ましくは５〜３５０
０ｍ²／ｇである。比表面積が小さすぎると活性炭の電
気二重層を形成する面積が小さくなりすぎて静電容量が
低下する場合がある。一方、比表面積が大きすぎるとイ
オン分子を吸着することができない活性炭のミクロ孔及
びサブミクロ孔が多くなり、また、電極密度が小さくな
り、静電容量が低下する場合がある。

【００３８】電気二重層キャパシタ用炭素材料のＪＩＳ
−Ｋ１４１７の活性炭試験方法に準じて測定した充填密
度が１．０ｇ／ｃｍ³以下であり、特に０．４〜１．０
ｇ／ｃｍ³であることが好ましい。

【００３９】導電材としては、電池用活物質及び電気二
重層キャパシタ用炭素材料に導電性を付与できるもので
あれば特に制限されず、例えばカーボンブラック、ケッ
チェンブラック、アセチレンブラック、カーボンウイス
カー、炭素繊維、天然黒鉛、人造黒鉛、酸化チタン、酸
化ルテニウム、アルミニウム、ニッケル等の金属ファイ
バなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上
を組み合せて用いることができる。こららの中でも、カ
ーボンブラックの一種であるケッチェンブラック、アセ
チレンブラックが好ましい。なお、導電材粉末の平均粒
径は１０ｎｍ〜１０μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜１００
ｎｍ、より好ましくは２０ｎｍ〜４０ｎｍである。この
場合、導電性粉末の平均粒径は、電池用活物質又は電気
二重層キャパシタ用炭素材料の平均粒径の１／５０００
〜１／２、特に１／１０００〜１／１０であることが好
ましい。

【００４０】本発明においては、電池用活物質又は電気
二重層キャパシタ用炭素材料１００質量部に対して導電
性粉末物質を０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜
１０質量部添加することが好ましい。

【００４１】また、本発明の電極組成物（分極性電極組
成物）は、上記のようにして得られる本発明の電池用活
物質又は電気二重層キャパシタ用炭素材料と、下記に示
される液状のバインダー又は溶液状に調製したバインダ
ー溶液と、必要に応じて溶媒とを混合容器に収容し、こ
の混合容器を自転かつ公転させながら湿式混合して得ら
れるものである。このとき電極組成物（分極性電極組成
物）は、塗工に適した粘度のスラリーになるように必要
に応じて必要最少量の溶媒を添加する。電極組成物（分
極性電極組成物）スラリーの粘度は、塗工方法にもよる
が、スラリーの温度が３０℃の時に１０００〜２０００
０ｍＰａ・ｓ、特に２０００〜１００００ｍＰａ・ｓで
あることが好ましい。バインダーポリマーの添加量は、
混合粉体１００質量部に対して０．５〜２０質量部、特
に１〜１０質量部であることが好ましい。

【００４２】上記バインダーポリマーとしては、例えば
（Ｉ）不飽和ポリウレタン化合物、（ＩＩ）相互侵入網
目構造又は半相互侵入網目構造を有する高分子材料、
（ＩＩＩ）下記一般式（２）で表わされる単位を含む熱
可塑性樹脂、又は（ＩＶ）フッ素系高分子材料などを用
いることができる。

【００４３】

【化５】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。）

【００４４】更に、バインダーポリマーのうち（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）の高分子材料を用いると高い接着性を有する
ため、電極の物理強度を向上させることができる。ま
た、（ＩＩ）の相互侵入網目構造又は半相互侵入網目構
造を有する高分子材料は電解質溶媒分子、及びイオン分
子との親和性が高く、また、イオンの移動性が高く、電
解質塩を高濃度に溶解でき、高いイオン導電性を有する
ものである。（ＩＩＩ）の上記一般式（２）で表わされ
る単位を含む熱可塑性樹脂は熱可塑性なので成形加工し
やすく、適度に有機電解質溶液を吸収して膨潤し、高い
イオン導電性を示すものである。（ＩＶ）のフッ素系高
分子材料は、熱的、電気的安定性に優れたものである。

【００４５】具体的には、上記（Ｉ）の不飽和ポリウレ
タン化合物としては、（Ａ）分子中に少なくとも１個の
（メタ）アクリロイル基とヒドロキシル基とを有する不
飽和アルコールと、（Ｂ）下記一般式（１）で示される
ポリオール化合物と、（Ｃ）ポリイソシアネート化合物
と、必要に応じて（Ｄ）鎖延長剤とを反応させてなるも
のが好ましい。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１） 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異種のアミノ基、ニトロ
基、カルボニル基又はエーテル基を含有していてもよい
炭素数１〜１０の二価炭化水素基を示し、Ｙは−ＣＯＯ
−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基を示す）、−Ｏ−又はアリー
レン基を示し、ｈ，ｉ，ｊは０又は１〜１０、ｑは１以
上の整数を示す。〕

【００４６】（Ａ）成分の不飽和アルコールとしては、
分子中に少くとも１個の（メタ）アクリロイル基とヒド
ロキシル基とを有するものであれば特に制限されず、例
えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジ
エチレングリコールモノアクリレート、ジエチレングリ
コールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモ
ノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリ
レートなどが挙げられる。

【００４７】（Ｂ）成分のポリオール化合物としては、
例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリオキシテトラメチレングリコール、エチレン
グリコール・プロピレングリコール共重合体、エチレン
グリコール・オキシテトラメチレングリコール共重合体
等のポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトン等の
ポリエステルポリオールなどを用いることができるが、
特に、下記一般式（１）で示されるものが好ましい。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１）

【００４８】上記式（１）中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は
異種のアミノ基、ニトロ基、カルボニル基又はエーテル
基を含有していてもよい炭素数１〜１０、好ましくは１
〜６の二価炭化水素基、特にアルキレン基を示し、例え
ばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレ
ン基、エチレンオキシド基、プロピレンオキシド基など
が挙げられる。

【００４９】Ｙは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³
ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
を示す）、−Ｏ−又はフェニレン基等のアリーレン基を
示す。

【００５０】ｈ，ｉ，ｊは０又は１〜１０の整数、ｑは
１以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０〜２０
０の数を示す。

【００５１】この場合、（Ｂ）成分のポリオール化合物
の数平均分子量は好ましくは４００〜１００００、より
好ましくは１０００〜５０００の範囲である。

【００５２】（Ｃ）成分のポリイソシアネート化合物と
しては、例えばトリレンジイソシアネート、４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳
香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレン
ジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネー
ト類などが挙げられる。

【００５３】上記不飽和ポリウレタン化合物には、上記
（Ａ）〜（Ｃ）成分以外にも、必要に応じて鎖延長剤を
配合することが好ましい。このような鎖延長剤として
は、通常熱可塑性ポリウレタン樹脂の合成に用いられて
いるものを用いることができる。例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール等の脂肪族ジオール；
１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β−ヒドロキ
シエチル）テレフタレート、キシリレングリコール等の
芳香族ジオール又は脂環式ジオール；ヒドラジン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピ
ペラジン、ピペラジン誘導体、フェニレンジアミン、ト
リレンジアミン等のジアミン；アジピン酸ヒドラジド、
イソフタル酸ヒドラジド等のアミノアルコールなどが挙
げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組合わせ
て用いることができる。

【００５４】なお、上記（Ｂ）成分のポリオール化合物
と（Ｃ）成分のポリイソシアネート化合物とを予め反応
させて得られるウレタンプレポリマーを用いることもで
きる。

【００５５】上記成分の使用量は、（Ａ）成分の不飽和
アルコール１００質量部に対して（Ｂ）成分のポリオー
ル化合物を１００〜２００００質量部、好ましくは１０
００〜１００００質量部、（Ｃ）成分のポリイソシアネ
ート化合物を８０〜５０００質量部、好ましくは３００
〜２０００質量部、更に必要に応じて（Ｄ）成分の鎖伸
長剤を５〜１０００質量部、好ましくは１０〜５００質
量部添加することが好ましい。

【００５６】このようにして得られる上記不飽和ポリウ
レタン化合物としては、具体的には、以下に示す化合物
などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を
組合わせて用いることができる。 ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ
₆Ｈ₄−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−〔（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_h（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_j〕_q−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂
Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ₃）＝Ｃ
Ｈ₂（但し、ｈ＝７、ｊ＝３、ｑ＝５〜７である） （Ａ）成分：ヒドロキシエチルメタクリレート （Ｂ）成分：エチレンオキシド／プロピレンオキシドラ
ンダム共重合ジオール（上記において、ｈ／ｊ＝７／
３、数平均分子量約３０００） （Ｃ）成分：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ
₆Ｈ₄−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−{〔（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）
_h（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_j〕_q−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−
ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−Ｃ₄Ｈ₈Ｏ}_r−ＣＯＮＨ−Ｃ₆
Ｈ₄−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ₃）＝ＣＨ₂（但し、ｈ＝７、ｊ＝３、ｑ＝５〜７、ｒ
＝２〜２０である） （Ａ）成分：ヒドロキシエチルメタクリレート （Ｂ）成分：エチレンオキシド／プロピレンオキシドラ
ンダム共重合ジオール（上記において、ｈ／ｊ＝７／
３、数平均分子量約３０００） （Ｃ）成分：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート （Ｄ）成分：１，４−ブタンジオール ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ
₆Ｈ₇（ＣＨ₃）₃−ＣＨ₂−ＮＨＣＯＯ−〔（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_h
（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_j〕_q−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₇（Ｃ
Ｈ₃）₃−ＣＨ₂−ＮＨＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ₃）＝ＣＨ₂（但し、ｈ＝７、ｊ＝３、ｑ＝５〜７であ
る） （Ａ）成分：ヒドロキシエチルメタクリレート （Ｂ）成分：エチレンオキシド／プロピレンオキシドラ
ンダム共重合ジオール（上記において、ｈ／ｊ＝７／
３、数平均分子量約３０００） （Ｃ）成分：イソホロンジイソシアネート ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ
₆Ｈ₄−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（Ｃ
ＯＣ₅Ｈ₁₀Ｏ）_s−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−ＣＯＮＨ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ
Ｈ₂Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨＣＯＯ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−ＣＯＣ（ＣＨ₃）＝
ＣＨ₂（但し、ｓ＝２０〜３０である） （Ａ）成分：ヒドロキシエチルメタクリレート （Ｂ）成分：ポリカプロラクトンジオール（数平均分子
量約３０００） （Ｃ）成分：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート

【００５７】得られる不飽和ポリウレタン化合物の数平
均分子量は、好ましくは１０００〜５００００、より好
ましくは３０００〜３００００の範囲である。数平均分
子量が小さすぎると硬化ゲルの架橋点間分子量が小さく
なり、バインダーポリマーとしての可撓性が低くなりす
ぎる場合がある。一方、大きすぎると硬化前の電極組成
物の粘度が大きくなり、均一な塗膜厚の電極作成が困難
になる場合がある。

【００５８】なお、不飽和ポリウレタン化合物と共重合
可能なモノマーを併用してもよい。不飽和ポリウレタン
化合物と共重合可能なモノマーとしては、例えばアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸エステル
類、メタクリル酸エステル類、Ｎ−ビニルピロリドン等
が挙げられる。アクリロニトリル、メタクリロニトリル
を併用した場合は、イオン導電性を妨げず、加えて電極
塗膜の強度を向上させることができるので好ましい。

【００５９】次に、上記（ＩＩ）の相互侵入網目構造又
は半相互侵入網目構造を有する高分子材料としては、互
いに相互侵入網目構造又は半相互侵入網目構造を形成す
ることが可能な２種以上の化合物（ポリマー、反応性モ
ノマー等）を用いることができる。

【００６０】このような２種以上の化合物としては、
（イ）（ａ）ヒドロキシアルキル多糖類誘導体と（ｄ）
架橋可能な官能基を有する化合物とを組み合せた高分子
マトリックス、（ロ）（ｂ）ポリビニルアルコール誘導
体と（ｄ）架橋可能な官能基を有する化合物とを組み合
せた高分子マトリックス、又は（ハ）（ｃ）ポリグリシ
ドール誘導体と（ｄ）架橋可能な官能基を有する化合物
とを組み合せた高分子マトリックスなどが挙げられる。
この場合、（ｄ）成分の架橋可能な官能基を有する化合
物の一部若しくは全部として上記（Ｉ）の不飽和ポリウ
レタン化合物を用いることが物理強度向上などの点から
好ましい。

【００６１】上記（イ）のバインダーポリマーを構成す
る（ａ）成分のヒドロキシアルキル多糖類誘導体として
は、セルロース、デンプンなどの天然に産出される多
糖類にエチレンオキシドを反応させることによって得ら
れるヒドロキシエチル多糖類、プロピレンオキシドを
反応させることによって得られるヒドロキシプロピル多
糖類、グリシドール又は３−クロロ−１，２−プロパ
ンジオールを反応させることによって得られるジヒドロ
キシプロピル多糖類などが挙げられ、これらヒドロキシ
アルキル多糖類の水酸基の一部又は全てがエステル結合
あるいはエーテル結合を介した置換基で封鎖されたもの
である。

【００６２】上記多糖類としては、例えばセルロース、
デンプン、アミロース、アミロペクチン、プルラン、カ
ードラン、マンナン、グルコマンナン、アラビナン、キ
チン、キトサン、アルギン酸、カラゲナン、デキストラ
ンなどが挙げられ、用いる多糖類の分子量、分岐構造の
有無、多糖類の構成糖の種類、配列などの制約はない
が、入手のし易さなどの点から特にセルロースとプルラ
ンが好ましい。

【００６３】また、ジヒドロキシプロピルセルロースの
合成方法は、米国特許第４０９６３２６号公報に記載さ
れている。また、その他のジヒドロキシプロピル多糖類
の合成は公知の方法により合成可能である〔佐藤ら、Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９３，６４７（１９９
２），又はＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２４，４６
９１（１９９１）〕。

【００６４】上記ヒドロキシアルキル多糖類はモル置換
度が２以上のものである。モル置換度が２より小さい場
合、イオン導電性金属塩類を溶解する能力が低すぎて使
用することができない。モル置換度の上限は３０、好ま
しくは２０である。モル置換度が３０より高いヒドロキ
シアルキル多糖類を工業的に合成することは、工業的製
造コストや合成操作の煩雑さから考えて困難な場合があ
る。また無理をして製造し、モル置換度を３０より増大
させたとしても、モル置換度の増大による導電性の増加
はそれほど期待できないと考えられる。

【００６５】（ａ）成分として上記ヒドロキシアルキル
多糖類の分子鎖の末端ＯＨ基の１０％以上がハロゲン原
子、非置換又は置換一価炭化水素基、Ｒ¹⁵ＣＯ−基（Ｒ
¹⁵は非置換又は置換一価炭化水素基）、Ｒ¹⁵ ₃Ｓｉ−基
（Ｒ¹⁵は上記と同じ）、アミノ基、アルキルアミノ基、
Ｈ（ＯＲ¹⁶）_m−基（Ｒ¹⁶は炭素数２〜５のアルキレン
基、ｍは１〜１００の整数）及びリン原子を含む基から
選ばれる１種又は２種以上の一価の基によって封鎖され
たヒドロキシアルキル多糖類誘導体を用いる。

【００６６】上記非置換又は置換の一価炭化水素基とし
ては、上記Ｒ¹及びＲ²と同じものを用いることができ、
特に炭素数１〜１０のものが好ましい。

【００６７】なお、置換基は末端ＯＨ基に各種基を導入
する公知の手法を用いて封鎖を行うことができる。

【００６８】次に、(ロ)のバインダーポリマーを構成す
る（ｂ）成分のポリビニルアルコール誘導体は、オキシ
アルキレン鎖を持つポリビニルアルコール単位を有する
高分子化合物の水酸基（ポリビニルアルコール単位由来
の残存水酸基、及び導入されたオキシアルキレン含有基
由来の水酸基の合計）の一部又は全部が置換されてもの
である。

【００６９】ここで、ポリビニルアルコール単位を有す
る高分子化合物は、分子中にポリビニルアルコール単位
を有する平均重合度２０以上、好ましくは３０以上、更
に好ましくは５０以上の高分子化合物において、上記ポ
リビニルアルコール単位中の水酸基の一部又は全部がオ
キシアルキレン含有基によって置換されたものである。
なお、上記平均重合度の上限は２０００以下、特に２０
０以下であることが好ましい。また、ここでの平均重合
度は数平均重合度である。重合度があまりに高い高分子
化合物は、粘度が高くなりすぎ、取り扱いが難しくなる
ので、好ましい重合度の範囲は２０〜５００量体であ
る。

【００７０】ここで、上記ポリビニルアルコール単位
は、ポリビニルアルコール誘導体の主鎖を構成し、下記
一般式（３）で示されるものである。

【００７１】

【化６】

【００７２】上記式（３）において、ｎは２０以上、好
ましくは３０以上、更に好ましくは５０以上であり、ま
た、その上限は２０００以下、特に２００以下であるこ
とが好ましい。

【００７３】上記ポリビニルアルコール単位を有する高
分子化合物は、上記平均重合度範囲を満たし、かつ分子
中のポリビニルアルコール単位の分率が９８モル％以上
のホモポリマーが好適であるが、特に制限されず、上記
平均重合度範囲を満たし、かつポリビニルアルコール分
率が好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モ
ル％以上のポリビニルアルコール単位を有する高分子化
合物、例えば、ポリビニルアルコールの水酸基の一部が
ホルマール化されたポリビニルホルマール、ポリビニル
アルコールの水酸基の一部がアルキル化された変性ポリ
ビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコー
ル）、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、その他の変性ポリビ
ニルアルコールなどを用いることができる。

【００７４】この高分子化合物は、上記ポリビニルアル
コール単位中の水酸基の一部又は全部が平均モル置換度
０．３以上のオキシアルキレン含有基（なお、このオキ
シアルキレン基は、その水素原子の一部が水酸基によっ
て置換されていてもよい）で置換されているものであ
り、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モ
ル％以上置換されていることが好ましい。

【００７５】なお、平均のモル置換度（ＭＳ）は、仕込
み質量と反応生成物の質量を正確に測定することで算出
できる。例えば、ＰＶＡ１０ｇをエチレンオキシドと反
応させ、得られたＰＶＡ誘導体の量が１５ｇであった場
合を考える。ＰＶＡの単位は−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ））
−であるから、単位分子量は４４である。一方、反応生
成物であるＰＶＡ誘導体は、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ））
−の−ＯＨ基が−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ基になっ
たものであるから、その単位分子量は４４＋４４ｎであ
る。従って、反応に伴う質量増加分は４４ｎに相当する
ので、下記の通りとなる。

【００７６】

【数１】

【００７７】それ故、上記の例ではＭＳ＝０．５と計算
できる。なお、この値はあくまで平均のモル置換度を表
しているにすぎない。即ち、未反応のＰＶＡ単位の量や
反応によって導入されたオキシエチレン基の長さは特定
できない。

【００７８】

【化７】

【００７９】ここで、上記ポリビニルアルコール単位を
有する高分子化合物にオキシアルキレン含有基を導入す
る方法としては、ポリビニルアルコール単位を有する
高分子化合物にエチレンオキシド等のオキシラン化合物
を反応させる方法、又は、ポリビニルアルコール単位
を有する高分子化合物に水酸基との反応性を有する置換
基を末端に有するポリオキシアルキレン化合物を反応さ
せる方法が挙げられる。

【００８０】上記の方法では、オキシラン化合物とし
てエチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びグリシ
ドールから選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合
わせて用いることができる。

【００８１】この場合、エチレンオキシドを反応させれ
ば、下記式で示されるようにオキシエチレン鎖が導入さ
れる。

【化８】 〔但し、ａ＝１〜１０、特に１〜５が好ましい。〕

【００８２】また、プロピレンオキシドを反応させれ
ば、通常、下記式で示されるようにオキシプロピレン鎖
が導入される。

【化９】 〔但し、ｂ＝１〜１０、特に１〜５が好ましい。〕

【００８３】更に、グリシドールを反応させれば、下記
式で示されるように２つの分岐鎖，が導入される。

【００８４】ＰＶＡの水酸基とグリシドールの反応は、
ａアタックとｂアタックの２種が考えられる。１つのグ
リシドールが反応すると、新しく２つの水酸基が生じ、
その水酸基が再びグリシドールと反応する。その結果、
ＰＶＡ単位の水酸基上に下記，の２つの分岐鎖が導
入される。

【００８５】

【化１０】

【００８６】なお、ｘ＋ｙの値は１〜１０が好ましく、
より好ましくは１〜５である。ｘとｙの量比は特に規定
されないが、一般にはｘ：ｙ＝０．４：０．６〜０．
６：０．４の範囲に入る場合が多い。

【００８７】ポリビニルアルコール単位を有する高分子
化合物と上記のオキシラン化合物との反応は、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、種々のアミン化合物などの
塩基性触媒を用いて行うことができる。

【００８８】具体的には、ポリビニルアルコールとグリ
シドールとの反応を例にとって説明すると、反応容器内
に溶媒とポリビニルアルコールを仕込む。この場合、必
ずしもポリビニルアルコールが溶媒に溶解する必要はな
く、均一に溶けていても、或いはポリビニルアルコール
が溶媒に懸濁状態であっても構わない。この溶液に所定
量の塩基性触媒、例えば水酸化ナトリウムの水溶液を添
加して暫く撹拌した後、溶媒で希釈したグリシドールを
添加する。所定温度で所定時間反応させた後、ポリビニ
ルアルコールを取り出す。ポリビニルアルコールが溶解
していない場合は、グラスフィルターなどを用いて濾別
する。また、溶解している場合は、アルコールなどを注
下して沈殿させ、その沈殿をグラスフィルターなどを用
いて濾別する。精製は、水に溶解して中和し、イオン交
換樹脂を通すか、透析を行い、凍結乾燥してジヒドロキ
シプロピル化ポリビニルアルコールを得ることができ
る。

【００８９】なお、ポリビニルアルコールとオキシラン
化合物との反応比は、モル比で好ましくは１：１０〜
１：３０、より好ましくは１：１０〜１：２０である。

【００９０】また、の水酸基との反応性を有する置換
基を末端に有するポリオキシアルキレン化合物は、下記
一般式（４）で示されるものを用いることができる。

【００９１】

【化１１】

【００９２】式（４）中、Ａは水酸基との反応性を有す
る一価置換基であり、例えばイソシアネート基、エポキ
シ基、カルボン酸基、カルボン酸塩化物基、エステル
基、アミド基、フッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、
ケイ素を含有する反応性置換基、及びその他の水酸基と
反応可能な一価置換基が挙げられ、これらの中でも反応
性の点からイソシアネート基、エポキシ基、カルボン酸
塩化物基が好ましい。

【００９３】なお、カルボン酸基は酸無水物であっても
よい。また、エステル基としては、メチルエステル基、
エチルエステル基が好ましい。ケイ素を含有する反応性
置換基としては、末端にＳｉＨ基、ＳｉＯＨ基等を有す
るものが挙げられる。

【００９４】更に、上記イソシアネート基、エポキシ基
等の水酸基との反応性基は、直接Ｒ ¹⁷Ｏのオキシアルキ
レン基に結合していてもよく、酸素原子、硫黄原子、カ
ルボニル基、カルボニルオキシ基、ＮＨ基、Ｎ（Ｃ
Ｈ₃）基、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）基等の窒素含有基、ＳＯ₂基等が
介在してもよい、好ましくは炭素数１〜１０、特に１〜
６のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基など
を介してＲ¹⁷Ｏのオキシアルキレン基に結合してもよ
い。

【００９５】例えば、このような置換基Ａを持つポリオ
キシアルキレン基として、ポリオキシアルキレン基の末
端水酸基にポリイソシアネート化合物を反応させた物質
も使用できる。この場合、イソシアネート基を有する化
合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビフェニレン
ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネートなどの分子中
に２個以上のイソシアネート基を有する化合物が使用で
きる。例えば、下記反応で得られるような化合物が使用
できる。

【００９６】

【化１２】

【００９７】Ｒ¹⁷Ｏは炭素数２〜５のオキシアルキレン
基、例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₃）Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−などが挙げら
れる。Ｌはオキシアルキレン基の付加モル数を示し、こ
の付加モル数（Ｌ）は好ましくは１〜１００、より好ま
しくは１〜５０である。

【００９８】この場合、上記式（Ｒ¹⁷Ｏ）_Lで示される
ポリオキシアルキレン鎖としては、特にポリエチレング
リコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、又はポリエ
チレンオキシド（ＥＯ）／ポリプロピレンオキシド（Ｐ
Ｏ）共重合体鎖が好ましい。これらポリオキシアルキレ
ン鎖の重量平均分子量は好ましくは１００〜３０００、
より好ましくは室温で液体状態になる分子領域である重
量平均分子量２００〜１０００の範囲のものが好まし
い。

【００９９】Ｒ¹⁸は片末端封鎖基であり、水素原子又は
炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価炭化水素基、又
はＲ¹⁸ＣＯ−基（Ｒ¹⁸は炭素数１〜１０の非置換又は置
換一価炭化水素基）を示す。

【０１００】Ｒ¹⁸ＣＯ−基としては、例えばＲ¹⁸は炭素
数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基が挙げら
れ、好ましくはＲ¹⁸はシアノ基で置換されていてもよい
アルキル基又はフェニル基であり、アシル基、ベンゾイ
ル基、シアノベンゾイル基などが好ましい。

【０１０１】上記炭素数１〜１０の非置換又は置換の一
価炭化水素基としては、上記Ｒ¹及びＲ²と同じものを用
いることができ、特に炭素数１〜８のものが好ましい。

【０１０２】上記ポリビニルアルコール単位を有する高
分子化合物と上記水酸基との反応性を有する置換基を末
端に有するポリオキシアルキレン化合物との反応は、上
記オキシラン化合物の場合と同様に行うことができる。

【０１０３】なお、ポリビニルアルコールと水酸基との
反応性を有する置換基を末端に有するポリオキシアルキ
レン化合物との反応比は、モル比で好ましくは１：１〜
１：２０、より好ましくは１：１〜１：１０である。

【０１０４】ポリビニルアルコール単位にオキシアルキ
レン含有基を導入した高分子化合物の構造は、¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲにより確認することができる。

【０１０５】この場合、オキシアルキレン鎖を持つポリ
ビニルアルコール単位を有する高分子化合物が、どれだ
けのオキシアルキレン基を有しているかという分析は、
ＮＭＲや元素分析など種々の方法で測定可能であるが、
仕込みポリマーと反応により生成したポリマーの質量増
加から求める方法が簡便である。例えば、収量から求め
る方法は、ポリビニルアルコール単位を有する高分子化
合物の仕込み量と反応により得られたオキシアルキレン
基を持つポリビニルアルコール単位を有する高分子化合
物の質量を正確に測定し、その差から導入されたオキシ
アルキレン鎖の量（平均モル置換度）を上述したように
して求めることができる。

【０１０６】この平均モル置換度（ＭＳ）は、ビニルア
ルコール単位当たり何モルのオキシアルキレン基が導入
されているかを示す指標であり、高分子化合物におい
て、平均モル置換度は０．３以上であることが必要であ
り、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以
上、更に好ましくは１．０以上であることが好ましい。
この場合、平均モル置換度の上限値は特に制限されない
が、高くても２０以下であることが好ましい。平均モル
置換度が小さすぎるとイオン導電性塩が溶解せず、イオ
ンの移動度も低く、イオン導電性が低い値となってしま
うおそれがあり、一方、ある程度以上高くなればイオン
導電性塩の溶解性や移動度は変わらなくなるので、大き
すぎても無駄になる。

【０１０７】上記オキシアルキレン鎖を持つポリビニル
アルコール単位を有する高分子化合物は、その平均重合
度の大小により、室温（２０℃）で粘度の高い水飴状液
体からゴム状の固体状態まで見かけ形状が変化し、平均
重合度の大きなものほど、室温（２０℃）で流動性の低
い、いわば固体（軟性ペースト固体）と呼べるものとな
る。

【０１０８】また、上記高分子化合物は、平均重合度の
大小に拘わらず、直鎖状ポリマーではなく、高度に分岐
した分子鎖の絡み合いによるアモルファス（無定形）ポ
リマーである。

【０１０９】上記ポリビニルアルコール誘導体は、その
分子中の水酸基（ポリビニルアルコール単位由来の残存
水酸基、及び導入されたオキシアルキレン含有基由来の
水酸基の合計）の一部又は全部、好ましくは１０モル％
以上をハロゲン原子、炭素数１〜１０の非置換又は置換
一価炭化水素基、Ｒ¹⁵ＣＯ−基（Ｒ¹⁵は炭素数１〜１０
の非置換又は置換一価炭化水素基）、Ｒ¹⁵ ₃Ｓｉ−基
（Ｒ¹⁵は上記と同じ）、アミノ基、アルキルアミノ基及
びリン原子を有する基から選ばれる１種又は２種以上の
一価の置換基により封鎖されたものである。

【０１１０】上記炭素数１〜１０の非置換又は置換の一
価炭化水素基としては、上記Ｒ¹及びＲ²と同じものを用
いることができ、特に炭素数１〜８のものが好ましい。

【０１１１】なお、置換基は末端ＯＨ基に各種基を導入
する公知の手法を用いて封鎖を行うことができる。

【０１１２】次に、上記（ハ）の高分子マトリックスを
構成する（ｃ）成分のポリグリシドール誘導体は、下記
式（５）で示される単位（以下、Ａ単位という）と、下
記式（６）で示される単位（以下、Ｂ単位という）とを
有し、分子鎖の各末端が分子鎖の末端が所定の置換基に
より封鎖されたものである。

【化１３】

【０１１３】ここで、上記ポリグリシドールは、グリシ
ドール又は３−クロロ−１，２−プロパンジオールを重
合させることにより得ることができるが、一般的には、
グリシドールを原料として用いて重合を行うことが推奨
される。

【０１１４】上記重合反応としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、種々のアミン化合物などの塩基性
触媒を用いて行う方法と、ルイス酸触媒を用いて行う
方法とが知られている（Ａｎｄｒｚｅｊ Ｄｗｏｒａｋ
ｅｔ ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙ
ｓ．１９６，１９６３−１９７０（１９９５）、Ｒ．Ｔ
ｏｋｅｒ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２７，３
２０−３２２（１９９４）参照）。

【０１１５】上記ポリグリシドールは、分子中にＡ，Ｂ
二つの単位を両者合わせて２個以上、好ましくは６個以
上、より好ましくは１０個以上存在することが好まし
い。この場合、上限は特に制限されないが、１００００
個以下であることが好ましい。ポリグリシドールに液体
としての流動性が要求される場合にはＡ，Ｂ単位の合計
が少ない方が好ましく、一方、高い粘性が要求される場
合にはＡ，Ｂ単位の合計が多い方が好ましい。

【０１１６】これらＡ，Ｂ単位の出現には規則性はな
く、ランダムであり、例えば−Ａ−Ａ−Ａ−、−Ａ−Ａ
−Ｂ−、−Ａ−Ｂ−Ａ−、−Ｂ−Ａ−Ａ−、−Ａ−Ｂ−
Ｂ−、−Ｂ−Ａ−Ｂ−、−Ｂ−Ｂ−Ａ−、−Ｂ−Ｂ−Ｂ
−などの如何なる組み合わせも可能である。

【０１１７】ポリグリシドールとしては、ゲル濾過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）を用いたポリエチレングリコ
ール換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が好ましくは２００
〜７３００００、より好ましくは２００〜１００００
０、更に好ましくは６００〜２００００である。この場
合、重量平均分子量が２０００程度までのポリグリシド
ールは、室温で流動する高粘度液体であるが、重量平均
分子量が３０００を超えるポリグリシドールは室温で軟
性ペースト状の固体である。また、平均分子量比（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．１〜２０、より好ましくは１．１〜１０
であることが好ましい。

【０１１８】上記ポリグリシドールは、その分子量の大
小により室温（２０℃）で粘度の高い水飴状液体からゴ
ム状の固体状態まで見かけ形状が変化し、分子量の大き
なものほど、室温（２０℃）で流動性の低い、いわば固
体（軟性ペースト固体）と呼べるものとなる。

【０１１９】また、ポリグリシドールは分子量の大小に
拘わらず、直鎖状ポリマーではなく、高度に分岐した分
子鎖の絡み合いによるアモルファス（無定形）ポリマー
である。これは、広角エックス線回折の結果から結晶の
存在を示唆するピークは見られないことから認められ
る。

【０１２０】また、分子中のＡ単位とＢ単位の比率は、
モル比でＡ：Ｂ＝１／９〜９／１、好ましくは３／７〜
７／３である。

【０１２１】本発明のバインダーポリマーとしては、
（ｃ）成分として上記ポリグリシドールの分子鎖の末端
ＯＨ基の１０％以上がハロゲン原子、非置換又は置換一
価炭化水素基、Ｒ¹⁵ＣＯ−基（Ｒ¹⁵は非置換又は置換一
価炭化水素基）、Ｒ¹⁵ ₃Ｓｉ−基（Ｒ¹⁵は上記と同
じ）、アミノ基、アルキルアミノ基、Ｈ（ＯＲ¹⁶）_m−
基（Ｒ¹⁶は炭素数２〜５のアルキレン基、ｍは１〜１０
０の整数）及びリン原子を含む基から選ばれる１種又は
２種以上の一価の基によって封鎖されたポリグリシドー
ル誘導体を用いる。

【０１２２】上記炭素数１〜１０の非置換又は置換の一
価炭化水素基としては、上記Ｒ¹及びＲ²と同じものを用
いることができ、特に炭素数１〜８のものが好ましい。

【０１２３】なお、置換基は末端ＯＨ基に各種基を導入
する公知の手法を用いて封鎖を行うことができる。

【０１２４】次に、上記（ｄ）成分の架橋可能な官能基
を有する化合物としては、分子中にエポキシ基を有す
る化合物と該エポキシ基と反応可能な２つ以上の活性水
素基を有する化合物、分子中にイソシアネート基を有
する化合物とこのイソシアネート基と反応可能な２つ以
上の活性水素基を有する化合物、分子中に反応性二重
結合を２つ以上有する化合物を用いることができる。

【０１２５】分子中にエポキシ基を有する化合物とし
ては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、
ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグ
リシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエー
テル、トリグリシジル・トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、グリセロールポリグリシジルエ
ーテル、トリメチルプロパンポリグリシジルエーテル、
レゾルシンジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジ
オールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、エチレン・プロピレングリコール共重合体の
ジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコール
ジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエーテ
ルなどの分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物
が挙げられる。

【０１２６】上記エポキシ基を有する化合物に、２つ以
上の活性水素基を有する化合物、例えばアミン化合物、
アルコール化合物、カルボン酸化合物、フェノール化合
物を反応させて、三次元網目構造を形成することができ
る。これらを例示すると、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピ
レングリコール共重合体等の高分子ポリオール、エチレ
ングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−ビス（βヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ｐ−キシリレンジオール、フェニルジエタノールアミ
ン、メチルジエタノールアミン、ポリエチレンイミン、
その他の多官能アミン、多官能カルボン酸などが挙げら
れる。

【０１２７】分子中にイソシアネート基を有する化合
物としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジイソシアネート、ビフェニレンジイ
ソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、
トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネートなどの分子中に２
個以上のイソシアネート基を有する化合物が挙げられ
る。

【０１２８】また、上記イソシアネート化合物と多価ポ
リオール化合物を反応させたイソシアネート末端のポリ
オール化合物も使用できる。これらはジフェニルメタン
ジイソシアネートやトリレンジイソシアネートなどのイ
ソシアネート化合物と以下に挙げるポリオール化合物を
反応させることにより得ることができる。

【０１２９】この場合、イソシアネート化合物の〔ＮＣ
Ｏ〕と、ポリオール化合物の〔ＯＨ〕の化学量論比は
〔ＮＣＯ〕＞〔ＯＨ〕であり、具体的には〔ＮＣＯ〕：
〔ＯＨ〕＝１．０３／１〜１０／１の範囲、好ましくは
１．１０／１〜５／１の範囲である。

【０１３０】ポリオール化合物としては、例えばポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレ
ングリコール・プロピレングリコール共重合体等の高分
子ポリオール、エチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、１，４−ビス−（βヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−キシリレンジオール、フェニル
ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、３，
９−ビス−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕−ウ
ンデカンなどが挙げられる。

【０１３１】また、ポリオール化合物の代わりに、２つ
以上の活性水素基を有するアミン化合物をイソシアネー
ト化合物と反応させてもよい。アミン化合物としては、
１級，２級のアミノ基を有するものを使用することがで
きるが、１級アミノ基を有する化合物がより好ましい。
例えばエチレンジアミン、１，６−ジアミノヘキサン、
１，４−ジアミノブタン、ピペラジン等のジアミン類、
ポリエチレンアミン等のポリアミン類、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、アミノエタノール等のアミノアルコー
ルなどが挙げられ、これらの中でもより好ましいものは
官能基の反応性が等しいジアミン類である。この場合も
イソシアネート化合物の〔ＮＣＯ〕と、アミン化合物の
〔ＮＨ₂〕，〔ＮＨ〕の化学量論比は〔ＮＣＯ〕＞〔Ｎ
Ｈ₂〕＋〔ＮＨ〕である。

【０１３２】これらイソシアネート基を有する化合物の
みでは、三次元網目構造を形成することができない。三
次元網目構造を形成するためには、これらの化合物に２
つ以上の活性水素基を有する化合物、例えばアミン化合
物、アルコール化合物、カルボン酸化合物、フェノール
化合物を反応させることにより、三次元網目構造を形成
することができる。このような２つ以上の活性水素基を
有する化合物としては、例えばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・
プロピレングリコール共重合体等の高分子ポリオール、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−ビス（βヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ｐ−キシリレンジオール、フェニルジエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン、ポリエチレンイミ
ン、その他の多官能アミン、多官能カルボン酸などが挙
げられる。

【０１３３】また、反応性二重結合を有する化合物と
しては、ジビニルベンゼン、ジビニルスルホン、メタク
リル酸アリル、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジ
メタクリル酸ジエチレングリコール、ジメタクリル酸ト
リエチレングリコール、ジメタクリル酸ポリエチレング
リコール（重量平均分子量２００〜１０００）、ジメタ
クリル酸１，３−ブチレングリコール、ジメタクリル酸
１，６−ヘキサンジオール、ジメタクリル酸ネオペンチ
ルグリコール、ジメタクリル酸ポリプロピレングリコー
ル（重量平均分子量４００）、２−ヒドロキシ−１，３
−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス−［４−
（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，
２−ビス−［４−（メタクリロキシエトキシ・ジエトキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス−［４−（メタ
クリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパ
ン、ジアクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸ジ
エチレングリコール、ジアクリル酸トリエチレングリコ
ール、ジアクリル酸ポリエチレングリコール（重量平均
分子量２００〜１０００）、ジアクリル酸１，３−ブチ
レングリコール、ジアクリル酸１，６−ヘキサンジオー
ル、ジアクリル酸ネオペンチルグリコール、ジアクリル
酸ポリプロピレングリコール（重量平均分子量４０
０）、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパ
ン、２，２−ビス−［４−（アクリロキシエトキシ）フ
ェニル］プロパン、２，２−ビス−［４−（アクリロキ
シエトキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン、２，２
−ビス−［４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキ
シ）フェニル］プロパン、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、トリシクロデ
カンジメタノールアクリレート、水素添加ジシクロペン
タジエンジアクリレート、ポリエステルジアクリレー
ト、ポリエステルジメタクリレート、上記（Ｉ）の不飽
和ポリウレタン化合物等の分子中に反応性二重結合を２
つ以上有する化合物が挙げられる。

【０１３４】また必要に応じて、例えばグリシジルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、メタクリル酸テ
トラヒドロフルフリル等のアクリル酸又はメタクリル酸
エステル、メタクリロイルイソシアネート、２−ヒドロ
キシメチルメタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリル酸等の分子中にアクリル酸基又はメタクリ
ル酸基を１つ有する化合物を添加することができる。更
に、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メチレンビスアク
リルアミド、ダイアセトンアクリルアミド等のアクリル
アミド化合物、ビニルオキサゾリン類、炭酸ビニレン等
のビニル化合物など、又はその他の反応性の二重結合を
有する化合物を添加することもできる。

【０１３５】この場合にも、三次元網目構造を形成する
ためには、分子中に反応性二重結合を２つ以上有する化
合物を必ず添加する必要がある。即ち、メタクリル酸メ
チルのような反応性二重結合を１つしか持たない化合物
だけでは三次元網目構造を形成することはできないの
で、一部に少なくとも反応性二重結合を２つ以上有する
化合物を必ず添加する必要がある。

【０１３６】上記反応性二重結合を含有する化合物の中
でも特に好ましい反応性モノマーとしては、上記（Ｉ）
の不飽和ポリウレタン化合物、又は下記一般式（７）で
示されるポリオキシアルキレン成分を含有するジエステ
ル化合物が挙げられ、これらと下記一般式（８）で示さ
れるポリオキシアルキレン成分を含有するモノエステル
化合物とを組み合わせて用いることが推奨される。

【０１３７】

【化１４】

【０１３８】（但し、式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は水素原
子、又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜６、特に１〜４のアル
キル基を示し、α≧１かつβ≧０の条件を満足するもの
か、又はα≧０かつβ≧１の条件を満足するものであ
り、α＋βは１００以下、特に１〜３０であることが好
ましい。特にＲ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ ²¹はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。）

【０１３９】

【化１５】

【０１４０】（但し、式中、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴は水素原
子、又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル
基、ｔ−ブチル基等の炭素数１〜６、特に１〜４のアル
キル基を示し、γ≧１かつδ≧０の条件を満足するもの
か、又はγ≧０かつδ≧１の条件を満足するものであ
り、γ＋δは１００以下、特に１〜３０であることが好
ましい。特にＲ²²、Ｒ²³、Ｒ ²⁴はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が好ましい。）

【０１４１】上記（Ｉ）の不飽和ポリウレタン化合物、
又はポリオキシアルキレン成分を含有するジエステル化
合物とポリオキシアルキレン成分を含有するモノエステ
ル化合物は、電極組成物中で加熱又は電子線、マイクロ
波、高周波などを照射することによって、或いは混合物
を加熱することにより三次元網目構造を形成することが
できる。

【０１４２】この場合、一般には上記（Ｉ）の不飽和ポ
リウレタン化合物又はポリオキシアルキレン成分を含有
するジエステル化合物は、これのみを反応させて三次元
網目構造を形成することができるが、上述したように、
不飽和ポリウレタン化合物又はポリオキシアルキレン成
分を含有するジエステル化合物に、更に一官能性モノマ
ーであるポリオキシアルキレン成分を含有するモノエス
テル化合物を添加することが好ましい。これは、このモ
ノエステル化合物の添加によって三次元網目上にポリオ
キシアルキレン分岐鎖を導入することができるためであ
る。

【０１４３】なお、不飽和ポリウレタン化合物又はポリ
オキシアルキレン成分を含有するジエステル化合物とポ
リオキシアルキレン成分を含有するモノエステル化合物
の組成比は、特に限定されないが、質量比で〔不飽和ポ
リウレタン化合物又はポリオキシアルキレン成分を含有
するジエステル化合物／ポリオキシアルキレン成分を含
有するモノエステル化合物〕＝０．２〜１０、特に０．
５〜５の範囲が電極塗膜強度向上の点から好ましい。

【０１４４】これら（ａ）〜（ｃ），（ｄ）成分を含む
バインダーポリマーを、加熱、又は電子線、マイクロ
波、高周波などを照射することによって、（ｄ）成分の
架橋可能な官能基を有する化合物を反応（重合）させて
得られるポリマーの三次元網目構造に、上記（ａ）〜
（ｃ）成分のポリマーの分子鎖が相互に絡みついた半相
互侵入高分子網目構造を形成するものである。

【０１４５】次に、上記（ＩＩＩ）のバインダーポリマ
ーとしては、下記一般式（２）で表わされる単位を含む
熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。

【０１４６】

【化１６】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。）

【０１４７】このような熱可塑性樹脂としては、（Ｅ）
ポリオール化合物と、（Ｆ）ポリイソシアネート化合物
と、（Ｇ）鎖伸長剤とを反応させてなる熱可塑性ポリウ
レタン系樹脂を用いることが好ましい。なお、熱可塑性
ポリウレタン系樹脂には、ウレタン結合を有するポリウ
レタン樹脂以外にも、ウレタン結合とウレア結合を有す
るポリウレタンウレア樹脂も含まれる。

【０１４８】上記（Ｅ）成分のポリオール化合物として
は、下記（ｉ）〜（ｖｉ）の化合物の脱水反応又は脱ア
ルコール反応によって得られるものが好ましく、特にポ
リエステルポリオール、ポリエステルポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポ
リカプロラクトンポリオール、又はこれらの混合物を用
いることが好ましい。 （ｉ）一種以上の環状エステル（ラクトン）の開環重合
で得られるポリエステルポリオール （ｉｉ）（ａ）上記環状エステル（ラクトン）の開環重
合で得られるポリエステルポリオールとカルボン酸と、
（ｂ）二価の脂肪族アルコール、カーボネート化合物、
ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルポリオー
ルとから選ばれる各々１種以上を反応させることにより
得られるポリエステルポリオール （ｉｉｉ）一種以上のカルボン酸と一種以上の二価脂肪
族アルコールとの反応で得られるポリエステルポリオー
ル （ｉｖ）一種以上のカルボン酸と一種以上のポリカーボ
ネートポリオールとの反応で得られるポリエステルポリ
カーボネートポリオール （ｖ）一種以上のカルボン酸と一種以上のポリエーテル
ポリオールとの反応で得られるポリエステルポリエーテ
ルポリオール （ｖｉ）一種以上のカルボン酸と二価の脂肪族アルコー
ル、ポリカーボネートポリオール及びポリエーテルポリ
オールから選ばれる２種以上との反応で得られるポリエ
ステルポリオール

【０１４９】この場合、環状エステル（ラクトン）とし
ては、例えばγ−ブチロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。

【０１５０】カルボン酸としては、例えばグルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの炭素数５〜１
４の直鎖状脂肪族ジカルボン酸；２−メチルコハク酸、
２−メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メ
チルペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−
ジメチルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸等の
炭素数５〜１４の分岐鎖状脂肪族ジカルボン酸；テレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸；又はこれらのエステル形成性誘導体などが挙
げられ、これら１種を単独で又は２種以上を組合わせて
用いることができる。これらの中でも、炭素数５〜１４
の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族ジカルボン酸が好まし
く、特にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸を用い
ることが好ましい。

【０１５１】二価の脂肪族アルコールとしては、例えば
エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール等の炭素数２〜１４の直鎖状
脂肪族ジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオー
ル等の炭素数３〜１４の分岐鎖状脂肪族ジオール；シク
ロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール等の
脂環式ジオールなどが挙げられ、これらの１種を単独で
又は２種以上を組合わせて用いることができる。中で
も、炭素数４〜１０の分岐又は鎖状の脂肪族ジオールが
好ましく、特に３−メチル−１，５−ペンタンジオール
が好ましい。

【０１５２】カーボネート化合物としては、例えばジア
ルキルカーボネート、アルキレンカーボネート、ジアリ
ールカーボネートなどが挙げられる。ジアルキルカーボ
ネートとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネートなどが挙げられる。アルキレンカーボネ
ートとしては、例えばエチレンカーボネートなどが挙げ
られる。ジアリールカーボネートとしては、例えばジフ
ェニルカーボネート等が挙げられる。

【０１５３】ポリカーボネートポリオールとしては、多
価アルコールと前記カーボネート化合物から選ばれる１
種以上のカーボネート化合物との脱アルコール反応など
で得られるものが挙げられる。多価アルコールとして
は、例えばエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジ
オール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げ
られる。

【０１５４】ポリエーテルポリオールとしては、例えば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ＥＯ／ＰＯ共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以
上を組合わせて用いることができる。

【０１５５】このような（Ｅ）成分のポリオール化合物
の数平均分子量は１０００〜５０００であることが好ま
しく、より好ましくは１５００〜３０００である。ポリ
オール化合物の数平均分子量が小さすぎると得られる熱
可塑性ポリウレタン系樹脂フィルムの耐熱性、引張り伸
び率などの物理特性が低下してしまう場合がある。一
方、大きすぎると合成時の粘度が上昇し、得られる熱可
塑性ポリウレタン系樹脂の製造安定性が低下する場合が
ある。なお、ここでいうポリオール化合物の数平均分子
量は、いずれもＪＩＳ Ｋ１５７７に準拠して測定した
水酸基価に基づいて算出した数平均分子量を意味する。

【０１５６】上記（Ｆ）成分のポリイソシアネート化合
物としては、例えばトリレンジイソシアネート、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等
の芳香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリ
レンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシア
ネート類などが挙げられる。

【０１５７】上記（Ｇ）成分の鎖伸長剤としては、イソ
シアネート基と反応性の活性水素原子を分子中に２個有
し、かつ分子量が３００以下である低分子量化合物を用
いることが好ましい。

【０１５８】このような低分子量化合物としては、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等の脂肪
族ジオール；１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジオール、ビス（β
−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシリレングリ
コール等の芳香族ジオール又は脂環式ジオール；ヒドラ
ジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジ
アミン、ピペラジン、ピペラジン誘導体、フェニレンジ
アミン、トリレンジアミン等のジアミン；アジピン酸ヒ
ドラジド、イソフタル酸ヒドラジド等のアミノアルコー
ルなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上
を組合わせて用いることができる。

【０１５９】本発明熱可塑性ポリウレタン系樹脂におい
ては、（Ｅ）成分のポリオール化合物１００質量部に対
して（Ｆ）成分のポリイソシアネート化合物を５〜２０
０質量部、好ましくは２０〜１００質量部添加し、
（Ｇ）成分の鎖伸長剤を１〜２００質量部、好ましくは
５〜１００質量部添加することが好ましい。

【０１６０】また、本発明熱可塑性樹脂は、下記式から
求めた膨潤率が１５０〜８００質量％の範囲であり、好
ましくは２５０〜５００質量％、より好ましくは２５０
〜４００質量％である。

【０１６１】

【数２】

【０１６２】次に、上記（ＩＶ）のバインダーポリマー
であるフッ素系高分子材料としては、例えばポリフッ化
ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフ
ルオロプロピレン（ＨＦＰ）共重合体〔Ｐ（ＶＤＦ−Ｈ
ＦＰ）〕、フッ化ビニリデン−塩化３フッ化エチレン
（ＣＴＦＥ）共重合体〔Ｐ（ＶＤＦ−ＣＴＦＥ）〕、フ
ッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレンフッ素ゴム
〔Ｐ（ＶＤＦ−ＨＦＰ）〕、フッ化ビニリデン−テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンフッ素ゴ
ム〔Ｐ（ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ）〕、フッ化ビニリデ
ン−テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテルフッ素ゴム等が挙げられる。フッ化ビニリ
デン系ポリマーとしては、フッ化ビニリデンが５０質量
％以上、特に７０質量％以上（上限値は９７質量％程度
である）であるものが好ましい。これらの中でも、ポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ化ビニリデンとヘ
キサフルオロプロピレンとの共重合体〔Ｐ（ＶＤＦ−Ｈ
ＦＰ）〕、フッ化ビニリデンと塩化３フッ化エチレンと
の共重合体〔Ｐ（ＶＤＦ−ＣＴＦＥ）〕が好ましい。

【０１６３】この場合、フッ素系ポリマーの重量平均分
子量は、５０００００以上、好ましくは５０００００〜
２００００００、より好ましくは５０００００〜１５０
００００である。重量平均分子量が小さすぎると物理的
強度が著しく低下する場合がある。

【０１６４】以上のようにして得られる電極組成物（分
極性電極組成物）を集電体上に塗布することにより、本
発明の二次電池用電極又は分極性電極が得られる。得ら
れる本発明の二次電池用正極は、以下の方法で測定した
場合のインピーダンスが３．０Ω以下、好ましくは２．
０Ω以下である。得られる本発明の二次電池用負極は、
以下の方法で測定した場合のインピーダンスが１５０ｍ
Ω以下、好ましくは８０ｍΩ以下である。また、本発明
の分極性電極は、以下の方法で測定した場合のインピー
ダンスが２００ｍΩ以下、好ましくは１００ｍΩ以下で
ある。 《インピーダンスの測定方法》電極組成物（分極性電極
組成物）を厚さ２０μｍのアルミ箔上に、ドクターブレ
ードにより塗布した後、８０℃で２時間乾燥、硬化し
て、供試電極を作成し、この電極をロールプレスするこ
とによって、電極板の厚さを１００μｍに調製する。得
られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０
ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み周波数
１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行う。

【０１６５】<二次電池>本発明の二次電池は、正極と負
極とセパレーターと電解質溶液とを含み、この場合、正
極及び負極のいずれか一方又は両方として本発明の二次
電池用電極を用いるものである。

【０１６６】なお、電解質溶液は、イオン導電性塩をこ
のイオン導電性塩を溶解することができる溶媒に溶解さ
せたものである。

【０１６７】上記イオン導電性塩としては、通常のリチ
ウム系電池に用いられているものであれば特に制限なく
使用することができ、例えばＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＢＦ₄、
ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＰＦ₆、ＬｉＳｂＦ₆、ＬｉＣＦ₃ＳＯ
₃、ＬｉＣＦ₃ＣＯＯ、ＮａＣｌＯ₄、ＮａＢＦ₄、ＮａＳ
ＣＮ、ＫＢＦ₄、Ｍｇ（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｇ（ＢＦ₄）₂、
（Ｃ₄Ｈ₉）₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₄Ｈ₉）
₄ＮＣｌＯ₄、ＬｉＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＮＰ
Ｆ₆等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上
を組み合わせて用いることができる。

【０１６８】上記イオン導電性塩を溶解することができ
る溶媒としては、例えばジブチルエーテル、１，２−ジ
メトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン、メ
チルジグライム、メチルトリグライム、メチルテトラグ
ライム、エチルグライム、エチルジグライム、ブチルジ
グライム等、グリコールエーテル類（エチルセルソル
ブ、エチルカルビトール、ブチルセルソルブ、ブチルカ
ルビトールなど）等の鎖状エーテル類、テトラヒドロフ
ラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキ
ソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキサン等の複
素環式エーテル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラク
トン、δ−バレロラクトン、３−メチル−１，３−オキ
サゾリジン−２−オン、３−エチル−１，３−オキサゾ
リジン−２−オン等のブチロラクトン類、その他リチウ
ム系電池に一般に使用される溶剤である水、アルコール
溶剤（メタノール、エタノール、ブタノール、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなど）、ポ
リオキシアルキレンポリオール（ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド、ポリオキシエチレン・オ
キシプロピレングリコール、並びにこれらの２種以上の
併用）、アミド溶剤（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ
−メチルピロリジノンなど）、カーボネート溶剤（ジエ
チルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチ
ルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、スチレンカーボネート等）、イミダゾリジ
ノン溶剤（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等）などが挙げられ、これらの溶媒の中から１種を単独
で又は２種以上を混合して用いることもできる。これら
の中でも特に非水溶媒であるプロピレンカーボネートな
どのカーボネート系溶剤が好ましい。なお、溶媒中のイ
オン導電性塩の濃度は０．５〜１．５ｍｏｌ／Ｌ程度で
ある。

【０１６９】セパレータ基材としては、特に制限されな
いが、例えばフッ素系ポリマー、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド等のポリエーテル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアク
リロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルメタク
リレート、ポリメチルアクリレート、ポリビニルアルコ
ール、ポリメタクリロニトリル、ポリビニルアセテー
ト、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリ
ブタジエン、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリウレ
タン系高分子及びこれらの誘導体、セルロース、紙、不
織布から選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合せ
て用いることができる。

【０１７０】なお、セパレータ基材には、フィラーを添
加することもできる。このようなフィラーとしてはセパ
レータを構成するポリマーと共にマトリックスを形成
し、高分子との界面に電解質溶液を含浸し得る微細孔を
形成できるものであれば特に限定されず、無機、有機、
粒子形状、粒子径、密度、表面状態等の物性は特に問わ
ない。

【０１７１】二次電池の形状としては、フィルム状（ペ
ーパー型）のものが好適であるが、これに限られるもの
ではなく、ボタン型、コイン型、角型、積層型、或いは
スパイラル構造を有する筒型など種々の形状のものを用
いることができる。

【０１７２】本発明の二次電池は、ビデオカメラ、ノー
ト型パソコンや携帯端末等の主電源、メモリのバックア
ップ電源用途をはじめとして、パソコン等の瞬時停電対
策用電源、電気自動車又はハイブリッド自動車への応
用、太陽電池と併用したソーラー発電エネルギー貯蔵シ
ステム、電池と組み合せたロードレベリング電源等の様
々な用途に好適に用いることができるものである。

【０１７３】<電気二重層キャパシタ>本発明の電気二重
層キャパシタは、上記のようにして得られる一対の本発
明分極性電極間にセパレータを介在させ、電解質を充填
してなるものである。この場合、分極性電極として本発
明の分極性電極を用いるものである。

【０１７４】電解質溶液のイオン導電性塩としては、通
常電気二重層キャパシタに用いられるイオン導電性塩を
用いることができるが、特に一般式：Ｒ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷Ｒ²⁸
Ｎ⁺又はＲ²⁵Ｒ²⁶Ｒ²⁷Ｒ²⁸Ｐ⁺（但し、Ｒ²⁵〜Ｒ²⁸は互い
に同一又は異なってもよい炭素数１〜１０のアルキル基
である）等で示される第４級オニウムカチオンと、ＢＦ
₄ ^-、Ｎ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＣｌＯ₄ ^-等のアニオ
ンとを組み合せた塩が好ましい。

【０１７５】具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＢＦ₄、（Ｃ₃
Ｈ₇）₄ＰＢＦ₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₄ＰＢＦ₄、（Ｃ₆Ｈ₁₃）₄Ｐ
ＢＦ₄、（Ｃ₄Ｈ₉）₃ＣＨ₃ＰＢＦ₄、（Ｃ₂Ｈ₅）₃（Ｐｈ
−ＣＨ₂）ＰＢＦ₄（Ｐｈはフェニル基を示す）、（Ｃ₂
Ｈ₅）₄ＰＰＦ₆、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＣＦ₃ＳＯ₃、（Ｃ₂Ｈ₅）
₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₂Ｈ₅）₄ＰＮ（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂、（Ｃ
₄Ｈ₉） ₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₆Ｈ₁₃）₄ＮＢＦ₄、（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｎ
ＰＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃等が挙げられ、これ
らの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。

【０１７６】上記イオン導電性塩を溶解することができ
る溶媒としては、ジブチルエーテル、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−エトキシメトキシエタン、メチルジ
グライム、メチルトリグライム、メチルテトラグライ
ム、エチルグライム、エチルジグライム、ブチルジグラ
イム等、グリコールエーテル類（エチルセルソルブ、エ
チルカルビトール、ブチルセルソルブ、ブチルカルビト
ール等）などの鎖状エーテル類、テトラヒドロフラン、
２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラ
ン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキサン等の複素環
式エーテル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクト
ン、δ−バレロラクトン、３−メチル−１，３−オキサ
ゾリジン−２−オン、３−エチル−１，３−オキサゾリ
ジン−２−オン等のブチロラクトン類、その他電気化学
素子に一般に使用される溶剤であるアミド溶剤（Ｎ−メ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリジノン等）、
カーボネート溶剤（ジエチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、エチルメチルカーボネート、プロピレンカ
ーボネート、エチレンカーボネート、スチレンカーボネ
ート等）、イミダゾリジノン溶剤（１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等）などが挙げられ、これらの溶
媒の中から１種を単独で又は２種以上を混合して用いる
こともできる。

【０１７７】この場合、本発明の電解質溶液の溶媒中の
イオン導電性塩の濃度は０．５〜３．０ｍｏｌ／Ｌ、好
ましくは０．７〜２．２ｍｏｌ／Ｌである。

【０１７８】セパレータとしては、通常電気二重層キャ
パシタ用のセパレータ基材として用いられているものを
使用することができる。例えばポリエチレン不織布、ポ
リプロピレン不織布、ポリエステル不織布、ＰＴＦＥ多
孔体フィルム、クラフト紙、レーヨン繊維・サイザル麻
繊維混抄シート、マニラ麻シート、ガラス繊維シート、
セルロース系電解紙、レーヨン繊維からなる抄紙、セル
ロースとガラス繊維の混抄紙、又はこれらを組み合せて
複数層に構成したものなどを使用することができる。

【０１７９】なお、セパレータとして、上記電気二重層
キャパシタ用分極性電極に用いたポリマーバインダーを
フィルム状に形成したものを用いることができる。これ
により、電極用ポリマーバインダーと組成が共通し、電
極−セパレータ間の界面を一体化制御できるので、更に
内部抵抗を下げることができるものである。

【０１８０】本発明の電気二重層キャパシタは、低イン
ピーダンスの分極性電極を使用することにより、高いパ
ワー密度とエネルギー密度を持つ。

【０１８１】なお、本発明の電気二重層キャパシタは、
パソコンや携帯端末等のメモリのバックアップ電源用途
をはじめとして、パソコン等の瞬時停電対策用電源、電
気自動車又はハイブリッド自動車への応用、太陽電池と
併用したソーラー発電エネルギー貯蔵システム、電池と
組み合せたロードレベリング電源等の様々な用途に好適
に用いることができるものである。

【０１８２】

【実施例】以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。

【０１８３】〔合成例１〕 不飽和ポリウレタン化合物
の合成 攪拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、予め脱水
した水酸基価３６．１のエチレンオキシド（ＥＯ）／プ
ロピレンオキシド（ＰＯ）ランダム共重合ジオール（但
し、ＥＯ／ＰＯ＝７／３（モル比））８７０質量部と、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１０７．
４質量部と、溶媒としてメチルエチルケトン１００質量
部を仕込み、８０℃で３時間攪拌、混合してイソシアネ
ート基末端のポリウレタンプレポリマーを得た。

【０１８４】その後、反応器ごと５０℃に冷却し、ベン
ゾキノン０．３質量部、ジブチル錫ラウレート５質量
部、ヒドロキシエチルアクリレート１６．３質量部、
１，４−ブタンジオール６．３質量部を加えて、５０℃
で３時間反応させた後、減圧下でメチルエチルケトンを
除去し、不飽和ポリウレタン化合物を得た。得られた不
飽和ポリウレタン化合物についてＧＰＣで重量平均分子
量を測定したところ、１７３００と６２００の分布を有
することが認められた。

【０１８５】〔合成例２〕 セルロース誘導体の合成 ８ｇのヒドロキシプロピルセルロース〔モル置換度（Ｍ
Ｓ）＝４．６５、日本曹達（株）製〕を４００ｍＬのア
クリロニトリルに懸濁させ、４質量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液１ｍＬを加えて３０℃で４時間攪拌した。

【０１８６】上記の反応混合液を酢酸を用いて中和した
後、大量のメタノールに注加することでシアノエチル化
ヒドロキシプロピルセルロースを得た。

【０１８７】不純物を取り除くためにシアノエチル化ヒ
ドロキシプロピルセルロースをアセトンに溶解し、透析
膜チューブに充填し、イオン交換水を用いて透析精製を
行った。透析中に析出するシアノエチル化ヒドロキシプ
ロピルセルロースを採取し、乾燥した。

【０１８８】得られたシアノエチル化ヒドロキシプロピ
ルセルロースを元素分析に供したところＮ％が７．３質
量％であることが判明した。この値からヒドロキシプロ
ピルセルロース中の水酸基のシアノエチル基によるキャ
ップ率は９４％であった。

【０１８９】〔合成例３〕 ポリグリシドール誘導体の
合成 フラスコ内にグリシドール濃度が４．２ｍｏｌ／Ｌとな
るように塩化メチレンを溶媒として仕込み、反応温度を
−１０℃にセットした。

【０１９０】触媒（反応開始剤）としてトリフルオロボ
レート・ジエチルエーテレート（ＢＦ₃・ＯＥｔ₂）を
１．２×１０^-2ｍｏｌ／Ｌになるように添加して、窒素
ガス気流下、３時間攪拌しながら反応させた。反応終了
後、メタノールを添加して反応を停止させた。その後、
メタノールと塩化メチレンを減圧下で蒸留除去した。

【０１９１】得られた粗製ポリマーを水に溶解して炭酸
水素ナトリウムで中和した後、溶液をイオン交換樹脂
（商品名：アンバーライト ＩＲＣ−７６；オルガノ株
式会社製）を充填したカラムを通過させた。カラム通過
後の溶液を５Ｃの濾紙で濾別し、濾液を減圧下で蒸留
し、乾燥した。

【０１９２】得られた精製ポリグリシドールを０．１Ｍ
食塩水を移動相とするゲル濾過クロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）で分析し、ポリエチレングリコール換算の重量平
均分子量を測定したところ６２５０であった。また、広
角エックス線回折により結晶性を評価したところ非晶質
であり、室温での状態は軟質ペースト固体であった。

【０１９３】得られたポリグリシドール３質量部をジオ
キサン２０質量部とアクリロニトリル１４質量部に混合
した。この混合溶液に水酸化ナトリウム０．１６質量部
を１質量部の水に溶解した水酸化ナトリウム溶液を添加
して、２５℃で１０時間攪拌した。反応終了後、混合液
に２０質量部の水を加え、次いでイオン交換樹脂（商品
名：アンバーライト ＩＲＣ−７６；オルガノ株式会社
製）を用いて中和した。イオン交換樹脂を濾別した後、
溶液に５０質量部のアセトンを加え、不溶部分を濾別し
た。濾過した溶液を減圧濃縮し、粗製シアノエチル化ポ
リグリシドールを得た。この粗製シアノエチル化ポリグ
リシドールをアセトンに溶解し、５Ａの濾紙で濾過した
後、水に沈殿させて析出した成分を集めた。このアセト
ン溶解、水に沈殿という操作を２回繰り返した後、５０
℃で減圧乾燥して精製シアノエチル化ポリグリシドール
を得た。

【０１９４】得られた精製シアノエチル化ポリグリシド
ールの赤外吸収スペクトルを測定したところ、水酸基の
吸収は観察されず、総ての水酸基がシアノエチル基で置
換されていることがわかった。また、広角エックス線回
折により結晶性を評価したところ、室温で非晶質であっ
た。更に、室温での状態は軟性ペースト固体であった。

【０１９５】〔合成例４〕 ポリビニルアルコール誘導
体の合成 撹拌羽根を装着した反応容器にポリビニルアルコール
（平均重合度５００，ビニルアルコール分率＝９８％以
上）１０質量部とアセトン７０質量部を仕込み、撹拌下
で水酸化ナトリウム１．８１質量部を水２．５質量部に
溶解した水溶液を徐々に加え、室温で１時間撹拌した。
この溶液にグリシドール６７質量部をアセトン１００質
量部に溶かした溶液を３時間かけて徐々に添加し、５０
℃で８時間撹拌、反応させた。反応終了後、撹拌を止め
るとポリマーが沈降してくるので、その沈降物を集めて
水４００質量部に溶解し、酢酸で中和した後、透析精製
し、溶液を凍結乾燥してジヒドロキシプロピル化ポリビ
ニルアルコールを得た。収量は２２．５０質量部であっ
た。

【０１９６】得られたＰＶＡポリマー３質量部をジオキ
サン２０質量部とアクリロニトリル１４質量部に混合し
た。この混合溶液に水酸化ナトリウム０．１６質量部を
１質量部の水に溶解した水酸化ナトリウム水溶液を加え
て、２５℃で１０時間撹拌した。次に、イオン交換樹脂
（商品名；アンバーライト ＩＲＣ−７６，オルガノ株
式会社製）を用いて中和した。イオン交換樹脂を濾別し
た後、溶液に５０質量部のアセトンを加えて不溶部を濾
別した。アセトン溶液を透析膜チューブに入れ、流水で
透析した。透析膜チューブ内に沈殿するポリマーを集め
て、再びアセトンに溶解して濾過し、アセトンを蒸発さ
せてシアノエチル化された合成例１のＰＶＡポリマー誘
導体を得た。得られたポリマー誘導体は、赤外吸収スペ
クトルにおける水酸基の吸収は確認できず、水酸基が完
全にシアノエチル基で封鎖されている（封鎖率１００
％）ことが確認できた。

【０１９７】〔合成例５〕 熱可塑性ポリウレタン樹脂 攪拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、予め加熱
脱水したポリカプロラクトンジオール（プラクセル２２
０Ｎ、ダイセル化学工業（株）製）６４．３４質量部
と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート２
８．５７質量部とを仕込み、窒素気流下、１２０℃で２
時間攪拌、混合した後、１，４−ブタンジオール７．０
９質量部を加えて、同様に窒素気流下、１２０℃にて反
応させた。反応が進行し、反応物がゴム状になった時点
で反応を停止した。その後、反応物を反応器から取り出
し、１００℃で１２時間加熱し、赤外線吸収スペクトル
でイソシアネート基の吸収ピークが消滅したのを確認し
て加熱をやめ、固体状のポリウレタン樹脂を得た。

【０１９８】得られたポリウレタン樹脂の重量平均分子
量（Ｍｗ）は１．７１×１０⁵であった。このポリウレ
タン樹脂を炭酸エチレン／炭酸プロピレン＝１／１（容
量比）の混合溶液１リットルに支持塩として１モルのＬ
ｉＰＦ₆を溶解した電解質溶液に２０℃で２４時間浸漬
することにより求めた膨潤率は４００％であった。

【０１９９】〔実施例１〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（１） 正極活物質として平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ₂ ９７
質量部と、導電性粉末物質として平均粒径４２ｎｍのデ
ンカブラック３質量部とを混合容器に取り、遊星型混合
機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて
公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分間を３回、乾式
混合を行い正極活物質混合粉体を得た。この正極活物質
混合粉体８８質量部と、合成例１の不飽和ポリウレタン
化合物８質量部、メトキシジエチレングリコールモノメ
タクリレート４質量部、Ｎ―メチル−２−ピロリドン３
０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部と
を混合容器に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルス
ターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１００
０ｒｐｍで５分間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２７０
ｒｐｍで１分間のセットを３セット、湿式混合と脱泡を
行いペースト状の正極用バインダー組成物を得た。この
正極用バインダー組成物をアルミ箔上にドクターブレー
ドにより塗布した後、８０℃で２時間乾燥、硬化して、
正極を作成した。この正極をロールプレスすることによ
って、厚さ１００μｍの実施例１の正極が得られた。ま
た、その時の正極の密度は、３．０ｇ／ｃｍ³であっ
た。得られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直
径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込
み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行った
結果、この正極のインピーダンスは、２．５Ωであっ
た。

【０２００】〔実施例２〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（２） 正極活物質として平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ₂ ９７
質量部と、導電性粉末物質として平均粒径４２ｎｍのデ
ンカブラック３質量部とを混合容器に取り、遊星型混合
機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて
公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分間を３回、乾式
混合を行い正極活物質混合粉体を得た。この正極活物質
混合粉体８８質量部と、合成例１の不飽和ポリウレタン
化合物６質量部、メトキシジエチレングリコールモノメ
タクリレート３質量部、合成例２のセルロース誘導体３
質量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３０質量部、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．１質量部とを混合容器に取
り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０
２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分
間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２７０ｒｐｍで１分間
のセットを３セット、湿式混合と脱泡を行いペースト状
の正極用バインダー組成物を得た。この正極用バインダ
ー組成物をアルミ箔上に、ドクターブレードにより塗布
した後、８０℃で２時間乾燥、硬化して、正極を作成し
た。この正極をロールプレスすることによって、厚さ１
００μｍの実施例１の正極が得られた。また、その時の
正極の密度は、３．０ｇ／ｃｍ³であった。得られた電
極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅
板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨ
ｚで交流インピーダンス測定を行った結果、この正極の
インピーダンスは、２．３Ωであった。

【０２０１】〔実施例３〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（３） 実施例２において合成例２のセルロース誘導体の代わり
に合成例３のポリグリシドール誘導体を用いる以外は実
施例２と同様にして正極用バインダー組成物を作成し、
同様に乾燥、硬化させて正極を得た。この正極をロール
プレスすることによって、厚さ１００μｍの正極が得ら
れた。また、その時の正極の密度は、３．０ｇ／ｃｍ³
であった。得られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同
じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟
み込み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行
った結果、この正極のインピーダンスは、２．４Ωであ
った。

【０２０２】〔実施例４〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（４） 実施例２において合成例２のセルロース誘導体の代わり
に合成例４のポリビニルアルコール誘導体を用いる以外
は実施例２と同様にして正極用バインダー組成物を作成
し、同様に乾燥、硬化させて正極を得た。この正極をロ
ールプレスすることによって、厚さ１００μｍの正極が
得られた。また、その時の正極の密度は、３．０ｇ／ｃ
ｍ³であった。得られた電極を直径２０ｍｍに切り取
り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧
力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス測
定を行った結果、この正極のインピーダンスは、２．４
Ωであった。

【０２０３】〔実施例５〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（５） 正極活物質として平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ₂ ９７
質量部と、導電性粉末物質として平均粒径４２ｎｍのデ
ンカブラック３質量部とを混合容器に取り、遊星型混合
機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて
公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分間を３回、乾式
混合を行い正極活物質混合粉体を得た。この正極活物質
混合粉体９７質量部と、合成例５の熱可塑性ポリウレタ
ン系樹脂が７質量％溶解したＮ−メチル−２−ピロリド
ン溶液４２．９質量部とを混合容器に取り、遊星型混合
機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて
公転、自転共に約１０００ｒｐｍで5分間、公転約１０
００ｒｐｍ、自転２７０ｒｐｍで１分間のセットを３セ
ット、湿式混合と脱泡を行いペースト状の正極用バイン
ダー組成物を得た。この正極用バインダー組成物をアル
ミ箔上に、ドクターブレードにより塗布した後、８０℃
で２時間乾燥、硬化して、正極を作成した。この正極を
ロールプレスすることによって、厚さ１００μｍの実施
例１の正極が得られた。また、その時の正極の密度は、
３．０ｇ／ｃｍ³であった。得られた電極を直径２０ｍ
ｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３
ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交流インピ
ーダンス測定を行った結果、この正極のインピーダンス
は、１．９Ωであった。

【０２０４】〔実施例６〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（６） 正極活物質として平均粒径５μｍのＬｉＣｏＯ₂ ９７
質量部と、導電性粉末物質として平均粒径４２ｎｍのデ
ンカブラック３質量部とを混合容器に取り、遊星型混合
機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて
公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分間を３回、乾式
混合を行い正極活物質混合粉体を得た。この正極活物質
混合粉体９７質量部と、ポリフッ化ビニリデンが１０質
量％溶解したＮ−メチル−２−ピロリドン溶液３０質量
部とを混合容器に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼ
ルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１
０００ｒｐｍで５分間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２
７０ｒｐｍで１分間のセットを３セット、湿式混合と脱
泡を行いペースト状の正極用バインダー組成物を得た。
この正極用バインダー組成物をアルミ箔上に、ドクター
ブレードにより塗布した後、８０℃で２時間乾燥、硬化
して、正極を作成した。この正極をロールプレスするこ
とによって、厚さ１００μｍの実施例１の正極が得られ
た。また、その時の正極の密度は、３．０ｇ／ｃｍ³で
あった。得られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じ
く直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み
込み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行っ
た結果、この正極のインピーダンスは、２．３Ωであっ
た。

【０２０５】〔比較例１〕 正極活物質混合粉体及び正
極の製造（７） 実施例５において遊星型混合機を用いる代わりにプロペ
ラ攪拌機を用い、２００ｒｐｍで２時間混合する以外は
実施例５と同様にして正極用バインダー組成物を作成
し、同様に乾燥させて正極を得た。この正極をロールプ
レスすることによって、厚さ１００μｍの比較例１の正
極が得られた。また、その時の正極の密度は、３．０ｇ
／ｃｍ³であった。得られた電極を直径２０ｍｍに切り
取り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの
圧力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス
測定を行った結果、この正極のインピーダンスは、３．
２Ωであった。

【０２０６】〔実施例７〕 負極活物質混合粉体及び負
極の製造（１） 負極活物質として平均粒径６μｍのＭＣＭＢ（ＭＣＭＢ
６−２８；大阪ガスケミカル（株）製）９８質量部と、
導電性粉末物質として平均粒径４２ｎｍのデンカブラッ
クを２質量部とを混合容器に取り、遊星型混合機（クラ
ボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、自
転共に約１０００ｒｐｍで５分間を３回、乾式混合を行
い負極活物質混合粉体を得た。この負極活物質混合粉体
９８質量部と、ポリフッ化ビニリデンを２質量％溶解し
たＮ−メチル−２−ピロリドン溶液１００質量部とを混
合容器に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスター
ＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒ
ｐｍで５分間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２７０ｒｐ
ｍで１分間のセットを３セット、湿式混合と脱泡を行い
ペースト状の正極用バインダー組成物を得た。この負極
用バインダー組成物を銅箔上に、ドクターブレードによ
り塗布した後、８０℃で２時間乾燥して、負極を作成し
た。この負極をロールプレスすることによって、厚さ１
００μｍの負極が得られた。また、その時の負極の密度
は１．５ｇ／ｃｍ³であった。得られた電極を直径２０
ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．
３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交流イン
ピーダンス測定を行った結果、この正極のインピーダン
スは、３０ｍΩであった。

【０２０７】〔実施例８〕 二次電池（１） 実施例６の正極と実施例７の負極とを用いて、セパレー
タ基材（ＰＰ／ＰＥ／ＰＰの三層構造膜）を正負極間に
介在させて、この電池構造体をアルミニウムラミネート
外装袋に挿着した後、ラミネート外装袋内部を減圧し、
ラミネート材と電池構造体とを密着させた後、ニードル
で通した穴から炭酸エチレン／炭酸ジエチル＝１／１
（容量比）１Ｌに支持塩として１モルのＬｉＰＦ₆を溶
解した電解液を注液し、ラミネートを封止して、図３に
示したラミネート型二次電池を作成した。なお、図３中
１は正極集電体、２は負極集電体、３は正極、４は負
極、５はセパレータ、６はタブ、７はラミネート外装袋
をそれぞれ示す。

【０２０８】〔実施例９〕 電気二重層キャパシタ用炭
素材料混合粉体及び分極性電極の製造（１） 活性炭（ＭＳＰ２０、平均粒径８μｍ、関西熱化学
（株）製）９２質量部と、導電性粉末物質として平均粒
径３０ｎｍのケッチェンブラック８質量部とを混合容器
に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−
１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒｐｍで
５分間を３回、乾式混合を行い炭素材料混合粉体を得
た。この炭素材料混合粉体８８質量部と、合成例１の不
飽和ポリウレタン化合物８質量部、メトキシジエチレン
グリコールモノメタクリレート４質量部、Ｎ―メチル―
２−ピロリドン７０質量部、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．１質量部とを混合容器に取り、遊星型混合機（ク
ラボウ製マゼルスターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、
自転共に約１０００ｒｐｍで５分間、公転約１０００ｒ
ｐｍ、自転２７０ｒｐｍで１分間のセットを３セット、
湿式混合と脱泡を行いペースト状の分極性電極用バイン
ダー組成物を得た。この分極性電極用バインダー組成物
をアルミ箔上に、ドクターブレードにより塗布した後、
８０℃で２時間乾燥後、硬化して、分極性電極を作成し
た。この分極性電極をロールプレスすることによって、
厚さ１００μｍの分極性電極が得られた。また、その時
の分極性電極の密度は、０．６ｇ／ｃｍ³であった。得
られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０
ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波
数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行った結果、こ
の分極性電極のインピーダンスは、１４０ｍΩであっ
た。

【０２０９】〔実施例１０〕電気二重層キャパシタ用炭
素材料混合粉体及び分極性電極の製造（２） 活性炭（ＭＳＰ２０、平均粒径８μｍ、関西熱化学
（株）製）９２質量部と、導電性粉末物質として平均粒
径３０ｎｍのケッチェンブラック８質量部とを混合容器
に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−
１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒｐｍで
５分間を３回、乾式混合を行い炭素材料混合粉体を得
た。この炭素材料混合粉体８８質量部と、合成例１の不
飽和ポリウレタン化合物６質量部、メトキシジエチレン
グリコールモノメタクリレート３質量部、合成例２のセ
ルロース誘導体３質量部、Ｎ―メチル―２−ピロリドン
７０質量部、アゾビスイソブチロニトリル０．１質量部
とを混合容器に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼル
スターＫＫ−１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０
００ｒｐｍで5分間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２７
０ｒｐｍで１分間のセットを３セット、湿式混合と脱泡
を行いペースト状の分極性電極用バインダー組成物を得
た。この分極性電極用バインダー組成物をアルミ箔上
に、ドクターブレードにより塗布した後、８０℃で２時
間乾燥後、硬化して、分極性電極を作成した。この分極
性電極をロールプレスすることによって、厚さ１００μ
ｍの分極性電極が得られた。また、その時の分極性電極
の密度は０．６ｇ／ｃｍ³であった。得られた電極を直
径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚
に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交
流インピーダンス測定を行った結果、この分極性電極の
インピーダンスは、１１０ｍΩであった。

【０２１０】〔実施例１１〕 電気二重層キャパシタ用
炭素材料混合粉体及び分極性電極の製造（３） 実施例１０において合成例２のセルロース誘導体の代わ
りに合成例３のポリグリシドール誘導体を用いる以外は
実施例１０と同様にして分極性電極用バインダー組成物
を作成し、同様に乾燥、硬化させて分極性電極を得た。
この分極性電極をロールプレスすることによって、厚さ
１００μｍの分極性電極が得られた。また、その時の分
極性電極の密度は０．６ｇ／ｃｍ³であった。得られた
電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの
銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋ
Ｈｚで交流インピーダンス測定を行った結果、この分極
性電極のインピーダンスは、１２０ｍΩであった。

【０２１１】〔実施例１２〕 電気二重層キャパシタ用
炭素材料混合粉体及び分極性電極の製造（４） 実施例１０において合成例２のセルロース誘導体の代わ
りに合成例４のポリビニルアルコール誘導体を用いる以
外は実施例１０と同様にして分極性電極用バインダー組
成物を作成し、同様に乾燥、硬化させて分極性電極を得
た。この分極性電極をロールプレスすることによって、
厚さ１００μｍの分極性電極が得られた。また、その時
の分極性電極の密度は、０．６ｇ／ｃｍ³であった。得
られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０
ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波
数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行った結果、こ
の分極性電極のインピーダンスは、１２０ｍΩであっ
た。

【０２１２】〔実施例１３〕 電気二重層キャパシタ用
炭素材料混合粉体及び分極性電極の製造（５） 活性炭（ＭＳＰ２０、平均粒径２０μｍ、関西熱化学
（株）製）９２質量部と、導電性粉末物質として平均粒
径３０ｎｍのケッチェンブラック８質量部とを混合容器
に取り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−
１０２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒｐｍで
５分間を３回、乾式混合を行い炭素材料混合粉体を得
た。この炭素材料混合粉体９５質量部と、合成例５の熱
可塑性ポリウレタン樹脂が５質量％溶解したＮ−メチル
−２−ピロリドン溶液１００質量部とを混合容器に取
り、遊星型混合機（クラボウ製マゼルスターＫＫ−１０
２Ｎ）を用いて公転、自転共に約１０００ｒｐｍで５分
間、公転約１０００ｒｐｍ、自転２７０ｒｐｍで１分間
のセットを３セット、湿式混合と脱泡を行いペースト状
の分極性電極用バインダー組成物を得た。この分極性電
極用バインダー組成物をアルミ箔上に、ドクターブレー
ドにより塗布した後、８０℃で２時間乾燥して、分極性
電極を作成した。この分極性電極をロールプレスするこ
とによって、厚さ１００μｍの分極性電極が得られた。
また、その時の分極性電極の密度は、０．６ｇ／ｃｍ³
であった。得られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同
じく直径２０ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟
み込み、周波数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行
った結果、この分極性電極のインピーダンスは、５０ｍ
Ωであった。

【０２１３】〔実施例１４〕 電気二重層キャパシタ用
炭素材料混合粉体及び分極性電極の製造（６） <活性炭の製造>石油の分解残渣油を熱処理して得たメト
ラー軟化点２８５℃のメソフェーズピッチを幅２ｍｍの
スリット中に直径０．２ｍｍの紡糸孔を一列に１０００
個有する口金を用いてメルトブロー紡糸してピッチ繊維
を製造した。

【０２１４】この紡出されたピッチ繊維を捕集部分が３
５メッシュのステンレス製金網で構成されたベルトの背
面から吸引してベルト上に捕集した。得られたピッチ繊
維のマット状物を空気中で平均昇温速度４℃／分で不融
化処理を行い不融化繊維を得た。この不融化繊維を、窒
素ガス中で７００℃で炭化処理を行った後、高速回転ミ
ルで平均粒径２５μｍになるように粉砕（ミルド化）し
た。

【０２１５】この炭素繊維ミルドに質量比で２〜４倍の
水酸化カリウムを加え、均一に混合し、７００℃で２〜
４時間、窒素雰囲気下でアルカリ賦活処理を行った。次
いで、常温まで冷却した後、反応物をイソプロピルアル
コール中に投入し、中性になるまで水洗し、乾燥した。

【０２１６】その後、乾燥した炭素質材料をボールミル
で粉砕して、累積平均粒径が２．４μｍの活性炭を製造
した。この活性炭の１０Å以上の細孔の容積が７０％で
あり、ＢＥＴ比表面積は９０ｍ²／ｇであった。

【０２１７】<分極性電極の作成>実施例１３において活
性炭（ＭＳＰ２０）の代わりに上記活性炭を用いる以外
は実施例１３と同様にして分極性電極用バインダー組成
物を作成し、同様に乾燥、硬化させて分極性電極を得
た。この分極性電極をロールプレスすることによって、
厚さ１００μｍの分極性電極が得られた。また、その時
の分極性電極の密度は、１．０ｇ／ｃｍ³であった。得
られた電極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０
ｍｍの銅板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波
数１ｋＨｚで交流インピーダンス測定を行った結果、こ
の分極性電極のインピーダンスは、２５ｍΩであった。
この分極性電極のＳＥＭ写真を図−１に示す。

【０２１８】〔実施例１５〕 電気二重層キャパシタ用
炭素材料混合粉体及び分極性電極の製造（７） 実施例１４において合成例５の熱可塑性ポリウレタン樹
脂の代わりにポリフッ化ビニリデンを用いる以外は実施
例１４と同様にして分極性電極用バインダー組成物を作
成し、同様に乾燥させて分極性電極を得た。この分極性
電極をロールプレスすることによって、厚さ１００μｍ
の分極性電極が得られた。また、その時の分極性電極の
密度は、１．０ｇ／ｃｍ³であった。得られた電極を直
径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅板２枚
に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨｚで交
流インピーダンス測定を行った結果、この分極性電極の
インピーダンスは、３０ｍΩであった。

【０２１９】〔比較例２〕 電気二重層キャパシタ用炭
素材料混合粉体及び分極性電極の製造（８） 実施例１４において遊星型混合機を用いる変わりにプロ
ペラ攪拌機を用い、２００ｒｐｍで２時間混合する以外
は実施例１４と同様にして分極性電極用バインダー組成
物を作成し、同様に乾燥させて分極性電極を得た。この
分極性電極をロールプレスすることによって、厚さ１０
０μｍの分極性電極が得られた。また、その時の分極性
電極の密度は、１．０ｇ／ｃｍ³であった。得られた電
極を直径２０ｍｍに切り取り、同じく直径２０ｍｍの銅
板２枚に０．３ＭＰａの圧力で挟み込み、周波数１ｋＨ
ｚで交流インピーダンス測定を行った結果、この分極性
電極のインピーダンスは、６００ｍΩであった。この分
極性電極のＳＥＭ写真を図−２に示す。

【０２２０】〔実施例１６〕 電気二重層キャパシタ
（１） 実施例１４の分極性電極を用いて、セパレータ基材（ポ
リテトラフルオロエチレン）を一対の分極性電極間に介
在させて、この電極構造体をアルミニウムラミネート外
装袋に挿着した後、ラミネート外装袋内部を減圧し、ラ
ミネート材と電極構造体とを密着させた後、ニードルで
通した穴からテトラエチルアンモニウムテトラフルオロ
ボレートを１ｍｏｌ／ｋｇ溶解した炭酸プロピレン電解
液を注液し、ラミネートを封止することにより、図３に
示したラミネート型電気二重層キャパシタを作成した。

【０２２１】

【発明の効果】本発明によれば、電極のインピーダンス
を低くし得、高容量、高電流で作動でき、高いレート特
性を有し、特にリチウム二次電池及びリチウムイオン二
次電池などとして好適な二次電池を得ることができる。

【０２２２】また、本発明によれば、インピーダンスが
低いため、取り出し電流が大きく、高容量な電気二重層
キャパシタを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１４で製造した炭素材料混合粉体のＳＥ
Ｍ写真である。

【図２】比較例２で製造した炭素材料混合粉体のＳＥＭ
写真である。

【図３】本発明のラミネート型二次電池又は電気二重層
キャパシタを示した断面図である。

【符号の説明】

１ 正極集電体 ２ 負極集電体 ３ 正極 ４ 負極 ５ セパレータ ６ タブ ７ ラミネート外装袋

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 浩 千葉県千葉市緑区大野台１−２−３ 日清 紡績株式会社研究開発センター内 (72)発明者 圓尾 龍哉 千葉県千葉市緑区大野台１−２−３ 日清 紡績株式会社研究開発センター内 (72)発明者 皆見 重徳 千葉県千葉市緑区大野台１−２−３ 日清 紡績株式会社研究開発センター内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ02 AJ03 AK02 AK03 AL06 AL07 AL08 AM03 AM04 DJ08 DJ16 EJ04 HJ02 HJ05 5H050 AA02 AA08 BA05 BA16 BA17 CA07 CB07 CB08 DA10 EA08 EA10 HA02 HA05

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が１〜１００μｍの電池用活物
   質の周囲に、平均粒径が１０ｎｍ〜１０μｍで、上記活
   物質より平均粒径の小さい導電性粉末物質が付着してな
   ることを特徴とする電池用活物質混合粉体。
2. 【請求項２】 電池用活物質と導電性粉末物質とを混合
   容器に収容し、この混合容器を自転かつ公転させながら
   乾式混合して得られることを特徴とする電池用活物質混
   合粉体。
3. 【請求項３】 電池用活物質１００質量部に対して導電
   性粉末物質を０．１〜２０質量部添加した請求項２記載
   の電池用活物質混合粉体。
4. 【請求項４】 平均粒径が１〜１００μｍの電池用活物
   質の周囲に、平均粒径が１０ｎｍ〜１０μｍで、上記活
   物質より平均粒径の小さい導電性粉末物質が付着してな
   る請求項２又は３記載の電池用活物質混合粉体。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか１項記載の電
   池用活物質混合粉体をバインダーポリマーと自転かつ公
   転する混合容器中で湿式混合して得られることを特徴と
   する電極組成物。
6. 【請求項６】 バインダーポリマーが、（Ａ）分子中に
   少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とヒドロキシ
   ル基とを有する不飽和アルコールと、（Ｂ）下記一般式
   （１）で示されるポリオール化合物と、（Ｃ）ポリイソ
   シアネート化合物と、必要に応じて（Ｄ）鎖延長剤とを
   反応させてなる不飽和ポリウレタン化合物である請求項
   ５記載の電極組成物。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１） 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異種のアミノ基、ニトロ
   基、カルボニル基又はエーテル基を含有していてもよい
   炭素数１〜１０の二価炭化水素基を示し、Ｙは−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は
   炭素数１〜４のアルキル基を示す）、−Ｏ−又はアリー
   レン基を示し、ｈ，ｉ，ｊはそれぞれ０又は１〜１０、
   ｑは１以上の整数を示す。〕
7. 【請求項７】 バインダーポリマーが相互侵入網目構造
   又は半相互侵入網目構造を有する高分子材料である請求
   項５記載の電極組成物。
8. 【請求項８】 相互侵入網目構造又は半相互侵入網目構
   造を有する高分子材料が、ヒドロキシアルキル多糖類誘
   導体、ポリビニルアルコール誘導体、又はポリグリシド
   ール誘導体と、架橋可能な官能基を有する化合物とを含
   み、該架橋可能な官能基を有する化合物の一部若しくは
   全部が請求項６記載の不飽和ポリウレタン化合物である
   請求項７記載の電極組成物。
9. 【請求項９】 バインダーポリマーが下記一般式（２）
   で表わされる単位を含む熱可塑性樹脂である請求項５記
   載の電極組成物。 【化１】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。）
10. 【請求項１０】 バインダーポリマーがフッ素系高分子
    材料である請求項５記載の電極組成物。
11. 【請求項１１】 請求項５乃至１０のいずれか１項記載
    の電極組成物を集電体上に塗布してなることを特徴とす
    る二次電池用電極。
12. 【請求項１２】 請求項１１記載の二次電池用電極と、
    電解質とを含むことを特徴とする二次電池。
13. 【請求項１３】 平均粒径が０．１〜１００μｍの電気
    二重層キャパシタ用炭素材料の周囲に、平均粒径が１０
    ｎｍ〜１０μｍで、上記炭素材料より平均粒径の小さい
    導電性粉末物質が付着してなることを特徴とする電気二
    重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。
14. 【請求項１４】 電気二重層キャパシタ用炭素材料と導
    電性粉末物質とを混合容器に収容し、この混合容器を自
    転かつ公転させながら乾式混合して得られることを特徴
    とする電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。
15. 【請求項１５】 電気二重層キャパシタ用炭素材料１０
    ０質量部に対して導電性粉末物質を０．１〜２０質量部
    添加した請求項１４記載の電気二重層キャパシタ用炭素
    材料混合粉体。
16. 【請求項１６】 平均粒径が０．１〜１００μｍの電気
    二重層キャパシタ用炭素材料の周囲に平均粒径１０ｎｍ
    〜１０μｍで、上記炭素材料より平均粒径の小さい導電
    性粉末物質が付着してなる請求項１４又は１５記載の電
    気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体。
17. 【請求項１７】 電気二重層キャパシタ用炭素材料の充
    填密度が１．０ｇ／ｃｍ³以下であり、かつ平均粒径が
    ０．１〜１００μｍである請求項１３乃至１６のいずれ
    か１項記載の電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉
    体。
18. 【請求項１８】 電気二重層キャパシタ用炭素材料が、
    メソフェーズピッチ系炭素材料、ＰＡＮ系炭素材料、気
    相成長系炭素材料、レーヨン系炭素材料又はピッチ系炭
    素材料をアルカリ金属化合物を用いてアルカリ賦活した
    後、粉砕して得られる活性炭である請求項１３乃至１７
    のいずれか１項記載の電気二重層キャパシタ用炭素材料
    混合粉体。
19. 【請求項１９】 請求項１３乃至１８のいずれか１項記
    載の電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体をバイン
    ダーポリマーと自転かつ公転する混合容器中で湿式混合
    して得られることを特徴とする分極性電極組成物。
20. 【請求項２０】 バインダーポリマーが、（Ａ）分子中
    に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基とヒドロキ
    シル基とを有する不飽和アルコールと、（Ｂ）下記一般
    式（１）で示されるポリオール化合物と、（Ｃ）ポリイ
    ソシアネート化合物と、必要に応じて（Ｄ）鎖延長剤と
    を反応させてなる不飽和ポリウレタン化合物である請求
    項１９記載の分極性電極組成物。 ＨＯ−〔（Ｒ¹）_h−（Ｙ）_I−（Ｒ²）_j〕_q−ＯＨ …（１） 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異種のアミノ基、ニトロ
    基、カルボニル基又はエーテル基を含有していてもよい
    炭素数１〜１０の二価炭化水素基を示し、Ｙは−ＣＯＯ
    −、−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ³ＣＯ−（Ｒ³は水素原子又は
    炭素数１〜４のアルキル基を示す）、−Ｏ−又はアリー
    レン基を示し、ｈ，ｉ，ｊはそれぞれ０又は１〜１０、
    ｑは１以上の整数を示す。〕
21. 【請求項２１】 バインダーポリマーが相互侵入網目構
    造又は半相互侵入網目構造を有する高分子材料である請
    求項１９記載の分極性電極組成物。
22. 【請求項２２】 相互侵入網目構造又は半相互侵入網目
    構造を有する高分子材料が、ヒドロキシアルキル多糖類
    誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、又はポリグリシ
    ドール誘導体と、架橋可能な官能基を有する化合物とを
    含み、該架橋可能な官能基を有する化合物の一部若しく
    は全部が請求項２０記載の不飽和ポリウレタン化合物で
    ある請求項２１記載の分極性電極組成物。
23. 【請求項２３】 バインダーポリマーが下記一般式
    （２）で表わされる単位を含む熱可塑性樹脂である請求
    項１９記載の分極性電極組成物。 【化２】 （式中、ｒは３〜５、ｓは５以上の整数を示す。）
24. 【請求項２４】 バインダーポリマーがフッ素系高分子
    材料である請求項１９記載の分極性電極組成物。
25. 【請求項２５】 請求項１９乃至２４のいずれか１項記
    載の分極性電極組成物を集電体上に塗布してなることを
    特徴とする電気二重層キャパシタ用分極性電極。
26. 【請求項２６】 請求項２５記載の分極性電極と、電解
    質とを含むことを特徴とする電気二重層キャパシタ。