JP2013140960A - 電気化学キャパシタ - Google Patents
電気化学キャパシタ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013140960A JP2013140960A JP2012280763A JP2012280763A JP2013140960A JP 2013140960 A JP2013140960 A JP 2013140960A JP 2012280763 A JP2012280763 A JP 2012280763A JP 2012280763 A JP2012280763 A JP 2012280763A JP 2013140960 A JP2013140960 A JP 2013140960A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- electrode active
- electrochemical capacitor
- carbon
- positive electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims description 35
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 24
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 21
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 18
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 18
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 17
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims description 16
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 11
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 9
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 claims description 8
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 18
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000013461 design Methods 0.000 abstract description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 10
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 10
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 9
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 8
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- 239000006245 Carbon black Super-P Substances 0.000 description 4
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- BCVXHSPFUWZLGQ-UHFFFAOYSA-N mecn acetonitrile Chemical compound CC#N.CC#N BCVXHSPFUWZLGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000011334 petroleum pitch coke Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001566 impedance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/145—Liquid electrolytic capacitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/34—Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/004—Details
- H01G9/022—Electrolytes; Absorbents
- H01G9/035—Liquid electrolytes, e.g. impregnating materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/62—Liquid electrolytes characterised by the solute, e.g. salts, anions or cations therein
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、電気化学キャパシタに関する。
【解決手段】本発明は、平均粒径が相違する電極活物質を正極と負極に含んだり、または活物質内のポア構造が相違する電極活物質を正極と負極に含むスーパーキャパシタ蓄電素子に関する。本発明によると、電極の構造及び材料の設計を変更することにより、高い耐電圧、エネルギー密度、及び入出力特性を有するとともに、高速充放電サイクル信頼性に優れた大容量の電気化学キャパシタを提供することができる。
【選択図】図1
【解決手段】本発明は、平均粒径が相違する電極活物質を正極と負極に含んだり、または活物質内のポア構造が相違する電極活物質を正極と負極に含むスーパーキャパシタ蓄電素子に関する。本発明によると、電極の構造及び材料の設計を変更することにより、高い耐電圧、エネルギー密度、及び入出力特性を有するとともに、高速充放電サイクル信頼性に優れた大容量の電気化学キャパシタを提供することができる。
【選択図】図1
Description
本発明は、電気化学キャパシタに関する。
電気二重層キャパシタ(EDLC)は、リチウムイオン二次電池などの二次電池に比べて、入出力特性に優れ、サイクル信頼性が高くて、最近環境問題に系って開発が盛んに進められている分野であって、例えば、電気自動車の主電源と補助電源あるいは太陽光発電と風力発電など再生可能エネルギーの電力蓄電デバイスとして有望である。
また、IT化に伴い需要が増加している無停電電源装置などでも短時間に大電流を出力できるデバイスとして活用が期待されている。
このような電気二重層キャパシタは、主に炭素材料で構成される一対あるいは複数の分極性電極(正極/負極)をセパレータを介して対向させ、電解液に浸漬した構造を有している。この際、分極性電極と電解液との界面に形成される電気二重層に電荷を蓄電することを原理とする。
一方、エネルギー密度をより向上させるために、電解液にリチウムイオンを含む電解液を用いたキャパシタのようなもの、即ち、非対称形の電気化学キャパシタ蓄電素子が提案されている。このようなリチウムイオンを含む電気化学キャパシタ蓄電素子は、正極と負極の材料あるいは機能が相違し、正極活物質に活性炭を、負極活物質にリチウムイオンを可逆的に吸蔵/脱離しやすい炭素材料を用い、このような正極/負極にセパレータを介して、リチウム塩を含む電解液に浸漬したものであって、予め負極にリチウムイオンがさらに吸蔵された状態で用いる。
EDLC(Electric Double Layer Capacitor)の動作原理及び基本構造は図1に示したとおりである。これを参照すると、両側から集電体10、電極20、電解液30及び分離膜40で構成されている。
前記電極20は、活性炭素粉末または活性炭素繊維などのように有効比表面積が大きい炭素材料からなる活物質、伝導性を与えるための導電材、及び各成分間の結着力のためのバインダーで構成される。また、前記電極20は、分離膜40を介して正極21と負極22で構成される。
また、前記電解液30は、水溶液系の電解液と非水溶液系(有機系)の電解液が使用される。
前記分離膜40は、ポリプロピレンまたはテフロンなどが使用され、前記正極21と負極22との間の接触による短絡を防止する機能をする。
EDLCは、充電の際に電圧をかけると、それぞれの正極21と負極22の電極の表面に解離した電解質イオン31a、31bが物理的に反対電極に吸着して電気を蓄積し、放電の際には正極21と負極22のイオンが電極から脱着して中和状態に戻る。
一般的な電気化学キャパシタの場合、活性炭の表面に電解液イオンの吸/脱着反応による電子の発現によって容量具現が行われる。
最近、小型/中大型電気化学キャパシタの全使用領域に亘り大きさの制限が要求されるため、単位体積当たりの容量増大の要請が継続して発生している。
一般的に製品化されている電気化学キャパシタの場合には、正極と負極に同一電圧が印加される図2のような形態の構造で構成されており、現在、約2.7〜2.8V水準の製品が最大電圧を具現する製品として公知されている。
一方、一般的に負極に付着される電解液に含まれた陽イオンサイズに比べて正極に付着される陰イオンのサイズが非常に大きい。その代表的な例として、Li+イオンとBF4 −の場合、約3倍程度のイオンサイズの差を示す。
従って、同一設計の陽/負極が構成される場合、正極と負極に吸着されたイオンの脱付着速度に差が生じる。即ち、同一材料及び同一電極の設計であれば、正極でのイオン速度に差が発生する。
通常、電気化学キャパシタの場合、大電流の条件下でも同一容量の具現が可能でなければならない必要がある(高出力要求特性)。万が一、イオンサイズの差などによる速度差が発生すると、高出力の条件下で相対的に速度低下が予想される正極のため、高出力特性の低下現象が観察される。
従って、電圧を増加させることがエネルギー密度を高める面において最も有利な方法であり、このためには、高電圧具現が可能な活性炭と高電圧領域でも酸化されない電位窓の広い電解液及び活物質などが要求されるが、まだこれに応じる材料の開発は充分でない。
従って、電圧を増加させることがエネルギー密度を高める面において最も有利な方法であり、このためには、高電圧具現が可能な活性炭と高電圧領域でも酸化されない電位窓の広い電解液及び活物質などが要求されるが、まだこれに応じる材料の開発は充分でない。
高出力用電気化学キャパシタを製造するためには、正極/負極電極と電解液イオンとの吸脱着抵抗水準の均衡が必要である。これを具現するためには、技術的な矛盾を克服できる設計が必要である。
従って、本発明の目的は、電極の構造及び材料の設計を変更することにより、優れた耐電圧、エネルギー密度、及び入出力特性を有するとともに、高速充放電サイクル信頼性に優れた大容量の電気化学キャパシタを提供することにある。
前記目的を果たすための本発明の一実施例による電気化学キャパシタは、平均粒径が10μm以上である電極活物質を含む正極と、平均粒径が10μm未満である電極活物質を含む負極と、を用いることを特徴とする。
前記正極の電極活物質と負極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であってもよい。
前記正極の電極活物質は、比表面積1,500〜2,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
前記負極の電極活物質は、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
本発明の他の一実施例による電気化学キャパシタは、2〜50nmのメソポア(mesopore)が60〜80%含まれた電極活物質を用いた正極と、2nm未満のマイクロポア(micropore)が60〜80%含まれた電極活物質を用いた負極と、を含むことを特徴とする。
本発明の一実施例によると、前記正極の電極活物質と負極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であってもよい。
本発明の好ましい一実施例によると、前記正極の電極活物質は、比表面積1,500〜2,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
また、前記負極の電極活物質は、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
前記正極の電極活物質である活性炭は、水蒸気賦活法(vapor activation)で製造されることが好ましい。
前記水蒸気賦活法は、600〜800℃の温度で行われることができる。
また、負極の電極活物質である活性炭は、アルカリ賦活法(alkali activation)で製造されることが好ましい。
前記アルカリ賦活法は、600〜1,000℃の温度で行われることができる。
本発明の好ましい一実施例によると、前記正極は、負極の厚さに対して5〜40%薄く形成されることができる。
本発明の好ましい一実施例によると、前記正極と負極は電解液に浸漬したものであってもよい。
前記電解液は、陰イオンとして、Br−、BF4−、TFSI−を含むことができる。
前記電解液は、陽イオンとして、1,3−ジアルキルイミダゾリウム(1,3−dialkylimidazolium)、N−アルキルピリジニウム(N−alkylpyridinium)、テトラ−アルキルアンモニウム(tetra−alkylammonium)、及びテトラ−アルキルホスホニウムからなる群から選択される1種以上を含むことができる。
本発明の実施例によると、平均粒径が相違する電極活物質を正極と負極に含んだり、または活物質内のポア構造が相違する電極活物質を正極と負極に含むように、電極の構造及び材料の設計を変更することにより、高い耐電圧、エネルギー密度、及び入出力特性を有するとともに、高速充放電サイクル信頼性に優れた大容量の電気化学キャパシタを提供することができる。
以下、本発明をより詳細に説明すると次のとおりである。
本明細書で用いられる用語は、特定の実施例を説明するために用いられ、本発明を限定するためのものではない。本明細書で用いられたように、単数型は文脈上異なる場合を明白に指摘するものでない限り、複数型を含むことができる。また、本明細書で用いられる「含む(comprise)」及び/又は「含んでいる(comprising)」は言及された形状、数字、段階、動作、部材、要素及び/又はこれらの組み合わせが存在することを特定するものであり、一つ以上の他の形状、数字、段階、動作、部材、要素及び/又はこれらの組み合わせの存在又は付加を排除するものではない。
本発明は、正極と負極電極の設計及び材料変更により、耐電圧の高い電気化学キャパシタを提供することを目的とする。
本発明の第1実施例によると、粒径が相違する電極活物質を正極と負極に使用する。即ち、正極には相対的にイオン半径が大きい電解液陰イオンの吸/脱着が容易でなければならないため、粒径が大きい電極活物質が有利である。また、負極は、相対的に粒径が小さい電極活物質が有利である。
具体的には、本発明の正極には、平均粒径が10μm以上である電極活物質を含むことが好ましい。前記のような平均粒径を有すると、電解液に含まれたイオン半径が大きい陰イオンの吸/脱着が容易であるため、高容量の電気化学キャパシタを具現することができる。
前記両極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であることができる。
このうち、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
また、本発明の負極は、平均粒径が10μm未満、好ましくは5〜8μmの相対的に粒径が小さい電極活物質を含むと、電解液に含まれたイオン半径が小さい陽イオンの吸/脱着が容易であるため、高容量の電気化学キャパシタを具現することができる。
前記負極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であることができる。
このうち、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい。
前記正極と負極に使用される電極活物質である活性炭は、水蒸気賦活法、アルカリ賦活法などによって製造されることができ、同一の製造方法で製造される場合、正極と負極に使用される活物質の粒径を調節して使用することができる。
また、第1実施例による電気化学キャパシタは、陰イオンとして、Br−、BF4 −、TFSI−を含み、陽イオンとして、1,3−ジアルキルイミダゾリウム(1,3−dialkylimidazolium)、N−アルキルピリジニウム(N−alkylpyridinium)、テトラ−アルキルアンモニウム(tetra−alkylammonium)、及びテトラ−アルキルホスホニウムからなる群から選択される1種以上を含む電解液を使用することが好ましい。
前記のような陰イオンと陽イオンを有する電解液を使用する場合、電極活物質表面に吸着、及び脱着が容易であるため、容量を増大することができる。
また、本発明の第2実施例による電気化学キャパシタは、相違するポア構造を有する電極活物質をそれぞれ正極と負極の材料として使用することを特徴とし、具体的には、2〜50nmのメソポア(mesopore)が60〜80%含まれた電極活物質を正極に使用し、2nm以下のマイクロポア(micropore)が60〜80%含まれた電極活物質を負極に使用する。
本発明の電極活物質で使用された「メソポア(mesopore)」とは、電極活物質内のポア(pore)サイズが2〜50nmのものを意味する。
また本発明の電極活物質で使用された「マイクロポア(micropore)」とは、電極活物質内の気孔サイズが2nm未満のものを意味する。
本発明の正極は、前記2〜50nmのメソポア(mesopore)が主に発達した、例えば、約60〜80%含まれた電極活物質を使用することが好ましい。前記メソポアの含量範囲の場合、相対的にイオン半径の大きい電解液陰イオンの吸/脱着が容易であるため、好ましい。
本発明の一実施例によると、前記正極に使用される電極活物質は、活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であることができる。
本発明の好ましい一実施例によると、前記正極の電極活物質は、比表面積1,500〜2,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい
本発明で前記のようにメソポアが発達した構造の電極活物質である活性炭は、水蒸気賦活法(vapor activation)で製造されることが好ましい。
通常、活性炭は、約700〜1500℃の領域で熱処理し、賦活(activation)させることにより、表面多孔度(Porosity)を増加させて比表面積を増加させる。
本発明でメソポアが発達した活性炭を製造するために水蒸気賦活法を用いる場合、活性炭表面にあるカルボキシル基、ヒドロキシ基、カルボニル基のような官能基の量を最小化することができる。このような官能基の量が減少することに伴い、副反応が発生する確率が減少するため、好ましい。本発明による水蒸気賦活法を用いる場合、前記熱処理された活性炭を約600〜800℃の温度で処理することが好ましい。前記温度で水蒸気賦活させることにより、2〜50nmのメソポアが発達した構造の活性炭を製造することができる。
前記活性炭の原料は、合成高分子、カーボンブラック、ガラス質カーボン、椰子の木材などの非黒鉛化(non−graphitizable)材料があるが、特にこれに限定されない。
一方、本発明の負極は、2nm未満のマイクロポア(micropore)が60〜80%含まれた電極活物質を使用することが好ましい。即ち、負極には、正極に適用した電極活物質に比べて相対的にマイクロポアの体積がより大きい物質を使用することが好ましい。マイクロポアの含量が60〜80%の割合で含まれる場合、相対的にイオン半径の小さい電解液陽イオンの吸/脱着が容易であるため、好ましい。
本発明の一実施例によると、前記負極に使用される電極活物質は、活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料であることができる。
本発明の好ましい一実施例によると、前記負極の電極活物質は、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭を使用することが最も好ましい
前記負極の電極活物質である活性炭は、アルカリ賦活法(alkali activation)で製造されることが好ましい。前記アルカリ賦活法は、600〜1,000℃の温度で行われることができる。本発明によるアルカリ賦活法を用いる場合、前記熱処理された活性炭をKOH、NaOHのような強アルカリ溶液を用いて処理することが好ましい。前記温度でアルカリ賦活させることにより、2nm未満のマイクロポアが発達した構造の活性炭を製造することができる。
本発明の好ましい一実施例によると、前記正極は、負極の厚さに対して5〜40%薄く形成されることが好ましい。即ち、正極を負極より前記範囲で薄く形成して、正極と負極との間の抵抗差により、セルの電圧を高めることができる。
本発明による電気化学キャパシタは、正極集電体に2〜50nmのメソポアが発達した正極活物質、導電材、バインダーなどを含む正極活物質スラリーを塗布した正極、及び負極集電体上に2nm未満のマイクロポアが発達した負極活物質、導電材、バインダーなどを含む負極活物質スラリーを塗布した負極が分離膜で絶縁された構造を有して電解液に含浸されている。
本発明による前記電解液は、陰イオンとして、Br−、BF4 −、TFSI−を含み、陽イオンとして、1,3−ジアルキルイミダゾリウム(1,3−dialkylimidazolium)、N−アルキルピリジニウム(N−alkylpyridinium)、テトラ−アルキルアンモニウム(tetra−alkylammonium)、及びテトラ−アルキルホスホニウムからなる群から選択される1種以上を含むことが好ましい。
本発明では、正極と負極活物質の平均粒径、及び活物質内のポアサイズを調節して、電極を電解液に浸漬する際に電解液内の対イオンが効果的に吸着、及び脱着されるようにした。従って、前記のような陰イオンと陽イオンを有する電解液を使用する場合、電極活物質の表面に吸着、及び脱着が容易であるため、容量を増大することができる。
また、本発明による電気化学キャパシタは、電極活物質、導電材、及び溶媒混合物を前記バインダー樹脂を用いてシート状に成形したり、押出方式で押出された成形シートを集電体に導電性接着剤を用いて接合することもできる。
本発明による正極集電体としては、従来電気化学キャパシタやリチウムイオン電池として使用されている材質のものを用いることができ、例えば、アルミニウム、ステンレス、チタン、タンタル、及びニオブからなる群から選択される1種以上が挙げられ、このうちアルミニウムが好ましい。
前記正極集電体の厚さは、10〜300μm程度のものが好ましい。前記集電体としては、前記のような金属箔だけでなく、エッチングされた金属箔、あるいはエキスパンドメタル、パンチメタル、網、発泡体などのように表/裏面を貫通する孔を備えたものであってもよい。
また、本発明による負極集電体は、従来の電気化学キャパシタやリチウムイオン電池に使用されている全ての材質を用いることができ、例えば、ステンレス、銅、ニッケル、及びこれらの合金などを用いることができ、このうち銅が好ましい。また、その厚さは10〜300μm程度のものが好ましい。前記集電体としては、前記のような金属箔だけでなく、エッチングされた金属箔、あるいはエキスパンドメタル、パンチメタル、網、発泡体などのように表/裏面を貫通する孔を備えたものであってもよい。
本発明の正極及び負極活物質スラリーに含まれる前記導電材として、スーパー−p(super−p)、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンブラック、グラファイトのような導電性粉末を含むことができ、これに限定されず、通常の電気化学キャパシタに使用される全ての種類の導電材を含むことができる。
前記バインダー樹脂は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)などのフッ素系樹脂;ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などの熱可塑性樹脂;カルボキシメチルセルロース(CMC)などのセルロース系樹脂;スチレン−ブタジエンゴム(SBR)などのゴム系樹脂及びこれらの混合物から選択される1種以上を使用することができ、特にこれに限定されず、通常の電気化学キャパシタに使用される全てのバインダー樹脂を使用してもよい。
本発明による分離膜は、従来の電気化学キャパシタやリチウムイオン電池に使用される全ての材質の材料を用いることができ、例えば、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリビニリデンフロライド(PVDF)、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリカーボネート(PC)、ポリアミド(PA)、ポリイミド(PI)、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリプロピレンオキシド(PPO)、セルロース系高分子、及びポリアクリル系高分子からなる群から選択される1種以上の高分子で製造された微細多孔性フィルムが挙げられる。また、前記多孔性フィルムを重合した多層フィルムも用いることができ、このうち、セルロース系高分子を使用することが好ましい。
前記分離膜の厚さは約15〜35μmが好ましいが、これに限定されない。
本発明の電気化学キャパシタのケース(外装材)としては、二次電池及び電気化学キャパシタに一般的に使用されるアルミニウムを含むラミネートフィルムを使用することが好ましいが、特にこれに限定されない。
以下、本発明の好ましい実施例について詳細に説明する。以下の実施例は、本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれらの実施例により制限されるものと解釈してはならない。また、以下の実施例では特定化合物を用いて例示したが、これらの均等物を使用した場合においても同等、類似した程度の効果を発揮できることは当業者にとって自明である。
実施例1
1)正極製造
椰子炭を原料にして1,000℃で熱処理した。前記熱処理した材料を650℃で数時間水蒸気賦活して、比表面積1,900m2/g、平均粒径が10μmである活性炭を得た。
1)正極製造
椰子炭を原料にして1,000℃で熱処理した。前記熱処理した材料を650℃で数時間水蒸気賦活して、比表面積1,900m2/g、平均粒径が10μmである活性炭を得た。
前記製造された活性炭85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して正極活物質スラリーを製造した。
厚さ20μmのアルミニウムエッチング箔上に、前記正極活物質スラリーをコンマコータ(comma coater)を用いて塗布し、一時乾燥した後、電極の大きさが50mm×100mmになるように切断した。正極の断面厚さは65μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
2)負極製造
石油ピッチコークス(Pitch coaks)を原料にして、1,200℃で熱処理した。前記熱処理した材料を800℃で数時間強塩基賦活して、比表面積2,200m2、平均粒径が8μmである活性炭を得た。
石油ピッチコークス(Pitch coaks)を原料にして、1,200℃で熱処理した。前記熱処理した材料を800℃で数時間強塩基賦活して、比表面積2,200m2、平均粒径が8μmである活性炭を得た。
前記製造された活性炭85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して、負極活物質スラリーを製造した。
銅集電体上に前記負極活物質スラリーをコンマコータ(comma coater)を用いて塗布し、一時乾燥した後、電極の大きさが50mm×100mmになるように切断した。負極の断面厚さは80μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
3)電解液製造
陽イオンTEA(Tetra Ethyle Ammonium)、陰イオンBF4 −を有するアセトニトリル(Acetonitrile)溶媒の電解液を調剤した。
陽イオンTEA(Tetra Ethyle Ammonium)、陰イオンBF4 −を有するアセトニトリル(Acetonitrile)溶媒の電解液を調剤した。
4)スーパーキャパシタ蓄電素子セルの組み立て
前記の製造された電極(正極、負極)を用いて、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封した。
前記の製造された電極(正極、負極)を用いて、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封した。
実施例2
1)正極製造
椰子炭を原料にして、1,000℃で熱処理した。前記熱処理した材料を650℃で数時間水蒸気賦活して、比表面積1,900m2/gである活性炭(2〜50nmのメソポアが60%含まれた)を得た。
1)正極製造
椰子炭を原料にして、1,000℃で熱処理した。前記熱処理した材料を650℃で数時間水蒸気賦活して、比表面積1,900m2/gである活性炭(2〜50nmのメソポアが60%含まれた)を得た。
前記製造された活性炭85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して、正極活物質スラリーを製造した。
厚さ20μmのアルミニウムエッチング箔上に、前記正極活物質スラリーをコンマコータ(comma coater)を用いて塗布し、一時乾燥した後、電極の大きさが50mm×100mmになるように切断した。正極の断面厚さは80μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
2)負極製造
石油ピッチコークス(Pitch coaks)を原料にして、1,200℃で熱処理した。前記熱処理した材料を800℃で数時間強塩基(KOH)賦活して、比表面積2,200m2/gである活性炭(2nm未満のマイクロポアが70%含まれた)を得た。
石油ピッチコークス(Pitch coaks)を原料にして、1,200℃で熱処理した。前記熱処理した材料を800℃で数時間強塩基(KOH)賦活して、比表面積2,200m2/gである活性炭(2nm未満のマイクロポアが70%含まれた)を得た。
前記製造された活性炭85g、導電材Super−P18g、バインダーとしてCMC3.5g、SBR12.0g、PTFE5.5gを水225gに混合及び攪拌して、負極活物質スラリーを製造した。
銅集電体上に前記負極活物質スラリーをコンマコータ(comma coater)を用いて塗布し、一時乾燥した後、電極の大きさが50mm×100mmになるように切断した。負極の断面厚さは80μmであった。セルを組み立てる前に、120℃の真空状態で48時間乾燥した。
3)電解液製造
陽イオンTEA(Tetra Ethyle Ammonium)、陰イオンBF4 −を有するアセトニトリル(Acetonitrile)溶媒の電解液を調剤した。
陽イオンTEA(Tetra Ethyle Ammonium)、陰イオンBF4 −を有するアセトニトリル(Acetonitrile)溶媒の電解液を調剤した。
4)スーパーキャパシタ蓄電素子セルの組み立て
前記の製造された電極(正極、負極)を用いて、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封した。
前記の製造された電極(正極、負極)を用いて、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、電解液を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封した。
比較例1
アルカリ賦活処理された活性炭(粒径10μm、比表面積2,200m2/g)をそれぞれ正極と負極の活物質として使用することを除き、前記実施例1と同一の過程で正極と負極活物質スラリーを製造した。
アルカリ賦活処理された活性炭(粒径10μm、比表面積2,200m2/g)をそれぞれ正極と負極の活物質として使用することを除き、前記実施例1と同一の過程で正極と負極活物質スラリーを製造した。
前記製造された各正極と負極活物質スラリーをそれぞれアルミニウム集電体と銅集電体上にコンマコーティングして、正極と負極の断面電極の厚さが全て60μmになるように正極と負極を製造した。
前記製造された電極(正極、負極)を用い、その間にセパレータ(TF4035 from NKK、セルロース系分離膜)を挿入し、陽イオンTEA(Tetra Ethyle Ammonium)、陰イオンBF4 −を有するアセトニトリル(Acetonitrile)溶媒の電解液を含浸してラミネートフィルムケースに入れて密封した。
試験例:スーパーキャパシタ蓄電素子の容量及び抵抗評価
前記実施例1〜2、比較例1によって製造されたスーパーキャパシタ蓄電素子セルを25℃の恒温条件下で、定電流−定電圧で、1mA/cm2の電流密度で2.5Vまで充電し、30分間維持した後、また1mA/cm2の定電流で3回放電して、最後のサイクルの容量を測定し、その結果を以下の表1に示した。
前記実施例1〜2、比較例1によって製造されたスーパーキャパシタ蓄電素子セルを25℃の恒温条件下で、定電流−定電圧で、1mA/cm2の電流密度で2.5Vまで充電し、30分間維持した後、また1mA/cm2の定電流で3回放電して、最後のサイクルの容量を測定し、その結果を以下の表1に示した。
また、各セルの抵抗特性は、ampere−ohm meterとimpedance spectroscopyで測定し、その結果を以下の表1に示した。
20A定電流(Constant current)条件2.8〜0V放電:C rate 基準約100C rate
前記表1の結果のように、Cell balance設計概念が反映された実施例1〜2の場合、既存製品(比較例1)に比べて低抵抗具現が可能なだけでなく、高いC rate(high power)条件下でも容量維持率がより高い特性を示すことが分かった。このような電気化学的挙動により、100C rate基準にサイクル充放電テストでも、実施例1の場合、非常に優れた容量維持率特性を示すことが分かる。
10 集電体
21 正極
22 負極
20 電極
30 電解液
31a、31b 電解質イオン
40 分離膜
21 正極
22 負極
20 電極
30 電解液
31a、31b 電解質イオン
40 分離膜
Claims (16)
- 平均粒径が10μm以上の電極活物質を用いた正極と、
平均粒径が10μm未満の電極活物質を用いた負極と、を含む電気化学キャパシタ。 - 前記正極の電極活物質と負極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料である請求項1に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記正極の電極活物質は、比表面積1,500〜2,000m2/gの活性炭である請求項1に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記負極の電極活物質は、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭である請求項1に記載の電気化学キャパシタ。
- 2〜50nmのメソポア(mesopore)が60〜80%含まれた電極活物質を用いた正極と、
2nm未満のマイクロポア(micropore)が60〜80%含まれた電極活物質を用いた負極と、を含む電気化学キャパシタ。 - 前記正極の電極活物質と負極の電極活物質は、同一または異なっていてもよく、それぞれ活性炭、炭素ナノチューブ(CNT)、グラファイト、カーボンエアロゲル、ポリアクリロニトリル(PAN)、炭素ナノ繊維(CNF)、活性化炭素ナノ繊維(ACNF)、気相成長炭素繊維(VGCF)、及びグラフェンからなる群から選択される1種以上の炭素材料である請求項5に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記正極の電極活物質は、比表面積1,500〜2,000m2/gの活性炭である請求項5に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記負極の電極活物質は、比表面積2,000〜3,000m2/gの活性炭である請求項5に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記正極の電極活物質である活性炭は、水蒸気賦活法(vapor activation)で製造される請求項7に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記水蒸気賦活法は、600〜800℃の温度で行われる請求項9に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記負極の電極活物質である活性炭は、アルカリ賦活法(alkali activation)で製造される請求項8に記載のスーパーキャパシタ蓄電素子。
- 前記アルカリ賦活法は、600〜1000℃の温度で行われる請求項11に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記正極は、負極の厚さに対して5〜40%薄く形成される請求項1または5に記載の電気化学キャパシタ。
- 電解液をさらに含む請求項5に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記電解液は、陰イオンとして、Br−、BF4 −、TFSI−を含むものである請求項14に記載の電気化学キャパシタ。
- 前記電解液は、陽イオンとして、1,3−ジアルキルイミダゾリウム(1,3−dialkylimidazolium)、N−アルキルピリジニウム(N−alkylpyridinium)、テトラ−アルキルアンモニウム(tetra−alkylammonium)、及びテトラ−アルキルホスホニウムからなる群から選択される1種以上を含むものである請求項14に記載の電気化学キャパシタ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020110146364A KR101331966B1 (ko) | 2011-12-29 | 2011-12-29 | 전기 화학 캐패시터 |
KR10-2011-0146364 | 2011-12-29 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013254826A Division JP2014064030A (ja) | 2011-12-29 | 2013-12-10 | 電気化学キャパシタ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013140960A true JP2013140960A (ja) | 2013-07-18 |
Family
ID=48694626
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012280763A Pending JP2013140960A (ja) | 2011-12-29 | 2012-12-25 | 電気化学キャパシタ |
JP2013254826A Pending JP2014064030A (ja) | 2011-12-29 | 2013-12-10 | 電気化学キャパシタ |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013254826A Pending JP2014064030A (ja) | 2011-12-29 | 2013-12-10 | 電気化学キャパシタ |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20130170101A1 (ja) |
JP (2) | JP2013140960A (ja) |
KR (1) | KR101331966B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017092303A (ja) * | 2015-11-12 | 2017-05-25 | マツダ株式会社 | 高電位キャパシタの電極用活性炭、その製造方法、及びその活性炭を備えた電気二重層キャパシタ |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9640333B2 (en) | 2012-10-03 | 2017-05-02 | Georgia Tech Research Corporation | High surface area carbon materials and methods for making same |
US20170125175A1 (en) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Korea Institute Of Energy Research | High-voltage and high-power supercapacitor having maximum operating voltage of 3.2 v |
KR102570628B1 (ko) * | 2018-12-07 | 2023-08-23 | 서울시립대학교 산학협력단 | 전기화학 소자 |
CN110203928B (zh) * | 2019-06-21 | 2021-04-13 | 武汉轻工大学 | 炭气凝胶制备方法、电极片及其制备方法以及超级电容器 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11307404A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-05 | Isuzu Advanced Engineering Center Ltd | 電気二重層キャパシタ及び正極用活性炭並びに電気二重層キャパシタの製造方法 |
JP2008091727A (ja) * | 2006-10-03 | 2008-04-17 | Ube Ind Ltd | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11307405A (ja) * | 1998-04-27 | 1999-11-05 | Isuzu Advanced Engineering Center Ltd | 電気二重層キャパシタ、電極及び活性炭並びにその製造方法 |
JP4105897B2 (ja) * | 2002-05-27 | 2008-06-25 | 旭化成株式会社 | 負極材料、その製造方法及び蓄電素子 |
JP2005093778A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Osaka Gas Co Ltd | 電気二重層キャパシタ |
JP2005332655A (ja) * | 2004-05-19 | 2005-12-02 | Hitachi Ltd | エネルギー貯蔵デバイス、それを用いたモジュール、及び電気自動車 |
KR101051947B1 (ko) * | 2009-10-28 | 2011-07-26 | (주) 퓨리켐 | Ac표면에 lto를 형성시킨 lto/ac 복합물질 제조방법과, 이에 의해 제조된 lto/ac 복합물질을 이용한 전기화학 커패시터 제조방법 |
KR101075211B1 (ko) * | 2009-11-13 | 2011-10-19 | 한국에너지기술연구원 | 커패시터용 산화물 전극물질 및 이를 이용하여 제조된 커패시터 |
JP5491169B2 (ja) * | 2009-12-29 | 2014-05-14 | 旭化成株式会社 | 電源供給システムおよび電源供給システムを備える携帯機器、ならびに電源供給システムの充電方法、電源供給システムの放電方法および電源供給システムの充放電方法 |
-
2011
- 2011-12-29 KR KR1020110146364A patent/KR101331966B1/ko active IP Right Grant
-
2012
- 2012-12-25 JP JP2012280763A patent/JP2013140960A/ja active Pending
- 2012-12-31 US US13/732,042 patent/US20130170101A1/en not_active Abandoned
-
2013
- 2013-12-10 JP JP2013254826A patent/JP2014064030A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11307404A (ja) * | 1998-04-24 | 1999-11-05 | Isuzu Advanced Engineering Center Ltd | 電気二重層キャパシタ及び正極用活性炭並びに電気二重層キャパシタの製造方法 |
JP2008091727A (ja) * | 2006-10-03 | 2008-04-17 | Ube Ind Ltd | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017092303A (ja) * | 2015-11-12 | 2017-05-25 | マツダ株式会社 | 高電位キャパシタの電極用活性炭、その製造方法、及びその活性炭を備えた電気二重層キャパシタ |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101331966B1 (ko) | 2013-11-25 |
KR20130094360A (ko) | 2013-08-26 |
JP2014064030A (ja) | 2014-04-10 |
US20130170101A1 (en) | 2013-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wu et al. | The way to improve the energy density of supercapacitors: Progress and perspective | |
González et al. | Review on supercapacitors: Technologies and materials | |
JP4705566B2 (ja) | 電極材及びその製造方法 | |
JP4751199B2 (ja) | 有機電解質キャパシタ | |
US9048025B2 (en) | Electrode for electric storage device, electric storage device and manufacturing method of electrode for electric storage device | |
US20120134072A1 (en) | Electrodes having multi layered structure and supercapacitor including the same | |
US8526166B2 (en) | Lithium ion capacitor | |
JP2013157603A (ja) | リチウムイオンキャパシタ用活性炭、これを活物質として含む電極、及び前記電極を用いるリチウムイオンキャパシタ | |
KR20090009809A (ko) | 전기 이중층 캐패시터용 전극 및 전기 이중층 캐패시터 | |
JP2013089951A (ja) | 電気二重層キャパシタ | |
JPWO2004097867A1 (ja) | 有機電解質キャパシタ | |
US20130058008A1 (en) | Electrode active material composition and electrochemical capacitor including the same | |
JP2013140977A (ja) | 電極、その製造方法、及びこれを含む電気化学キャパシタ | |
JP2014064030A (ja) | 電気化学キャパシタ | |
JP2005129924A (ja) | 電気二重層コンデンサ用金属製集電体およびそれを用いた分極性電極並びに電気二重層コンデンサ | |
JP2013135223A (ja) | 電極活物質/導電材の複合体及びその製造方法並びにこれを含む電気化学キャパシタ | |
KR20130024123A (ko) | 전극, 및 이를 포함하는 전기 화학 캐패시터 | |
KR20130093805A (ko) | 전극, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 슈퍼 캐패시터 | |
KR20120132091A (ko) | 양극 활물질, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 리튬 이온 커패시터 | |
KR101197875B1 (ko) | 에너지 저장장치용 전극, 그 제조방법 및 이를 이용한 에너지 저장장치 | |
JP2013098575A (ja) | 電極活物質組成物、その製造方法、及びこれを用いた電気化学キャパシタ | |
JP2013143422A (ja) | リチウムイオンキャパシタ | |
TWI498931B (zh) | 儲能元件 | |
US20130070390A1 (en) | Electrode active material, method for preparing the same, and electrochemical capacitor including the same | |
US20130194724A1 (en) | Electrode, method for fabricating the same, and electrochemical capacitor including the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130910 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140318 |