JP2002294060A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリカーボネートとポリエステルとが本来有
する耐薬品性などの特性を生かし、かつ、湿熱疲労性に
優れたポリカーボネートとポリエステルとからなる熱可
塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 特定成分を特定量含有するポリカーボネ
ート樹脂５〜９５重量％および特定酸価を有する特定の
ポリエステル樹脂９５〜５重量％から成り、熔融粘度安
定性が２．５％以下の熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本願発明は、耐薬品性、湿熱
疲労性に優れたポリカーボネートと特定のポリエステル
とからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は特定成分を特定量含有する特定のポリエステルとポリ
カーボネートを使用することにより、耐薬品性、湿熱疲
労性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートとポリエステル（以
後、代表的なポリエステルであるポリエチレンテレフタ
レートにちなみポリエチレンテレフタレート類あるいは
単にＰＥＴ類と略称することがある。）とから成る熱可
塑性樹脂組成物は、ポリカーボネートの本来有する耐衝
撃性とポリエチレンテレフタレート類の有する耐薬品性
とをあわせ有する材料として、自動車、ＯＡ分野等に幅
広く使用されている。

【０００３】ポリエチレンテレフタレート類としてはエ
チレングリコール等の脂肪族グリコールとエステル結合
形成性前駆体であるテレフタル酸より直接エステル化に
より製造する方法、あるいはテレフタル酸ジメチルエス
テルよりエステル交換法により製造する方法、あるいは
テレフタル酸ジクロリドより界面重合法により製造する
方法、さらには上記方法で製造された比較的低分子量の
ポリエチレンテレフタレート類を固体状態で、常圧下あ
るいは減圧下重縮合を行う固相重合法で製造する方法等
が知られている。

【０００４】またポリカーボネートに関してもジヒドロ
キシ化合物とカーボネート結合形成性前駆体であるホス
ゲンとを直接反応させる方法（界面重合法）、あるいは
ジフェニルカーボネート等の炭酸ジエステルを溶融状態
でエステル交換させて重合する方法（溶融法）等が知ら
れている。

【０００５】これらの方法で製造されたポリエチレンテ
レフタレート類およびポリカーボネートからの熱可塑性
樹脂組成物は両成分の優れた物性である耐薬品性、耐衝
撃性、あるいは成形性等を併せ持つものと期待されてい
る。

【０００６】同時に、これら物性の一層の向上を図るた
め、従来多くの提案が成されている。耐衝撃性に優れる
ポリカーボネートも溶融粘度安定性、湿熱疲労性、さら
に耐薬品性に劣る欠点を有しているため、耐薬品性、湿
熱疲労性に良好なポリエチレンテレフタレート類との組
成物を製造することによりこれらの物性の向上を図って
いるが、脂肪族グリコールとしてエチレングリコールを
使用するポリエチレンテレフタレートとの組成物におい
ては、長時間、高温高湿度条件にさらされると、ポリエ
チレンテレフタレートの結晶化、ポリカーボネートの加
水分解が進行するためかヒンジ特性が大幅に低下し、繰
返し屈曲における耐湿熱疲労性が低下し、成形品が破壊
する例がみられることがある。

【０００７】このため機械的強度、耐薬品性、湿熱疲労
性の要求される分野、例えば自動車用部品であるアウタ
ーハンドル、インナードアハンドル等や機械部品例えば
電動工具カバー等への使用要求を満足する材料はいまだ
得られてないのが現状である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本願発明はポリカーボ
ネートとポリアルキレンテレフタレート類とが本来有す
る耐衝撃性および耐薬品性等の特性を維持しつつ、溶融
粘度安定性、湿熱疲労性等の優れた熱可塑性樹脂組成物
を提供することにある。

【０００９】本願発明者らは、斯かる樹脂組成物を鋭意
検討した結果、特定成分を特定量を含有するポリエステ
ルと特定成分を特定量含有するポリカーボネートとの特
定物性を有する熱可塑性樹脂組成物が優れた物性を有す
ることを見出し本願発明に到達した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本願発明は、主
たる繰返し単位が式（１）で表されるポリカーボネート
（Ａ）５〜９５重量部と主たる繰返し単位が式（２）で
表されるポリエステル（ＢＴ）９５〜５重量部とからな
り、溶融粘度安定性が２．５％以下である熱可塑性樹脂
組成物を提案するものである。

【００１１】

【化６】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
スルホン基である。）

【００１２】

【化７】 （式中Ａは、アリーレン基を表す） なお、上記において、「含んでなる」熱可塑性樹脂組成
物とは、熱可塑性樹脂組成物が、上記の成分を含む材料
をブレンドし、あるいは混練して造られることを意味す
る。

【００１３】すなわち本願発明者等は、ポリエステルと
してポリエステル（ＢＴ）を使用し、熱可塑性樹脂組成
物の溶融粘度安定性を２．５％以下に制御することによ
り組成物の耐薬品性、湿熱疲労性および溶融安定性を向
上させうることみいだした。

【００１４】すなわち本組成物の湿熱安定性を高めるた
めにはポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）
との熱可塑性樹脂組成物は溶融粘度安定性を２．５％以
下とすることが必要であり、さらに好ましくは、溶融粘
度安定性が２％以下、さらに好ましくは１．５％、とく
に好ましくは１．０％以下の範囲である。理想的にはこ
の値が０になる場合である。

【００１５】（酸価の範囲）本願発明のさらに好ましい
実施態様において、ポリエステル（ＢＴ）の酸価が１０
〜６０当量／１０⁶ｇであることを特徴とする。

【００１６】ポリエステル（ＢＴ）の末端構造として
は、グリコール成分よりの脂肪族水酸基、カルボン酸成
分よりの末端カルボキシ基、および該ポリエステル（Ｂ
Ｔ）がエステル交換法により製造された場合にはメチル
エステル基があるが、本願発明においては、カルボキシ
末端基の存在量に関し、ポリエステル（ＢＴ）１０⁶ｇ
当りの酸価が、１０〜６０当量存在することが本願発明
樹脂組成物の耐熱性、耐薬品性の向上に関し好ましい。
さらに好ましくは２０〜５０当量、特に好ましくは２５
〜４５当量の範囲が選択される。

【００１７】該末端カルボキシ基が、熱可塑性樹脂組成
物中においてポリエステル成分とポリカーボネート成分
とのより緊密な相互作用を生み出し、湿熱疲労性を向上
さすのではないかと推定される。

【００１８】酸価が上記範囲を超えて大きいと、熱可塑
性樹脂組成物中気泡が混入する等の好ましくない現象が
起こることがあり避けなくてはならない。また逆に酸価
が小さすぎると上記の効果が期待されない。

【００１９】（分岐成分量）本願発明組成物においてポ
リエステル成分とポリカーボネート成分とのより緊密な
相互作用を増大させるため、さらに好ましい実施態様と
して、ポリカーボネート（Ａ）が式（３）−１〜３で表
される分岐成分（Ｄ）をカーボネート結合１モルに対し
０．０１〜２．０モル％含有することを特徴とする。斯
かる構造単位の存在により、本願発明組成物の機械的強
度、例えば耐疲労性、耐衝撃性等の向上に好ましい効果
が見られる。

【００２０】ポリカーボネート（Ａ）中のかかる構造成
分の好ましい存在範囲は０．０２〜１．５モル％、さら
に好ましくは０．０５〜１．０モル％の範囲、特に好ま
しくは０．０５〜０．８モル％の範囲である。

【００２１】本願発明において分岐成分（Ｄ）はより好
ましい構造として（６）−１〜３で表される構造を有す
る。

【００２２】

【化１６】

【００２３】

【化１７】

【００２４】

【化１８】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₃は３価の炭素数６〜５０の芳香族基
を、Ａｒ，Ａｒ₄は２価の炭素数６〜５０の芳香族基を
表す。）

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】 ポリカーボネート（Ａ）中含有される（３）−１〜３で
表される成分（Ｄ）とポリエステル（ＢＴ）中に含有さ
れる末端カルボキシ基（Ｃ’）との存在モル比（Ｄ／
Ｃ’）がＤ／Ｃ’＝０．０１〜１５であることが好まし
い。斯かる量比で（Ｃ’）、（Ｄ）成分が存在すること
により、両者の作用が相乗的に働き、本願発明の目的を
達成するために好適である。更に好適な範囲は０．０２
〜１０、特に好ましい範囲として０．０５〜５の範囲が
選択される。

【００２８】なお、本願発明において、ポリエステル
（ＢＴ）の酸価は（Ｃ）で表し、末端カルボキシ基は
（Ｃ’）で表している。

【００２９】本願発明において更に好ましくは、ポリエ
ステル（ＢＴ）がポリブチレンテレフタレート、ポリブ
チレン−２，６−ナフタレートより選択されるポリエス
テルであることを特徴とする。

【００３０】本願発明で言うポリカーボネート（Ａ）
は、式（４）であらわされるジヒドロキシ化合物とカー
ボネート結合形成性前駆体とを界面重合法または溶融法
で反応させて製造された式（１）で表される主たる繰り
返し単位を有するものが好ましい。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】 （Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
基であり、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロ
アルキリデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換
アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、
またはスルホン基である。） 本願発明で好ましく使用されるポリカーボネートは、ジ
ヒドロキシ化合物、特に芳香族ジヒドロキシ化合物とカ
ーボネート結合形成性前駆体とを溶融重縮合法で反応さ
せて得られるものである。なお、本願発明の効果は本願
発明に係るポリカーボネート（Ａ）が芳香族ポリカーボ
ネートであり、あるいは、ジヒドロキシ化合物が芳香族
ジヒドロキシ化合物であるとき特に大きい。本願明細書
中で各種添加量をジヒドロキシ化合物に対する量として
規定したが、この場合の量関係は、ジヒドロキシ化合物
が芳香族ジヒドロキシ化合物である場合に特に適切なも
のである。

【００３３】溶融法で製造されたポリカーボネートのう
ちエステル交換触媒の存在下、とりわけエステル交換触
媒としてア）含窒素塩基性化合物および／または含リン
塩基性化合物および／またはイ）アルカリ金属化合物を
含有するエステル交換触媒の存在下重縮合されたポリカ
ーボネートが、本願発明の目的、すなわち成形加工時の
安定性に関し、好ましく使用される。

【００３４】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体
的的にはビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン、４，４’−〔１，３−フェニレンビス
（１−メチルエチリデン）〕ビスフェノール、４，４’
−〔１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデ
ン）〕ビスフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）フルオレンなどのビス（４−ヒ
ドロキシアリール）アルカン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、４−［１−〔３−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルシクロヘキシル〕−１−メチルエチ
ル］−フェノール、４，４’−〔１−メチル−４−（１
−メチルエチル）−１，３−シクロヘキサンジイル〕ビ
スフェノール、２，２，２’，２’−テトラヒドロ−
３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ
ビス−〔１Ｈ−インデン〕−６，６’−ジオールなどの
ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４’−ジヒドロ
キシ−３，３’−ジメチルフェニルエーテルなどのジヒ
ドロキシアリールエーテル、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルフィドなどのジヒドロキ
シジアリールスルフィド類、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロ
キシジアリールスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，
３’−ジメチルジフェニルスルホン、などのジヒドロキ
シジアリールスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル−３，３’−イサチンなどのジヒドロキシジアリー
ルイサチン類。３，６−ジヒドロキシ−９，９−ジメチ
ルキサンテンなどのジヒドロキシジアリールキサンテ
ン、レゾルシン、ヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロ
キノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロ
キノン、４，４−ジヒドロキシジフェニルなどのジヒド
ロキシベンゼン等が例示される。

【００３５】中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンがモノマーとしての安定性、更にはそれ
に含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である
点、等より好ましいものとしてあげられる。

【００３６】本願発明においては、ガラス転移温度の制
御、流動性の向上、屈折率のアップあるいは複屈折の低
減等、光学的性質の制御等を目的として、各種モノマー
を必要に応じて、ポリカーボネート（Ａ）中に一種ある
いは２種以上を含有させることも可能である。

【００３７】これらの具体例としては、たとえば脂肪族
ジヒドロキシ化合物例えば、１，４−ブタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，１０−デカ
ンジオール、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒ
ドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、ジエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、トリシクロデカンジメタ
ノール等、あるいはジカルボン酸、たとえば、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、あるい
はオキシ酸例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸、乳酸等が挙げられる。

【００３８】カーボネート結合形成性前駆体としては、
溶液法では、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル、ハ
ロホーメート化合物が、溶融法では芳香族炭酸エステル
が、具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリルカ
ーボネート等が挙げられる。その他ジメチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネート等も所望により使用
できる。これらの内ジフェニルカーボネートが反応性、
得られる樹脂の着色に対する安定性、更にはコストの点
よりも好ましい。

【００３９】固相重合法で、上述の界面重合法または溶
融法で製造された分子量の小さなポリカーボネートオリ
ゴマーを結晶化させ、高温、（所望により減圧）下、固
体状態で重合を進めたポリカーボネートも同様に好まし
く使用することができる。

【００４０】またポリカーボネート製造時、炭酸ジエス
テルとともにジカルボン酸、ジカルボン酸ジハライド、
ジカルボン酸ジエステル等のジカルボン酸誘導体を併用
して製造され、エステル結合を含有するポリ（エステル
カーボネート）に対しても本願発明の剤は有効に使用で
きる。

【００４１】エステル結合形成性前駆体であるジカルボ
ン酸誘導体としては、テレフタル酸、テレフタル酸ジク
ロリド、イソフタル酸ジクロリド、テレフタル酸ジフェ
ニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカルボン
酸誘導体、コハク酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸、アジ
ピン酸ジクロリド、デカン二酸ジフェニル、ドデカンニ
酸ジフェニル等の脂肪族ジカルボン酸誘導体類、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸ジクロリド、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
フェニル等の脂環式ジカルボン酸誘導体類をあげること
ができる。

【００４２】また式（４）であらわされる上記のジヒド
ロキシ化合物とともに、一分子中に３個以上の官能基を
有する多官能化合物を併用することもできる。このよう
な多官能化合物としてはフェノール性水酸基、カルボキ
シ基を有する化合物が好ましく使用される。

【００４３】具体的にはたとえば、１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，α”−
トリス（−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン−２、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、トリメリット酸、ピロメリット酸などがあげられ
る。

【００４４】たとえばポリカーボネート（Ａ）の溶融粘
度をあげる目的で多官能化合物を併用するときは、ジヒ
ドロキシ化合物に１モルに対して０．０３モル以下、好
ましくは０．００００５〜０．０２モル、さらに好まし
くは０．０００１〜０．０１モルの範囲で選択される。

【００４５】繰り返し単位が式（１）であらわされるポ
リカーボネート（Ａ）を製造する方法において、前述し
た界面重合法では、触媒として３級アミン、４級アンモ
ニウム塩、４級ホスホニウム塩、含窒素複素環化合物お
よびその塩、イミノエーテルおよびその塩、アミド基を
有する化合物などが使用される。

【００４６】界面重合法では反応の際生じる塩酸などの
ハロゲン化水素の捕捉剤として多量のアルカリ金属化合
物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用されるので、
製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留しないよ
うに十分な洗浄、精製をすることが好ましい。

【００４７】溶融法、固相重合法では触媒系について
は、アルカリ金属化合物を含有する触媒系が好ましく使
用されるが、アルカリ金属としてのその使用量をジヒド
ロキシ化合物１モルに対し０．０１×１０^-6〜２×１０
^-6当量にすることが好ましい。上記範囲を逸脱すると、
得られるポリカーボネートの諸物性に悪影響及ぼす場合
や、あるいはエステル交換反応が十分に進行せず高分子
量のポリカーボネートが得られない場合がある等の問題
があり、好ましくない場合が増える。

【００４８】アルカリ金属化合物としては、従来エステ
ル交換触媒として公知のアルカリ金属の水酸化物、炭化
水素化合物、炭酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、有
機カルボン酸塩、水素化硼素塩、燐酸水素化物、ビスフ
ェノール、フェノールの塩等が挙げられる。

【００４９】具体例としては水酸化ナトリウム、炭酸リ
チウム酢酸カリウム、硝酸ルビジウム、亜硝酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、シアン酸ナトリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、ステアリン酸リ
チウム、水素化硼素ナトリウム、水素化硼素リチウム、
フェニル化硼素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、リン
酸水素ジカ４リウム、ビスフェノールＡのジ゛ナトリウ
ム塩、モノカリウム塩、ナトリウムカリウム塩、フェノ
ールのナトリウム塩等が挙げられる。

【００５０】また共触媒として含窒素塩基性化合物およ
び／または含リン塩基性化合物を併用するのが好まし
い。

【００５１】含窒素塩基性化合物の具体例としてはたと
えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
ブチルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール、ア
ルキルアリール基などを有する第４級アンモニウムヒド
ロキシド類、テトラメチルアンモニウムアセテート、テ
トラエチルアンモニウムフェノキシド、テトラブチルア
ンモニウム炭酸塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウ
ムエトキシドなどのアルキル、アリール、アルキルアリ
ール基などを有する塩基性アンモニウム塩、トリエチル
アミン、などの第三級アミン、あるいはテトラメチルア
ンモニウムボロヒドリド、テトラブチルアンモニウムボ
ロヒドリド、テトラメチルアンモニウムテトラフェニル
ボレート等の塩基性塩などを挙げることができる。

【００５２】また含リン塩基性化合物の具体例としては
たとえばテトラブチルホスホニウムヒドロキシド、ベン
ジルトリメチルホスホニウムヒドロキシド、ヘキサデシ
ルトリメチルホスホニウムヒドロキシド等のアルキル、
アリール、アルキルアリール基などを有する第４級ホス
ホニウムヒドロキシド、あるいはテトラブチルホスホニ
ウムボロヒドリド、テトラブチルホスホニウムテトラフ
ェニルボレート等の塩基性塩などを挙げることができ
る。

【００５３】上記含窒素塩基性化合物および／または含
リン塩基性化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リ
ン原子が芳香族ジヒドロキシ化合物の１モルに対し、２
０×１０^-6〜１０００×１０^-6当量となる割合で用いる
のが好ましい。より好ましい使用割合は、同じ基準に対
し３０×１０^-6〜７００×１０^-6当量となる割合であ
る。特に好ましい割合は同じ基準に対し５０×１０^-6〜
５００×１０^-6当量となる割合である。

【００５４】（溶融粘度安定性）本願発明で樹脂組成物
の溶融粘度安定性とは、乾燥試料につき、レオメトリッ
クス社のＲＡＡ型流動解析装置を用い、窒素気流下、剪
断速度１ｒａｄ／ｓｅｃ，２８０℃で測定した溶融粘度
の変化の絶対値を３０分間測定し、１分間当たりの変化
率として求めたものである。本願発明に係る熱可塑性樹
脂組成物の短期、長期安定性が良好であるためには、こ
の値が２．５％を超えてはならない。

【００５５】本願発明樹脂組成物の溶融粘度安定性を
２．５％以下にするためには、該樹脂組成物構成成分の
一方の成分であるポリカーボネート（Ａ）は溶融粘度安
定性が１．０％以下のものである必要があり、さらに好
ましくは溶融粘度安定性が０．５％以下であることが好
ましい。

【００５６】ポリカーボネートの溶融粘度安定性を０．
５％以下にするためには、ポリカーボネート重縮合反応
後、さらには所望により末端水酸基の末端封止反応終了
後のポリカーボネートに対し溶融粘度安定剤（Ｅ）を特
定量添加するのがよい。かかる溶融粘度安定性を有する
ポリカーボネートを使用することにより、本願発明の熱
可塑性樹脂組成物も、溶融粘度安定性が２．５％以下の
ものとすることが可能となる。

【００５７】溶融粘度安定性の劣った熱可塑性樹脂組成
物においては、成形加工時の安定性不良に加えて、高湿
条件化および成形品の長期使用時の機械的物性安定性不
良の問題がある。とりわけ耐衝撃性の悪化、すなわち低
下が著しく、実用性に耐えない場合が多く見られる。

【００５８】本願発明で使用する溶融粘度安定剤として
は、（Ｅ）−１；スルホン酸ホスホニウム塩、アンモニ
ウム塩および／または（Ｅ）−２；スルホン酸、および
あるいはスルホン酸低級エステルがある。

【００５９】上記式（Ｅ）−１で表わされる化合物の具
体的な例としては、たとえば、ベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラ
メチルアンモニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラブチルアンモニウム塩等が挙げられる。

【００６０】（Ｅ）−２のスルホン酸、スルホン酸低級
エステルとしてはｐ−トルエンスルホン酸のごとき芳香
族スルホン酸、オクタデシルスルホン酸等の脂肪族スル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸ブチル、ヘキサデシルスル
ホン酸エチル、デシルスルホン酸ブチル等が例示され
る。

【００６１】好ましくはスルホン酸そのものより、エス
テル化合物が使用される。かかる溶融粘度安定剤は、ホ
スゲン法で製造されたポリカーボネートに対しても有効
であるが、溶融重合法、あるいは固相重合法で製造した
ポリカーボネート中に残存する塩基性アルカリ金属化合
物の活性を低減するのに有効である。

【００６２】使用量に関しては、塩基性アルカリ金属化
合物触媒のアルカリ金属元素の１化学当量あたり、
（Ｅ）−１の化合物においては０．７〜５０化学当量
を、好ましくは０．８〜２０化学当量を、さらに好まし
くは０．９〜１０化学当量を、（Ｅ）−２の化合物にお
いては０．７〜２０化学当量を、好ましくは０．８〜１
０化学当量を、さらに好ましくは０．９〜５化学当量を
使用することにより、本願発明に係る熱可塑性樹脂組成
物の溶融粘度安定性を２．５％以下に抑えることができ
る。また場合によっては０．５％以下に抑えることもで
きる。

【００６３】（Ｅ）−２の溶融粘度安定剤を使用した場
合、熔融粘度安定剤処理を施したポリカーボネートに対
し減圧処理を加えるのが好ましい。かかる減圧処理をす
るに際し処理装置の形式は特に制限されるものではな
い。他方（Ｅ）−１の熔融粘度安定剤を使用した場合は
かかる減圧処理を加える必要はない。減圧処理は、縦型
槽型反応機、横型槽型反応機、あるいはベント付１軸、
あるいは２軸押出し機において６．７〜８×１０³Ｐ
ａ、好ましくは１．３×１０⁴Ｐａ以下の減圧下での減
圧処理が好ましい。減圧処理は、槽型反応機においては
５分〜３時間、２軸押出し機を使用した場合は５秒〜１
５分程度を要する。処理温度は２４０℃〜３５０℃で実
施できる。また処理は押出し機にてペレタイズと同時に
行うこともできる。かかる溶融粘度安定剤をあらかじめ
ポリカーボネート中に高濃度にブレンドしたマスターバ
ッチの形でポリカーボネート中に添加することもまた好
ましい方法である。

【００６４】かかる溶融粘度安定剤は、場合により溶融
粘度安定剤を添加していないポリカーボネートとポリエ
ステルとを溶融混合する時、同時に添加し、組成物の溶
融粘度安定性を所定の範囲にすることも可能であり生産
効率の観点から好ましい手法である。

【００６５】上記の如き減圧処理を行うことによりポリ
カーボネート中に残存する原料モノマーが低減される
か、また完全に除去される利点がある。

【００６６】本願発明において上記ポリカーボネート
（Ａ）の分子末端構造は、好ましくは実質的にアリール
オキシ基とフェノール性水酸基とより成り、かつにアリ
ールオキシ基が５０モル％を越えるものである。

【００６７】アリールオキシ基としては炭素数１〜２０
の炭化水素基置換、あるいは無置換フェニルオキシ基が
好ましく選択される。熱安定性の点から上記炭化水素基
置換としては、第３級アルキル基、第３級アラルキル
基、アリール基あるいは単に水素原子のものが好まし
い。ベンジルタイプの水素原子を有するものは、耐活性
放射線安定性の向上など所望の目的を有する場合など使
用可能であるが、熱老化、熱分解等に対する安定性の観
点よりは避けたほうが良い。好ましいアリールオキシ基
の具体例としては、フェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェ
ニルオキシ基、４−ｔ−アミルフェニルオキシ基、４−
フェニルフェニルオキシ基、４−クミルフェニルオキシ
基等である。

【００６８】さらに望ましい実施態様に於いては、上記
ポリカーボネート（Ａ）のアリールオキシ末端基が全末
端基に対し、９５モル％以下で５０モル％を越える量で
ある。さらに好ましくは９５モル％以下で６０モル％を
越える量である。アリールオキシ末端基を９５モル％よ
り増加させても更なる物性の向上は少ない。また、アリ
ールオキシ末端基を５０モル％以下にした時は、本願発
明の目的に好ましくないことが多いことは、上記議論よ
り自明である。

【００６９】界面重合法では分子量調節剤として使用さ
れる単官能性化合物により末端水酸基は低い濃度に抑え
られ、末端水酸基濃度は上記範囲内に入っているが、溶
融重合法においては、化学反応論的に末端水酸基が５０
モル％程度のものが製造されやすいため、積極的に末端
水酸基を減少させる必要がある。

【００７０】すなわち末端水酸基濃度を上記範囲内にす
るには、以下記述する従来公知の１）あるいは２）の方
法で達成しうる。

【００７１】１）重合原料仕込みモル比制御法 重合反応仕込み時のＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）
／ＢＰＡ（ビスフェノール−Ａ）モル比を高める。たと
えば重合反応装置の特徴を考え１．０２から１．１０の
間に設定する。

【００７２】２）末端封止法 重合反応終了時点において例えば、米国特許第５６９６
２２２号明細書記載の方法に従い、上記文献中記載のサ
リチル酸エステル系化合物により末端水酸基を封止す
る。

【００７３】サリチル酸エステル系化合物の使用量は封
止反応前の末端水酸基の１化学当量当たり０．８〜１０
モル、より好ましくは０．８〜５モル、特に好ましくは
０．９〜２モルの範囲である。かかる量比で添加するこ
とにより、末端水酸基の８０％以上を好適に封止するこ
とができる。また本封止反応を行う時、上記特許記載の
触媒を使用するのが好ましい。末端水酸基濃度の低減
は、重合触媒を失活させる以前の段階において好ましく
実施される。

【００７４】サリチル酸エステル系化合物としては具体
的には、２−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカ
ーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−クミル
フェニルカーボネートのごとき２−メトキシカルボニル
フェニルアリールカーボネート、（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）ベンゾエート、４−（Ｏ−エトキシカル
ボニルフェニル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メ
トキシカルボニルフェニル）エステルのごとき芳香族カ
ルボン酸の（２’−メトキシカルボニルフェニル）エス
テル、等が挙げられる。

【００７５】本願発明で用いるポリエステル（ＢＴ）
は、アリーレンジカルボン酸またはそのエステル形成性
前駆体と１，４−ブチレングリコールまたはそのエステ
ル形成性誘導体とを主成分とする重縮合反応により得ら
れる。

【００７６】ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナ
フタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、２，２−ビ
ス（４−カルボキシフェニル）プロパン、２，５−アン
トラセンジカルボン酸、２，６−アントラセンジカルボ
ン酸、４，４’−Ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、
２，５−ピリジンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
が好適に用いられ、中でもテレフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸が好適に使用できる。

【００７７】これら芳香族ジカルボン酸は二種以上を混
合してもよい。なお少量であれば該ジカルボン酸ととも
にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環式ジカルボン酸等を１種以上混合使用するこ
とも可能である。

【００７８】本願発明のポリエステル（ＢＴ）のジオー
ル成分は１，４−ブチレングリコールを主たる成分とす
る。

【００７９】そのほか、以下例示するグリコール類を本
願発明の目的に反しない限り、所望の目的のため使用す
ることも可能である。

【００８０】かかるグリコール類としては、エチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、などの脂環式ジオール、２，２−ビ
ス（２−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳
香環を保有するジオールおよびそれらの混合物も共重合
成分として使用することができる。

【００８１】さらに本願発明の目的を損なわない範囲で
あれば、所望の目的を果たすため、分子量４００〜６０
００の長鎖ジオール、すなわちポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどを使用することができる。

【００８２】また本願発明のポリエステル（ＢＴ）には
本願発明の目的を損なわない範囲であれば、所望の目的
を果たすため分岐剤を導入することにより分岐させるこ
とも可能である。分岐剤としては、例えばトリメシン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール等が例示される。

【００８３】具体的なポリエステル（ＢＴ）としては、
ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン−２，６−
ナフタレート、ポリブチレン−２，７−ナフタレート、
ポリブチレン−４，４’−ジフェニルジカルボキシレー
ト、ポリブチレン−４，４’−ジフェニルメタンジカル
ボキシレート、ポリブチレン−１，２−ジフェノキシエ
タン−４，４’−ジカルボキシレート等が例示される。
その他ポリブチレンイソフタレート／テレフタレート等
のような共重合ポリエステルおよびこれらの混合物が好
ましく使用できる。

【００８４】本願発明で使用するポリエステル（ＢＴ）
は従来公知のエステル交換触媒を使用して製造すること
ができるが、なかでも好ましいエステル交換触媒として
は、チタン、アンチモン、ゲルマニウム、スズを含有す
る化合物が重合触媒が好ましく使用される。中でも、チ
タン、アンチモン、およびゲルマニウムより選択される
元素を含有する化合物が好ましく使用される。またこれ
らの組み合わせられた触媒例えばマグネシウム化合物と
チタン化合物とのモル比が０．３〜６の複合触媒などが
好ましい。

【００８５】チタン系重合触媒としては、チタンの酸化
合物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、フェノ
ラート、カルボキシラート等が例示できる。更に具体的
には、酸化チタン、水酸化チタン、四塩化チタン、テト
ラメトキシチタン、テトラブトキシチタン等が例示でき
る。

【００８６】ポリエステル（ＢＴ）の重合に際しては、
かかるエステル交換触媒は、アリーレンジカルボン酸１
モル当り５×１０^-5〜５×１０^-3モル使用される。

【００８７】かかるポリエステルは常法に従い、触媒の
存在下、加熱しながらジカルボン酸成分と前記ジオール
成分とを重縮合させ、生成する水、または低級アルコー
ル、１，４−ブチレングリコールなどのジオール成分を
系外に排出することにより行うことができる。

【００８８】また本願発明では、従来公知のポリエステ
ル重縮合の前段階であるエステル交換反応において使用
される、マンガン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等
の化合物を併せて使用でき、およびエステル交換反応終
了後にリン酸または亜リン酸の化合物等により、かかる
触媒を失活させて重縮合することも可能である。

【００８９】本願発明のポリエステル（ＢＴ）はその酸
価が１０〜６０当量／１０⁶ｇ−ポリエステルであるこ
とが好ましいが、ポリエステル製造の途中ポリエステル
をサンプリングしてその酸価を測定、必要に応じて前述
したアリーレンジカルボン酸あるいはジオール類を添加
することにより、この範囲の酸価を実現することができ
る。

【００９０】（ポリエステル溶融粘度安定性）本願発明
のポリエステル（ＢＴ）においては、前述した溶融粘度
安定に関し、３％以下に抑えて置くことがポリカーボネ
ート（Ａ）との熱可塑性樹脂組成物の湿熱安定性を良好
レベルに保つために好ましい。

【００９１】ポリエステルの溶融粘度安定性を３％以下
にするためにはポリカーボネートに対する溶融粘度安定
剤が好適に使用できる。ポリエステル（ＢＴ）の場合前
述した（Ｅ）−１，２に加えて燐酸、燐酸酸性エステ
ル、あるいは燐酸酸性塩もまた好適に使用することがで
きる。

【００９２】かかる化合物としては具体的には、燐酸、
亜燐酸、ピロリン酸、メタリン酸、あるいはフェニルホ
スホン酸およびこれらの酸性エステルであるリン酸ジメ
チル、リン酸２水素フェニル、燐酸２水素２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル、亜燐酸モノフェニル、フェニルホ
スホン酸オクチル、燐酸２水素テトラブチルホスホニウ
ム、燐酸２水素テトラメチルアンモニウム等が例示され
る。

【００９３】これらの溶融粘度安定剤の添加量、添加法
はポリカーボネートのそれに準じて好適に実施すること
ができる。

【００９４】またポリエステル（ＢＴ）の分子量につい
ては、特に制限はないが、ｏ−クロロフェノールを溶媒
として、２５℃で測定した極限粘度粘度で０．６以上、
好ましくは０．６５〜１．６、さらに好ましくは０．７
〜１．５である。

【００９５】本発明に係るポリエステル（ＢＴ）は空気
中溶融させると着色しやすく、以下記述するフェノール
系安定剤および／または亜燐酸エステル系安定剤を使用
しビニル末端基の量を低い水準に抑えて置くことが好ま
しい。

【００９６】すなわち末端ビニル基はＮＭＲで測定して
５０当量／ポリマー−１０⁶ｇ以下のものを使用する。
さらに好ましくは４０当量／ポリマー１０⁶ｇ以下、さ
らに好ましく２０当量／ポリマー１０⁶ｇ以下、理想的
には０当量／ポリマー１０⁶ｇである。

【００９７】本願発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポ
リカーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）との配合
割合は、ポリカーボネート（Ａ）５〜９５重量％、ポリ
エステル（ＢＴ）９５〜５重量％、好ましくはポリカー
ボネート（Ａ）２０〜９５重量％、ポリエステル（Ｂ
Ｔ）は８０〜５重量％、さらに好ましくはポリカーボネ
ート（Ａ）３０〜９５重量％、ポリエステル（ＢＴ）７
０〜５重量％特に好ましくはポリカーボネート（Ａ）５
０〜９５重量％、ポリエステル（ＢＴ）５０〜５重量％
の範囲が選択される。

【００９８】ポリカーボネート（Ａ）の配合割合が５重
量％未満、すなわちポリエステル（ＢＴ）の配合割合が
９５重量％よりも多くなると耐衝撃性が不十分となり、
ポリカーボネート（Ａ）の配合割合が９５重量％よりも
多くなる、すなわちポリエステル（ＢＴ）の配合割合が
５重量％未満になると耐薬品性が不十分となり好ましく
ない。

【００９９】さらに加えて、本願発明においては該組成
物の湿熱疲労性を良好な水準に維持するため、熱可塑性
樹脂組成物の溶融粘度安定性を２．５％以下に保つ必要
がある。

【０１００】すなわちポリエステル（ＢＴ）は一般的に
みてポリカーボネートに比較して、熔融粘度安定性が不
良であることが多いため、組成物の熔融粘度安定性の観
点からも、ポリエステル（Ｐ）の配合量が制限を受ける
ことがある。

【０１０１】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物には
耐衝撃性を更に向上させる目的でゴム状弾性体（Ｆ）を
添加することが可能である。本願発明に使用可能なゴム
状弾性体（Ｆ）とは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴ
ム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重
合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種ま
たは２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げる
ことができる。一方架橋構造を有しない熱可塑性エラス
トマーとして知られている各種エラストマー、例えばポ
リウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、
スチレン−エチレンプロピレン−スチレンエラストマ
ー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用すること
も可能である。

【０１０２】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合
ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリル
ゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピク
ロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結
合部分に水素が添加されたものを挙げることができる。

【０１０３】ゴム状弾性体（Ｆ）のうち、ガラス転移温
度が１０℃以下のゴム成分を含有するゴム状弾性体とし
ては、特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合
ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコン複合ゴムを使
用したゴム状弾性体が好ましい。ブタジエン−アクリル
複合ゴムとは、ブタジエンゴムの成分と、アクリルゴム
の成分とを共重合または分離できないよう相互に絡み合
ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムであり、アク
リル−シリコン複合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシ
リコンゴムの成分とを分離できないよう相互に絡み合っ
たＩＰＮ構造としたまたはシリコンゴム中の官能基と共
重合したものをいう。

【０１０４】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【０１０５】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。

【０１０６】かかるゴム状弾性体は市販されており容易
に入手することが可能である。例えばガラス転移温度が
１０℃以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、または
ブタジエン−アクリル複合ゴムを主体とするものとして
は、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱
レーヨン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業
（株）のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリ
ーズ、ＫＣＡシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１
０℃以下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴム
を主体とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメタ
ブレンＳ−２００１あるいはＲＫ−２００という商品名
で市販されているものが挙げられる。かかるゴム状弾性
体（Ｆ）の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエ
ステル（ＢＴ）との総量を１００重量部とした場合、１
〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部であることが
更に好ましい。

【０１０７】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）と
のエステル交換反応を抑制するためや成形時等における
分子量の低下や色相の悪化を防止するために熱安定剤を
配合することができる。

【０１０８】かかる熱安定剤としては、亜リン酸、リン
酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル
等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェ
ニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイ
ト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブ
チルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホ
スファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソ
プロピルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホス
フィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホス
ホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙
げられる。なかでも、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびベンゼン
ホスホン酸ジメチルが好ましく使用される。

【０１０９】これらの熱安定剤は、単独でもしくは２種
以上混合して用いてもよい。かかる熱安定剤の配合量
は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）と
の総量を１００重量部とした場合、０．０００１〜１重
量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好
ましく、０．００１〜０．１重量部が更に好ましい。

【０１１０】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合す
ることもできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラ
ウリルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステ
アリルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキ
サンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイ
ド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホ
スフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−
［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン等が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、ポリ
カーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）との総量を
１００重量部とした場合、０．０００１〜０．５重量部
が好ましい。

【０１１１】更に、本願発明の熱可塑性樹脂組成物に本
願発明の目的を損なわない範囲で、剛性などを改良する
ために無機充填材を配合することが可能である。かかる
無機充填材のとしてはタルク、マイカ、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の板
状または粒状の無機充填材やガラス繊維、ガラスミルド
ファイバー、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導
電性繊維等の繊維状充填材を挙げることができる。これ
ら無機充填材の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポ
リエステル（ＢＴ）との総量を１００重量部とした場
合、１〜１００重量部が好ましく、３〜７０重量部が更
に好ましい。

【０１１２】また、本願発明で使用可能な無機充填材は
シランカップリング剤等で表面処理されていてもよい。
この表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分
解が抑制されるなど本願発明の目的である湿熱疲労性を
より良好なものとすることができる。ここでいうシラン
カップリング剤とは下記式（５）、

【０１１３】

【化１０】 ［ここでＹはアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、ビ
ニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の本願発明に係
る熱可塑性樹脂組成物中の成分と反応性または親和性を
有する基、Ｚ¹，Ｚ²，Ｚ³，Ｚ⁴はそれぞれ単結合または
炭素数１〜７のアルキレン基を表わし、そのアルキレン
分子鎖中に、アミド結合、エステル結合、エーテル結合
あるいはイミノ結合が介在してもよく、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³
はそれぞれアルコキシ基好ましくは炭素数１〜４のアル
コキシ基またはハロゲン原子］で表わされるシラン化合
物であり、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよ
びγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。

【０１１４】また、本願発明の熱可塑性樹脂組成物には
溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるため
に、本願発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合す
ることも可能である。かかる離型剤としては、オレフィ
ン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸
無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーン
オイル、オルガノポリシロキサン、一価または多価アル
コールの高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜
蝋等が挙げられる。かかる離型剤の配合量は、ポリカー
ボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）との総量を１０
０重量部とした場合、０．０１〜５重量部が好ましい。

【０１１５】オレフィン系ワックスとしては、特にポリ
エチレンワックスおよび／または１−アルケン重合体の
使用が好ましくきわめて良好な離型効果が得られる。ポ
リエチレンワックスとしては現在一般に広く知られてい
るものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したも
の、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合
物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられ
る。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではな
いが、分子量としては数平均分子量で１，０００以上が
好ましい。

【０１１６】１−アルケン重合体としては炭素数５〜４
０の１−アルケンを重合したものが使用できる。１−ア
ルケン重合体の分子量としては数平均分子量で１，００
０以上が好ましい。

【０１１７】カルボキシ基および／またはカルボン酸無
水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフィ
ン系ワックスを後処理により、カルボキシ基および／ま
たはカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましく
はマレイン酸および／または無水マレイン酸で後処理に
より変性したものが挙げられる。更にエチレンおよび／
または１−アルケンを重合または共重合する際にかかる
モノマー類と共重合可能なカルボキシ基および／または
カルボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレ
イン酸および／または無水マレイン酸を共重合したもの
も挙げられ、かかる共重合をしたものはカルボキシ基お
よび／またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して
含まれるので好ましい。このカルボキシ基やカルボン酸
無水物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結
合してもよく、またその濃度は特に限定されないが、オ
レフィン系ワックス１ｇ当り０．１〜６ｍｅｑ／ｇの範
囲が好ましい。なお、本願明細書においてｅｑとは当量
を意味する。

【０１１８】かかるカルボキシ基および／またはカルボ
ン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスは、市販
品としては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０［三菱化学
（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイプの２２０
３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商品名］等が
挙げられ、これら単独でまたは二種以上の混合物として
用いられる。

【０１１９】本願発明において無機充填材を配合する場
合には、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物
基を含有するオレフィン系ワックスを添加することは、
溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるためだ
けではなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を抑制
する効果も発現し好ましく使用できるものである。

【０１２０】高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数
１〜２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０
〜３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステル
であるのが好ましい。かかる一価または多価アルコール
と飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとして
は、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリ
セリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モ
ノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエ
リスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトール
テトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラ
ルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、
ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブ
チルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパ
ルミテート、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノ
ステアレート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙
げられる。

【０１２１】なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、
ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテ
トラステアレートが好ましく用いられる。

【０１２２】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合するこ
とができる。

【０１２３】かかる光安定剤としては、例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニ
ル）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾ
オキサジン−４−オン）等が挙げられる。かかる光安定
剤の配合量は、ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル
（ＢＴ）との総量を１００重量部とした場合、０．０１
〜２重量部が好ましい。

【０１２４】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合する
ことができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリ
エーテルエステルアミド、グリセリンモノステアレー
ト、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスル
ホン酸ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライ
ド、無水マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。

【０１２５】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、本願
発明の目的が損なわれない量の難燃剤を配合することが
できる。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡ
のポリカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族
リン酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族
リン酸エステル型難燃剤等があげられ、それらを一種以
上配合することができる。

【０１２６】具体的にハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロロビスフ
ェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネ
ート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡのポリカ
ーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡと
ビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型難燃剤
等である。

【０１２７】具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニルス
ルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５−ト
リクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，５−
トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス（２，６
−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリウム、ビ
ス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、ビス（ｐ
−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス（ジフェニ
ルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，６−トリブ
ロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，４−ジブロ
モフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブロモフェニ
ル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリウム、ジフ
ェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるいはカリウ
ム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリウム等で
ある。

【０１２８】具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステル
型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホス
フェート等である。具体的に芳香族リン酸エステル系難
燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−
キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリ
ル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−
キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス
（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホス
フェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、
テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフ
ェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香
環源がレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ
基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環源がレゾ
ルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含む芳
香族ポリホスフェート、芳香環源がヒドロキノンとフェ
ノールでありフェノール性ＯＨ基を含まない芳香族ポリ
ホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基を含む芳香族
ポリホスフェート、芳香環源がビスフェノールＡとフェ
ノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環源がテト
ラブロモビスフェノールＡとフェノールである芳香族ポ
リホスフェート、芳香環源がレゾルシンと２，６−キシ
レノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環源がヒ
ドロキノンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホ
スフェート、芳香環源がビスフェノールＡと２，６−キ
シレノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環源が
テトラブロモビスフェノールＡと２，６−キシレノール
である芳香族ポリホスフェート等である。なお、上記の
内、「芳香環源がビスフェノールＡとフェノールである
芳香族ポリホスフェート」以降の化合物については、
「芳香族ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を
含む芳香族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホス
フェートの両方を意味するものとする。

【０１２９】これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモ
ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好まし
い。有機塩系難燃剤としてはジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−
３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェート、
トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートが好ま
しい。これらの中でも、オゾン層破壊しない芳香族リン
酸エステル系難燃剤であるトリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、レゾルシノールビス（ジキ
シレニルホスフェート）が最も好ましい。

【０１３０】本願発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の
樹脂を本願発明の目的が損なわれない範囲であれば配合
することもできる。

【０１３１】かかる他の樹脂としては、例えば、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【０１３２】本願発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する
には、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ
型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、
バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する
方法が適宜用いられる。こうして得られる熱可塑性樹脂
組成物は、そのまま、または溶融押出機で一旦ペレット
状にしてから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等
の通常知られている方法で成形物にすることができる。
なお、本願発明の熱可塑性樹脂組成物の混和性を高めて
安定した離型性や各物性を得るためには、溶融押出にお
いて二軸押出機を使用するのが好ましい。更に無機充填
材を配合する場合には直接押出機ホッパー口あるいは押
出機途中から投入する方法、芳香族ポリカーボネート樹
脂や芳香族ポリエステル樹脂と予め混合する方法、一部
の芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹
脂と予め混合してマスターを作成し投入する方法、かか
るマスターを押出機途中から投入する方法のいずれの方
法も取ることができる。

【０１３３】かくして得られた本願発明の熱可塑性樹脂
組成物は、パソコン、ワープロ、ファクス、コピー機、
プリンター等のＯＡ機器のハウジングおよびシャーシ、
ＣＤ−ＲＯＭのトレー、シャーシー、ターンテーブル、
ピックアップシャーシ、各種ギア等のＯＡ内部部品、テ
レビ、ビデオ、電気洗濯機、電気乾燥機、電気掃除機等
の家庭電器製品のハウジングや部品、電気鋸、電動ドリ
ル等の電動工具、望遠鏡鏡筒、顕微鏡鏡筒、カメラボデ
ィ、カメラハウジング、カメラ鏡筒等の光学機器部品、
ドアーハンドル、ピラー、バンパー、計器パネル等の自
動車用部品に有用である。特に機械的強度、耐薬品性、
湿熱疲労性などが要求される自動車部品（アウタードア
ハンドル、インナードアハンドルなど）や機械部品（電
動工具カバーなど）に有用である。

【０１３４】

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。なお、
本願発明はこれに限定されるものではない。

【０１３５】実施例中の「部」または「％」は、別途の
意味を有さず、あるいは特に断らない限り、重量部また
は重量％を示し、また評価項目および組成物中の各成分
の記号は下記の内容を意味する。

【０１３６】（Ｉ）評価項目 １）酸価の定量、すなわち末端カルボキシ基含有量の定
量 ポリエステル試料約１ｇを精秤し、精製ベンジルアルコ
ール１００ｍＬに溶解し、窒素気流下２００℃で速やか
に溶解し、室温に冷却し、精製クロロフォルム１００ｍ
Ｌを加え、フェノールレッドを指示薬とし、０．１Ｎ水
酸化ナトリウムのベンジルアルコール溶液で滴定した。

【０１３７】なお、本実施例では末端カルボキシ基以外
に実質的に酸価に影響を与える因子が存在しなかったた
め、同一の定量法によったが、そうでない場合は、場合
に応じて別々に定量する必要があることはいうまでもな
い。

【０１３８】２）分岐構造の定量 ポリカーボネート試料の０．１ｇを精秤し、テトラヒド
ロフランの５ｍＬに溶解し、５Ｎ水酸化ナトリウムメタ
ノール溶液の１ｍＬを添加し、室温で２時間撹拌し、加
水分解した。ついで濃塩酸０．６ｍＬを加え、逆相液体
クロマトグラフィーにより定量した。

【０１３９】使用条件は下記の通りである。

【０１４０】ＵＶ検出器；波長３００ｎｍ、 カラム；Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−３（ジーエルサイ
エンス社製） 溶離液；メタノール／１％燐酸水溶液の混合溶離液 分析条件；カラム温度２５℃、メタノール／１％燐酸水
溶液混合比率２０／８０から開始、１００／０までのグ
ラジエント条件下、式（３）−１から３構造単位を加水
分解した構造の標準物質で検量線を作成し、定量した。

【０１４１】３）溶融粘度安定性 １２０℃で１０Ｐａ以下の高真空条件下、５時間以上乾
燥処理した試料につき、レオメトリックス社のＲＡＡ型
流動解析装置を用い、窒素気流下、剪断速度１ｒａｄ／
ｓｅｃ，２７０℃で測定した溶融粘度の変化の絶対値を
３０分間測定し、１分間当たりの変化率を求めた。本願
発明に係る熱可塑性樹脂組成物の短期、長期安定性が良
好であるためには、この値が２．５％を超えてはならな
い。

【０１４２】４）湿熱疲労性 いわゆるＣ型の測定用サンプルを用いて、８０℃、９０
％ＲＨの雰囲気で、正弦波で振動数１Ｈｚ、最大荷重２
ｋｇの条件で、疲労試験機［（株）島津製作所製 島津
サーボパルサーＥＨＦ−ＥＣ５型］を用いて、測定用サ
ンプルが破断するまでの回数を測定した。

【０１４３】ポリブチレンテレフタレートとの組成物に
おいて本湿熱疲労性が２×１０００回以上であれば湿熱
疲労性合格と判断し、２．５×１０００回以上であれば
良好な湿熱疲労性を、３．０×１０００回以上であれば
優秀な湿熱疲労性を有するものと判断した。

【０１４４】湿熱疲労性を評価するために使用した、い
わゆるＣ型サンプルの正面図を図１に示す。なおサンプ
ルの厚みは３ｍｍである。符号６で示される孔の部分に
試験機の治具を通し、符号７で示される垂直方向に所定
の荷重をかけて試験を行う。

【０１４５】５）耐薬品性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８にて使用する引張り試験片に１％歪
みを付加し、３０℃のエッソレギュラーガソリンに３分
間浸漬した後、引張り強度を測定し保持率を算出した。
保持率は下記式により計算した。

【０１４６】保持率（％）＝（処理サンプルの強度／未
処理サンプルの強度）×１００ 保持率７５％以上で良好な耐薬品性を有するものと判定
した。

【０１４７】（ＩＩ）組成物中の各成分の記号とその製
法 次の記号を使用した。

【０１４８】なお、ＰＢＴ−１，２は次のようにして、
直接エステル化法により作製した。

【０１４９】すなわち、常法に従い、減圧装置、撹拌装
置、蒸留塔の設置を備えた反応槽を十分窒素置換した後
１，４−ブチレングリコールの１０８重量部と、テレフ
タル酸の１００重量部およびテトライソプロピルチタネ
ートの０．０４重量部を仕込み、常圧下、内温１８０か
ら２２０℃でエステル化を行った。水が２１重量部流出
した時点で反応装置を徐々に減圧し、約１時間をかけて
０．３Ｔｏｒｒ（４０Ｐａ）まで減圧し、同時に内温を
２４０℃まで昇温し、２４０℃、０．３Ｔｏｒｒ（４０
Ｐａ）の条件下、１５０分重合を行った。なお、ＰＢＴ
−１においては極限粘度が０．３〜０．３５に達した時
でテレフタル酸を０．４重量部添加した。最終的にポリ
ブチレンテレヒウタレートの極限粘度は０．９であっ
た。ＰＢＴ−２においては極限粘度が０．９に達した時
点において、オルソ燐酸０．０３重量部を添加し、最終
的に以下の物性のポリブチレンテレフタレートを製造し
た。下記の各記号に続く説明は触媒使用量と物性とであ
る。

【０１５０】ＰＢＴ−１ 極限粘度；０．９、酸価；７０ｅｑ．／ｔｏｎ、溶融粘
度安定性；１．５ ＰＢＴ−２ 極限粘度；０．９、酸価；４０ｅｑ．／ｔｏｎ、溶融粘
度安定性；０．９ ＰＢＴ−３，４は次のようにして、エステル交換法によ
り作製した。

【０１５１】撹拌装置および蒸留塔を備えた反応槽を十
分に窒素置換した後、テレフタル酸ジメチルの２４６重
量部、１，４−ブタンジオールの１４５重量部をしこ
み、テトラブチルチタネートの０．１６重量部を加え、
１４０−２００℃で３時間メタノールを流出させつつエ
ステル交換反応を行った。理論量の８８％のメタノール
が流出した時点で、エステル交換を終了し、内容物を重
合反応槽に移送し、重縮合反応に入った。重縮合反応は
常圧〜０．３Ｔｏｒｒ（４０Ｐａ）まで１時間をかけ徐
々に減圧し、同時に所定の重合温度２５０℃まで昇温さ
せ、以後０．３Ｔｏｒｒ（４０Ｐａ）２５０℃で所定の
重合度になるまで重合を実施した。重合後２５０℃にお
いてベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を
３．６重量部添加した。なおベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩を使用しないＰＢＴ−４を別途製
造した。下記の各記号に続く説明は触媒使用量と物性と
である。

【０１５２】ＰＢＴ−３ 極限粘度；０．９、酸価；２０ｅｑ．／ｔｏｎ、溶融粘
度安定性；０．５ ＰＢＴ−４ 極限粘度；０．９、酸価；２０ｅｑ．／ｔｏｎ、溶融粘
度安定性；１．２ ＰＣ−１ このポリカーボネートの製造は以下のように行った。

【０１５３】撹拌装置、精留塔および減圧装置を備えた
反応槽に、原料として精製ＢＰＡを１３７重量部および
精製ＤＰＣを１３３重量部、重合触媒としてビスフェノ
ールＡ２ナトリウム塩４．１×１０^-5重量部、テトラメ
チルアンモニウムヒドロキシド５×１０^-3重量部を仕込
んで窒素雰囲気下１８０℃で溶融した。

【０１５４】撹拌下、反応槽内を１３．３３ｋＰａ（１
００ｍｍＨｇ）に減圧し、生成するフェノールを溜去し
ながら２０分間反応させた。次に２００℃に昇温した
後、徐々に減圧し、フェノールを溜去しながら４．００
０ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）で２０分間反応させた。さら
に徐々に昇温し、２２０℃で２０分間、２４０℃で２０
分間、２６０℃で２０分間反応させ、その後、２６０℃
で徐々に減圧し、２．６６６ｋＰａ（２０ｍｍＨｇ）で
１０分間、１．３３３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）で５分間
反応を続行し、最終的に２６０℃／６６．７Ｐａ（０．
５ｍｍＨｇ）で粘度平均分子量が２５０００になるまで
反応せしめた。

【０１５５】このポリカーボネート１００重量部当り、
トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）を
０．００３重量部、トリメチルホスフェートの０．０５
重量部を加え、押出し機にて２８０℃で押出し芳香族ポ
リカーボネート樹脂ペレットを得た。

【０１５６】最終的に、粘度平均分子量が２５０００、
末端ＯＨ基濃度が４３（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネー
ト）、分岐成分含有量が０．３モル％／カーボネート結
合、溶融粘度安定性が１．１であった。

【０１５７】ＰＣ−２ ＰＣ−１と同様にして重合反応を継続し、粘度平均分子
量が２５０００になるまで重合反応を継続し、得られた
ポリカーボネートにドデシルベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウム塩（以下ＤＢＳＰと略称）の３．６
×１０^-4重量部を添加した。

【０１５８】ついでポリカーボネート１００重量部当
り、ビス（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリチルジフォスファイトを０．００３重量部、燐酸
を０．０００５重量部を混ぜ、押出し機にて２８０℃で
押出しポリカーボネートペレットを得た。

【０１５９】最終的得られたポリカーボネートの粘度平
均分子量はいずれも２５０００、分岐成分含有量が０．
３モル％／カーボネート結合、末端水酸基濃度が４３
（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安定性
が０であった。

【０１６０】ＰＣ−３ 触媒としてビスフェノールＡ２ナトリウム塩４．１×１
０^-5重量部に代え、ビスフェノールＡ２カリウム塩９．
１×１０^-4重量部を使用した以外はＰＣ−２と同様にし
て重合を行った。得られたポリカーボネートにＤＢＳ
Ｐ、７．０×１０ ^-3重量部を添加し、ポリカーボネート
ペレットを得た。

【０１６１】最終的に粘度平均分子量が２５０００、分
岐成分含有量が１．２モル％、末端水酸基濃度が３８
（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネート）、溶融粘度安定性
が０．１のポリカーボネートを得た。

【０１６２】ＰＣ−４ 温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水
３０２２部、４８％カセイソーダ水溶液２５１．６部を
入れ、ハイドロサルファイト０．８部、ビスフェノール
Ａ２６７．８部を溶解し、次いで４８％カセイソーダ水
溶液１３６．５部を追加して後、塩化メチレン１７６
２．６部を加え撹拌下１５〜２０℃でホスゲン１５０部
を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹込み終了後、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５．２８部を塩化メチ
レン４０部に溶解して添加し、４８％カセイソーダ水溶
液４８．６部を加えて乳化後、トリエチルアミン０．３
部を添加して２８〜３３℃で約１時間撹拌して反応を終
了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して
水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオ
ン交換水とほとんど同じになったところで塩化メチレン
を蒸発して無色のポリマー４０７．７部を得た（収率９
８％）。このポリマーの粘度平均分子量は２４０００、
末端水酸基濃度１０（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボネー
ト）、であった。

【０１６３】この芳香族ポリカーボネート樹脂にトリス
ノニルフェニルホスファイトを０．００３重量％、トリ
メチルホスフェートを０．０５重量％加え、押出し機に
て２８０℃で押出し、最終的に、粘度平均分子量２４０
００、末端水酸基濃度１０（ｅｑ／ｔｏｎ−ポリカーボ
ネート）、分岐成分含有量０．０１（モル％／カーボネ
ート結合）以下、熔融粘度安定性、０．１％の芳香族ポ
リカーボネートペレットを得た。

【０１６４】ゴム質弾性体（Ｆ）については次の通りで
ある。

【０１６５】Ｅ−１ ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタアク
リレート共重合体（：ＥＸＬ−２６０２；呉羽化学工業
（株）製）である。

【０１６６】Ｅ−２ ポリオルガノシロキサン成分およびポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分が相互侵入網目構造を有して
いる複合ゴム（Ｓ−２００１；三菱レーヨン（株）製）
である。

【０１６７】無機充填材については次の通りである。

【０１６８】Ｇ ガラス繊維（チョップドストランドＥＣＳ−０３Ｔ−５
１１；日本電気硝子（株）製、ウレタン集束処理、繊維
径１３μｍ）である。

【０１６９】Ｔ タルク（Ｐ−３；日本タルク（株））である。

【０１７０】ＷＡＸ カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有
するオレフィン系ワックス（α−オレフィンと無水マレ
イン酸との共重合によるオレフィン系ワックス：ダイヤ
カルナ−ＰＡ３０；三菱化成（株）製（無水マレイン酸
含有量＝１０ｗｔ％））である。

【０１７１】［実施例１〜９、比較例１，２］上記ポリ
カーボネート、およびポリプロピレン系ポリエステルの
合計量を１００重量部とした時、表１記載の各成分およ
びリン系安定剤（ペンタエリスリチルビス（オクタデシ
ルフォスファイト）：旭電化工業（株）製ＰＥＰ−８）
０．１重量部を、また実施例４においてさらにＤＢＳＰ
を２＊１０^-4重量部を、タンブラーを使用して均一に混
合した後、３０ｍｍφベント付き二軸押出機（神戸製鋼
（株）製ＫＴＸ−３０）により、シリンダー温度２６０
℃、１０ｍｍＨｇの真空度で脱揮しながらペレット化
し、得られたペレットを１２０℃で５時間乾燥後、射出
成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ１５０Ｕ型）を使
用して、シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃の条
件で測定用の成形片を作成した。

【０１７２】それぞれの比較で明らかな如く本願発明の
ポリカーボネート（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）とから
なる熱可塑性樹脂組成物は、比較例の組成物に比較して
湿熱疲労性が特に優れており、耐薬品性も優れているこ
とがわかる。

【０１７３】結果を表１中に記載する。 ＜表１＞

【０１７４】

【表１】 なお、上記の検討から、本願発明の一つの態様である、
式（１）で表される繰返し単位の５〜９５重量部に対
し、式（２）で表される繰返し単位を９５〜５重量部の
割合で含んでなり、溶融粘度安定性が２．５％以下であ
る熱可塑性樹脂組成物が、優れた性質を有することが理
解できる。

【０１７５】

【化１９】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
スルホン基である。）

【０１７６】

【化２０】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）

【０１７７】

【発明の効果】本願発明により、ポリカーボネート
（Ａ）とポリエステル（ＢＴ）とが本来有する耐薬品性
などの特性を生かし、湿熱疲労性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】湿熱疲労性を評価するために使用した、いわゆ
るＣ型サンプルの正面図である。

【符号の説明】 １ Ｃ型形状の二重円の中心 ２ 二重円の内側円の半径（２０ｍｍ） ３ 二重円の外側円の半径（３０ｍｍ） ４ 治具装着用孔の位置を示す中心角（６０゜） ５ サンプル端面の間隙（１３ｍｍ） ６ 治具装着用孔（直径４ｍｍの円であり、サンプル
幅の中央に位置する） ７ 疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方
向

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 影山 裕一 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4J002 CF07X CF08X CG01W CG02W CG04W DH026 DH046 EW126 EW176 FD010 FD060 FD070 FD206 GC00 GN00 4J029 AA09 AB07 AD01 AD10 AE01 BB04A BB05A BB12A BB13A BB15A BD09A BF14A BF30 BH02 DB07 DB11 DB13 HA01 HC01 HC02 HC03 HC04A HC05A JA091 JA121 JA161 JA201 JA301 JB171 JB201 JC021 JC091 JC151 JC631 JD06 JF021 JF031 JF041 JF051 KC02 KE02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰返し単位が式（１）で表される
   ポリカーボネート（Ａ）５〜９５重量部と、主たる繰返
   し単位が式（２）で表されるポリエステル（ＢＴ）９５
   〜５重量部とを含んでなり、溶融粘度安定性が２．５％
   以下である熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
   数１〜１０のアルキル基、アラルキル基また はアリー
   ル基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアル
   キリデン基、シクロアルキレン基、フ ェニル基置換ア
   ルキレン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、ま
   たはスルホン基である。） 【化２】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）
2. 【請求項２】 ポリエステル（ＢＴ）の酸価（Ｃ）が１
   ０〜６０当量／１０ ⁶ｇであることを特徴とする請求項
   １記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリカーボネート（Ａ）が式（３）−１
   〜３で表される分岐成分（Ｄ）をカーボネート結合１モ
   ルに対し０．０１〜２．０モル％含有することを特徴と
   する請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 【化３】 【化４】 【化５】 （式中Ａｒ₁、Ａｒ₃は３価の炭素数６〜５０の芳香族基
   を、Ａｒ，Ａｒ₄は２価の炭素数６〜５０の芳香族基を
   表す。）
4. 【請求項４】 ポリカーボネート（Ａ）中に含有される
   成分（Ｄ）とポリエステル（ＢＴ）中に含有される末端
   カルボキシ基含有量（Ｃ’）との存在モル比（Ｄ／
   Ｃ’）がＤ／Ｃ’＝０．０１〜１５であることを特徴と
   する請求項１〜３の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 ポリエステル（ＢＴ）がポリブチレンテ
   レフタレート、ポリブチレン２，６−ナフタレートより
   選択されるポリエステルであることを特徴とする請求項
   １〜４の何れかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 式（１）で表される繰返し単位の５〜９
   ５重量部に対し、式（２）で表される繰返し単位を９５
   〜５重量部の割合で含んでなり、溶融粘度安定性が２．
   ５％以下である熱可塑性樹脂組成物。 【化１４】 （Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素原子、炭素
   数１〜１０のアルキル基、アラルキル基またはアリール
   基、Ｗはアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキ
   リデン基、シクロアルキレン基、フェニル基置換アルキ
   レン基、酸素原子、硫黄原子、スルホキシド基、または
   スルホン基である。） 【化１５】 （式中Ａは、アリーレン基を表す。）