JP2000154278A - 樹脂ブレンド溶液および光拡散フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ミクロンメータのオーダーでサイズが均一で
あり、かつ経時的にも安定した島構造を有する相分離溶
液を得る。 【解決手段】 （ａ）セルロースアセテート樹脂と、
（ｂ）下記式 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は有機基を示す）で表される置
換基を有し、かつ前記樹脂(a) 以外の１，４−グルカン
誘導体樹脂とを、（ｃ）前記樹脂(a)(b)のいずれも可溶
であるがお互いに相溶させない溶剤に溶解し、前記樹脂
(a) 溶液中に、島成分である上記樹脂(b) 溶液が分散し
た非相溶の樹脂ブレンド溶液を得る。総樹脂量（固形
分）に対する１，４−グルカン誘導体樹脂の割合は０．
１〜２０重量％である。樹脂ブレンド溶液を流延するこ
とにより光拡散フィルム又はシートを得ることができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビーズ製造や散乱
シート、複合繊維などの製造に適した非相溶の樹脂ブレ
ンド溶液、このブレンド溶液を用いた光拡散フィルム又
はシートとその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ミクロンオーダーでサイズが均一な島構
造を有する高分子相分離溶液は、粒度の均一な微粒子の
製造や光拡散フィルム、ブレンド繊維など種々の用途に
有効であり、機能材料の前駆体として非常に可能性が高
い。しかし、直接、高分子微粒子を添加することなく、
このような相分離溶液を容易に製造する方法は未だ見出
されていない。

【０００３】球状の島構造を有する高分子相分離溶液の
製造方法の一つとして、お互いに非相溶である海成分樹
脂と島成分樹脂を、その両方とも溶解するがお互いの成
分を相溶させない溶剤に溶解して、混合することによ
り、液−液相分離を起こす方法が提案されている。しか
し、一般に、このような溶液において島成分のサイズは
均一ではなく、さらに、時間とともに島成分同士が融合
するため、サイズは経時的に不安定である。島成分のサ
イズを経時的に安定化するため、相溶化剤を添加するこ
とが考えられるものの、この場合、島成分のサイズはサ
ブミクロン以下に微小化してしまうため、ミクロンメー
タ（μｍ）以上での安定化には適していない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ミクロンメータのオーダーでサイズが均一であり、
かつ経時的にも安定した島構造（球状の島構造など）を
有する相分離溶液を提供することにある。

【０００５】本発明の他の目的は、ミクロンメータのオ
ーダーで島成分ポリマーが均一に分散した光拡散フイル
ム又はシートとその製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討の結果、それぞれ主成分と副成分
として、セルロースアセテート樹脂と特定の１，４−グ
ルカン誘導体樹脂とを、いずれをも可溶せしめるがお互
いに相溶させない溶剤にて溶解すると、相分離により、
海成分であるセルロースアセテート溶液中に島成分であ
る上記１，４−グルカン誘導体溶液がミクロンメータ
（μｍ）の均一なサイズで分散し、かつ島成分のサイズ
が経時的に安定していることを見出し、本発明を完成す
るに至った。さらに、本発明者は、この樹脂ブレンド溶
液を流延し乾燥することにより、光学特性の良好な光拡
散フィルムが得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００７】すなわち、本発明の樹脂ブレンド溶液（樹
脂混合液）は、（ａ）セルロースアセテート樹脂、
（ｂ）下記式

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒは水素原子又は有機基を示す）
で表される少なくとも１つの置換基を有し、かつセルロ
ースアセテート樹脂以外の１，４−グルカン誘導体樹
脂、および（ｃ）前記セルロースアセテート樹脂及び
１，４−グルカン誘導体樹脂が可溶な溶剤を含む非相溶
の樹脂ブレンド溶液であって、総樹脂量（固形分）に対
する１，４−グルカン誘導体樹脂の割合が０．１〜２０
重量％である。樹脂ブレンド溶液は、通常、海成分ポリ
マーとしてのセルロースアセテート樹脂と、島成分ポリ
マーとしての１，４−グルカン誘導体樹脂とを含み、前
記溶剤は、セルロースアセテート樹脂と１，４−グルカ
ン誘導体樹脂とを互いに相溶させない溶剤である。

【００１０】本発明には、前記樹脂ブレンド溶液を流延
する光拡散性フィルム又はシートの製造方法、（ａ）海
成分ポリマーがセルロースアセテート樹脂であり、
（ｂ）島成分ポリマーが前記１，４−グルカン誘導体樹
脂であり、かつ総樹脂量（固形分）に対する１，４−グ
ルカン誘導体樹脂の割合が０．１〜２０重量％である光
拡散性フィルム又はシートも含まれる。

【００１１】

【発明の実施の形態】［セルロースアセテート樹脂］
（ａ）海成分ポリマーとして用いるセルロースアセテー
ト樹脂としては、平均置換度が１〜３程度の種々のセル
ロースアセテート、例えば、セルロースモノアセテー
ト、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
トが例示できる。セルロースアセテート樹脂の平均置換
度は、特に限定はしないが、溶剤への溶解性や、成型品
の物性を考慮して、２〜３（例えば、２．２〜３）、好
ましくは２．４〜２．９５（例えば、２．５〜２．９
５）、さらに好ましくは２．７〜２．９５程度である。
平均置換度が２．７以上のセルローストリアセテート樹
脂は、透明性、シート強度、耐水性に優れることから特
に好ましい。なお、平均置換度が２．９５を越えると溶
剤への溶解性が著しく低下しやすい。

【００１２】セルロースアセテート樹脂の平均重合度
（数平均重合度）は、特に制限されず、例えば、１００
〜４００、好ましくは１５０〜３５０（例えば、２００
〜３５０）程度である。数平均重合度が４００を越える
と、溶液が著しく高粘度化し、また、溶解性が著しく低
下するために好ましくなく、逆に、例えば、数平均重合
度が１００未満であると島成分のサイズを経時的に安定
化させるのが困難となる場合がある。

【００１３】セルロースアセテート樹脂は単独で又は二
種以上組合せて使用できる。 ［１，４−グルカン誘導体樹脂］本発明では、前記
（ａ）セルロースアセテート樹脂と、（ｂ）島成分ポリ
マーとして、下記式で表される少なくとも１つの置換基
を有し、かつセルロースアセテート樹脂以外の１，４−
グルカン誘導体樹脂とを組合せて用いる。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒは水素原子又は有機基を示す） 前記有機基は特に制限されず任意の置換基が採用でき
る。有機基の具体例としては、例えば、アルキル基［ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基な
どのＣ_1-10アルキル基）、置換アルキル基（例えば、ヒ
ドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピ
ル基などのヒドロキシアルキル基、クロロメチル、ジク
ロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、
クロロエチル、ジクロロエチル基などのハロアルキル基
など）］、シクロアルキル基（シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオク
チルなどのＣ_3-10シクロアルキル基、ハロゲン原子、ア
ルキル基などが置換した置換シクロアルキル基など）、
アリール基［（フェニル、ナフチル基などのＣ_6-12アリ
ール基、置換アリール基（メチルフェニル、エチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、ジエチルフェニルなどのアル
キル置換アリール基、クロロフェニル、ジクロロフェニ
ル基などのハロゲン置換アリール基など）］、アラルキ
ル基（ベンジル、フェネチル基などのＣ _6-12アリール−
Ｃ_1-4 アルキル基）、シアノアルキル基（シアノエチル
基など）などが例示できる。１，４- グルカン樹脂（セ
ルロースアセテート樹脂を含む）には、異なる種類の置
換基が置換していてもよい。

【００１６】グルカン樹脂としては、グルコースで構成
された種々の多糖類、例えば、セルロース、デンプン、
グリコーゲン、ラミナラン、リケニン、デキストラン、
ニゲランなどが含まれる。

【００１７】式（ａ）で表される置換基を有する１，４
−グルカン誘導体樹脂としては、例えば、セルロースベ
ンゾエート、セルロース４−メチルベンゾエート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレートなどのセルロースエステル類（酢酸との混
合エステルであってもよい）が挙げられる。式（ｂ）で
表される置換基を有する１，４−グルカン誘導体樹脂と
しては、例えば、セルロースフェニルカルバメート、セ
ルロース４−クロロフェニルカルバメート、セルロース
−４−メチルフェニルカルバメート、セルロース−３，
５−ジメチルフェニルカルバメート、アミロース３，５
−ジメチルフェニルカルバメート、アミロースメチルベ
ンジルフェニルカルバメートなどのセルロースカルバメ
ート類やアセチルセルロースカルバメート類が挙げられ
る。式（ｃ）で表される置換基を有する１，４−グルカ
ン誘導体樹脂としては、例えば、シアノエチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、エチルセルロース、メチルセルロースなど
のセルロースエーテル類やアセチルアルキルセルロース
類が挙げられる。

【００１８】１，４−グルカン誘導体樹脂において、前
記有機基の平均置換度は０．１〜３、好ましくは０．５
〜２．５程度の広い範囲から適当に選択できる。１，４
−グルカン誘導体樹脂の重合度（数平均重合度）は、特
に制限されず、例えば、３０〜４００、好ましくは５０
〜３５０（例えば、５０〜３００）程度であってもよ
い。

【００１９】これらの１，４−グルカン誘導体樹脂は単
独で又は二種以上組合せて使用できる。 [樹脂のブレンド比]本発明の樹脂ブレンド溶液におい
て、樹脂中の上記１，４−グルカン誘導体樹脂の割合
は、海島構造を形成可能な範囲から選択でき、例えば、
固形分換算で、０．１〜２０重量％（例えば、０．２〜
２0 重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好
ましくは１〜８重量％）程度であり、通常、１〜１０重
量％程度である。上記割合が０．１重量％未満であると
島成分の存在が実質なくなり、逆に、２５．０重量％を
越えると島成分のサイズが経時的に安定化しなくなる。

【００２０】［溶剤］溶剤としては、前記セルロースア
セテート樹脂及び１，４−グルカン誘導体樹脂のいずれ
かをも可溶であって、これらの樹脂をお互いに相溶させ
ない溶剤であれば、いずれの溶剤も使用でき、特に限定
されない。例えば、溶液を用いて成型品を製造する場合
は、溶媒を蒸発せしめて除去するためには低沸点の溶媒
が好ましい。このような溶剤としては、例えば、ハロゲ
ン化炭化水素（塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、塩化エチレンなど）、エステル類（蟻酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチルなど）、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトンなど）、芳香族炭化水素類（トルエン
など）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ブタノールなど）、セロソルブ類（メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブな
ど）、これらの混合溶媒（塩化メチレン／アルコールな
ど）などが挙げられる。

【００２１】[溶液の樹脂濃度]本発明の樹脂ブレンド溶
液における総樹脂濃度は、例えば、２〜３０重量％（例
えば、３〜２５重量％）程度である。総樹脂濃度が２重
量％未満であったり、３０重量％を越えると、島成分の
サイズが経時的に不安定化しやすい。溶液の取扱い性と
島成分のサイズの安定性を考慮した場合、さらに好まし
い樹脂濃度は、例えば、５〜２０重量％程度である。

【００２２】[相分離溶液の調製方法]本発明の樹脂ブレ
ンド溶液の製造方法は、上記セルロースアセテート樹脂
及び上記１，４−グルカン誘導体樹脂を、上記溶剤中に
投入して溶解又は混合する方法でもよく、一方の樹脂溶
液に他方の樹脂を混合する方法（すなわち、上記セルロ
ースアセテート樹脂を予め溶剤に溶解させた溶液に、上
記１，４−グルカン誘導体樹脂とを投入して混合するこ
とにより逐次溶解する方法、逆に、上記１，４−グルカ
ン誘導体樹脂を予め上記溶剤に溶解させた溶液に、上記
セルロースアセテート樹脂を投入して混合することによ
り逐次溶解する方法）でもよい。また、上記セルロース
アセテート樹脂および上記１，４−グルカン誘導体樹脂
を別個に上記溶剤に溶解し、得られたそれぞれの溶液を
混合する方法でもよい。

【００２３】[相分離構造]このようにして得た本発明の
樹脂ブレンド溶液において、相分離による上記１，４−
グルカン誘導体樹脂由来の島成分の直径サイズは、ミク
ロンメータ（μｍ）のオーダーでほぼ均一であり、かつ
その平均値（平均径）は、前記の溶解方法にさえほとん
ど依存せず、むしろ、用いた１，４−グルカン誘導体樹
脂と溶剤の種類の組み合わせに応じて変化するようであ
る。例えば、上記平均値は１〜２０μｍの範囲内の任意
の大きさである。

【００２４】本発明の樹脂ブレンド溶液において、島成
分のサイズがほぼ均一でかつ経時的に安定である原因に
ついては明確ではないものの、本発明の樹脂ブレンド溶
液に用いられる樹脂成分の分子構造がお互いに類似して
いることから、島成分と海成分との界面が分散安定性に
寄与しているものと考えられる。

【００２５】本発明の樹脂ブレンド溶液は、粒度のそろ
った微粒子の製造に適している他，複合繊維や光拡散フ
ィルムの前駆体としても有用である。さらに、本発明の
樹脂ブレンド溶液における相分離構造の海成分はセルロ
ースアセテート樹脂溶液であることから、本発明の樹脂
ブレンド溶液をキャストすることによって，容易に高透
過率のフィルムを得ることができる。さらに、本発明の
樹脂ブレンド溶液における相分離構造の島成分は光散乱
体として適度なサイズであることから、屈折率がセルロ
ースアセテート樹脂の屈折率と０．０２以上異なるよう
な１，４−グルカン誘導体樹脂を島成分樹脂として用い
た場合、特に，高透過率性能が要求される光拡散フィル
ム又はシート、例えば、反射型液晶表示装置の光拡散フ
ィルムなどとして有用である。

【００２６】そのため、本発明の製造方法では、前記樹
脂ブレンド溶液を流延することにより、光拡散性フィル
ム又はシートを製造する。流延成形法は慣用の方法、例
えば、金属などの支持体（シート状又はドラム状などで
あってもよい）に前記樹脂ブレンド溶液を塗布し、溶媒
の少なくとも一部を除去し、支持体から塗膜を剥離し、
乾燥することにより行うことができる。さらに、スピン
コーティング法を利用して、塗布し、上記と同様にし
て、薄膜を得てもよい。

【００２７】このようにして得られた成形体（フィルム
又はシート）は、セルロースアセテート樹脂中に１，４
−グルカン誘導体樹脂が島成分樹脂として分散したモル
ホロジーを有しているようであり、フィルム又はシート
の厚みは、用途に応じて選択でき、例えば、０．１〜１
０００μｍ、好ましくは１〜５００μｍ程度の範囲から
選択でき、通常、５〜５００μｍ（特に１０〜５００μ
ｍ）程度である。

【００２８】なお、樹脂ブレンド溶液や成形体は、種々
の添加剤、例えば、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収
剤、熱安定剤など）、可塑剤、着色剤（染料や顔料）、
難燃剤、帯電防止剤などを含有していてもよい。

【００２９】

【発明の効果】本発明では、セルロースアセテート樹脂
と１，４- グルカン誘導体樹脂とを組合せているので、
ミクロンメータのオーダーでサイズが均一であり、かつ
経時的にも安定した島構造（球状の島構造など）を有す
る相分離溶液を得ることができる。この相分離溶液は、
ミクロンメータのオーダーで島成分ポリマーが均一に分
散した光拡散フイルム又はシートを得る上で有用であ
る。

【００３０】

【実施例】実施例１ 平均置換度２．８６、平均重合度３００のセルロースア
セテート樹脂５１重量部をジクロロメタン／メタノール
（９／１、重量比）２４９重量部に溶解せしめ，溶液Ａ
を調製した。平均重合度が７０のセルロースベンゾエー
ト樹脂１重量部を同じくジクロロメタン／メタノール
（９／１、重量比）４重量部に溶解せしめ，溶液Ｂを調
製した。得られた溶液Ａ、Ｂともに透明な溶液であっ
た。続いて，溶液Ａに溶液Ｂを全量投入し、室温下で１
２時間、２ｒｐｍの速度で回転混合した。こうして調製
した樹脂ブレンド溶液は白濁しており、この溶液をスラ
イドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微鏡観察した
ところ，液−液相分離による海−島構造が形成されてい
ることが分かり、かつ、セルロースベンゾエ―ト樹脂溶
液由来である島の平均直径サイズが２μｍであり、ＣＶ
値は３１％であった。

【００３１】なお、ＣＶ値とは、粒子径分布の広さの指
標となる値であり、個々の分散粒子i の直径Ｘi と、ｎ
個の分散粒子の平均径Ｘm とに基づいて、下記式により
算出できる。なお、式中、Ｓは偏差二乗和、Ｓ／ｎは分
散である。

【００３２】ＣＶ値＝［Ｓ／ｎ］／Ｘm Ｓ＝Σ_i=1 ⁿ （Ｘi −Ｘm ）² 実施例２ 島成分樹脂として平均重合度が７０のセルロースフェニ
ルカルバメート樹脂１重量部を用いた他は実施例１と同
様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁して
おり、この溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に
挟んで顕微鏡観察したところ、液−液相分離による海−
島構造が形成されていることが分かり、かつ、セルロー
スフェニルカルバメート樹脂溶液由来である島の平均直
径サイズが２μｍであり、ＣＶ値は１１０％であった。

【００３３】実施例３ 島成分樹脂として平均重合度が２００のセルロース３，
５−ジメチルフェニルカルバメート樹脂１重量部を用い
た他は実施例１と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製し
た。溶液は白濁しており、この溶液をスライドガラスと
カバーガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−
液相分離による海−島構造が形成されていることが分か
り、かつ、セルロース３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが４μｍ
であり、ＣＶ値は１００％であった。

【００３４】実施例４ 島成分樹脂として平均重合度が２００のセルロース４−
クロロフェニルカルバメート樹脂１重量部を用いた他は
実施例１と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶
液は白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバー
ガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−液相分
離による海−島構造が形成されていることが分かり、か
つ、セルロース４−クロロフェニルカルバメート樹脂溶
液由来である島の平均直径サイズが２μｍであり、ＣＶ
値は６１％であった。

【００３５】実施例５ 島成分樹脂として平均重合度が２００のセルロース４−
メチルフェニルカルバメート樹脂１重量部を用いた他は
実施例１と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶
液は白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバー
ガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−液相分
離による海−島構造が形成されていることが分かり、か
つ、セルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂溶
液由来である島の平均直径サイズが４μｍであり、ＣＶ
値は８６％であった。

【００３６】実施例６ 島成分樹脂として平均重合度が２００のセルロース４−
メチルベンゾエート樹脂１重量部を用いた他は実施例１
と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁
しており、この溶液をスライドガラスとカバーガラスの
間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−液相分離による
海−島構造が形成されていることが分かり、かつ、セル
ロース４−メチルベンゾエート樹脂溶液由来である島の
平均直径サイズが２μｍであり、ＣＶ値は８０％であっ
た。

【００３７】実施例７ 島成分樹脂として平均重合度が１８０のアミロースメチ
ルベンジルフェニルカルバメート樹脂１重量部を用いた
他は実施例１と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製し
た。溶液は白濁しており、この溶液をスライドガラスと
カバーガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−
液相分離による海−島構造が形成されていることが分か
り、かつ、アミロースメチルベンジルフェニルカルバメ
ート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが２μｍで
あり、ＣＶ値は２６％であった。

【００３８】実施例８ 島成分樹脂として平均重合度が約２００のシアノエチル
セルロース樹脂１重量部を用いた他は実施例１と同様に
して樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁してお
り、この溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に挟
んで顕微鏡観察したところ、液−液相分離による海−島
構造が形成されていることが分かり、かつ、シアノエチ
ルセルロース樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが
３μｍであり、ＣＶ値は３８％であった。

【００３９】実施例９ 島成分樹脂としてヒドロキシプロピルセルロース樹脂１
重量部を用いた他は実施例１と同様にして樹脂ブレンド
溶液を調製した。溶液は白濁しており、この溶液をスラ
イドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微鏡観察した
ところ、液−液相分離による海−島構造が形成されてい
ることが分かり、かつ、ヒドロキシプロピルセルロース
樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが３μｍであ
り、ＣＶ値は８２％であった。

【００４０】実施例１０ 島成分樹脂としてトルエン／エタノール（８／２、重量
比）による５重量％溶液の粘度が４ｃｐｓのエチルセル
ロース樹脂３重量部を用いた他は実施例１と同様にして
樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁しており、こ
の溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕
微鏡観察したところ、液−液相分離による海−島構造が
形成されていることが分かり、かつ、エチルセルロース
樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが１２μｍであ
り、ＣＶ値は１２０％であった。

【００４１】比較例１ 島成分樹脂として分子量１５０００のポリカーボネート
樹脂１重量部を用いた他は実施例１と同様にして樹脂ブ
レンド溶液を調製した。溶液は白濁しており、この溶液
をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微鏡観
察したところ、液−液相分離による海−島構造が形成さ
れていることが分かった。しかし、ポリカーボネート樹
脂溶液由来である島の平均直径サイズは１９μｍであ
り、ＣＶ値は８１１％であった。なお、溶液の上におい
ているカバーガラスを軽く横にずらしたところ、ずらし
た方向に島が大きく伸び、やがて小さくちぎれていった
ことから、ポリカーボネート樹脂溶液由来である島の平
均直径サイズは外部からの応力に対して非常に不安定で
ある。

【００４２】実施例１〜１０および比較例１の結果を表
１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】表１から明らかなように、比較例に比べて
実施例の樹脂ブレンド溶液は、相分離による島のサイズ
がよく揃っている。 実施例１１ 実施例５にて得られた樹脂ブレンド溶液を６０℃まで加
熱し、８時間保持したところ、セルロース４−メチルフ
ェニルカルバメート樹脂溶液由来である島の平均直径サ
イズは４μｍのままであり、かつ、ＣＶ値もほぼ変化な
かった。

【００４５】実施例１２ 実施例５にて得られた樹脂ブレンド溶液を−７０℃で、
２時間保持したところ、セルロース４−メチルフェニル
カルバメート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズは
４μｍのままであり、かつ、ＣＶ値もほぼ変化なかっ
た。

【００４６】このように、本発明の樹脂ブレンド溶液は
温度に対しても安定である。 実施例１３ 平均置換度２．６５、平均重合度３００のセルロースア
セテート５１重量部を酢酸メチル／エタノール（８０／
２０、重量比）２４９重量部に溶解せしめ、溶液Ａを調
製した。平均重合度７０のセルロースフェニルカルバメ
ート樹脂１重量部を同じく酢酸メチル／エタノール（８
０／２０、重量比）４重量部に溶解せしめ、溶液Ｂを調
製した。こうして得られた溶液Ａ、Ｂともに透明な溶液
であった。続いて、溶液Ａに溶液Ｂを全量投入し、室温
下で１２時間、２ｒｐｍの速度で回転混合した。こうし
て調製した樹脂ブレンド溶液は白濁しており、この溶液
をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微鏡観
察したところ、液−液相分離による海−島構造が形成さ
れていることが分かり、かつ、セルロースフェニルカル
バメート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが１μ
ｍであり、ＣＶ値は２５％であった。

【００４７】実施例１４ 島成分樹脂としてセルロース４−クロロフェニルカルバ
メート樹脂１重量部を用いた他は実施例１３と同様にし
て樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁しており、
この溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで
顕微鏡観察したところ、液−液相分離による海−島構造
が形成されていることが分かり、かつ、セルロース４−
クロロフェニルカルバメート樹脂溶液由来である島の平
均直径サイズが２μｍであり、ＣＶ値は１００％であっ
た。

【００４８】実施例１５ 島成分樹脂として平均重合度が２００のセルロース４−
メチルフェニルカルバメート１重量部を用いた他は実施
例１３と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶液
は白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバーガ
ラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−液相分離
による海−島構造が形成されていることが分かり、か
つ、セルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂溶
液由来である島の平均直径サイズが４μｍであり、ＣＶ
値は２５％であった。

【００４９】実施例１６ 溶剤を酢酸メチルとした他は実施例１５と同様にして樹
脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁しており、この
溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微
鏡観察したところ、液−液相分離による海−島構造が形
成されていることが分かり、かつ、セルロース４−メチ
ルフェニルカルバメート樹脂溶液由来である島の平均直
径サイズが３μｍであり、ＣＶ値は４０％であった。

【００５０】実施例１７ 溶剤を塩化メチレンとした他は実施例５と同様にして樹
脂ブレンド溶液を調製した。溶液は白濁しており、この
溶液をスライドガラスとカバーガラスの間に挟んで顕微
鏡観察したところ、液−液相分離による海−島構造が形
成されていることが分かり、かつ、セルロース４−メチ
ルフェニルカルバメート樹脂溶液由来である島の平均直
径サイズが２μｍであり、ＣＶ値は４１％であった。

【００５１】実施例１８ 島成分の樹脂として平均重合度が１８０のアミロース
３，５−ジメチルフェニルカルバメート樹脂を用いた他
は実施例１６と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製し
た。溶液は白濁しており、この溶液をスライドガラスと
カバーガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、液−
液相分離による海−島構造が形成されていることが分か
り、かつ、セルロース３，５−ジメチルフェニルカルバ
メート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズが５μｍ
であり、ＣＶ値は８１％であった。

【００５２】実施例１９ 島成分樹脂として平均重合度が１８０のアミロース３,
５−ジメチルフェニルカルバメート樹脂を用いた他は実
施例１７と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製した。溶
液は白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバー
ガラスの間に挟んで顕微鏡観察したところ、相分離／海
島構造が形成されていることが分かり、かつ、セルロー
ス３，５−ジメチルフェニルカルバメート樹脂溶液由来
である島の平均直径サイズが２μｍであり、ＣＶ値は９
０％であった。

【００５３】実施例１３〜１９の結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】表２から明らかなように、本発明の樹脂ブ
レンド溶液に用いる溶剤は、セルロースアセテート樹脂
およびセルロースアセテート以外の１，４−グルカン誘
導体樹脂のいずれをも可溶せしめるが、お互いには相溶
させない溶剤であれば特に限定はされない。

【００５６】実施例２０ 平均重合度が２００のセルロース４−メチルフェニルカ
ルバメート樹脂１重量部をジクロロメタン／メタノール
（９／１、重量比）２８９重量部に溶解せしめ、溶液を
調製した。こうして得られた溶液に、平均置換度２．８
６、平均重合度３００のセルロースアセテート樹脂５１
重量部を全量投入し、室温下で１２時間２ｒｐｍの速度
で回転混合した。こうして調製した樹脂ブレンド溶液は
白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバーガラ
スの間に挟んで顕微鏡観察したところ、相分離による海
島準構造が形成されていることが分かり、かつ、セルロ
ース４−メチルフェニルカルバメート樹脂溶液由来であ
る島の平均直径サイズが４μｍであり、ＣＶ値は９０％
であった。

【００５７】実施例２１ 平均置換度２．８６、平均重合度３００のセルロースア
セテート樹脂５１重量部をジクロロメタン／メタノール
（９／１、重量比）２８９重量部に溶解せしめ、溶液を
調製した。こうして得られた溶液に、平均重合度が２０
０のセルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂１
重量部を全量投入し、室温下で１２時間２ｒｐｍの速度
で回転混合した。こうして調製した樹脂ブレンド溶液は
白濁しており、この溶液をスライドガラスとカバーガラ
スの間に挟んで顕微鏡観察したところ、相分離による海
島構造が形成されていることが分かり、かつ、セルロー
スペンゾェート樹脂溶液由来である島の平均直径サイズ
が４μｍであり、ＣＶ値は７５％であった。

【００５８】実施例２０および実施例２１の樹脂ブレン
ド溶液は、実施例５と同一組成であるが、製造方法が異
なっている。にもかかわらず、実施例５、２０および２
１の樹脂ブレンド溶液における島のそれぞれのサイズお
よび分布はほぼ同じであることから、本発明の樹脂ブレ
ンド溶液の製造方法は特定の方法に限定されない。

【００５９】実施例２２〜４２ 実施例１〜２１の樹脂ブレンド溶液を室温にて２週間放
置した後、これらの溶液をスライドガラスとカバーガラ
スの間に挟んで顕微鏡観察したところ、相分離による島
成分の平均直径サイズは２週間前と変化していなかっ
た。このことから、本発明の樹脂ブレンド溶液における
相分離による海島の構造は経時的に安定である。

【００６０】実施例４３ セルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂を０．
７５重量部とした他は実施例２０と同様にして樹脂ブレ
ンド溶液を得た。この樹脂ブレンド溶液をガラス板上に
流延し、室温にて１時間乾燥後、１００℃にて２時間乾
燥することにより、厚さ８０μｍのフィルムを得た。フ
ィルムの断面を顕微鏡観察したところ、セルロース４−
メチルフェニルカルバメート樹脂由来の島の形状は、沿
面方向の平均直径サイズ５μｍ、フィルム厚さ方向の直
径サイズ２μｍの円盤状であった。このフィルムは白く
濁っており、全光線透過率、ヘイズを測定したところ、
それぞれ９３．１％、６４．３％であった。

【００６１】実施例４４ セルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂を０．
５重量部とした他は実施例２０と同様にして樹脂ブレン
ド溶液を得た。この樹脂ブレンド溶液をガラス板上に流
延し、室温にて１時間乾燥後、１００℃にて２時間乾燥
することにより、厚さ８０μｍのフィルムを得た。フィ
ルムの断面を顕微鏡観察したところ、セルロース４−メ
チルフェニルカルバメート樹脂由来の島の形状は、実施
例４３と同様で円盤状であった。フィルムは白く濁って
おり、全光線透過率、ヘイズを測定したところ、それぞ
れ９２．８％、４７．９％であった。

【００６２】実施例４５ セルロース４−メチルフェニルカルバメート樹脂を０．
２５重量部とした他は実施例２０と同様にして樹脂ブレ
ンド溶液を得た。この樹脂ブレンド溶液をガラス板上に
流延し、室温にて１時間乾燥後、１００℃にて２時間乾
燥することにより、厚さ８０μｍのフィルムを得た。フ
ィルムの断面を顕微鏡観察したところ、セルロース４−
メチルフェニルカルバメート樹脂由来の島の形状は、実
施例４３と同様で円盤状であった。フィルムは白く濁っ
ており、全光線透過率、ヘイズを測定したところ、それ
ぞれ９３．５％、２５．６％であった。

【００６３】実施例４３〜４５の結果を表３に示す。

【００６４】

【表３】

【００６５】表３から明らかなように、本発明の樹脂ブ
レンド溶液から製造したフィルムは、フィルムの厚さ方
向の直径サイズが小さいことを特徴とする円盤状の島構
造を有しており、さらに、高透過率光拡散板として遜色
のない光学特性を有している。

【００６６】実施例４６〜４７、比較例２〜４ 島成分樹脂としてトルエン／エタノール（８／２、重量
比）による５重量％溶液の粘度が４ｃｐｓのエチルセル
ロース樹脂を用いて、海成分樹脂であるセルロースアセ
テート樹脂との混合比をそれぞれ表４に示す割合とした
他は、実施例１０と同様にして樹脂ブレンド溶液を調製
した。溶液調製直後に、それぞれの溶液における島の平
均直径を測定した。その後、室温下で溶液を２週間静置
し、再びそれぞれの溶液における島の平均直径を測定し
たところ、実施例４６〜４７の溶液のそれは溶液調製直
後に比べほとんど変化が認められなかったのに対して、
比較例２〜４の溶液は島同士の融合が完全にすすんだ結
果、溶液全体が上下に２相に分離してしまい、もはや島
の平均直径を測定不能な状態であった。

【００６７】

【表４】

【００６８】表４から明らかなように、本発明の樹脂ブ
レンド溶液中における島のサイズが安定であるために
は、樹脂全体に対する１，４−グルカン誘導体樹脂の比
率は２０重量％以下であることが好ましい。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）セルロースアセテート樹脂、
   （ｂ）下記式 【化１】 （式中、Ｒは水素原子又は有機基を示す）で表される少
   なくとも１つの置換基を有し、かつセルロースアセテー
   ト樹脂以外の１，４−グルカン誘導体樹脂、および
   （ｃ）前記セルロースアセテート樹脂及び１，４−グル
   カン誘導体樹脂が可溶な溶剤を含む非相溶の樹脂ブレン
   ド溶液であって、総樹脂量（固形分）に対する１，４−
   グルカン誘導体樹脂の割合が０．１〜２０重量％である
   樹脂ブレンド溶液。
2. 【請求項２】 海成分ポリマーとしてのセルロースアセ
   テート樹脂と、島成分ポリマーとしての１，４−グルカ
   ン誘導体樹脂とを含み、溶剤がセルロースアセテート樹
   脂と１，４−グルカン誘導体樹脂とを互いに相溶させな
   い溶剤である請求項１記載の樹脂ブレンド溶液。
3. 【請求項３】 固形分濃度が２〜３０重量％である請求
   項１記載の樹脂ブレンド溶液。
4. 【請求項４】 セルロースアセテート樹脂の平均置換度
   が２．４〜２．９５であり、かつ平均重合度が１００〜
   ４００である請求項１記載の樹脂ブレンド溶液。
5. 【請求項５】 請求項１〜４に記載の樹脂ブレンド溶液
   を流延することを特徴とする光拡散性フィルム又はシー
   トの製造方法。
6. 【請求項６】 （ａ）海成分ポリマーがセルロースアセ
   テート樹脂であり、（ｂ）島成分ポリマーが下記式 【化２】 （式中、Ｒは水素原子又は有機基を示す）で表される少
   なくとも１つの置換基を有し、かつセルロースアセテー
   ト樹脂以外の１，４−グルカン誘導体樹脂であり、かつ
   総樹脂量（固形分）に対する１，４−グルカン誘導体樹
   脂の割合が０．１〜２０重量％である光拡散フィルム又
   はシート。