JP2000182904A - 電気二重層キャパシタ - Google Patents
電気二重層キャパシタInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 体積当たりの容量が高く、且つ高出力及び高
信頼性を有する電気二重層キャパシタを提供する。 【解決手段】 電気二重層キャパシタの電極１、１’に
含まれる活性炭として、ＢＥＴ法による比表面積が１３
００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／ｇ以下であり、粉体充填
密度が０．４５ｇ／ｃｍ3以上０．７０ｇ／ｃｍ3以下で
あり、平均粒子径が１μｍ以上７μｍ以下である活性炭
を用いる。
信頼性を有する電気二重層キャパシタを提供する。 【解決手段】 電気二重層キャパシタの電極１、１’に
含まれる活性炭として、ＢＥＴ法による比表面積が１３
００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／ｇ以下であり、粉体充填
密度が０．４５ｇ／ｃｍ3以上０．７０ｇ／ｃｍ3以下で
あり、平均粒子径が１μｍ以上７μｍ以下である活性炭
を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気二重層キャパ
シタに関し、特に、活性炭を含む電極を備える電気二重
層キャパシタに関するものである。
シタに関し、特に、活性炭を含む電極を備える電気二重
層キャパシタに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、省資源を目指したエネルギーの有
効利用及び地球環境問題の観点から、深夜電力貯蔵及び
太陽光発電の電力貯蔵を目的とした家庭用分散型蓄電シ
ステム、電気自動車のための蓄電システム等が注目を集
めている。この蓄電システムに使用される蓄電デバイス
として、高エネルギー密度を特徴とする、例えばリチウ
ム二次電池、ニッケル水素電池等の電池、並びに高出力
及び高信頼性を特徴とするキャパシタの開発が活発に行
われている。特に、キャパシタに関しては、活性炭を電
極に用いた電気二重層キャパシタが、材料コストが低
く、製造が容易であることから注目を集めている。
効利用及び地球環境問題の観点から、深夜電力貯蔵及び
太陽光発電の電力貯蔵を目的とした家庭用分散型蓄電シ
ステム、電気自動車のための蓄電システム等が注目を集
めている。この蓄電システムに使用される蓄電デバイス
として、高エネルギー密度を特徴とする、例えばリチウ
ム二次電池、ニッケル水素電池等の電池、並びに高出力
及び高信頼性を特徴とするキャパシタの開発が活発に行
われている。特に、キャパシタに関しては、活性炭を電
極に用いた電気二重層キャパシタが、材料コストが低
く、製造が容易であることから注目を集めている。
【０００３】上記の活性炭を電極に用いた電気二重層キ
ャパシタは、高出力及び１０万サイクルを越える高信頼
性を期待できるが、電極の体積当たりの容量が小さく、
充分な蓄電デバイスとして機能させる場合、電気二重層
キャパシタの体積が足枷となり、実用に至らないケース
が多い。このため、電極の体積当たりの容量を向上させ
る試みとして、以下のような種々の検討がなされてい
る。
ャパシタは、高出力及び１０万サイクルを越える高信頼
性を期待できるが、電極の体積当たりの容量が小さく、
充分な蓄電デバイスとして機能させる場合、電気二重層
キャパシタの体積が足枷となり、実用に至らないケース
が多い。このため、電極の体積当たりの容量を向上させ
る試みとして、以下のような種々の検討がなされてい
る。
【０００４】特開平１０−４１１９９号公報には、平均
粒径が３０μｍ以下で比表面積が１５００ｍ2／ｇ〜３
０００ｍ2／ｇ（好ましくは１８００ｍ2／ｇ〜２５００
ｍ2／ｇ）の炭素材料を使用すると、電気二重層キャパ
シタの容量が大きく、かつ、内部抵抗が低くなることが
記載されているが、電極の体積当たりの容量については
具体的に記載されていない。
粒径が３０μｍ以下で比表面積が１５００ｍ2／ｇ〜３
０００ｍ2／ｇ（好ましくは１８００ｍ2／ｇ〜２５００
ｍ2／ｇ）の炭素材料を使用すると、電気二重層キャパ
シタの容量が大きく、かつ、内部抵抗が低くなることが
記載されているが、電極の体積当たりの容量については
具体的に記載されていない。
【０００５】特開平９−２７５０４１号公報には、活性
炭、比表面積が１０００ｍ2／ｇ以上のカーボンブラッ
ク、及びバインダからなる電極を用いた高容量、高出
力、及び高エネルギー密度の電気二重層キャパシタが開
示されている。該実施例においては、比表面積が２２０
０ｍ2／ｇで平均粒径が５μｍの活性炭、比表面積が１
５００ｍ2／ｇのカーボンブラック、及びポリテトラフ
ルオロエチレンからなる電極を用いて、２．８４Ｆの容
量を有する電気二重層キャパシタが得られているが、電
極の体積当たりの容量は、約１９．３Ｆ／ｃｍ3（概算
値）であり、充分な電極の体積当たりの容量が得られて
いない。
炭、比表面積が１０００ｍ2／ｇ以上のカーボンブラッ
ク、及びバインダからなる電極を用いた高容量、高出
力、及び高エネルギー密度の電気二重層キャパシタが開
示されている。該実施例においては、比表面積が２２０
０ｍ2／ｇで平均粒径が５μｍの活性炭、比表面積が１
５００ｍ2／ｇのカーボンブラック、及びポリテトラフ
ルオロエチレンからなる電極を用いて、２．８４Ｆの容
量を有する電気二重層キャパシタが得られているが、電
極の体積当たりの容量は、約１９．３Ｆ／ｃｍ3（概算
値）であり、充分な電極の体積当たりの容量が得られて
いない。
【０００６】特開平１０−７００４９号公報には、比表
面積が１５００ｍ2／ｇ〜３０００ｍ2／ｇで充填密度が
０．２ｇ／ｃｍ3〜１．５ｇ／ｃｍ3の活性炭を電極に用
いた高容量の電気二重層キャパシタが開示され、０．６
０Ｆの容量を有する電気二重層キャパシタが得られてい
るが、電極の体積当たりの容量は、約１８．８Ｆ／ｃｍ
3（概算値）であり、充分な電極の体積当たりの容量が
得られていない。
面積が１５００ｍ2／ｇ〜３０００ｍ2／ｇで充填密度が
０．２ｇ／ｃｍ3〜１．５ｇ／ｃｍ3の活性炭を電極に用
いた高容量の電気二重層キャパシタが開示され、０．６
０Ｆの容量を有する電気二重層キャパシタが得られてい
るが、電極の体積当たりの容量は、約１８．８Ｆ／ｃｍ
3（概算値）であり、充分な電極の体積当たりの容量が
得られていない。
【０００７】特開平９−６３９０７号公報には、比表面
積が１０００ｍ2／ｇ〜１５００ｍ2／ｇで平均粒径が６
μｍ〜１０μｍの椰子殻活性炭を電極に用いると共に、
非水系電解液を用いた高容量の電気二重層キャパシタが
開示されているが、電極の体積当たりの容量は、１５．
０Ｆ／ｃｍ3であり、充分な電極の体積当たりの容量が
得られていない。
積が１０００ｍ2／ｇ〜１５００ｍ2／ｇで平均粒径が６
μｍ〜１０μｍの椰子殻活性炭を電極に用いると共に、
非水系電解液を用いた高容量の電気二重層キャパシタが
開示されているが、電極の体積当たりの容量は、１５．
０Ｆ／ｃｍ3であり、充分な電極の体積当たりの容量が
得られていない。
【０００８】特開平９−３２０９０６号公報には、黒鉛
構造部分と乱層構造部分とを有する活性炭を電極に用い
た電気二重層キャパシタが開示されている。該実施例に
おいては、該活性炭を粉砕後に３００メッシュ（約５０
μｍ）の篩で分級した粉末を用いた電気二重層キャパシ
タにおいて、２０Ｆ／ｃｍ3を越える容量が得られてい
る。しかしながら、重量当たりの容量が最大で３７．８
Ｆ／ｇであり、電極密度が０．７９３ｇ／ｃｍ3と高す
ぎるため、充分な保液が得られず、キャパシタの特質で
ある高出力及び高信頼性に関して不満足な点を残してい
る。
構造部分と乱層構造部分とを有する活性炭を電極に用い
た電気二重層キャパシタが開示されている。該実施例に
おいては、該活性炭を粉砕後に３００メッシュ（約５０
μｍ）の篩で分級した粉末を用いた電気二重層キャパシ
タにおいて、２０Ｆ／ｃｍ3を越える容量が得られてい
る。しかしながら、重量当たりの容量が最大で３７．８
Ｆ／ｇであり、電極密度が０．７９３ｇ／ｃｍ3と高す
ぎるため、充分な保液が得られず、キャパシタの特質で
ある高出力及び高信頼性に関して不満足な点を残してい
る。
【０００９】特開平８−１４８３８８号公報にも、電極
密度が０．９ｇ／ｃｍ3で電極の体積当たりの容量が２
６．７Ｆ／ｃｍ3の電気二重層キャパシタが得られてい
るが、上記と同様の理由で好ましくない。
密度が０．９ｇ／ｃｍ3で電極の体積当たりの容量が２
６．７Ｆ／ｃｍ3の電気二重層キャパシタが得られてい
るが、上記と同様の理由で好ましくない。
【００１０】また、以下のように、粒度を制御して電極
密度を向上させようとする試みも検討されている。
密度を向上させようとする試みも検討されている。
【００１１】特開平４−２６３０４号公報には、比表面
積が２０００ｍ2／ｇで平均粒径が２μｍの活性炭を電
極に用いると共に、非水系電解液を電解液に用いた電気
二重層キャパシタが開示されているが、電極の体積当た
りの容量については具体的に記載されていない。
積が２０００ｍ2／ｇで平均粒径が２μｍの活性炭を電
極に用いると共に、非水系電解液を電解液に用いた電気
二重層キャパシタが開示されているが、電極の体積当た
りの容量については具体的に記載されていない。
【００１２】特開平１−１０２９１４号公報には、比表
面積が１１００ｍ2／ｇ〜１５００ｍ2／ｇで平均粒径が
１．５μｍ〜４μｍの活性炭を電極に用いると共に、硫
酸を電解液に用いた電気二重層キャパシタが開示されて
いるが、電解液に硫酸を用いているため、基本セルの耐
圧が低く、例えば、５．５Ｖ時で１．８Ｆ／ｃｍ3（概
算値）、２．７５Ｖ時で７．４Ｆ／ｃｍ3（概算値）で
あり、充分な電極の体積当たりの容量も得られていな
い。
面積が１１００ｍ2／ｇ〜１５００ｍ2／ｇで平均粒径が
１．５μｍ〜４μｍの活性炭を電極に用いると共に、硫
酸を電解液に用いた電気二重層キャパシタが開示されて
いるが、電解液に硫酸を用いているため、基本セルの耐
圧が低く、例えば、５．５Ｖ時で１．８Ｆ／ｃｍ3（概
算値）、２．７５Ｖ時で７．４Ｆ／ｃｍ3（概算値）で
あり、充分な電極の体積当たりの容量も得られていな
い。
【００１３】特開昭６３−２４４８３９号公報には、比
表面積が２０００ｍ2／ｇで粒子径が１μｍの活性炭、
比表面積が１５００ｍ2／ｇで粒子径が１６μｍのカー
ボンブラック、及びポリテトラフルオロエチレンからな
る電極を用いた容量１．９Ｆの電気二重層キャパシタが
開示されているが、電極の体積当たりの容量は、約１４
Ｆ／ｃｍ3（概算値）であり、充分な電極の体積当たり
の容量は得られていない。
表面積が２０００ｍ2／ｇで粒子径が１μｍの活性炭、
比表面積が１５００ｍ2／ｇで粒子径が１６μｍのカー
ボンブラック、及びポリテトラフルオロエチレンからな
る電極を用いた容量１．９Ｆの電気二重層キャパシタが
開示されているが、電極の体積当たりの容量は、約１４
Ｆ／ｃｍ3（概算値）であり、充分な電極の体積当たり
の容量は得られていない。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、電気二
重層キャパシタの電極の体積当たりの容量を向上させる
ために数々の研究がなされているが、電極密度を向上す
るとともに保液量を確保できる高出力及び高信頼性の電
気二重層キャパシタは得られていない。また、保液量を
確保できる高出力及び高信頼性の電気二重層キャパシタ
で非水系電解液を用いるものでは、上記の特開平９−６
３９０７号公報にも記載されているように、電極の体積
当たりの容量が、２０Ｆ／ｃｍ3を越えるものは少な
い。
重層キャパシタの電極の体積当たりの容量を向上させる
ために数々の研究がなされているが、電極密度を向上す
るとともに保液量を確保できる高出力及び高信頼性の電
気二重層キャパシタは得られていない。また、保液量を
確保できる高出力及び高信頼性の電気二重層キャパシタ
で非水系電解液を用いるものでは、上記の特開平９−６
３９０７号公報にも記載されているように、電極の体積
当たりの容量が、２０Ｆ／ｃｍ3を越えるものは少な
い。
【００１５】本発明の目的は、体積当たりの容量が高
く、且つ高出力及び高信頼性を有する電気二重層キャパ
シタを提供することである。
く、且つ高出力及び高信頼性を有する電気二重層キャパ
シタを提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究を行った結果、活性炭の比表面
積、粒径、及び充填密度を最適化することにより電気二
重層キャパシタの電極として優れた効果を発揮すること
を見いだした。
解決するため鋭意研究を行った結果、活性炭の比表面
積、粒径、及び充填密度を最適化することにより電気二
重層キャパシタの電極として優れた効果を発揮すること
を見いだした。
【００１７】すなわち、本発明は、上記目的を達成する
ため、活性炭を含む電極を備え、前記活性炭は、ＢＥＴ
法による比表面積が１３００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／
ｇ以下であり、粉体充填密度が０．４５ｇ／ｃｍ3以上
０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、平均粒子径が１μｍ以
上７μｍ以下であることを特徴とする電気二重層キャパ
シタを提供するものである。
ため、活性炭を含む電極を備え、前記活性炭は、ＢＥＴ
法による比表面積が１３００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／
ｇ以下であり、粉体充填密度が０．４５ｇ／ｃｍ3以上
０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、平均粒子径が１μｍ以
上７μｍ以下であることを特徴とする電気二重層キャパ
シタを提供するものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施の形態の電
気二重層キャパシタについて図面を参照しながら説明す
る。図１は本発明の一実施の形態の電気二重層キャパシ
タの構成を示す概略図である。
気二重層キャパシタについて図面を参照しながら説明す
る。図１は本発明の一実施の形態の電気二重層キャパシ
タの構成を示す概略図である。
【００１９】図１に示すように、セパレータ２を介した
一対の電極１、１’が外装缶４に収納されている。セパ
レータ２及び電極１、１’には電解液が含浸されてお
り、電極１，１’には各々電流を外部に取り出す集電体
３、３’が電気的に接続されている。なお、電気二重層
キャパシタの形状は、特に限定されるものではないが、
フィルム型、コイン型、円筒型、箱形等種々の形状が作
製可能である。
一対の電極１、１’が外装缶４に収納されている。セパ
レータ２及び電極１、１’には電解液が含浸されてお
り、電極１，１’には各々電流を外部に取り出す集電体
３、３’が電気的に接続されている。なお、電気二重層
キャパシタの形状は、特に限定されるものではないが、
フィルム型、コイン型、円筒型、箱形等種々の形状が作
製可能である。
【００２０】電極１、１’は、活性炭をバインダーで成
形したものであり、必要に応じて導電材等を添加しても
よい。電極１、１’の成形法としては、ロール成形、プ
レス成形、上記混合物を溶媒に分散させたスラリーを金
属箔状に塗布する塗布法等の、電池用電極又は電気二重
層キャパシタ電極に対して提案されている種々の方法を
用いることができる。なお、導電材を電極１、１’中に
含ませる場合、導電材としては、アセチレンブラック、
カーボンブラック、黒鉛等の炭素質、金属粉等を用いる
ことができる。
形したものであり、必要に応じて導電材等を添加しても
よい。電極１、１’の成形法としては、ロール成形、プ
レス成形、上記混合物を溶媒に分散させたスラリーを金
属箔状に塗布する塗布法等の、電池用電極又は電気二重
層キャパシタ電極に対して提案されている種々の方法を
用いることができる。なお、導電材を電極１、１’中に
含ませる場合、導電材としては、アセチレンブラック、
カーボンブラック、黒鉛等の炭素質、金属粉等を用いる
ことができる。
【００２１】また、電極１，１’の形状は、キャパシタ
の形状又は大きさ、若しくはキャパシタが満たすべき特
性によって適宜決定されるが、例えば、コイン型の場合
は、厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍ程度の円盤状の電極、箱
形の場合は、厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍ程度のシート状
の電極、円筒型の場合は、円柱状の電極又は厚さ０．０
２ｍｍ〜２ｍｍ程度のアルミニウム、ステンレス等の金
属集電箔を巻回した電極等を用いることができる。
の形状又は大きさ、若しくはキャパシタが満たすべき特
性によって適宜決定されるが、例えば、コイン型の場合
は、厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍ程度の円盤状の電極、箱
形の場合は、厚さ０．１ｍｍ〜３０ｍｍ程度のシート状
の電極、円筒型の場合は、円柱状の電極又は厚さ０．０
２ｍｍ〜２ｍｍ程度のアルミニウム、ステンレス等の金
属集電箔を巻回した電極等を用いることができる。
【００２２】電極１、１’に含まれる活性炭のＢＥＴ法
による比表面積は、１３００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／
ｇ以下であり、好ましくは１４００ｍ2／ｇ以上２００
０ｍ2／ｇ以下である。比表面積が１３００ｍ2／ｇ未満
の場合、充填密度は向上するが、重量当たりの容量が低
下したり、又は保液量が低下して、充分な出力特性が得
られないので好ましくない。一方、比表面積が２２００
ｍ2／ｇを越える場合、充填密度が低下して充分な容量
が得られないので好ましくない。
による比表面積は、１３００ｍ2／ｇ以上２２００ｍ2／
ｇ以下であり、好ましくは１４００ｍ2／ｇ以上２００
０ｍ2／ｇ以下である。比表面積が１３００ｍ2／ｇ未満
の場合、充填密度は向上するが、重量当たりの容量が低
下したり、又は保液量が低下して、充分な出力特性が得
られないので好ましくない。一方、比表面積が２２００
ｍ2／ｇを越える場合、充填密度が低下して充分な容量
が得られないので好ましくない。
【００２３】また、活性炭の充填性は、粒子の形状、粒
度分布、表面状態等に依存する。この充填性を評価する
方法として、タップ密度又は粉体充填密度等が上げられ
る。本発明者は、このうち粉体充填密度が電極密度と高
い相関があることを見いだした。すなわち、電極１、
１’に含まれる活性炭の粉体充填密度は、０．４５ｇ／
ｃｍ3以上０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、好ましくは
０．４５ｇ／ｃｍ3以上０．６５ｇ／ｃｍ3以下である。
粉体充填密度が０．４５ｇ／ｃｍ3未満の場合、電極密
度が低下し、充分な容量が得られないので好ましくな
い。一方、粉体充填密度が０．７０ｇ／ｃｍ3を越える
場合、粉体充填密度は向上するが、重量当たりの容量が
低下したり、又は保液量が低下して、充分な出力特性が
得られないので好ましくない。
度分布、表面状態等に依存する。この充填性を評価する
方法として、タップ密度又は粉体充填密度等が上げられ
る。本発明者は、このうち粉体充填密度が電極密度と高
い相関があることを見いだした。すなわち、電極１、
１’に含まれる活性炭の粉体充填密度は、０．４５ｇ／
ｃｍ3以上０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、好ましくは
０．４５ｇ／ｃｍ3以上０．６５ｇ／ｃｍ3以下である。
粉体充填密度が０．４５ｇ／ｃｍ3未満の場合、電極密
度が低下し、充分な容量が得られないので好ましくな
い。一方、粉体充填密度が０．７０ｇ／ｃｍ3を越える
場合、粉体充填密度は向上するが、重量当たりの容量が
低下したり、又は保液量が低下して、充分な出力特性が
得られないので好ましくない。
【００２４】また、電極１、１’に含まれる活性炭の平
均粒子径は、１μｍ以上７μｍ以下であり、好ましくは
１μｍ以上５μｍ以下である。平均粒子径が１μｍ未満
の場合、粉体の二次凝集などが激しくなり、電極成形時
に問題が生じるので好ましくない。一方、平均粒子径が
７μｍを越える場合、電極密度が低下して充分な容量が
得られないので好ましくない。さらに、上記の平均粒子
径の条件に加え、活性炭の体積基準の累積分布の９０％
粒子径が６μｍ以上２２μｍ以下であり、かつ、体積基
準の累積分布の１０％粒子径が０．１μｍ以上２μｍ以
下であることがより好ましく、活性炭の体積基準の累積
分布の９０％粒子径が６μｍ以上２０μｍ以下であり、
かつ、体積基準の累積分布の１０％粒子径が０．１μｍ
以上２μｍ以下であることがさらに好ましい。この場
合、活性炭の粒子径が比較的幅広い分布を有し、また、
０．１μｍ未満の微粉及び２２μｍを越える大粒子が少
ない活性炭により、より高い体積当たりの容量を実現す
ることができる。
均粒子径は、１μｍ以上７μｍ以下であり、好ましくは
１μｍ以上５μｍ以下である。平均粒子径が１μｍ未満
の場合、粉体の二次凝集などが激しくなり、電極成形時
に問題が生じるので好ましくない。一方、平均粒子径が
７μｍを越える場合、電極密度が低下して充分な容量が
得られないので好ましくない。さらに、上記の平均粒子
径の条件に加え、活性炭の体積基準の累積分布の９０％
粒子径が６μｍ以上２２μｍ以下であり、かつ、体積基
準の累積分布の１０％粒子径が０．１μｍ以上２μｍ以
下であることがより好ましく、活性炭の体積基準の累積
分布の９０％粒子径が６μｍ以上２０μｍ以下であり、
かつ、体積基準の累積分布の１０％粒子径が０．１μｍ
以上２μｍ以下であることがさらに好ましい。この場
合、活性炭の粒子径が比較的幅広い分布を有し、また、
０．１μｍ未満の微粉及び２２μｍを越える大粒子が少
ない活性炭により、より高い体積当たりの容量を実現す
ることができる。
【００２５】また、電極１、１’に含まれる活性炭の半
径１５Å以下の細孔容積は、０．８ｍｌ／ｇ以上であ
り、好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上であり、また、１．
６ｍｌ／ｇ以下であることが好ましい。細孔容積が０．
８ｍｌ／ｇ未満の場合、充分な容量が得られないので好
ましくなく、細孔容積が１．６ｍｌ／ｇを越える場合、
電極密度が低下して体積当たりの容量が低下して好まし
くない。
径１５Å以下の細孔容積は、０．８ｍｌ／ｇ以上であ
り、好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上であり、また、１．
６ｍｌ／ｇ以下であることが好ましい。細孔容積が０．
８ｍｌ／ｇ未満の場合、充分な容量が得られないので好
ましくなく、細孔容積が１．６ｍｌ／ｇを越える場合、
電極密度が低下して体積当たりの容量が低下して好まし
くない。
【００２６】上記条件を満たしていれば、電極１、１’
に含まれる活性炭の製造方法は、特に限定されず、一般
的な製造法として、例えば、真田雄三ら著「新版 活性
炭基礎と応用」に記載されている方法を用いることがで
きる。従って、本実施の形態の電気二重層キャパシタ
は、活性炭が上記の条件を満たすように加工する以外
は、一般的な電気二重層キャパシタの製造方法を用いる
ことができるので、容易に製造することができる。ま
た、一般に、活性炭は、１０μｍ以上の粉体又は繊維等
の形態に製造されるため、ボールミル、ジェットミル等
の粉砕装置及び分級装置を用いて上記条件を満たす活性
炭を得ることが簡便で好ましいが、原料、賦活法、一次
的に合成される活性炭の形状等を調整することにより上
記の条件を満たす活性炭を得てもよい。
に含まれる活性炭の製造方法は、特に限定されず、一般
的な製造法として、例えば、真田雄三ら著「新版 活性
炭基礎と応用」に記載されている方法を用いることがで
きる。従って、本実施の形態の電気二重層キャパシタ
は、活性炭が上記の条件を満たすように加工する以外
は、一般的な電気二重層キャパシタの製造方法を用いる
ことができるので、容易に製造することができる。ま
た、一般に、活性炭は、１０μｍ以上の粉体又は繊維等
の形態に製造されるため、ボールミル、ジェットミル等
の粉砕装置及び分級装置を用いて上記条件を満たす活性
炭を得ることが簡便で好ましいが、原料、賦活法、一次
的に合成される活性炭の形状等を調整することにより上
記の条件を満たす活性炭を得てもよい。
【００２７】電極１、１’に用いられるバインダーとし
ては、公知のものが使用可能であるが、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
素樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、ＳＢＲゴム、アクリル
酸樹脂等が挙げられ、これらのうちの一種又は複数種を
用いることができる。バインダーの添加量は、特に限定
されず、活性炭の粒度、粒度分布、粒子形状、目的とす
る電極密度等により適宜決定されるが、活性炭に対し３
重量％〜２０重量％が一般的である。
ては、公知のものが使用可能であるが、例えば、ポリテ
トラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
素樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、ＳＢＲゴム、アクリル
酸樹脂等が挙げられ、これらのうちの一種又は複数種を
用いることができる。バインダーの添加量は、特に限定
されず、活性炭の粒度、粒度分布、粒子形状、目的とす
る電極密度等により適宜決定されるが、活性炭に対し３
重量％〜２０重量％が一般的である。
【００２８】セパレータ２としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン製の微孔膜又は不織
布、一般に電解コンデンサー紙と呼ばれるパルプを主原
料とする多孔質膜等の公知のものを用いることができ
る。なお、上記のように、一般に電極間は電解液を含浸
させた多孔質のセパレータで隔離されている場合が多い
が、このセパレータの代わりに固体電解質、ゲル状電解
質を用いてもよい。
リプロピレン等のポリオレフィン製の微孔膜又は不織
布、一般に電解コンデンサー紙と呼ばれるパルプを主原
料とする多孔質膜等の公知のものを用いることができ
る。なお、上記のように、一般に電極間は電解液を含浸
させた多孔質のセパレータで隔離されている場合が多い
が、このセパレータの代わりに固体電解質、ゲル状電解
質を用いてもよい。
【００２９】電極１、１’及びセパレータ２に用いられ
る電解液としては、特に限定されないが、非水系電解液
を用いることが好ましく、単セル当たりの電圧が高い有
機電解液を用いることがより好ましい。有機電解液は非
プロトン性の有機溶媒に電解質を０．５ｍｏｌ／ｌ〜
３．０ｍｏｌ／ｌに溶解したものが好ましく、有機溶媒
としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ス
ルホラン、アセトニトリル等の公知のものが使用でき、
これらのうちの一種又は複数種を混合して使用してもよ
い。また、電解質としては、テトラエチルアンモニウム
テトラフルオロボレート、トリエチルメチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート、テトラエチルアンモニウム
ヘキサフルオロフォスフェート等の公知のものが使用で
き、これらのうちの一種又は複数種を混合して使用して
もよい。
る電解液としては、特に限定されないが、非水系電解液
を用いることが好ましく、単セル当たりの電圧が高い有
機電解液を用いることがより好ましい。有機電解液は非
プロトン性の有機溶媒に電解質を０．５ｍｏｌ／ｌ〜
３．０ｍｏｌ／ｌに溶解したものが好ましく、有機溶媒
としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネ
ート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ス
ルホラン、アセトニトリル等の公知のものが使用でき、
これらのうちの一種又は複数種を混合して使用してもよ
い。また、電解質としては、テトラエチルアンモニウム
テトラフルオロボレート、トリエチルメチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート、テトラエチルアンモニウム
ヘキサフルオロフォスフェート等の公知のものが使用で
き、これらのうちの一種又は複数種を混合して使用して
もよい。
【００３０】上記のように構成された電気二重層キャパ
シタの充電電圧は、上記有機電解液を用いた場合、１．
８Ｖ以上３．３Ｖ以下に設定することが好ましい。充電
電圧は、電気二重層キャパシタに用いる活性炭種、電解
液、使用温度、目的とする寿命により適宜決定される
が、１．８Ｖ未満の場合、利用可能な容量が減少するの
で好ましくなく、３．３Ｖを越える場合、電解液の分解
が激しくなるので好ましくない。
シタの充電電圧は、上記有機電解液を用いた場合、１．
８Ｖ以上３．３Ｖ以下に設定することが好ましい。充電
電圧は、電気二重層キャパシタに用いる活性炭種、電解
液、使用温度、目的とする寿命により適宜決定される
が、１．８Ｖ未満の場合、利用可能な容量が減少するの
で好ましくなく、３．３Ｖを越える場合、電解液の分解
が激しくなるので好ましくない。
【００３１】
【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明をさら
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
【００３２】（実施例１）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をボールミルで６０時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を下記方法で測定し
た。得られた結果を表１に示す。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をボールミルで６０時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を下記方法で測定し
た。得られた結果を表１に示す。
【００３３】Ａ：比表面積、細孔容積 ユアサアイオニクス社製比表面積測定装置ＮＯＶＡ１２
００を用いて、サンプル量１０ｍｇにて、ＢＥＴ法によ
り比表面積を測定した。また、同時に得られる吸着等温
曲線データから、ｔ−プロット解析により各平均細孔径
における細孔容積を求め、半径１５Åまでの細孔容積を
累計した半径１５Å以下の細孔容積を求めた。
００を用いて、サンプル量１０ｍｇにて、ＢＥＴ法によ
り比表面積を測定した。また、同時に得られる吸着等温
曲線データから、ｔ−プロット解析により各平均細孔径
における細孔容積を求め、半径１５Åまでの細孔容積を
累計した半径１５Å以下の細孔容積を求めた。
【００３４】Ｂ：粉体充填密度 図２に示すように、下方に下蓋１２を固定した内径５ｍ
ｍのガラス管１１内に活性炭１００ｍｇを入れ、上蓋１
３により７０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で粉体を圧縮した状態
で、活性炭の縦方向の長さＬ（ｃｍ）を求めた。求めた
長さＬを用いて、粉体充填密度ρを下記式から求めた。
ｍのガラス管１１内に活性炭１００ｍｇを入れ、上蓋１
３により７０ｋｇ／ｃｍ2の圧力で粉体を圧縮した状態
で、活性炭の縦方向の長さＬ（ｃｍ）を求めた。求めた
長さＬを用いて、粉体充填密度ρを下記式から求めた。
【００３５】 ρ＝０．１／（０．２５×０．２５×３．１４×Ｌ） Ｃ：粒度分布 島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬ
Ｄ）を用いて測定した。活性炭粉末は、市販の中性洗剤
を少量添加した水中で超音波分散した後、測定し、平均
粒子径、体積基準の累積分布の１０％粒子径及び９０％
粒子径を得た。
Ｄ）を用いて測定した。活性炭粉末は、市販の中性洗剤
を少量添加した水中で超音波分散した後、測定し、平均
粒子径、体積基準の累積分布の１０％粒子径及び９０％
粒子径を得た。
【００３６】次に、該活性炭粉末１００重量部に対し、
ダイキン株式会社製ポリテトラフルオロエチレン樹脂粉
末（モールディングパウダー）１０重量部を充分に乳鉢
で混合した後、ロールを用いて厚さ０．５ｍｍのシート
状に成形した。
ダイキン株式会社製ポリテトラフルオロエチレン樹脂粉
末（モールディングパウダー）１０重量部を充分に乳鉢
で混合した後、ロールを用いて厚さ０．５ｍｍのシート
状に成形した。
【００３７】該シート状電極を１．５×２ｃｍ2に切断
し、充分に乾燥した後、ステンレスメッシュを集電体と
し、図１のような電気二重層キャパシタをドライボック
ス中で組み立てた。セパレータには充分に乾燥したガラ
ス不織布、電解液には水分量２０ｐｐｍ以下の１Ｍ−Ｅ
ｔ4ＮＢＦ4−プロピレンカーボネート溶液（富山薬品
製）を用いた。
し、充分に乾燥した後、ステンレスメッシュを集電体と
し、図１のような電気二重層キャパシタをドライボック
ス中で組み立てた。セパレータには充分に乾燥したガラ
ス不織布、電解液には水分量２０ｐｐｍ以下の１Ｍ−Ｅ
ｔ4ＮＢＦ4−プロピレンカーボネート溶液（富山薬品
製）を用いた。
【００３８】得られた電気二重層キャパシタの最大電流
を１００ｍＡに規制し、２．５Ｖで３０分間充電した
後、１０ｍＡの電流で、キャパシタ電圧が０Ｖになるま
で放電した。このサイクルを繰り返し、５サイクル目の
２．０Ｖ〜１．５Ｖ間の放電カーブの傾きから容量を求
め、二つの電極に含まれる活性炭の全重量と電気二重層
キャパシタの容量とから活性炭の重量当たりの容量（Ｆ
／ｇ）及び二つの電極の全体積と電気二重層キャパシタ
の容量とから電極の体積当たりの容量（Ｆ／ｃｍ3）を
求めた。その結果を表１に示す。
を１００ｍＡに規制し、２．５Ｖで３０分間充電した
後、１０ｍＡの電流で、キャパシタ電圧が０Ｖになるま
で放電した。このサイクルを繰り返し、５サイクル目の
２．０Ｖ〜１．５Ｖ間の放電カーブの傾きから容量を求
め、二つの電極に含まれる活性炭の全重量と電気二重層
キャパシタの容量とから活性炭の重量当たりの容量（Ｆ
／ｇ）及び二つの電極の全体積と電気二重層キャパシタ
の容量とから電極の体積当たりの容量（Ｆ／ｃｍ3）を
求めた。その結果を表１に示す。
【００３９】（実施例２）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をボールミルで１６時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の
方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性
炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパ
シタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に示
す。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をボールミルで１６時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の
方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性
炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパ
シタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に示
す。
【００４０】（実施例３）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をボールミルで３０時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の
方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性
炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパ
シタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に示
す。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をボールミルで３０時間粉
砕して得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、
粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の
方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性
炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパ
シタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に示
す。
【００４１】（実施例４）活性炭として、関西熱化学製
活性炭ＭＳＣ−２５を実施例１に比べ１／２径のボール
を用いたボールミルにより９０時間粉砕して得た活性炭
粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充填密度、粒
度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で測定した。
その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用いて、実施
例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを組立て、容
量を測定した。その結果を表１に示す。
活性炭ＭＳＣ−２５を実施例１に比べ１／２径のボール
を用いたボールミルにより９０時間粉砕して得た活性炭
粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充填密度、粒
度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で測定した。
その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用いて、実施
例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを組立て、容
量を測定した。その結果を表１に示す。
【００４２】表１から明らかなように、実施例１〜４で
は、重量当たりの容量及び体積当たりの容量ともに高い
値となった。
は、重量当たりの容量及び体積当たりの容量ともに高い
値となった。
【００４３】（比較例１）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をそのまま用いた。該活性
炭の比表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。次に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で
電気二重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その
結果を表１に示す。この場合、平均粒度が３９μｍと大
きく、かつ、粉体充填密度が低いため、４４Ｆ／ｇと高
い重量当たりの容量を持つが、体積当たりの容量は実施
例１等に比べ低かった。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２５をそのまま用いた。該活性
炭の比表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実
施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。次に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で
電気二重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その
結果を表１に示す。この場合、平均粒度が３９μｍと大
きく、かつ、粉体充填密度が低いため、４４Ｆ／ｇと高
い重量当たりの容量を持つが、体積当たりの容量は実施
例１等に比べ低かった。
【００４４】（比較例２）活性炭として、大阪ガス株式
会社製活性炭Ｍ−１５をそのまま用いた。該活性炭の比
表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１
と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。次
に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二
重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その結果を
表１に示す。この場合、比表面積が１３００ｍ2／ｇ未
満であることから、粒度を調整しても充分な容量は得ら
れなかった。
会社製活性炭Ｍ−１５をそのまま用いた。該活性炭の比
表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１
と同様の方法で測定した。その結果を表１に示す。次
に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二
重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その結果を
表１に示す。この場合、比表面積が１３００ｍ2／ｇ未
満であることから、粒度を調整しても充分な容量は得ら
れなかった。
【００４５】（比較例３）活性炭として、大阪ガス株式
会社製活性炭Ｍ−１５をボールミルで２４時間粉砕して
得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充
填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で
測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用
いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを
組立て、容量を測定し、その結果を表１に示す。この場
合も、比表面積が１３００ｍ2／ｇ未満であることか
ら、粒度を調整しても充分な容量は得られなかった。
会社製活性炭Ｍ−１５をボールミルで２４時間粉砕して
得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充
填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で
測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用
いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを
組立て、容量を測定し、その結果を表１に示す。この場
合も、比表面積が１３００ｍ2／ｇ未満であることか
ら、粒度を調整しても充分な容量は得られなかった。
【００４６】（比較例４）活性炭として、大阪ガス株式
会社製活性炭Ｍ−３０をボールミルで８０時間粉砕して
得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充
填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で
測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用
いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを
組立て、容量を測定した。その結果を表１に示す。この
場合、比表面積が２４００ｍ2／ｇと大きく、粉体充填
密度を向上させても、重量当たりの容量及び体積当たり
の容量は実施例１等と比べ小さかった。
会社製活性炭Ｍ−３０をボールミルで８０時間粉砕して
得た活性炭粉末を用いた。該活性炭の比表面積、粉体充
填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同様の方法で
測定した。その結果を表１に示す。次に、該活性炭を用
いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キャパシタを
組立て、容量を測定した。その結果を表１に示す。この
場合、比表面積が２４００ｍ2／ｇと大きく、粉体充填
密度を向上させても、重量当たりの容量及び体積当たり
の容量は実施例１等と比べ小さかった。
【００４７】（比較例５）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をそのまま用いた。該該活
性炭の比表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。次に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で
電気二重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その
結果を表１に示す。この場合、粒子径が大きすぎ、容量
は実施例３等に比べて小さかった。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をそのまま用いた。該該活
性炭の比表面積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を
実施例１と同様の方法で測定した。その結果を表１に示
す。次に、該活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で
電気二重層キャパシタを組立て、容量を測定した。その
結果を表１に示す。この場合、粒子径が大きすぎ、容量
は実施例３等に比べて小さかった。
【００４８】（比較例６）活性炭として、関西熱化学株
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をボールミルで１５０時間
粉砕して得た活性炭粉末を用いた。該該活性炭の比表面
積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同
様の方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該
活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キ
ャパシタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に
示す。この場合、充分な強度を有する電極が得られず、
電気二重層キャパシタを組立てることができなかった。
式会社製活性炭ＭＳＣ−２０をボールミルで１５０時間
粉砕して得た活性炭粉末を用いた。該該活性炭の比表面
積、粉体充填密度、粒度分布、細孔容積を実施例１と同
様の方法で測定した。その結果を表１に示す。次に、該
活性炭を用いて、実施例１と同様の方法で電気二重層キ
ャパシタを組立て、容量を測定した。その結果を表１に
示す。この場合、充分な強度を有する電極が得られず、
電気二重層キャパシタを組立てることができなかった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】以上から、明らかな通り、本発明によれ
ば、活性炭の比表面積、平均粒子径、粉体充填密度を適
切な範囲に調整することにより、体積当たりの容量が大
きな電気二重層キャパシタを提供することができる。
ば、活性炭の比表面積、平均粒子径、粉体充填密度を適
切な範囲に調整することにより、体積当たりの容量が大
きな電気二重層キャパシタを提供することができる。
【図１】本発明の一実施の形態の電気二重層キャパシタ
の構成を示す概略図である。
の構成を示す概略図である。
【図２】本発明における粉体充填密度の測定法を説明す
るための概略図である。
るための概略図である。
１、１’ 電極 ２ セパレータ ３、３’集電体 ４ 外装缶 １１ ガラス管 １２ 下蓋 １３ 上蓋
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永野 純子 大阪府大阪市中央区平野町４丁目１−２ 株式会社関西新技術研究所内 (72)発明者 矢田 静邦 大阪府大阪市中央区平野町４丁目１−２ 株式会社関西新技術研究所内 Ｆターム(参考） 4G046 HB02 HB05 HB06
Claims (6)
- 【請求項１】 活性炭を含む電極を備え、 前記活性炭は、ＢＥＴ法による比表面積が１３００ｍ2
／ｇ以上２２００ｍ2／ｇ以下であり、粉体充填密度が
０．４５ｇ／ｃｍ3以上０．７０ｇ／ｃｍ3以下であり、
平均粒子径が１μｍ以上７μｍ以下であることを特徴と
する電気二重層キャパシタ。 - 【請求項２】 前記活性炭は、体積基準の累積分布の９
０％粒子径が６μｍ以上２２μｍ以下であり、体積基準
の累積分布の１０％粒子径が０．１μｍ以上２μｍ以下
であることを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キ
ャパシタ。 - 【請求項３】 前記活性炭の半径１５Å以下の細孔容積
は、０．８ｍｌ／ｇ以上である請求項１又は２に記載の
電気二重層キャパシタ。 - 【請求項４】 電解液として非水系電解液を用いること
を特徴とする請求項１から３までのいずれかに記載の電
気二重層キャパシタ。 - 【請求項５】 前記活性炭の単位重量当たりの容量が４
０Ｆ／ｇ以上であり、前記電極の単位体積当たりの容量
が２０Ｆ／ｃｍ3以上であることを特徴とする請求項４
記載の電気二重層キャパシタ。 - 【請求項６】 充電電圧が１．８Ｖ以上３．３Ｖ以下で
あることを特徴とする請求項４又は５に記載の電気二重
層キャパシタ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35654498A JP2000182904A (ja) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | 電気二重層キャパシタ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35654498A JP2000182904A (ja) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | 電気二重層キャパシタ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000182904A true JP2000182904A (ja) | 2000-06-30 |
Family
ID=18449566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35654498A Pending JP2000182904A (ja) | 1998-12-15 | 1998-12-15 | 電気二重層キャパシタ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000182904A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002246071A (ja) * | 2001-02-20 | 2002-08-30 | Osaka Gas Co Ltd | 蓄電装置 |
| JP2002289174A (ja) * | 2001-01-17 | 2002-10-04 | Nisshinbo Ind Inc | 電池用活物質混合粉体、電極組成物、二次電池用電極及び二次電池並びに電気二重層キャパシタ用炭素材料混合粉体、分極性電極組成物、分極性電極及び電気二重層キャパシタ |
| JP2006100163A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Kri Inc | 電極材料およびそれを用いた二次電源 |
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-
1998
- 1998-12-15 JP JP35654498A patent/JP2000182904A/ja active Pending
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