JP2002275379A - 樹脂組成物およびその成形方法、並びに該樹脂組成物のリサイクル方法 - Google Patents
樹脂組成物およびその成形方法、並びに該樹脂組成物のリサイクル方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 廃棄後の残存の問題もなく、またリサイクル
も容易である樹脂成形物の製造用として有用な樹脂組成
物を提供すること 【解決手段】 生分解性ポリマーに生分解性の液晶ポリ
マーを配合して樹脂組成物を得る。
も容易である樹脂成形物の製造用として有用な樹脂組成
物を提供すること 【解決手段】 生分解性ポリマーに生分解性の液晶ポリ
マーを配合して樹脂組成物を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、地球環境を考慮し
た、低環境負荷の樹脂材料に関する。また、循環型社会
を構築するための物質循環に有用な樹脂組成物のリサイ
クル方法に関する。
た、低環境負荷の樹脂材料に関する。また、循環型社会
を構築するための物質循環に有用な樹脂組成物のリサイ
クル方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、人類は石炭化学時代から石
油化学時代を経て生活や産業に有用な材料を次々と生み
出してきた。特に、高分子材料はその象徴的とも言える
例で、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリ塩化ビニル
を始めとしたプラスチック材料、ポリイソプレンやポリ
ブタジエン等のゴム等の有用な樹脂を生み出してきた。
また、近年では、耐熱性や耐衝撃性などに優れたポリイ
ミド樹脂や全芳香族液晶ポリマーなど極めて特性の優れ
た樹脂材料が開発されてきた。
油化学時代を経て生活や産業に有用な材料を次々と生み
出してきた。特に、高分子材料はその象徴的とも言える
例で、ポリエチレン、ポリプロピレンやポリ塩化ビニル
を始めとしたプラスチック材料、ポリイソプレンやポリ
ブタジエン等のゴム等の有用な樹脂を生み出してきた。
また、近年では、耐熱性や耐衝撃性などに優れたポリイ
ミド樹脂や全芳香族液晶ポリマーなど極めて特性の優れ
た樹脂材料が開発されてきた。
【０００３】しかしながら、大量生産、大量消費、大量
廃棄に基づく産業構造の中で近年、これら高分子物質の
廃棄物が問題になっている。すなわち、これらの物質的
に安定な高分子化合物は廃棄された後も土中に長期間滞
在し、徐々に環境ホルモン等の有害物質を放出するな
ど、時に生物に大きな悪影響を及ぼしている。また、こ
れらの高分子物質を焼却処分しようとすると、条件によ
っては、有害なダイオキシン等の毒性物質を発生する場
合があり非常に危険である。また、廃棄物の問題では、
その他にもオフィス等から大量に廃棄される紙類の問題
もある。
廃棄に基づく産業構造の中で近年、これら高分子物質の
廃棄物が問題になっている。すなわち、これらの物質的
に安定な高分子化合物は廃棄された後も土中に長期間滞
在し、徐々に環境ホルモン等の有害物質を放出するな
ど、時に生物に大きな悪影響を及ぼしている。また、こ
れらの高分子物質を焼却処分しようとすると、条件によ
っては、有害なダイオキシン等の毒性物質を発生する場
合があり非常に危険である。また、廃棄物の問題では、
その他にもオフィス等から大量に廃棄される紙類の問題
もある。
【０００４】一方、現在、地球環境を考慮した材料や製
品に対する期待が急速に高まりつつあり、また、地球資
源の使用を最小限に留め、物質をリサイクルするなど、
持続可能な開発を行うことが必要とされている。
品に対する期待が急速に高まりつつあり、また、地球資
源の使用を最小限に留め、物質をリサイクルするなど、
持続可能な開発を行うことが必要とされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ポリマーの物性を改良
する一般的な方法のひとつとして、異種物質のブレンド
によってポリマー中に繊維構造を形成させる方法があ
る。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維などの無機物質
を使用する方法、ナイロンやポリエステル繊維など有機
ポリマーの繊維物質を使用する方法、また、配向性に優
れた液晶ポリマーを使用する方法等が行われている。一
例として、ポリマーの繊維としての特性を利用した、天
然繊維複合不織布の例が例えば特開平９−２９１４１３
号公報に開示されている。一方、近年産業廃棄物や一般
家庭からの廃棄物が増大し、その廃棄方法をめぐって社
会問題が勃発している。一般的にポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの有機高分子化合物は安定な物質であるた
め、いったん廃棄されると、長期間、土中に残存してし
まう。この様な問題に対して、近年生分解性の高分子材
料の使用を推し進めようとされているが、広範な用途に
おいて汎用の高分子材料に比較して満足できる物性が得
られているとは言いがたい。また、生分解性の高分子材
料に上記繊維状物質等をブレンドすれば、物性は向上し
ても、充填物が生分解性でないためにリサイクルが困難
で、結果的に廃棄後、環境中で長く滞在し環境負荷を増
大する場合が多いという問題があった。
する一般的な方法のひとつとして、異種物質のブレンド
によってポリマー中に繊維構造を形成させる方法があ
る。一般的には、ガラス繊維や炭素繊維などの無機物質
を使用する方法、ナイロンやポリエステル繊維など有機
ポリマーの繊維物質を使用する方法、また、配向性に優
れた液晶ポリマーを使用する方法等が行われている。一
例として、ポリマーの繊維としての特性を利用した、天
然繊維複合不織布の例が例えば特開平９−２９１４１３
号公報に開示されている。一方、近年産業廃棄物や一般
家庭からの廃棄物が増大し、その廃棄方法をめぐって社
会問題が勃発している。一般的にポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの有機高分子化合物は安定な物質であるた
め、いったん廃棄されると、長期間、土中に残存してし
まう。この様な問題に対して、近年生分解性の高分子材
料の使用を推し進めようとされているが、広範な用途に
おいて汎用の高分子材料に比較して満足できる物性が得
られているとは言いがたい。また、生分解性の高分子材
料に上記繊維状物質等をブレンドすれば、物性は向上し
ても、充填物が生分解性でないためにリサイクルが困難
で、結果的に廃棄後、環境中で長く滞在し環境負荷を増
大する場合が多いという問題があった。
【０００６】本発明の目的は、廃棄後の残存の問題もな
く、またリサイクルも容易である樹脂成形物の製造用と
して有用な樹脂組成物を提供することにある。
く、またリサイクルも容易である樹脂成形物の製造用と
して有用な樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明にかかる樹脂組成
物は、生分解性ポリマーと、生分解性を有する液晶ポリ
マーと、を含有することを特徴とするものである。
物は、生分解性ポリマーと、生分解性を有する液晶ポリ
マーと、を含有することを特徴とするものである。
【０００８】また、本発明にかかる樹脂成形品の製造方
法は、上記の樹脂組成物を、該樹脂組成物に含有される
液晶ポリマーの液晶転移温度以下の成形可能な温度条件
で成形して成形品を得ることを特徴とするものである。
法は、上記の樹脂組成物を、該樹脂組成物に含有される
液晶ポリマーの液晶転移温度以下の成形可能な温度条件
で成形して成形品を得ることを特徴とするものである。
【０００９】更に、本発明の樹脂成形品は、上記の樹脂
組成物を成形して得られたものであることを特徴とす
る。
組成物を成形して得られたものであることを特徴とす
る。
【００１０】一方、本発明にかかる古紙の再利用方法
は、古紙から生分解性ポリマー及び液晶ポリマーの少な
くとも１種のポリマーを製造する工程と、製造された少
なくとも１種のポリマーを用いて上記構成の樹脂組成物
を製造する工程と、を有することを特徴とするものであ
る。
は、古紙から生分解性ポリマー及び液晶ポリマーの少な
くとも１種のポリマーを製造する工程と、製造された少
なくとも１種のポリマーを用いて上記構成の樹脂組成物
を製造する工程と、を有することを特徴とするものであ
る。
【００１１】また、本発明にかかる上記構成の樹脂組成
物のリサクル方法は、該樹脂組成物からなる成形品を分
解して分解物を得る工程と、該分解物から前記生分解性
ポリマー及び前記液晶ポリマーの少なくとも１種のポリ
マーを回収する工程と、製造された少なくとも１種のポ
リマーを該樹脂組成物の製造に再利用する工程と、を有
することを特徴とするものである。
物のリサクル方法は、該樹脂組成物からなる成形品を分
解して分解物を得る工程と、該分解物から前記生分解性
ポリマー及び前記液晶ポリマーの少なくとも１種のポリ
マーを回収する工程と、製造された少なくとも１種のポ
リマーを該樹脂組成物の製造に再利用する工程と、を有
することを特徴とするものである。
【００１２】本発明によれば、廃棄後の残存の問題もな
く、またリサイクルも容易である樹脂成形物の製造用と
して有用な樹脂組成物を提供することができる。特に、
本発明にかかる樹脂組成物は、その成分として古紙を原
料として製造された成分が利用でき、更に、この樹脂か
ら得られた成形品が不要となって廃棄された際にも、廃
棄物からポリマー成分を取り出してこれを再生材料とし
て新たな樹脂組成物の製造に用いることが可能である。
く、またリサイクルも容易である樹脂成形物の製造用と
して有用な樹脂組成物を提供することができる。特に、
本発明にかかる樹脂組成物は、その成分として古紙を原
料として製造された成分が利用でき、更に、この樹脂か
ら得られた成形品が不要となって廃棄された際にも、廃
棄物からポリマー成分を取り出してこれを再生材料とし
て新たな樹脂組成物の製造に用いることが可能である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明にかかる樹脂組成物は、生
分解性ポリマーと生分解性の液晶ポリマーとを少なくと
も含有するものである。本発明にかかる樹脂組成物は、
生分解性の成分のみによって構成することができ、その
場合には、廃棄後の残存の問題もなく、また、そのリサ
イクルも極めて容易なる。更に、液晶ポリマーの性質に
より、ポリマー分子が配向した構造を成形品に付与する
ことができ、成形品の機械的強度を向上させることがで
きる。
分解性ポリマーと生分解性の液晶ポリマーとを少なくと
も含有するものである。本発明にかかる樹脂組成物は、
生分解性の成分のみによって構成することができ、その
場合には、廃棄後の残存の問題もなく、また、そのリサ
イクルも極めて容易なる。更に、液晶ポリマーの性質に
より、ポリマー分子が配向した構造を成形品に付与する
ことができ、成形品の機械的強度を向上させることがで
きる。
【００１４】生分解性ポリマーとしては、生分解可能で
あり、非液晶性であるポリマーが用いられる。なかで
も、糖構造を含むものが好ましい。このような糖構造を
有するポリマーとしては、例えばデンプン、セルロー
ス、キチン、キトサン、プルラン、カードラン等の糖骨
格を有するポリマー；例えばＤ−グルコースと、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ビメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸との共重合体、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸など芳香族ジカル
ボン酸との共重合体、ポリエーテル、ポリビニルアルコ
ール、ポリリンゴ酸、ポリヒドロキシアルカノエート、
ポリ乳酸等の糖と他の化合物との共重合体を挙げること
ができる。これらの生分解性ポリマーは、必要に応じ
て、これらの中の１種を選択して、あるいは２種以上を
組合わせて用いることができる。これらの中では、糖成
分としてグルコースを含有するものが好ましい。
あり、非液晶性であるポリマーが用いられる。なかで
も、糖構造を含むものが好ましい。このような糖構造を
有するポリマーとしては、例えばデンプン、セルロー
ス、キチン、キトサン、プルラン、カードラン等の糖骨
格を有するポリマー；例えばＤ−グルコースと、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ビメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸との共重合体、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸など芳香族ジカル
ボン酸との共重合体、ポリエーテル、ポリビニルアルコ
ール、ポリリンゴ酸、ポリヒドロキシアルカノエート、
ポリ乳酸等の糖と他の化合物との共重合体を挙げること
ができる。これらの生分解性ポリマーは、必要に応じ
て、これらの中の１種を選択して、あるいは２種以上を
組合わせて用いることができる。これらの中では、糖成
分としてグルコースを含有するものが好ましい。
【００１５】生分解性ポリマーの分子量（重量平均）は
１０万〜５００万の範囲内とするのが好ましい。
１０万〜５００万の範囲内とするのが好ましい。
【００１６】一方、生分解性の液晶ポリマーは、生分解
性を有し、溶液として、あるいは溶融状態で液晶の性質
を有するものであり、配向構造を有するものが好まし
い。
性を有し、溶液として、あるいは溶融状態で液晶の性質
を有するものであり、配向構造を有するものが好まし
い。
【００１７】そのような液晶ポリマーとしては、セルロ
ースまたはセルロース誘導体の側鎖にアルキル基を有す
るポリマーが好適に使用される。この様なポリマーに関
しては、例えば“宮本、山岸、高分子加工３８、１２
（１９８９）”や“S.Tseng等、Macromolecules,15,126
2(1982)”等に一例が記載されている。かかるポリマー
としては、例えば下記式（１）〜（３）に示されるもの
を挙げることができる。
ースまたはセルロース誘導体の側鎖にアルキル基を有す
るポリマーが好適に使用される。この様なポリマーに関
しては、例えば“宮本、山岸、高分子加工３８、１２
（１９８９）”や“S.Tseng等、Macromolecules,15,126
2(1982)”等に一例が記載されている。かかるポリマー
としては、例えば下記式（１）〜（３）に示されるもの
を挙げることができる。
【００１８】
【化４】
【００１９】（上記式中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立
して、水素または炭素数１から１０の脂肪族エステルを
表す。）
して、水素または炭素数１から１０の脂肪族エステルを
表す。）
【００２０】
【化５】
【００２１】（上記式中、R4、R5及びR6はそれぞれ独立
して、水素または炭素数１から１０のアルキル基を表
す。）
して、水素または炭素数１から１０のアルキル基を表
す。）
【００２２】
【化６】
【００２３】（上記式中、R7、R8及びR9はそれぞれ、水
素または炭素数１から１０のヒドロキシアルキル基を表
す。）
素または炭素数１から１０のヒドロキシアルキル基を表
す。）
【００２４】すなわち、セルロース誘導体としては、例
えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。
アルキル基の導入には、セルロース分子中の繰り返し単
位であるＤ−グルコースの3つの水酸基を利用して直接
結合アルキル基を結合する方法、ヒドロキシエチルセル
ロースやヒドロキシプロピルセルロースの水酸基、さら
にはメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体の低級アルキル
基、またはそれら化合物の残存水酸基を利用してアルキ
ル基を結合させる方法などを用いることができる。これ
らのセルロースやセルロース誘導体とアルキル基は、エ
ステル結合、エーテル結合、アミド結合等の結合方法で
結合させることができる。具体的な例としては、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
等のヒドロキシアルキルセルロース、またヒドロキシア
ルキルセルロースと酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカ
ン二酸等の脂肪酸との反応物が挙げられる。なお、アル
キル基導入用のセルロース誘導体としては、ヒドロキシ
プロピルセルロースが特に好ましい。これらの液晶ポリ
マーは、その１種を、あるいは必要に応じて2種以上を
組み合わせて用いることができる。
えば、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。
アルキル基の導入には、セルロース分子中の繰り返し単
位であるＤ−グルコースの3つの水酸基を利用して直接
結合アルキル基を結合する方法、ヒドロキシエチルセル
ロースやヒドロキシプロピルセルロースの水酸基、さら
にはメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース等のセルロース誘導体の低級アルキル
基、またはそれら化合物の残存水酸基を利用してアルキ
ル基を結合させる方法などを用いることができる。これ
らのセルロースやセルロース誘導体とアルキル基は、エ
ステル結合、エーテル結合、アミド結合等の結合方法で
結合させることができる。具体的な例としては、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
等のヒドロキシアルキルセルロース、またヒドロキシア
ルキルセルロースと酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデカ
ン二酸等の脂肪酸との反応物が挙げられる。なお、アル
キル基導入用のセルロース誘導体としては、ヒドロキシ
プロピルセルロースが特に好ましい。これらの液晶ポリ
マーは、その１種を、あるいは必要に応じて2種以上を
組み合わせて用いることができる。
【００２５】また、式（１）〜（３）において、液晶性
を発現するために、それぞれの水素以外の置換基による
置換率は一分子あたり、２０％以上が好ましい。
を発現するために、それぞれの水素以外の置換基による
置換率は一分子あたり、２０％以上が好ましい。
【００２６】液晶ポリマーの分子量（重量平均）は特に
限定されないが、例えば１０万〜５００万程度の分子量
を有するものを好適に利用することができる。
限定されないが、例えば１０万〜５００万程度の分子量
を有するものを好適に利用することができる。
【００２７】結合させるアルキル基の種類や導入におけ
る反応率によって、液晶ポリマーの液晶転移温度を変化
させることができる。この温度特性は、ブレンドする生
分解性ポリマーの成形温度を考慮して選択することがで
きる。例えば、生分解性ポリマーに成形温度が約１１０
℃のＤ−グルコースとセバシン酸の共重合体を使用した
場合は、ヒドロキシエチルセルロースと酪酸の反応物を
使用することが望ましい。酪酸によるヒドロキシエチル
セルロースの置換率が７０％の反応物の液晶転移温度
は、１３５℃であり、前記ポリマーの成形温度にほぼ一
致する。
る反応率によって、液晶ポリマーの液晶転移温度を変化
させることができる。この温度特性は、ブレンドする生
分解性ポリマーの成形温度を考慮して選択することがで
きる。例えば、生分解性ポリマーに成形温度が約１１０
℃のＤ−グルコースとセバシン酸の共重合体を使用した
場合は、ヒドロキシエチルセルロースと酪酸の反応物を
使用することが望ましい。酪酸によるヒドロキシエチル
セルロースの置換率が７０％の反応物の液晶転移温度
は、１３５℃であり、前記ポリマーの成形温度にほぼ一
致する。
【００２８】生分解性ポリマーと液晶ポリマーとの配合
割合は、生分解性ポリマーの質量をＡ、液晶ポリマーの
質量をＢとしたときに、これらの（A）／（（A）＋
（B））が0.05から0.95の範囲にあることが好ましい。
割合は、生分解性ポリマーの質量をＡ、液晶ポリマーの
質量をＢとしたときに、これらの（A）／（（A）＋
（B））が0.05から0.95の範囲にあることが好ましい。
【００２９】生分解性ポリマーに液晶ポリマーを充填ま
たはブレンドすることで本発明にかかる樹脂組成物を得
ることができる。これらの成分の混合には公知の方法が
利用できる。
たはブレンドすることで本発明にかかる樹脂組成物を得
ることができる。これらの成分の混合には公知の方法が
利用できる。
【００３０】なお、生分解性ポリマーと液晶ポリマーと
して、紙、特に古紙を原料として得られたセルロース等
の材料を原料として製造されたものを用いることで、古
紙の再利用性を向上させることができる。この古紙から
の樹脂組成物に用いるポリマー成分の製造は公知の方法
により行うことができる。
して、紙、特に古紙を原料として得られたセルロース等
の材料を原料として製造されたものを用いることで、古
紙の再利用性を向上させることができる。この古紙から
の樹脂組成物に用いるポリマー成分の製造は公知の方法
により行うことができる。
【００３１】生分解性ポリマーと液晶ポリマーの混合物
を樹脂組成物としてそのままで使用することができる。
場合によっては、本発明の目的を損なわないで、必要に
応じて、可塑剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋剤、界
面活性剤、相溶化剤等の各種添加剤を混入させてもかま
わない。この場合は、環境負荷を最小限にとどめる添加
剤を使用する。また、材料が完全に回収される閉鎖され
た系で使用される場合には、一般的な添加剤を使用して
も良い。
を樹脂組成物としてそのままで使用することができる。
場合によっては、本発明の目的を損なわないで、必要に
応じて、可塑剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋剤、界
面活性剤、相溶化剤等の各種添加剤を混入させてもかま
わない。この場合は、環境負荷を最小限にとどめる添加
剤を使用する。また、材料が完全に回収される閉鎖され
た系で使用される場合には、一般的な添加剤を使用して
も良い。
【００３２】本発明の樹脂組成物の用途は何ら制限を受
けないが、好ましい使用例としては、インクジェットプ
リンターのインクタンク、電子写真のトナー容器、包装
用樹脂、プリンターやカメラの筐体、トランスペアレン
シーシート等の構成材料としての用途を挙げることがで
きる。
けないが、好ましい使用例としては、インクジェットプ
リンターのインクタンク、電子写真のトナー容器、包装
用樹脂、プリンターやカメラの筐体、トランスペアレン
シーシート等の構成材料としての用途を挙げることがで
きる。
【００３３】本発明の樹脂組成物は、組合せる生分解性
ポリマーと液晶ポリマーの物性によって加工及び成形条
件を選択することができる。生分解性ポリマーが熱可塑
性あるいは熱溶融性である場合は、軟化点、ガラス転移
温度、融点などに基づいて成形温度や加圧条件を設定す
ることができる。成形温度は、上述のように、液晶ポリ
マーの液晶転位温度以下に設定することが好ましい。成
形方法としては、射出成形、押出し成形など種々の成形
方法が利用できる。
ポリマーと液晶ポリマーの物性によって加工及び成形条
件を選択することができる。生分解性ポリマーが熱可塑
性あるいは熱溶融性である場合は、軟化点、ガラス転移
温度、融点などに基づいて成形温度や加圧条件を設定す
ることができる。成形温度は、上述のように、液晶ポリ
マーの液晶転位温度以下に設定することが好ましい。成
形方法としては、射出成形、押出し成形など種々の成形
方法が利用できる。
【００３４】本発明の樹脂組成物から得られた成形品
は、非必要となった際のリサイクル性に優れたものであ
る。例えば、酸での分解処理や高温高圧水による処理に
よって分解し、得られた分解物からポリマー成分を回収
して、これを再度本発明にかかる樹脂組成物の成分の少
なくとも１種の原料として用いることができる。
は、非必要となった際のリサイクル性に優れたものであ
る。例えば、酸での分解処理や高温高圧水による処理に
よって分解し、得られた分解物からポリマー成分を回収
して、これを再度本発明にかかる樹脂組成物の成分の少
なくとも１種の原料として用いることができる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、「％」は質量基準である。
する。なお、「％」は質量基準である。
【００３６】〔実施例１〕 （ヒドロキシエチルセルロースと酪酸の反応）還流装
置、攪拌装置を備えた４頭セパラブルフラスコに酪酸３
９.３ｇを投入し、窒素ガスで１時間バブリングを行
い、溶存酸素を置換した。窒素ガス気流中で無水トリフ
ルオロ酢酸５０ｍｌを徐々に加え、水浴中で温度を徐々
に５０℃まで昇温した後30分間活性化を行った。次い
で、投入口より乾燥した固体のヒドロキシエチルセルロ
ース４.６ｇを徐々に加えた。ポリマーは、速やかに溶
解し、この状態で更に5時間反応を行った。反応終了後
反応物を大量の水に沈殿しヒドロキシエチルセルロース
の酪酸エステル物を得た。得られたポリマーは乾燥後、
アセトンに再溶解し、水への再沈殿を繰返して精製し
た。収量は６．１ｇであった。
置、攪拌装置を備えた４頭セパラブルフラスコに酪酸３
９.３ｇを投入し、窒素ガスで１時間バブリングを行
い、溶存酸素を置換した。窒素ガス気流中で無水トリフ
ルオロ酢酸５０ｍｌを徐々に加え、水浴中で温度を徐々
に５０℃まで昇温した後30分間活性化を行った。次い
で、投入口より乾燥した固体のヒドロキシエチルセルロ
ース４.６ｇを徐々に加えた。ポリマーは、速やかに溶
解し、この状態で更に5時間反応を行った。反応終了後
反応物を大量の水に沈殿しヒドロキシエチルセルロース
の酪酸エステル物を得た。得られたポリマーは乾燥後、
アセトンに再溶解し、水への再沈殿を繰返して精製し
た。収量は６．１ｇであった。
【００３７】得られたポリマー（重量平均分子量350,84
5）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１３５℃であることが分かった。
5）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１３５℃であることが分かった。
【００３８】〔実施例２〕 （ヒドロキシプロピルセルロースとヨードブタンの反
応）還流装置、攪拌装置を備え、十分に乾燥した４頭セ
パラブルフラスコ中で、ヒドロキシプロピルセルロース
（ＨＰＣと略）をＴＨＦに溶解し、ｎ―ブチルリチウム
のヘキサン溶液を添加した。３０分攪拌の後、６６℃に
昇温し、ＴＨＦを還流させながら、ヨードブタンを滴下
し、１０時間反応を続行した。
応）還流装置、攪拌装置を備え、十分に乾燥した４頭セ
パラブルフラスコ中で、ヒドロキシプロピルセルロース
（ＨＰＣと略）をＴＨＦに溶解し、ｎ―ブチルリチウム
のヘキサン溶液を添加した。３０分攪拌の後、６６℃に
昇温し、ＴＨＦを還流させながら、ヨードブタンを滴下
し、１０時間反応を続行した。
【００３９】反応終了後、反応物をイオン交換水に沈殿
させ。ＨＰＣのブチルエーテル化合物を得た。ポリマー
の精製は、アセトン溶解、イオン交換水への沈殿を繰返
すことによって行った。
させ。ＨＰＣのブチルエーテル化合物を得た。ポリマー
の精製は、アセトン溶解、イオン交換水への沈殿を繰返
すことによって行った。
【００４０】得られたポリマー（重量平均分子量475,00
0）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１２５℃であることが分かった。
0）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１２５℃であることが分かった。
【００４１】〔実施例３〕還流装置、攪拌装置を備え、
十分に乾燥した４頭セパラブルフラスコ中で、工業用ア
ルカリセルロースにヨウ化ブチルのＤＭＳＯ溶液を反応
させ、セルロースをブチルエーテル化した。反応終了
後、反応物をイオン交換水に沈殿させ。セルロースブチ
ルエーテル化合物を得た。ポリマーの精製は、アセトン
溶解、イオン交換水への沈殿を繰返すことによって行っ
た。
十分に乾燥した４頭セパラブルフラスコ中で、工業用ア
ルカリセルロースにヨウ化ブチルのＤＭＳＯ溶液を反応
させ、セルロースをブチルエーテル化した。反応終了
後、反応物をイオン交換水に沈殿させ。セルロースブチ
ルエーテル化合物を得た。ポリマーの精製は、アセトン
溶解、イオン交換水への沈殿を繰返すことによって行っ
た。
【００４２】得られたポリマー（重量平均分子量255,00
0）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１６０℃であることが分かった。
0）は赤外吸収スペクトル、ＮＭＲにより目的物質であ
ることが確認できた。また、熱分析により、液晶転移温
度が１６０℃であることが分かった。
【００４３】〔実施例４〕実施例1で得られたポリマー
の５％シクロヘキサノン溶液を調製し、回転数３０００
ｒｐｍでガラス基板上にスピンコートした。この基板を
偏光顕微鏡で観察し、分子配向状態を確認した。
の５％シクロヘキサノン溶液を調製し、回転数３０００
ｒｐｍでガラス基板上にスピンコートした。この基板を
偏光顕微鏡で観察し、分子配向状態を確認した。
【００４４】〔実施例５〕実施例２で得られたポリマー
のアセトン溶液を、ガラス基板上に滴下したのち乾燥し
た。この基板を１３０℃のホットプレート上に設置し、
他のガラス基板を用いてポリマーに剪断応力を加えなが
らプレスした。基板を冷却した金属プレート上に移し冷
却した後、偏光顕微鏡で観察した結果、力を加えた方向
に分子配向が見られた。
のアセトン溶液を、ガラス基板上に滴下したのち乾燥し
た。この基板を１３０℃のホットプレート上に設置し、
他のガラス基板を用いてポリマーに剪断応力を加えなが
らプレスした。基板を冷却した金属プレート上に移し冷
却した後、偏光顕微鏡で観察した結果、力を加えた方向
に分子配向が見られた。
【００４５】〔実施例６〕実施例３で得られたポリマー
のＤＭＳＯ溶液を、ガラス基板上に滴下したのち乾燥し
た。この基板を１７０℃のホットプレート上に設置し、
他のガラス基板を用いてポリマーに剪断応力を加えなが
らプレスした。基板を冷却した金属プレート上に移し冷
却した後、偏光顕微鏡で観察した結果、力を加えた方向
に分子配向が見られた。
のＤＭＳＯ溶液を、ガラス基板上に滴下したのち乾燥し
た。この基板を１７０℃のホットプレート上に設置し、
他のガラス基板を用いてポリマーに剪断応力を加えなが
らプレスした。基板を冷却した金属プレート上に移し冷
却した後、偏光顕微鏡で観察した結果、力を加えた方向
に分子配向が見られた。
【００４６】〔実施例７〕生分解性樹脂である分子量５
万（重量平均）のグルコースーセバシン酸共重合体に実
施例１で得られたポリマーを２０％の割合でブレンドし
た樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を、射出成形
機を用いて１４０℃で成形した。成形された試料は引張
強度がグルコースーセバシン酸共重合体単独の場合と比
較して１．５倍に向上した。また、破断面の電子顕微鏡
観察により、樹脂が配向していることが確認できた。
万（重量平均）のグルコースーセバシン酸共重合体に実
施例１で得られたポリマーを２０％の割合でブレンドし
た樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を、射出成形
機を用いて１４０℃で成形した。成形された試料は引張
強度がグルコースーセバシン酸共重合体単独の場合と比
較して１．５倍に向上した。また、破断面の電子顕微鏡
観察により、樹脂が配向していることが確認できた。
【００４７】〔実施例８〕生分解性樹脂である分子量１
５万（重量平均）のポリ乳酸に実施例１で得られたポリ
マーを２５％の割合でブレンドした樹脂組成物を調製し
た。この樹脂組成物を、射出成形機を用いて１４０℃で
成形した。成形された試料は引張強度がポリ乳酸単独の
場合と比較して２倍に向上した。
５万（重量平均）のポリ乳酸に実施例１で得られたポリ
マーを２５％の割合でブレンドした樹脂組成物を調製し
た。この樹脂組成物を、射出成形機を用いて１４０℃で
成形した。成形された試料は引張強度がポリ乳酸単独の
場合と比較して２倍に向上した。
【００４８】〔実施例９〕実施例３のポリマーの合成
で、原料の工業用セルロースの替わりに、古紙から分離
されたセルロース原料を用いた以外は実施例３と同様の
操作でポリマーを合成した。得られたポリマーは、実施
例３で得られたポリマーと外観、物性とも同等であっ
た。
で、原料の工業用セルロースの替わりに、古紙から分離
されたセルロース原料を用いた以外は実施例３と同様の
操作でポリマーを合成した。得られたポリマーは、実施
例３で得られたポリマーと外観、物性とも同等であっ
た。
【００４９】〔実施例１０〕実施例１で得られたヒドロ
キシエチルセルロース（ＨＥＣ）のブチルエステルとポ
リ乳酸のブレンド物をプレス形成によってトランスペア
レンシーシートを作成した。本シートは可視光領域に何
ら吸収を有しないため透明性にすぐれている。また、本
来セルロースを原料としているためインクとなじみやす
く、印刷製も良好である。更に、本発明の樹脂組成物で
形成された単一層構造のため、多層構造のシートに現れ
がちな、温度上昇時の熱膨張係数の違いによるカールな
どが発生しない良好なシートが得られた。
キシエチルセルロース（ＨＥＣ）のブチルエステルとポ
リ乳酸のブレンド物をプレス形成によってトランスペア
レンシーシートを作成した。本シートは可視光領域に何
ら吸収を有しないため透明性にすぐれている。また、本
来セルロースを原料としているためインクとなじみやす
く、印刷製も良好である。更に、本発明の樹脂組成物で
形成された単一層構造のため、多層構造のシートに現れ
がちな、温度上昇時の熱膨張係数の違いによるカールな
どが発生しない良好なシートが得られた。
【００５０】〔実施例１１〕実施例１０で成形されたト
ランスペアレンシーシートを、シュレッダーを用いてチ
ップ状に加工し、発煙塩酸（温度25℃）または高温高圧
水（圧力35MPa, 温度400℃）を用いて分解した。分解性
生物を化学分離し得られたグルコースを、新たにグルコ
ースーセバシン酸共重合体を合成するための原料とし
た。
ランスペアレンシーシートを、シュレッダーを用いてチ
ップ状に加工し、発煙塩酸（温度25℃）または高温高圧
水（圧力35MPa, 温度400℃）を用いて分解した。分解性
生物を化学分離し得られたグルコースを、新たにグルコ
ースーセバシン酸共重合体を合成するための原料とし
た。
【００５１】〔実施例１２〕実施例１０で成形されたト
ランスペアレンシーシートを、溶融、再プレスし再度ト
ランスペアレンシーシートを成形した。光透過性などト
ランスペアレンシーシートとして使用には、何ら問題は
なかった。
ランスペアレンシーシートを、溶融、再プレスし再度ト
ランスペアレンシーシートを成形した。光透過性などト
ランスペアレンシーシートとして使用には、何ら問題は
なかった。
【００５２】〔実施例１３〕実施例１０で成形されたト
ランスペアレンシーシートを、溶融後、ペレット化し、
射出成形機を用いてインクジェットプリンターの筐体を
成形した。成形上問題なく、筐体の形成ができた。
ランスペアレンシーシートを、溶融後、ペレット化し、
射出成形機を用いてインクジェットプリンターの筐体を
成形した。成形上問題なく、筐体の形成ができた。
【００５３】
【発明の効果】本発明によれば、従来汎用ポリマーに比
較して物性面で用途に制限があった生分解性樹脂組成物
の物性を向上させることにより、生分解性樹脂の用途を
拡大でき、更に生分解性の液晶樹脂の使用により樹脂組
成物全体の生分解性を損なうことがない。更に、従来産
業廃棄物の問題の一つであった古紙の用途拡大も同時に
成し遂げることができる。
較して物性面で用途に制限があった生分解性樹脂組成物
の物性を向上させることにより、生分解性樹脂の用途を
拡大でき、更に生分解性の液晶樹脂の使用により樹脂組
成物全体の生分解性を損なうことがない。更に、従来産
業廃棄物の問題の一つであった古紙の用途拡大も同時に
成し遂げることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 1/00 Ｃ０８Ｌ 1/00
Claims (17)
- 【請求項１】 生分解性ポリマーと、生分解性を有する
液晶ポリマーと、を含有することを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項２】 前記生分解性ポリマーが糖構造を含む請
求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 前記糖構造がグルコースを含む構造であ
る請求項２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記グルコースを含む構造が、グルコー
スとジカルボン酸が結合した構造である請求項２に記載
の樹脂組成物。 - 【請求項５】 前記液晶ポリマーが下記式（１）： 【化１】 （上記式中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立して、水素ま
たは炭素数１から１０の脂肪族エステルを表す。）で表
される構造を有する請求項１〜４のいずれかに記載の樹
脂組成物。 - 【請求項６】 前記液晶ポリマーが下記式（２）： 【化２】 （上記式中、R4、R5及びR6はそれぞれ独立して、水素ま
たは炭素数１から１０のアルキル基を表す。）で表され
る構造を有する請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物。 - 【請求項７】 前記液晶ポリマーが下記式（３）： 【化３】 （上記式中、R7、R8及びR9はそれぞれ、水素または炭素
数１から１０のヒドロキシアルキル基を表す）で表され
る構造を有する請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組
成物。 - 【請求項８】 前記液晶性ポリマーがヒドロキシプロピ
ルセルロースである請求項７に記載の樹脂組成物。 - 【請求項９】 前記生分解性ポリマーの質量をＡ、前記
液晶ポリマーの質量をＢとしたときに、これらの混合比
（A）／（（A）＋（B））が０．０５から０．９５の範
囲にある請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項１０】 前記液晶ポリマーが、配向構造を有す
る請求項１〜９のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項１１】 前記生分解性ポリマーまたは前記液晶
ポリマーの少なくとも１種が古紙を原料として得られた
ものである請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂組成
物。 - 【請求項１２】 樹脂成形品の製造方法であって、請求
項１〜１１のいずれかに記載の樹脂組成物を、該樹脂組
成物が含有する液晶ポリマーの液晶転移温度以下で成形
可能な温度条件で成形して成形品を得ることを特徴とす
る樹脂成形品の製造方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜１１のいずれかに記載の樹
脂組成物を成形して得られたものであることを特徴とす
る樹脂成形品。 - 【請求項１４】 古紙の再利用方法であって、古紙から
生分解性ポリマー及び液晶ポリマーの少なくとも１種の
ポリマーを製造する工程と、製造された少なくとも１種
のポリマーを用いて請求項１〜１１のいずれかに記載の
樹脂組成物を製造する工程と、を有することを特徴とす
る古紙の再利用方法。 - 【請求項１５】 請求項１〜１１のいずれかに記載の樹
脂組成物のリサクル方法であって、該樹脂組成物からな
る成形品を分解して分解物を得る工程と、該分解物から
前記生分解性ポリマー及び前記液晶ポリマーの少なくと
も１種のポリマーを回収する工程と、製造された少なく
とも１種のポリマーを該樹脂組成物の製造に再利用する
工程と、を有することを特徴とするリサイクル方法。 - 【請求項１６】 前記成形品の分解が、酸による処理に
よって行なわれる請求項１５に記載のリサイクル方法。 - 【請求項１７】 前記成形品の分解が、高温高圧水を用
いて行われる請求項１５に記載のリサイクル方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001076559A JP3902916B2 (ja) | 2001-03-16 | 2001-03-16 | 樹脂組成物およびその成形方法、並びに該樹脂組成物のリサイクル方法 |
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| EP02005976A EP1241231A1 (en) | 2001-03-16 | 2002-03-15 | Resin composition, method of molding the same, and method of recycling resin composition |
| US11/251,790 US7608593B2 (en) | 2001-03-16 | 2005-10-18 | Resin composition with biodegradable non-liquid-crystalline and liquid-crystalline polymers |
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|---|---|---|---|
| JP2001076559A JP3902916B2 (ja) | 2001-03-16 | 2001-03-16 | 樹脂組成物およびその成形方法、並びに該樹脂組成物のリサイクル方法 |
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|---|---|
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| JP2001076559A Expired - Fee Related JP3902916B2 (ja) | 2001-03-16 | 2001-03-16 | 樹脂組成物およびその成形方法、並びに該樹脂組成物のリサイクル方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP1241231A1 (ja) |
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| WO2011132745A1 (ja) * | 2010-04-22 | 2011-10-27 | 富士フイルム株式会社 | セルロース誘導体、樹脂組成物、成形材料、成形体、成形体の製造方法、及び電気電子機器用筐体 |
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| JP2007283557A (ja) * | 2006-04-13 | 2007-11-01 | Seiko Epson Corp | 液体収容体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3377730A (en) * | 1966-12-16 | 1968-04-16 | Karl R. Lewis | Bolt mechanism for bolt action type firearm and mechanism used therein for converting rotary motion to reciprocating and rotary motion |
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| JPS6346242A (ja) | 1986-08-13 | 1988-02-27 | Nok Corp | ゴム組成物 |
| US5021475A (en) | 1988-12-12 | 1991-06-04 | University Of Akron | Composite thermoplastic elastomer blend and process for preparing the same |
| FR2665168B1 (fr) | 1990-07-30 | 1994-03-25 | Rhone Poulenc Chimie | Composition comportant un succinoglycane. |
| KR960006785B1 (ko) | 1991-09-30 | 1996-05-23 | 마쓰다 가부시끼가이샤 | 성형용 수지조성물 |
| US5244945A (en) | 1992-07-20 | 1993-09-14 | International Communications & Energy | Synthesis of plastics from recycled paper and sugar cane |
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