JP2002275369A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネートとポリエステルとが本来有
する耐薬品性などの特性を生かし、かつ、湿熱疲労性に
優れたポリカーボネートとポリエステルとからなる熱可
塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネートの５〜９５重量部に対
し、ポリエステルを９５〜５重量部の割合で含んでなる
熱可塑性樹脂組成物において、ポリエステル中にビス
（３−ヒドロキシプロピル）エーテル成分をビス（３−
ヒドロキシプロピル）エーテル換算で０．１〜３重量％
含有し、かつ該熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性が
２．５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は、耐薬品性、湿熱
疲労性に優れたポリカーボネートとポリエステルとから
なる熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは特定
成分を特定量含有するポリエステル（Ｐ）とポリカーボ
ネートとを使用することによる、耐薬品性、湿熱疲労性
に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートとポリエステル（以
後、本願発明の主たる対象ポリエステルであるポリプロ
ピレンテレフタレートにちなみポリプロピレンテレフタ
レート類あるいは単にＰＰＴ類と略称することがあ
る。）とから成る熱可塑性樹脂組成物は、ポリカーボネ
ートの本来有する耐衝撃性とポリプロピレンテレフタレ
ート類の有する耐薬品性とをあわせ有する材料として、
自動車、ＯＡ分野等に幅広く使用されている。

【０００３】ポリプロピレンテレフタレート類としては
１，３−プロピレングリコール等の脂肪族グリコールと
エステル結合形成性前駆体であるテレフタル酸より直接
エステル化により製造する方法、あるいはテレフタル酸
ジメチルエステルよりエステル交換法により製造する方
法、あるいはテレフタル酸ジクロリドより界面重合法に
より製造する方法、さらには上記方法で製造された比較
的低分子量のポリプロピレンテレフタレート類を固体状
態で、常圧下あるいは減圧下重縮合を行う固相重合法で
製造する方法等が知られている。

【０００４】またポリカーボネートに関してもジヒドロ
キシ化合物とカーボネート結合形成性前駆体であるホス
ゲンとを直接反応させる方法（界面重合法）、あるいは
ジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルを溶融状態
でエステル交換させて重合する方法（溶融法）等が知ら
れている。

【０００５】これらの方法で製造されたポリプロピレン
テレフタレート類およびポリカーボネートからの熱可塑
性樹脂組成物は両成分の優れた物性である耐薬品性、耐
衝撃性、あるいは成形性等を併せ持つものと期待されて
いる。

【０００６】同時に、これら物性の一層の向上を図るた
め、従来多くの提案が成されている。耐衝撃性に優れる
ポリカーボネートも溶融粘度安定性、湿熱疲労性、さら
に耐薬品性に劣る欠点を有しているため、耐薬品性、湿
熱疲労性に良好なポリアルキレンテレフタレート類との
組成物を製造することによりこれらの物性の向上を図っ
ているが、グリコール成分として１，３−プロピレング
リコールを使用するポリプロピレンテレフタレート類と
の組成物においては、長時間、高温高湿度条件にさらさ
れると、ポリプロピレンテレフタレート類の結晶化、ポ
リカーボネートの加水分解が進行するためかヒンジ特性
が大幅に低下し、繰返し屈曲における耐湿熱疲労性が低
下し、成形品が破壊する例がみられることがある。

【０００７】このため機械的強度、耐薬品性、湿熱疲労
性の要求される分野、例えば自動車用部品であるアウタ
ーハンドル、インナードアハンドル等や機械部品例えば
電動工具カバー等への使用要求を満足する材料はいまだ
得られてないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本願発明はポリカーボ
ネートとポリプロピレンテレフタレート類とが本来有す
る耐衝撃性および耐薬品性等の特性を維持しつつ、溶融
粘度安定性、湿熱疲労性等の優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。

【０００９】本願発明者らは、斯かる樹脂組成物を鋭意
検討した結果、特定成分を特定量含有するポリエステル
と特定成分を特定量含有するポリカーボネートとの特定
物性を有する樹脂組成物が優れた物性を有することを見
出し本願発明に到達した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本願発明は、主
たる繰返し単位が式（１）で表されるポリカーボネート
（Ａ）の５〜９５重量部に対し、主たる繰返し単位が式
（２）で表されるポリエステル（Ｐ）を９５〜５重量部
の割合で含んでなる成る熱可塑性樹脂組成物において、
ポリエステル（Ｐ）中にビス（３−ヒドロキシプロピ
ル）エーテル成分（Ｃ）をビス（３−ヒドロキシプロピ
ル）エーテル換算で０．１〜３重量％含有し、かつ該熱
可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性が２．５％以下であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、である。

【化６】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
スルホン基である。）

【化７】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。） なお、上記において、「含んでなる熱可塑性樹脂組成
物」とは、熱可塑性樹脂組成物が、上記の成分を含む材
料をブレンドし、あるいは混練して造られることを意味
する。

【００１１】また、ビス（３−ヒドロキシプロピル）エ
ーテル成分とは［−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−
ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−］結合を意味する。

【００１２】すなわち本願発明は、ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）エーテル換算のビス（３−ヒドロキシプロ
ピル）エーテル成分含有量が斯かる範囲のポリエステル
を含有する、溶融粘度安定性が２．５％以下の熱可塑性
樹脂組成物が、本願発明目的の耐薬品性、湿熱疲労性お
よび溶融安定性を向上せしめることができるという知見
に基づいている。

【００１３】なお、本願明細書ではビス（３−ヒドロキ
シプロピル）エーテルをＢＰＥと、ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）エーテル成分をＢＰＥ成分と略称する場合
がある。

【００１４】従来ポリエステルにおいて、含有ＢＰＥ成
分は特許３１０９０５３等に記載されているようにポリ
エステルの熱安定性を低下させるものとして、該成分低
減の努力が成されて来たことを考慮すると、本願発明樹
脂組成物において、発明の目的を達成するために該成分
が所定量必要であるとの知見は知見は従来知見よりは全
く知られないものである。

【００１５】該成分がプロピレングリコール鎖に比べよ
り柔軟であることより、本願発明樹脂組成物製造時、ポ
リカーボネート（Ａ）、ポリエステル（Ｐ）両成分を溶
融混合時、ポリカーボネート（Ａ）、ポリエステル
（Ｐ）両成分の緊密な混合を可能とし、結果としてポリ
エステル（Ｐ）成分の特徴である耐薬品性が良好に発揮
できると同時に、ポリカーボネート（Ａ）、ポリエステ
ル（Ｐ）両成分の分解を防止しているのではないかと推
定される。

【００１６】（ＢＰＥ換算のＢＰＥ成分含有量）本願発
明目的を達成するために、好ましい含有量は０．１〜３
重量％、さらに好ましい範囲として０．２〜２．５重量
％、さらに好ましい範囲として０．３〜２重量％、とり
わけ好ましい範囲として０．５〜２重量％の範囲が選択
される。

【００１７】すなわち本願発明者等は、ポリエステルと
してポリエステル（Ｐ）を使用し、組成物の溶融粘度安
定性を２．５％以下に制御することにより、熱可塑性樹
脂組成物の耐薬品性、湿熱疲労性および溶融安定性を向
上させうること見出した。

【００１８】すなわち本熱可塑性樹脂組成物の湿熱安定
性を高めるためにはポリカーボネート（Ａ）とポリエス
テル（Ｐ）との熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性を
２．５％以下とすることが必要であり、さらに好ましく
は、溶融粘度安定性が２％以下、さらに好ましくは１．
５％、とくに好ましくは１．０％以下の範囲である。理
想的にはこの値が０になる場合である。

【００１９】（酸価の範囲）本願発明のさらに好ましい
実施態様において、ポリエステル（Ｐ）の酸価が１０〜
６０当量／１０⁶ｇであることを特徴とする。

【００２０】ポリエステル（Ｐ）の末端構造としては、
グリコール成分よりの脂肪族水酸基、カルボン酸成分よ
りのカルボキシル基、および該ポリエステル（Ｐ）がエ
ステル交換法により製造された場合にはメチルエステル
基があるが、本願発明においては、カルボキシ末端基の
存在量に関し、ポリエステル（Ｐ）の１０⁶ｇ当り酸価
が、１０〜６０当量存在することが本願発明樹脂組成物
の耐熱性、耐薬品性の向上に関し好ましい。さらに好ま
しくは２０〜５０当量、特に好ましくは２５〜４５当量
の範囲が選択される。

【００２１】該カルボキシ基が、熱可塑性樹脂組成物中
においてポリエステル成分とポリカーボネート成分との
より緊密な相互作用を生み出し、耐湿熱老化性を向上さ
すのではないかと推定されている。

【００２２】酸価が上記範囲を超えると、熱可塑性樹脂
組成物中に気泡が混入する等の好ましくない現象が起こ
ることがあり避けなくてはならない。また逆に酸価が小
さすぎると上記の効果が期待されない。

【００２３】（分岐成分量）本願発明の熱可塑性樹脂組
成物において、ポリエステル（Ｐ）成分とポリカーボネ
ート（Ａ）成分とのより緊密な相互作用を増大させるた
め、さらに好ましい実施態様として、ポリカーボネート
（Ａ）が式（３）−１〜３で表される分岐成分（Ｄ）を
カーボネート結合１モルに対し０．０１〜２．０モル％
含有することを特徴とする。斯かる構造単位の存在によ
り、本願発明組成物の機械的強度、例えば耐疲労性、耐
衝撃性等の向上に好ましい効果が見られる。

【００２４】ポリカーボネート（Ａ）中のかかる構造成
分の好ましい存在範囲は０．０２〜１．５モル％、さら
に好ましくは０．０５〜１．０モル％の範囲、特に好ま
しくは０．０５〜０．８モル％の範囲である。

【００２５】本願発明において分岐成分（Ｄ）はより好
ましい構造としては（６）−１〜３で表される構造があ
る。

【化１６】

【化１７】

【化１８】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₃は３価の炭素数６〜５０の芳香族基
を、Ａｒ，Ａｒ₄は２価の炭素数６〜５０の芳香族基を
表す。）

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【００２６】ポリエステル（Ｐ）の中の環状ダイマー含
有量（Ｊ）がエステル結合１モル当り０．０５〜２．５
モル％であることが好ましいことが判明した。

【００２７】環状ダイマーは、従来の知見では、ポリエ
ステルの繊維、あるいはフィルム製造時、繊維、フィル
ム表面に析出し、製品の品質を劣化させるものとして、
その低減に努力が費やされてきたが、本発明者らの知見
によると、ポリカーボネート、とりわけ特定分岐構造を
含有するポリカーボネートとの組成物においては、特定
量の環状ダイマー成分の存在が、組成物の湿熱疲労性の
改良に有効な事が見出された。

【００２８】ポリエステル中の環状ダイマーが組成物の
湿熱疲労性の改善に働く機構は明確ではないが、環状ダ
イマーがポリカーボネート、とりわけ分岐構造と何らか
の相互作用を生成しているのではないかと推定してい
る。

【００２９】また、ポリエステル（Ｐ）中に含有される
環状ダイマー（Ｊ）とポリカーボネート（Ａ）中に含有
される（３）−１〜３で表される成分（Ｄ）との熱可塑
性樹脂組成物中における存在モル比（Ｊ／Ｄ）がＪ／Ｄ
＝０．０１〜２５であることが好ましい。斯かる量比で
（Ｊ）、（Ｄ）成分が存在することにより、両者の作用
が相乗的に働き、本願発明の目的を達成するために好適
である。更に好適な範囲は０．０２〜１５、特に好まし
い範囲として０．０５〜１０の範囲が選択される。

【００３０】本願発明において更に好ましくは、ポリエ
ステル（Ｐ）がポリプロピレンテレフタレート、ポリプ
ロピレン−２，６−ナフタレートより選択されるポリエ
ステルであることを特徴とする。

【００３１】本願発明で言うポリカーボネート（Ａ）
は、式（４）であらわされるジヒドロキシ化合物とカー
ボネート結合形成性前駆体とを界面重合法または溶融法
で反応させて製造された式（１）で表される主たる繰り
返し単位を有するものが好ましい。

【化８】

【化９】 （Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴はそれぞれ独立に、水素原子、炭
素数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリー
ル基であり、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキリデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置
換アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド
基、またはスルホン基である。）

【００３２】本願発明で好ましく使用されるポリカーボ
ネート（Ａ）は、ジヒドロキシ化合物、特に芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とカーボネート結合形成性前駆体とを溶
融重縮合法で反応させて得られるものである。なお、本
願発明の効果は本願発明に係るポリカーボネート（Ａ）
が芳香族ポリカーボネートであり、あるいは、ジヒドロ
キシ化合物が芳香族ジヒドロキシ化合物であるとき特に
大きい。本願明細書中で各種添加量をジヒドロキシ化合
物に対する量として規定したが、この場合の量関係は、
ジヒドロキシ化合物が芳香族ジヒドロキシ化合物である
場合に特に適切なものである。

【００３３】溶融法で製造されたポリカーボネートのう
ちエステル交換触媒の存在下、とりわけエステル交換触
媒としてア）含窒素塩基性化合物および／または含リン
塩基性化合物および／またはイ）アルカリ金属化合物を
含有するエステル交換触媒の存在下重縮合されたポリカ
ーボネート樹脂が、本願発明の目的、すなわち成形加工
時の安定性に関し、好ましく使用される。

【００３４】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体
的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、４，４’−〔１，３−フェニレンビス
（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’
−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）〕ビスフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フルオレンなどのビス（４−ヒ
ドロキシアリール）アルカン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、４−［１−〔３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルシクロヘキシル〕−１−メチルエチ
ル］−フェノール、４，４’−〔１−メチル−４−（１
−メチルエチル）−１，３−シクロヘキサンジイル〕ビ
スフェノール、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビス−〔１Ｈ−インデン〕−６，６’−ジオールなどの
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテルなどのジヒ
ドロキシアリールエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロ
キシジアリールスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホン、などのジヒドロキ
シジアリールスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル−３，３’−イサチンなどのジヒドロキシジアリー
ルイサチン類。３，６−ジヒドロキシ−９，９−ジメチ
ルキサンテンなどのジヒドロキシジアリールキサンテ
ン、レゾルシン、ヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロ
キノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロ
キノン、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒド
ロキシベンゼン等が例示される。

【００３５】中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンがモノマーとしての安定性、更にはそれ
に含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である
点、等より好ましいものとしてあげられる。

【００３６】本願発明においては、ガラス転移温度の制
御、流動性の向上、屈折率のアップあるいは複屈折の低
減等、光学的性質の制御等を目的として、各種モノマー
を必要に応じて、ポリカーボネート（Ａ）中に一種ある
いは２種以上を含有させることも可能である。

【００３７】これらの具体例としては、たとえば脂肪族
ジヒドロキシ化合物例えば、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，１０−デカ
ンジオール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、ジエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、トリシクロデカンジメタ
ノール等、あるいはジカルボン酸、たとえば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、あるい
はオキシ酸例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸、乳酸等が挙げられる。

【００３８】カーボネート結合形成性前駆体としては、
溶液法では、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル、ハ
ロホーメート化合物が、溶融法では、芳香族炭酸エステ
ルが、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリル
カーボネート等が挙げられる。その他ジメチルカーボネ
ート、ジシクロヘキシルカーボネート等も所望により使
用できる。これらの内ジフェニルカーボネートが反応
性、得られる樹脂の着色に対する安定性、更にはコスト
の点よりも好ましい。

【００３９】固相重合法で、上述の界面重合法または溶
融法で製造された分子量の小さなポリカーボネートオリ
ゴマーを結晶化させ、高温、（所望により減圧）下、固
体状態で重合を進めたポリカーボネートも同様に好まし
く使用することができる。

【００４０】またポリカーボネート製造時、炭酸ジエス
テルとともにジカルボン酸、ジカルボン酸ジハライド、
ジカルボン酸ジエステル等のジカルボン酸誘導体を併用
して製造した、エステル結合を含有するポリ（エステル
カーボネート）に対しても本願発明の剤は有効に使用で
きる。

【００４１】エステル結合形成性前駆体であるジカルボ
ン酸誘導体としては、テレフタル酸、テレフタル酸ジク
ロリド、イソフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン
酸誘導体、コハク酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸、アジ
ピン酸ジクロリド、デカン二酸ジフェニル、ドデカンニ
酸ジフェニル等の脂肪族ジカルボン酸誘導体類、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジクロリド、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
フェニル等の脂環式ジカルボン酸誘導体類をあげること
ができる。

【００４２】また式（４）であらわされる上記のジヒド
ロキシ化合物とともに、一分子中に３個以上の官能基を
有する多官能化合物を併用することもできる。このよう
な多官能化合物としてはフェノール性水酸基、カルボキ
シ基を有する化合物が好ましく使用される。

【００４３】具体的にはたとえば、１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−
トリス（−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン−２、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、トリメリット酸、ピロメリット酸などがあげられ
る。

【００４４】たとえばポリカーボネート（Ａ）の溶融粘
度をあげる目的で多官能化合物を併用するときは、ジヒ
ドロキシ化合物に１モルに対して０．０３モル以下、好
ましくは０．００００５〜０．０２モル、さらに好まし
くは０．０００１〜０．０１モルの範囲が選択される。

【００４５】繰り返し単位が式（１）であらわされるポ
リカーボネート（Ａ）を製造する方法において、前述し
た界面重合法では、触媒として３級アミン、４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩、含窒素複素環化合物お
よびその塩、イミノエーテルおよびその塩、アミド基を
有する化合物などが使用される。

【００４６】界面重合法では反応の際生じる塩酸などの
ハロゲン化水素の捕捉剤として多量のアルカリ金属化合
物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用されるので、
製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留しないよ
うに十分な洗浄、精製をすることが好ましい。

【００４７】溶融法、固相重合法では触媒系について
は、アルカリ金属化合物を含有する触媒系が好ましく使
用されるが、アルカリ金属としてのその使用量をジヒド
ロキシ化合物１モルに対し０．０１×１０^-6〜２×１０
^-6当量にすることが好ましい。上記範囲を逸脱すると、
得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響及ぼす場合
や、あるいはエステル交換反応が十分に進行せず高分子
量のポリカーボネートが得られない場合がある等の問題
があり、好ましくない場合が増える。

【００４８】アルカリ金属化合物としては、従来エステ
ル交換触媒として公知のアルカリ金属の水酸化物、炭化
水素化合物、炭酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、有
機カルボン酸塩、水素化硼素塩、燐酸水素化物、ビスフ
ェノール、フェノールの塩等が挙げられる。

【００４９】具体例としては水酸化ナトリウム、炭酸リ
チウム酢酸カリウム、硝酸ルビジウム、亜硝酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、シアン酸ナトリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ステアリン酸リ
チウム、水素化硼素ナトリウム、水素化硼素リチウム、
フェニル化硼素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、リン
酸水素ジ４リウム、ビスフェノールＡのジナトリウム
塩、モノカリウム塩、ナトリウムカリウム塩、フェノー
ルのナトリウム塩等が挙げられる。

【００５０】また共触媒として含窒素塩基性化合物、お
よび／または含リン塩基性化合物を併用するのが好まし
い。

【００５１】含窒素塩基性化合物の具体例としてはたと
えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
ブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、ア
ルキルアリール基などを有する第４級アンモニウムヒド
ロキシド類、テトラメチルアンモニウムアセテート、テ
トラエチルアンモニウムフェノキシド、テトラブチルア
ンモニウム炭酸塩、ヘキサデシルトリメチルアンモイウ
ムエトキシドなどのアルキル、アリール、アルキルアリ
ール基などを有する塩基性アンモニウム塩、トリエチル
アミン、などの第三級アミン、あるいはテトラメチルア
ンモニウムボロヒドリド、テトラブチルアンモニウムボ
ロヒドリド、テトラメチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート等の塩基性塩などを挙げることができる。

【００５２】また含リン塩基性化合物の具体例としては
たとえばテトラブチルホスホニウムヒドロキシド、ベン
ジルトリメチルホスホニウムヒドロキシド、ヘキサデシ
ルトリメチルホスホニウムヒドロキシド等のアルキル、
アリール、アルキルアリール基などを有する第４級ホス
ホニウムヒドロキシド、あるいはテトラブチルホスホニ
ウムボロヒドリド、テトラブチルホスホニウムテトラフ
ェニルボレート等の塩基性塩などを挙げることができ
る。

【００５３】上記含窒素塩基性化合物および／または含
リン塩基性化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リ
ン原子が芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルに対し、２
０×１０^-6〜１０００×１０^-6当量となる割合で用いる
のが好ましい。より好ましい使用割合は、同じ基準に対
し３０×１０^-6〜７００×１０^-6当量となる割合であ
る。特に好ましい割合は同じ基準に対し５０×１０^-6〜
５００×１０^-6当量となる割合である。

【００５４】（溶融粘度安定性）本願発明で樹脂組成物
の溶融粘度安定性とは、乾燥試料につき、レオメトリッ
クス社のＲＡＡ型流動解析装置を用い、窒素気流下、剪
断速度１ｒａｄ／ｓｅｃ，２８０℃で測定した溶融粘度
の変化の絶対値を３０分間測定し、１分間当たりの変化
率として求めたものである。本願発明に係る熱可塑性樹
脂組成物の短期、長期安定性が良好であるためには、こ
の値が２．５％を超えてはならない。

【００５５】本願発明樹脂組成物の溶融粘度安定性を
２．５％以下にするためには、該樹脂組成物構成成分の
一方の成分であるポリカーボネート（Ａ）は溶融粘度安
定性が１．０％以下のものである必要があり、さらに好
ましくは溶融粘度安定性が０．５％以下であることが好
ましい。

【００５６】ポリカーボネート（Ａ）の溶融粘度安定性
を０．５％以下にするためには、ポリカーボネート重縮
合反応後、さらには所望により末端水酸基の末端封止反
応終了後のポリカーボネートに対し溶融粘度安定剤
（Ｅ）を特定量添加するのがよい。かかる溶融粘度安定
性を有するポリカーボネートを使用することにより、本
願発明の熱可塑性樹脂組成物も、溶融粘度安定性が２．
５％以下のものとすることが可能となる。

【００５７】溶融粘度安定性の劣った熱可塑性樹脂組成
物においては、成形加工時の安定性不良に加えて、高湿
条件下および成形品の長期使用時の機械的物性安定性不
良の問題がある。とりわけ耐衝撃性の悪化、すなわち低
下が著しく、実用性に耐えない場合が多く見られる。

【００５８】本願発明で使用する溶融粘度安定剤として
は、（Ｅ）−１；スルホン酸ホスホニウム塩、アンモニ
ウム塩および／または（Ｅ）−２；スルホン酸、および
あるいはスルホン酸低級エステルである。

【００５９】上記式（Ｅ）−１で表わされる化合物の具
体的な例としては、たとえば、ベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラ
メチルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラブチルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００６０】（Ｅ）−２；のスルホン酸、スルホン酸低
級エステルとしてはｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳
香族スルホン酸、オクタデシルスルホン酸等の脂肪族ス
ルホン酸、ベンゼンスルホン酸ブチル、ヘキサデシルス
ルホン酸エチル、デシルスルホン酸ブチル等が例示され
る。

【００６１】好ましくはスルホン酸そのものより、エス
テル化合物が使用される。かかる溶融粘度安定剤は、ホ
スゲン法で製造されたポリカーボネートに対しても有効
であるが、溶融重合法、あるいは固相重合法で製造した
ポリカーボネート中に残存する塩基性アルカリ金属化合
物の活性を低減するのに有効である。

【００６２】使用量に関しては、塩基性アルカリ金属化
合物触媒のアルカリ金属元素の１化学当量あたり、
（Ｅ）−１の化合物においては０．７〜５０化学当量
を、好ましくは０．８〜２０化学当量を、さらに好まし
くは０．９〜１０化学当量を、（Ｅ）−２の化合物にお
いては０．７〜２０化学当量を、好ましくは０．８〜１
０化学当量を、さらに好ましくは０．９〜５化学当量を
使用することにより、本願発明に係る熱可塑性樹脂組成
物の溶融粘度安定性を２．５％以下に抑えることができ
る。また場合によっては０．５％以下に抑えることもで
きる。

【００６３】（Ｅ）−２の溶融粘度安定剤を使用した場
合、熔融粘度安定剤処理を施したポリカーボネートに対
し減圧処理を加えるのが好ましい。かかる減圧処理をす
るに際し処理装置の形式は特に制限されるものではな
い。他方（Ｅ）−１の熔融粘度安定剤を使用した場合は
かかる減圧処理を加える必要はない。減圧処理は、縦型
槽型反応機、横型槽型反応機、あるいはベント付１軸、
あるいは２軸押出し機において６．７〜８×１０³Ｐ
ａ、好ましくは１．３×１０⁴Ｐａ以下の減圧下での減
圧処理が好ましい。減圧処理は、槽型反応機においては
５分〜３時間、２軸押出し機を使用した場合は５秒〜１
５分程度を要する。処理温度は２４０℃〜３５０℃で実
施できる。また処理は押出し機にてペレタイズと同時に
行うこともできる。かかる溶融粘度安定剤をあらかじめ
ポリカーボネート中に高濃度にブレンドしたマスターバ
ッチの形でポリカーボネート中に添加することもまた好
ましい方法である。

【００６４】かかる溶融粘度安定剤は、場合により溶融
粘度安定剤を添加していないポリカーボネートとポリエ
ステルとを溶融混合する時に同時に添加し、組成物の溶
融粘度安定性を所定の範囲にすることも可能であり生産
効率の観点から好ましい手法である。

【００６５】上記の如き減圧処理を行うことによりポリ
カーボネート中に残存する原料モノマーが低減される
か、また完全に除去される利点がある。

【００６６】本願発明において上記ポリカーボネート
（Ａ）の分子末端構造は、好ましくは実質的にアリール
オキシ基とフェノール性水酸基とより成り、かつフェノ
ール性末端基濃度が５０モル％以下である。

【００６７】アリールオキシ基としては炭素数１〜２０
の炭化水素基置換、あるいは無置換フェニルオキシ基が
好ましく選択される。熱安定性の点から上記炭化水素基
置換としては、第３級アルキル基、第３級アラルキル
基、アリール基あるいは単に水素原子のものが好まし
い。ベンジルタイプの水素原子を有するものは、耐活性
放射線安定性の向上など所望の目的を有する場合などに
使用可能であるが、熱老化、熱分解等に対する安定性の
観点よりは避けたほうが良い。好ましいアリールオキシ
基の具体例としては、フェノキシ基、４−ｔ−ブチルフ
ェニルオキシ基、４−ｔ−アミルフェニルオキシ基、４
−フェニルフェニルオキシ基、４−クミルフェニルオキ
シ基等である。

【００６８】さらに望ましい実施態様に於いては、上記
ポリカーボネート（Ａ）のフェノール性末端基濃度が全
末端基に対し、５〜５０モル％さらに好ましくは５〜４
０モル％含有される。フェノール性末端基濃度を５モル
％より減少させても更なる物性の向上は少ない。またフ
ェノール性末端基濃度を５０モル％を越えて導入した時
は、本願発明の目的に好ましくないことが多いことは、
上記議論より自明である。

【００６９】界面重合法では分子量調節剤として使用さ
れる単官能性化合物により末端水酸基は低い濃度に抑え
られ、末端水酸基濃度は上記範囲内に入っているが、溶
融重合法においては、化学反応論的に末端水酸基が５０
モル％程度のものが製造されやすいため、積極的に末端
水酸基を減少させる必要がある。

【００７０】すなわち末端水酸基濃度を上記範囲内にす
るには、以下記述する従来公知の１）あるいは２）の方
法で達成しうる。

【００７１】１）重合原料仕込みモル比制御法 重合反応仕込み時のＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）
／ＢＰＡ（ビスフェノール−Ａ）モル比を高める。たと
えば重合反応装置の特徴を考え１．０２から１．１０の
間に設定する。

【００７２】２）末端封止法 重合反応終了時点において例えば、米国特許第５６９６
２２２号明細書記載の方法に従い、上記文献中記載のサ
リチル酸エステル系化合物により末端水酸基を封止す
る。

【００７３】サリチル酸エステル系化合物の使用量は封
止反応前の末端水酸基の１化学当量当たり０．８〜１０
モル、より好ましくは０．８〜５モル、特に好ましくは
０．９〜２モルの範囲である。かかる量比で添加するこ
とにより、末端水酸基の８０％以上を好適に封止するこ
とができる。また本封止反応を行う時、上記特許記載の
触媒を使用するのが好ましい。末端水酸基濃度の低減
は、重合触媒を失活させる以前の段階において好ましく
実施される。

【００７４】サリチル酸エステル系化合物としては具体
的には、２−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカ
ーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−クミル
フェニルカーボネートのごとき２−メトキシカルボニル
フェニルアリールカーボネート、（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）ベンゾエート、４−（Ｏ−エトキシカル
ボニルフェニル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メ
トキシカルボニルフェニル）エステルのごとき芳香族カ
ルボン酸の（２’−メトキシカルボニルフェニル）エス
テル、等が挙げられる。

【００７５】本願発明で用いるポリエステル（Ｐ）は、
アリーレンジカルボン酸またはそのエステル形成性前駆
体と１，３−プロピレングリコールまたはそのエステル
形成性誘導体とを主成分とする重縮合反応により得られ
る。

【００７６】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸２，２−ビス
（４−カルボキシフェニル）プロパン、２，５−アント
ラセンジカルボン酸、２，６−アントラセンジカルボン
酸、４，４’−Ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，
５−ピリジンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が好
適に用いられ、中でもテレフタル酸、２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸が好適に使用できる。

【００７７】これら芳香族ジカルボン酸は二種以上を混
合してもよい。なお少量であれば該ジカルボン酸ととも
にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環式ジカルボン酸等を１種以上混合使用するこ
とも可能である。

【００７８】本願発明のポリエステル（Ｐ）のジオール
成分は１，３−プロピレングリコールを主たる成分とす
る。

【００７９】そのほか、以下例示するグリコール類を本
願発明の目的に反しない限り、所望の目的のため使用す
ることも可能である。

【００８０】かかるグリコール類としては、エチレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキ
シレングリコール、ネオペンチレングリコール、ペンタ
メチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、などの脂環式ジオール、２，
２−ビス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン
等の芳香環を保有するジオールおよびそれらの混合物等
があげられる。

【００８１】さらに本願発明の目的を損なわない範囲で
あれば、所望の目的を果たすため、分子量４００〜６０
００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどを使用することができる。

【００８２】また本願発明のポリエステル（Ｐ）には本
願発明の目的を損なわない範囲であれば、所望の目的を
果たすため分岐剤を導入することにより分岐させること
も可能である。分岐剤としては、例えばトリメシン酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等が例示される。

【００８３】具体的なポリエステル（Ｐ）としては、ポ
リ−１，３−プロピレンテレフタレート、ポリ−１，３
−プロピレン２，６−ナフタレート、ポリ−１，３−プ
ロピレン−２，７−ナフタレート、ポリ−１，３−プロ
ピレン−４，４’−ジフェニルジカルボキシレート、ポ
リ−１，３−プロピレン−４，４’−ジフェニルメタン
ジカルボキシレート、ポリ−１，３−プロピレン−１，
２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレー
ト等が例示される。その他ポリ−１，３−プロピレンイ
ソフタレート／テレフタレート等のような共重合ポリエ
ステルおよびこれらの混合物が好ましく使用できる。

【００８４】本願発明で使用するポリエステル（Ｐ）は
従来公知のエステル交換触媒を使用して製造することが
できるが、なかでも好ましいエステル交換触媒として
は、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、スズを含有す
る化合物が重合触媒が好ましく使用される。中でも、チ
タン、アンチモン、およびゲルマニウムより選択される
元素を含有する化合物が好ましく使用される。またこれ
らの組み合わせられた触媒、例えばマグネシウム化合物
とチタン化合物のモル比が０．３〜６の複合触媒などが
好ましい。

【００８５】チタン系重合触媒としては、チタンの酸化
合物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノ
ラート、カルボキシラート等が例示できる。更に具体的
には、酸化チタン、水酸化チタン、四塩化チタン、テト
ラメトキシチタン、テトラブトキシチタン等が例示でき
る。

【００８６】ポリエステル（Ｐ）の重合に際しては、か
かるエステル交換触媒は、アリーレンジカルボン酸の１
モル当り５×１０^-5〜５×１０^-3モル使用される。

【００８７】かかるポリエステルは常法に従い、触媒の
存在下、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール
成分とを重縮合させ、生成する水、または低級アルコー
ル、１，３−プロピレングリコールなどのジオール成分
を系外に排出することにより行うことができる。

【００８８】また本願発明では、従来公知のポリエステ
ル重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用
される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等
の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終
了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる
触媒を失活させて重縮合することも可能である。

【００８９】本願発明のポリエステル（Ｐ）はその酸価
が１０〜６０当量／１０⁶ｇ−ポリエステルであること
が好ましいが、ポリエステル製造の途中ポリエステルを
サンプリングしてその酸価を測定、必要に応じて前述し
たアリーレンジカルボン酸あるいはジオール類を添加す
ることにより、この範囲の酸価を実現することができ
る。

【００９０】（ポリエステル溶融粘度安定性）本願発明
のポリエステル（Ｐ）においては、前述した溶融粘度安
定に関し、３％以下に抑えて置くことが熱可塑性樹脂組
成物の湿熱安定性を良好レベルに保つために好ましい。

【００９１】ポリエステルの溶融粘度安定性を３％以下
にするためにはポリカーボネートに対する溶融粘度安定
剤が好適に使用できる。ポリエステル（Ｐ）の場合、前
述した（Ｅ）−１，２に加えて燐酸、燐酸酸性エステ
ル、あるいは燐酸酸性塩もまた好適に使用することがで
きる。

【００９２】かかる化合物としては具体的には、燐酸、
亜燐酸、ピロリン酸、メタリン酸、あるいはフェニルホ
スホン酸およびこれらの酸性エステルであるリン酸ジメ
チル、リン酸２水素フェニル、燐酸２水素２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル、亜燐酸モノフェニル、フェニルホ
スホン酸オクチル、燐酸２水素テトラブチルホスホニウ
ム、燐酸２水素テトラメチルアンモニウム等が例示され
る。

【００９３】これらの溶融粘度安定剤の添加量、添加法
はポリカーボネートのそれに準じて好適に実施すること
ができる。

【００９４】またポリエステル（Ｐ）の分子量について
はｏ−クロロフェノールを溶媒として、２５℃で測定し
た極限粘度粘度で０．６以上、好ましくは０．６５〜
１．６、さらに好ましくは０．７〜１．５である。

【００９５】本ポリエステル（Ｐ）は空気中溶融させる
と着色しやすく、以下記述するフェノール系安定剤およ
び／または亜燐酸エステル系安定剤を使用しポリエステ
ルの着色を防ぐ方策も好ましい手段としてあげることが
できる。

【００９６】またポリエステル（Ｐ）の分子末端基に関
し、ビニル末端基の量を低い水準に抑えて置くこともポ
リエステル、およびポリカーボネート（Ａ）との組成物
の着色を抑えるために好ましい手段である。

【００９７】すなわち末端ビニル基量はＮＭＲで測定し
て、５０当量／（ポリマー１０⁶ｇ）以下のポリエステ
ル（Ｐ）を使用することが好ましく、さらに好ましくは
４０当量／（ポリマー１０⁶ｇ）以下、さらに好ましく
２０当量／（ポリマー１０⁶ｇ）以下、理想的には０当
量／（ポリマー１０⁶ｇ）である。

【００９８】本願発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポ
リカーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｐ）との配合割
合は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）と
の総量を１００重量部とした場合、ポリカーボネート
（Ａ）が５〜９５重量％、ポリエステル（Ｐ）が９５〜
５重量％、好ましくポリカーボネート（Ａ）が２０〜９
５重量％、ポリエステル（Ｐ）が８０〜５重量％、さら
に好ましくはポリカーボネート（Ａ）が３０〜９５重量
％、ポリエステル（Ｐ）が７０〜５重量％、特に好まし
くは（Ａ）が５０〜９５重量％、ポリエステル（Ｐ）が
５０〜５重量％の範囲が選択される。

【００９９】ポリカーボネート（Ａ）の配合割合が５重
量％未満、すなわちポリエステル（Ｐ）の配合割合が９
５重量％よりも多くなると耐衝撃性が不十分となり、ポ
リカーボネート（Ａ）の配合割合が９５重量％よりも多
くなる、すなわちポリエステル（Ｐ）の配合割合が５重
量％未満になると耐薬品性が不十分となり好ましくな
い。

【０１００】さらに加えて、本願発明においては該組成
物の湿熱疲労性を良好な水準に維持するため、溶融粘度
安定性を２．５％以下に保つ必要がある。

【０１０１】すなわちポリエステル（Ｐ）は一般的にみ
てポリカーボネートに比較して、熔融粘度安定性が不良
であることが多いため、組成物の熔融粘度安定性の観点
からも、ポリエステル（Ｐ）の配合量が制限を受けるこ
とがある。

【０１０２】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物には
耐衝撃性を更に向上させる目的でゴム状弾性体（Ｆ）を
添加することが可能である。本願発明に使用可能なゴム
状弾性体（Ｆ）とは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴ
ム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重
合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種ま
たは２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げる
ことができる。一方架橋構造を有しない熱可塑性エラス
トマーとして知られている各種エラストマー、例えばポ
リウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、
スチレン−エチレンプロピレン−スチレンエラストマ
ー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用すること
も可能である。

【０１０３】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合
ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリル
ゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピク
ロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結
合部分に水素が添加されたものを挙げることができる。

【０１０４】ゴム状弾性体（Ｆ）のうち、ガラス転移温
度が１０℃以下のゴム成分を含有するゴム状弾性体とし
ては、特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合
ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合ゴムを使
用したゴム状弾性体が好ましい。ブタジエン−アクリル
複合ゴムとは、ブタジエンゴムの成分と、アクリルゴム
の成分とを共重合または分離できないよう相互に絡み合
ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムであり、アク
リル−シリコン複合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシ
リコンゴムの成分とを分離できないよう相互に絡み合っ
たＩＰＮ構造とした、またはシリコンゴム中の官能基と
共重合したものをいう。

【０１０５】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【０１０６】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。かかるゴム状弾性体は市販されており容易に入手
することが可能である。例えばガラス転移温度が１０℃
以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、またはブタジ
エン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘
淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱レーヨ
ン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業（株）
のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリーズ、
ＫＣＡシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１０℃以
下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴムを主体
とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメタブレン
Ｓ−２００１あるいはＲＫ−２００という商品名で市販
されているものが挙げられる。かかるゴム状弾性体
（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエス
テル（Ｂ）との総量を１００重量部とした場合、１〜５
０重量部が好ましく、３〜４０重量部であることが更に
好ましい。

【０１０７】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｐ）との
エステル交換反応を抑制するためや成形時等における分
子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を配
合することができる。

【０１０８】かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェ
ニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイ
ト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブ
チルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホ
スファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホス
フィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホス
ホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙
げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびベンゼン
ホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。

【０１０９】これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種
以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量
は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との
総量を１００重量部とした場合、０．０００１〜１重量
部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ま
しく、０．００１〜０．１重量部が更に好ましい。

【０１１０】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合す
ることもできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラ
ウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステ
アリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイ
ド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホ
スフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−
［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、ポリ
カーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との総量を１
００重量部とした場合、０．０００１〜０．５重量部が
好ましい。

【０１１１】更に、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に本
願発明の目的を損なわない範囲で、剛性などを改良する
ために無機充填材を配合することが可能である。かかる
無機充填材としてはタルク、マイカ、ガラスフレーク、
ガラスビーズ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の板状ま
たは粒状の無機充填材やガラス繊維、ガラスミルドファ
イバー、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性
繊維等の繊維状充填材を挙げることができる。これら無
機充填材の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエ
ステル（Ｂ）との総量を１００重量部とした場合、１〜
１００重量部が好ましく、３〜７０重量部が更に好まし
い。

【０１１２】また、本願発明で使用可能な無機充填材は
シランカップリング剤等で表面処理されていてもよい。
この表面処理により、ポリカーボネート（Ａ）の分解が
抑制されるなど本願発明の目的である湿熱疲労性をより
良好なものとすることができる。ここでいうシランカッ
プリング剤とは下記式（５）

【化１０】 ［ここでＹはアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、ビ
ニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の、本願発明に
係る熱可塑性樹脂組成物中の成分と反応性または親和性
を有する基、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³，Ｚ⁴はそれぞれ単結合また
は炭素数１〜７のアルキレン基を表わし、そのアルキレ
ン分子鎖中に、アミド結合、エステル結合、エーテル結
合あるいはイミノ結合が介在してもよく、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ
³はそれぞれアルコキシ基好ましくは炭素数１〜４のア
ルコキシ基またはハロゲン原子］で表わされるシラン化
合物であり、具体的には、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランおよびγ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。

【０１１３】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物には
溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるため
に、本願発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合す
ることも可能である。かかる離型剤としては、オレフィ
ン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸
無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーン
オイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アル
コールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜
蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、ポリカー
ボネート（Ａ）とポリエステル（Ｂ）との総量を１００
重量部とした場合、０．０１〜５重量部が好ましい。

【０１１４】オレフィン系ワックスとしては、特にポリ
エチレンワックスおよび／または１−アルケン重合体の
使用が好ましくきわめて良好な離型効果が得られる。ポ
リエチレンワックスとしては現在一般に広く知られてい
るものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したも
の、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合
物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられ
る。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではな
いが、分子量としては数平均分子量で１，０００以上が
好ましい。

【０１１５】１−アルケン重合体としては炭素数５〜４
０の１−アルケンを重合したものが使用できる。１−ア
ルケン重合体の分子量としては数平均分子量で１，００
０以上が好ましい。

【０１１６】カルボキシ基および／またはカルボン酸無
水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフィ
ン系ワックスを後処理により、カルボキシ基および／ま
たはカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましく
はマレイン酸および／または無水マレイン酸で後処理に
より変性したものが挙げられる。更にエチレンおよび／
または１−アルケンを重合または共重合する際にかかる
モノマー類と共重合可能なカルボキシ基および／または
カルボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレ
イン酸および／または無水マレイン酸を共重合したもの
も挙げられ、かかる共重合をしたものはカルボキシ基お
よび／またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して
含まれるので好ましい。このカルボキシ基やカルボン酸
無水物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結
合してもよく、またその濃度は特に限定されないが、オ
レフィン系ワックス１ｇ当り０．１〜６ｍｅｑ／ｇの範
囲が好ましい。なお、本願明細書においてｅｑとは当量
を意味する。

【０１１７】かかるカルボキシ基および／またはカルボ
ン酸無水物基を含有するオレフィン系オレフィン系ワッ
クスは、市販品としては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０
［三菱化学（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイ
プの２２０３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商
品名］等が挙げられ、これら単独でまたは二種以上の混
合物として用いられる。

【０１１８】本願発明において無機充填材を配合する場
合には、カルボキシル基および／またはカルボン酸無水
物基を含有するオレフィン系ワックスを添加すること
は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるた
めだけではなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を
抑制する効果も発現し好ましく使用できるものである。

【０１１９】高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数
１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０
〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステル
であるのが好ましい。かかる一価または多価アルコール
と飽和脂肪酸とのエステルとしてはステアリン酸モノグ
リセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、ステアリ
ン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステ
アリン酸モノソルビテート、イソステアリン酸モノソル
ビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリ
トールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラ
ステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネ
ート、プロピレングリコールモノステアレート、ステア
リルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルス
テアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテ
ート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステア
レート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ
る。

【０１２０】なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、
イソステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグ
リセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが
好ましく用いられる。

【０１２１】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合するこ
とができる。

【０１２２】かかる光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾ
オキサジン−４−オン）等が挙げられる。かかる光安定
剤の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル
（Ｂ）との総量を１００重量部とした場合、０．０１〜
２重量部が好ましい。

【０１２３】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合する
ことができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリ
エーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレー
ト、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスル
ホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライ
ド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。

【０１２４】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的が損なわれない量の難燃剤を配合することが
できる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡ
のポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族
リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族
リン酸エステル型難燃剤等があげられ、それらの一種以
上を配合することができる。具体的にハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロ
ロビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テト
ラクロロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重
合ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノ
ールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビス
フェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボ
ネート型難燃剤等である。具体的に有機塩系難燃剤は、
ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウ
ム、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、
２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、２，４，５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウ
ム、ビス（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リ
ン酸カリウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナト
リウム、ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウ
ム、ビス（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス
（２，４，６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、
ビス（２，４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビ
ス（４−ブロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニル
リン酸カリウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフ
ルオロブタンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリ
ウムあるいはカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあ
るいはカリウム等である。具体的にハロゲン化芳香族リ
ン酸エステル型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブ
ロモフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロ
モフェニル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニ
ル）ホスフェート等である。具体的に芳香族リン酸エス
テル系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス
（２，６−キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，
６−キシリル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス
（２，６−キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テ
トラキス（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノー
ルジホスフェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフ
ェート、テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、
テトラフェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェー
ト、芳香環源がレゾルシンとフェノールでありフェノー
ル性ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環
源がレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基
を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環源がヒドロキノ
ンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳
香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含
む芳香族ポリホスフェート、芳香環源がビスフェノール
Ａとフェノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環
源がテトラブロモビスフェノールＡとフェノールである
芳香族ポリホスフェート、芳香環源がレゾルシンと２，
６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香
環源がヒドロキノンと２，６−キシレノールである芳香
族ポリホスフェート、芳香環源がビスフェノールＡと
２，６−キシレノールである芳香族ポリホスフェート、
芳香環源がテトラブロモビスフェノールＡと２，６−キ
シレノールである芳香族ポリホスフェート等である。な
お、上記の内、「芳香環源がビスフェノールＡとフェノ
ールである芳香族ポリホスフェート」以降の化合物につ
いては、「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性
ＯＨ基を含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族
ポリホスフェートとの両方を意味するものとする。

【０１２５】これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモ
ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好まし
い。有機塩系難燃剤としてはジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−
３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。

【０１２６】芳香族リン酸エステル系難燃剤としては、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、レゾルシノール
ビス（ジキシレニルホスフェート）、ビス（２，３ジブ
ロモプロピル）ホスフェート、トリス（２，３ジブロモ
プロピル）ホスフェートが好ましい。これらの中でも、
オゾン層破壊しない芳香族リン酸エステル系難燃剤であ
るトリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）
が最も好ましい。

【０１２７】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の
樹脂を本願発明の目的が損なわれない範囲であれば配合
することもできる。

【０１２８】かかる他の樹脂としては、例えば、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【０１２９】本願発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する
には、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ
型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、
バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する
方法が適宜用いられる。こうして得られる熱可塑性樹脂
組成物は、そのまままたは溶融押出機で一旦ペレット状
にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の
通常知られている方法で成形物にすることができる。な
お、本願発明の熱可塑性樹脂組成物の混和性を高めて安
定した離型性や各物性を得るためには、溶融押出におい
て二軸押出機を使用するのが好ましい。更に無機充填材
を配合する場合には直接押出機ホッパー口あるいは押出
機途中から投入する方法、ポリカーボネート樹脂やポリ
エステル樹脂と予め混合する方法、一部のポリカーボネ
ート樹脂やポリエステル樹脂と予め混合してマスターを
作成し投入する方法、かかるマスターを押出機途中から
投入する方法のいずれの方法も取ることができる。

【０１３０】かくして得られた本願発明の熱可塑性樹脂
組成物は、パソコン、ワープロ、ファクス、コピー機、
プリンター等のＯＡ機器のハウジングおよびシャーシ
ー、ＣＤ−ＲＯＭのトレー、シャーシー、ターンテーブ
ル、ピックアップシャーシ、各種ギア等のＯＡ内部部
品、テレビ、ビデオ、電気洗濯機、電気乾燥機、電気掃
除機等の家庭電器製品のハウジングや部品、電気鋸、電
動ドリル等の電動工具、望遠鏡鏡筒、顕微鏡鏡筒、カメ
ラボディ、カメラハウジング、カメラ鏡筒等の光学機器
部品、ドアーハンドル、ピラー、バンパー、計器パネル
等の自動車用部品に有用である。特に機械的強度、耐薬
品性、湿熱疲労性などが要求される自動車部品（アウタ
ードアハンドル、インナードアハンドルなど）や機械部
品（電動工具カバーなど）に有用である。

【０１３１】

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。なお、
本願発明はこれに限定されるものではない。

【０１３２】実施例中の「部」または「％」は、別途の
意味を有さず、あるいは特に断らない限り、重量部また
は重量％を示し、また評価項目および組成物中の各成分
の記号は下記の内容を意味する。

【０１３３】（Ｉ）評価項目 １）ＢＰＥ換算ＢＰＥ成分含有量の定量 粉砕した試料約２ｇを精秤し、２Ｎ水酸化カリウムのメ
タノール溶液２５ミリリットルに加え、還流下４時間か
けて、加溶媒分解し、ガスクロマトグラフ分析により、
標品を使用した検量線に従い、ＢＰＥ換算ＢＰＥ成分含
有量を定量した。条件は下記の通りである。 カラム；ＤＵＲＡＢＯＮＤ ＤＢ−ＷＡＸ、０．２５ｍ
ｍ＊３０ｍ（コート厚み；０．２５μｍ） キャリヤー；Ｈｅガス、１００ｍＬ／ｍｉｎ． 昇温；１５０℃から２３０℃まで２０℃／ｍｉｎで昇温

【０１３４】２）ポリエステル試料中環状ダイマーの定
量 ポリエステル試料約０．３ｇを精秤し、ヘキサフルオロ
イソプロパノール５ミリリットルとクロロホルム５ミリ
リットルとの混合溶媒に溶解し、溶解後クロロホルム５
ミリリットルを加え、さらにアセトニトリルの８０ミリ
リットルを加えた。析出する不溶物を濾別し、その濾液
を３００ミリリットルフラスコに受け、不溶物をさらに
アセトニトリル約８０ミリリットルで洗浄するととも
に、さらに濾液にアセトニトリルを追加し、総量を２０
０ｍＬとした。この溶液を高速液体クロマトグラフィー
で分析し、環状ダイマーを定量した。

【０１３５】条件は下記の通りである。 カラム； μ Ｂｏｎｄａｓｐｈｅｒｅ １５μ Ｃ−
１８−１００Ａ、３．９＊１９０ｍｍ（ウォーターズ゛
社製）、温度４５℃ 溶離液；水／アセトニトリル（７０／３０）容量比、流
量１．５ミリリットル／ｍｉｎ 検出；紫外線２４２ｎｍ

【０１３６】３）酸価の定量 ポリエステル試料約１ｇを精秤し、精製ベンジルアルコ
ール１００ｍＬに溶解し、窒素気流下、２００℃で速や
かに溶解し、室温に冷却し、精製クロロホルム１００ｍ
Ｌを加え、フェノールレッドを指示薬とし、０．１Ｎ水
酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液で滴定した。

【０１３７】４）分岐構造の定量 ポリカーボネート試料の０．１ｇを精秤し、テトラヒド
ロフラン５ｍＬに溶解し、５Ｎ水酸化ナトリウムメタノ
ール溶液の１ｍＬを添加し、室温で２時間撹拌し、加水
分解した。ついで濃塩酸０．６ｍＬを加え、逆相液体ク
ロマトグラフィーにより定量した。条件は下記の通りで
ある。 ＵＶ検出器；波長３００ｎｍ、 カラム；Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３（ジーエルサイ
エンス社製） 溶離液；メタノール／１％燐酸水溶液の混合溶離液 分析条件；カラム温度２５℃、メタノール／１％燐酸水
溶液混合比率２０／８０から開始、１００／０までのグ
ラジエント条件下、式（３）−１から３の構造単位を加
水分解した構造の標準物質で検量線を作成し、定量し
た。

【０１３８】５） 溶融粘度安定性 １２０℃で１０Ｐａ以下の高真空条件下、５時間乾燥処
理した試料につき、レオメトリックス社のＲＡＡ型流動
解析装置を用い、窒素気流下、剪断速度１ｒａｄ／ｓｅ
ｃ，２７０℃で測定した溶融粘度の変化の絶対値を３０
分間測定し、１分間当たりの変化率を求めた。本願発明
に係る熱可塑性樹脂組成物の短期、長期安定性が良好で
あるためには、この値が２．５％を超えてはならない。

【０１３９】６）湿熱疲労性 いわゆるＣ型の測定用サンプルを用いて、８０℃、９０
％ＲＨの雰囲気で、正弦波で振動数１Ｈｚ、最大荷重２
ｋｇの条件で、以下の疲労試験機［（株）島津製作所
製、島津サーボパルサー、ＥＨＦ−ＥＣ５型］を用い
て、測定用サンプルが破断するまでの回数を測定した。

【０１４０】ポリプロピレンテレフタレートとの組成物
において本湿熱疲労性が１×１０００回以上であれば良
好な湿熱疲労性を有するものと判断した。

【０１４１】湿熱疲労性を評価するために使用した、い
わゆるＣ型サンプルの正面図を図１に示す。なおサンプ
ルの厚みは３ｍｍである。符号６で示される孔の部分に
試験機の治具を通し、符号７で示される垂直方向に所定
の荷重をかけて試験を行う。

【０１４２】７）耐薬品性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８にて使用する引張り試験片に１％歪
みを付加し、３０℃のエッソレギュラーガソリンに３分
間浸漬した後、引張り強度を測定し保持率を算出した。
保持率は下記式により計算した。 保持率（％）＝（処理サンプルの強度／未処理サンプル
の強度）×１００ 保持率７５％以上で良好な耐薬品性を有するもの８０％
以上を憂愁優秀と判定した。

【０１４３】（ＩＩ）組成物中の各成分の記号とその製
法 次の記号を使用した。なお、ＰＰＴ−１，２は次のよう
にして、直接エステル化法により作製した。特開平８−
３１１１７７号公報実施例１の方法を若干修正し、以下
の方法でＰＰＴ−１を製造した。すなわちエステル化反
応槽に１，３−プロパンジオール３０．４重量部および
テレフタル酸３３．２重量部を仕込み、３０３９ｈＰａ
の圧力下、２４０℃／４時間エステル化反応を行ない、
エステル化反応率９５．６％のエステル化反応物を得
た。得られたエステル化反応物４０重量部を重縮合反応
槽に移送し、テレフタル酸１モルに対しテトラブチルチ
タネート、２×１０^-4モルを加え、３０Ｐａの減圧下、
２４５℃で２時間溶融重合を行ない、極限粘度０．６５
のプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを１３０
℃、１時間予備乾燥後、１３３Ｐａの圧力下１９０℃、
５時間固相重合を行った。また上記の固相重合条件を、
減圧度、２００Ｐａ、温度、２１０℃、重合時間を３時
間に変更しＰＰＴ−２を得た。

【０１４４】ＰＰＴ−３〜５は次のようにして、エステ
ル交換法により作製した。特開平１２−１５９８７５記
載の方法を一部修正し、ＰＰＴ−３〜５の製造を以下の
ごとく実施した。すなわち，テレフタル酸ジメチル１４
１．２重量部、１，３−プロパンジオールの８３．０重
量部、およびＰＰＴ−４においてはＤＰＥ５．３重量部
をさらに追加し、さらに両ＰＰＴ試料ともテトラブチル
チタネート０．０２４７重量部重量部を加え、１５０℃
から２２０℃で３時間エステル交換反応を行った。エス
テル交換終了時、酢酸マグネシウム４水塩の０．０４６
６重量部を１．３−プロパンジールジオールに溶解して
添加し、引き続きテトラブチルチタネート０．４９４重
量部重量部を加え重縮合反応に入った。ＭｇとＴｉ金属
元素のモル比は１．０とした。重縮合反応は常圧〜１Ｔ
ｏｒｒまで徐々に減圧し、同時に所定の重合温度２５５
℃まで昇温し、以後１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）、
２４５℃で所定の重合度になるまで重合を実施した。重
合後２４５℃においてベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩を０．３６重量部添加、均一に成るまで
撹拌した。なおＰＰＴ−５に置いてはベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩の替りに、テレフタル酸
を０．４４重量部添加した。

【０１４５】ＰＰＴ−６、７は次のようにして作製し
た。ＰＰＴ−３を２０−３５メッシュに粉砕、クロロホ
ルムでソックスレー抽出をそれぞれ５０時間、１０時間
行い、環状オリゴマーを減少させた。ＰＰＴ−８は上記
抽出した環状オリゴマーをＰＰＴ−５に添加したもので
ある。得られたポリマーの物性を下記表１中に記載す
る。

【０１４６】

【表１】

【０１４７】ＰＣ−１ このポリカーボネートの製造は以下のように行った。

【０１４８】撹拌装置、精留塔および減圧装置を備えた
反応槽に、原料として精製ＢＰＡを１３７重量部、およ
び精製ＤＰＣを１３３重量部、重合触媒としてビスフェ
ノールＡ２ナトリウム塩４．１×１０^-5重量部、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド５×１０^-3重量部を仕
込んで窒素雰囲気下１８０℃で溶融した。

【０１４９】撹拌下、反応槽内を１３．３３ｋＰａ（１
００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成するフェノールを溜去し
ながら２０分間反応させた。次に２００℃に昇温した
後、徐々に減圧し、フェノールを溜去しながら４．００
０ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）で２０分間反応させた。さら
に徐々に昇温、２２０℃で２０分間、２４０℃で２０分
間、２６０℃で２０分間反応させ、その後、２６０℃で
徐々に減圧し２．６６６ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）で１０
分間、１．３３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）で５分間反応
を続行し、最終的に２６０℃／６６．７Ｐａ（０．５ｍ
ｍＨｇ）で粘度平均分子量が２５０００になるまで反応
せしめた。

【０１５０】このポリカーボネート１００重量部当り、
トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）を
０．００３重量部、トリメチルホスフェート、０．０５
重量部を加え押出し機にて２８０℃で押出し芳香族ポリ
カーボネート樹脂ペレットを得た。

【０１５１】最終的に、粘度平均分子量が２５０００、
末端ＯＨ基濃度が４３（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネー
ト）、分岐成分含有量が０．３（モル％／カーボネート
結合）、溶融粘度安定性が１．１のポリカーボネートを
得た。

【０１５２】ＰＣ−２ ＰＣ−１において粘度平均分子量２５０００になるまで
重合反応を継続し、得られたポリカーボネートにドデシ
ルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩（以
下ＤＢＳＰと略称，３．６×１０^-4重量部を添加した。

【０１５３】ついでポリカーボネート１００重量部当
り、ビス（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリチルジフォスファイトを０．００３重量部、燐酸
を０．０００５重量部の割合で混ぜ、押出し機にて２８
０℃で押出しポリカーボネートペレットを得た。

【０１５４】最終的得られたポリカーボネートの粘度平
均分子量はいずれも、２５０００、分岐成分含有量が
０．３モル％／カーボネート結合、末端水酸基濃度が４
３（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安定
性が０であった。

【０１５５】ＰＣ−３ 触媒としてビスフェノールＡ２ナトリウム塩４．１×１
０^-5重量部に代え、ビスフェノールA２カリウム塩９．
１×１０^-4重量部を使用した以外はＰＣ−２と同様にし
て、重合を行った。得られたポリカーボネートにＤＢＳ
Ｐの７．０×１０^-3重量部を添加し、ポリカーボネート
ペレットを得た。

【０１５６】最終的に粘度平均分子量が２５０００、分
岐成分含有量が１．２モル％、末端水酸基濃度が３８
（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安定性
が０．１のポリカーボネートを得た。

【０１５７】ＰＣ−４ 温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水
３０２２部、４８％カセイソーダ水溶液２５１．６部を
入れ、ハイドロサルファイト０．８部、ビスフェノール
Ａ２６７．８部を溶解し、次いで４８％カセイソーダ水
溶液１３６．５部を追加して後、塩化メチレン１７６
２．６部を加え、撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１５０
部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了
後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５．２８部を塩化
メチレン４０部に溶解して添加し、４８％カセイソーダ
水溶液４８．６部を加えて乳化後、トリエチルアミン
０．３部を添加して２８〜３３℃で約１時間撹拌して反
応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希
釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率
がイオン交換水とほとんど同じになったところで塩化メ
チレンを蒸発して無色のポリマー４０７．７部を得た
（収率９８％）。このポリマーの粘度平均分子量は２４
０００、末端水酸基濃度は１０（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカ
ーボネート）、分岐成分含有量は０モル％であった。

【０１５８】この芳香族ポリカーボネート樹脂にトリス
ノニルフェニルホスファイトを０．００３重量％、トリ
メチルホスフェートを０．０５重量％加え、押出し機に
て２８０℃で押出し、最終的に粘度平均分子量が２４０
００、分岐成分含有量が０（モル％／カーボネート結
合）、末端水酸基濃度が１０（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカー
ボネート）、熔融粘度安定性が０．１の芳香族ポリカー
ボネート樹脂ペレットを得た。

【０１５９】ゴム状弾性体（Ｆ）については次の通りで
ある。 Ｅ−１ ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタアク
リレート共重合体（ＥＸＬ−２６０２；呉羽化学工業
（株）製）である。 Ｅ−２ ポリオルガノシロキサン成分およびポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分が相互侵入網目構造を有して
いる複合ゴム（Ｓ−２００１；三菱レーヨン（株）製）
である。

【０１６０】無機充填材については次の通りである。 Ｇ ガラス繊維（チョップドストランドＥＣＳ−０３Ｔ−５
１１、日本電気硝子（株）製、ウレタン集束処理、繊維
径１３μｍ）である。 Ｔ タルク（Ｐ−３；日本タルク（株）製）である。 ＷＡＸ カルボキシル基および／またはカルボン酸無水物基を含
有するオレフィン系ワックス（α−オレフィンと無水マ
レイン酸との共重合によるオレフィン系ワックス：ダイ
ヤカルナ−ＰＡ３０；三菱化成（株）製（無水マレイン
酸含有量＝１０重量％））である。

【０１６１】［実施例１〜１５、比較例１〜４］上記ポ
リカーボネートおよびポリエステルの合計量を１００重
量部とした時、表１記載の各添加物およびリン系安定剤
（ペンタエリスリチルビス（オクタデシルフォスファイ
ト）：旭電化工業（株）製ＰＥＰ−８）０．１重量部
を、また実施例３，７においては、ＢＳＰを各々２＊１
０^-4重量部、１＊１０^-1重量部を、タンブラーを使用し
て均一に混合した後、３０ｍｍφベント付き二軸押出機
（神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０）により、シリンダー
温度２６０℃、１０ｍｍＨｇの真空度で脱揮しながらペ
レット化し、得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥
後、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ１５０Ｕ
型）を使用して、シリンダー温度２６０℃、金型温度７
０℃の条件で測定用の成形片を作成した。

【０１６２】それぞれの比較で明らかな如く本願発明の
ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（Ｐ）からなる
熱可塑性樹脂組成物は、比較例のポリカーボネート樹
脂、ポリエステルを用いたものに比較して湿熱疲労性が
特に優れており、耐薬品性も優れていることがわかる。

【０１６３】結果を表２中に記載する。 ＜表２＞

【０１６４】

【表２】

【０１６５】なお、上記の検討から、本願発明の一つの
態様である、式（１）で表される繰返し単位の５〜９５
重量部に対し、式（２）で表される繰返し単位を９５〜
５重量部の割合で含んでなる熱可塑性樹脂組成物におい
て、当該熱可塑性樹脂組成物中に、ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）エーテル成分（Ｃ）をビス（３−ヒドロキ
シプロピル）エーテル換算で０．０５〜１．５重量％含
有し、かつ該熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性が
２．５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物が、優れた性質を有することが理解できる。

【化１９】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
スルホン基である。）

【化２０】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）

【０１６６】

【発明の効果】本願発明により、ポリカーボネート
（Ａ）とポリエステル（Ｐ）とが本来有する耐薬品性な
どの特性を生かし、湿熱疲労性に優れた熱可塑性樹脂組
成物を提供することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】湿熱疲労性を評価するために使用した、いわゆ
るＣ型サンプルの正面図である。

【符号の説明】 １ Ｃ型形状の二重円の中心 ２ 二重円の内側円の半径（２０ｍｍ） ３ 二重円の外側円の半径（３０ｍｍ） ４ 治具装着用孔の位置を示す中心角（６０゜） ５ サンプル端面の間隙（１３ｍｍ） ６ 治具装着用孔（直径４ｍｍの円であり、サンプル
幅の中央に位置する） ７ 疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方
向

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 影山 裕一 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4J002 CF05X CF10X CG01W CG02W 4J029 AA09 AB07 AD01 AD09 AD10 BA05 BB04A BB05A BB05B BB10A BB12A BB12B BB13A BB16A BD06A BD09A BD09B BD09C BD10 BF09 BF14A BF14B BF25 BH01 BH02 CA04 CA06 CB05A CB06A CC06A CD03 DA13 DB07 DB11 DB13 DB17 EB04A EC05A FC32 FC33 FC36 HA01 HC01 HC04A HC05A HC06 JA091 JA121 JA161 JA201 JB171 JC021 JC091 JC121 JC221 JC291 JC631 JF021 JF031 JF041 JF051 JF211 KB05 KE05 KE11 KE12 KF02 KH05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰返し単位が式（１）で表される
   ポリカーボネート（Ａ）の５〜９５重量部に対し、主た
   る繰返し単位が式（２）で表されるポリエステル（Ｐ）
   を９５〜５重量部の割合で含んでなる成る熱可塑性樹脂
   組成物において、ポリエステル（Ｐ）中にビス（３−ヒ
   ドロキシプロピル）エーテル成分（Ｃ）をビス（３−ヒ
   ドロキシプロピル）エーテル換算で０．１〜３重量％含
   有し、かつ該熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性が
   ２．５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
   数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
   基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
   リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
   レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
   スルホン基である。） 【化２】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）
2. 【請求項２】 ポリエステル（Ｐ）の中の環状ダイマー
   含有量（Ｊ）がエステル結合１モル当り０．０５〜２．
   ５モル％であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリカーボネート（Ａ）が式（３）−１
   〜３で表される分岐成分（Ｄ）をカーボネート結合の１
   モルに対し０．０１〜２．０モル％含有することを特徴
   とする請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 【化３】 【化４】 【化５】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₃は３価の炭素数６〜５０の芳香族基
   を、Ａｒ，Ａｒ₄は２価の炭素数６〜５０の芳香族基を
   表す。）
4. 【請求項４】 ポリエステル（Ｐ）中に含有される環状
   ダイマー（Ｊ）とポリカーボネート（Ａ）中に含有され
   る成分（Ｄ）との熱可塑性樹脂組成物中存在モル比（Ｊ
   ／Ｄ）が、Ｊ／Ｄ＝０．０１〜２５であることを特徴と
   する請求項１〜３の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 ポリエステル（Ｐ）がポリプロピレンテ
   レフタレート、ポリプロピレン２，６−ナフタレートよ
   り選択されるポリエステルであることを特徴とする請求
   項１〜４の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 式（１）で表される繰返し単位の５〜９
   ５重量部に対し、式（２）で表される繰返し単位を９５
   〜５重量部の割合で含んでなる熱可塑性樹脂組成物にお
   いて、当該熱可塑性樹脂組成物中に、ビス（３−ヒドロ
   キシプロピル）エーテル成分（Ｃ）をビス（３−ヒドロ
   キシプロピル）エーテル換算で０．０５〜１．５重量％
   含有し、かつ該熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度安定性が
   ２．５％以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
   物。 【化１４】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
   数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
   基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
   リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
   レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
   スルホン基である。） 【化１５】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）