JP2002275113A - アルコキシフェニルアセチレン類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】工業的に入手が容易でかつ安価なアルコキシ置
換アセトフェノン類を原料に、アルコキシフェニルアセ
チレン類を一工程で高収率に製造する新規な方法の提
供。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１はそれぞれC１〜C１２の直鎖もしくは分岐
のアルキル基を表し、R２、R３、R４、R５はそれぞれ水
素、C１〜C４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、ハロゲ
ン原子を表し、同一でも異なっていてもよい。）で表さ
れるアセトフェノン類を、有機塩基存在下に下記一般式
（２） 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシフェニ
ルアセチレン類の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルコ
キシフェニルアセチレン類は液晶材料やLB膜の合成原
料、および医薬品の合成原料として工業的に重要な化合
物である。

【０００３】従来アルコキシフェニルアセチレン類の製
造方法としては、アルコキシ置換アセトフェノンを五塩
化リンで塩素化して１，１−ジクロロエチル体に変換し
た後、ＫＯＨやＮａＮＨ₂等の強塩基による脱塩酸反応
によって合成する方法（Ｐｒｅｙ ら、 Ｍｏｎａｔｓ
ｈ． ８２，９９０等）、β−ハロアルコキシスチレン
等をＮａＮＨ₂等の強塩基で脱ハロゲン化水素すること
によって合成する方法（Ｊｏｈｎｓｏｎら、 Ｊ. Am．
Chem. Soc., ４８（１９２６）， ４７６等）、α，β
‐ジハロアルコキシスチレンをエーテル中、金属ナトリ
ウムで脱ハロゲンする方法（Kunckellら、Chem. Ber.，
３６（１９０３）， ９１５等）、 アルコキシ置換桂
皮酸もしくはその誘導体から脱炭酸反応によって合成す
る方法（Hariharanら、Ｊ． Ｉｎｄｉａｎ Ｉｎｓｔ．
Ｓｃｉ．， （Ａ） ８（１９２５）， ２１０等）、ア
ルコキシ置換ベンズアルデヒドからＷｉｔｔｉgタイプ
の反応を経て合成する方法（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏら、Ｔ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．， ２１（１９８
０）， ４０２１等）等様々な方法が知られているが、
どの方法においても反応収率の低さ、原料合成の困難さ
や多段階合成の煩雑さなどから工業的な方法とは言い難
かった。

【０００４】または最近ではアルコキシ置換ブロモもし
くはヨードベンゼンとエチニル亜鉛塩によって合成する
方法や、同じくアルコキシ置換ブロモもしくはヨードベ
ンゼンをＰｄ触媒存在下に３−メチル−１−ブチン−３
−オールとカップリングさせた後、塩基によって脱保護
して合成する方法等が開示されている（Ｋｉｎｇら、
Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ４２（１９７８） ２，
３５８、特許第２５６８４２３号等）。これらの方法は
収率が比較的高く、また反応も穏和な条件下に進行する
が、原料のアルコキシ置換ブロモもしくはヨードベンゼ
ンおよび触媒または反応試剤の価格が高いため、安価な
製造方法にはなり得ない。したがってアルコキシフェニ
ルアセチレン類を安価な原料から、少ない工程数で高収
率に製造できる方法の開発が望まれていた。

【０００５】本発明者らは、一般式（２）で表される化
合物を用いて、一工程でアセトフェノン類をフェニルア
セチレン類に変換できることを見出した。これは安価な
原料から容易に目的のフェニルアセチレン類を得る優れ
た方法であるが、アルコキシ置換アセトフェノン類を原
料に同様の反応を試みたところ、目的のアルコキシフェ
ニルアセチレン類以外に１−（アルコキシフェニル）−
１−フルオロエテン類がかなり副生することがわかっ
た。このためアルコキシフェニルアセチレン類の反応収
率が低下するとともに、この副生物はアルコキシフェニ
ルアセチレン類と物性が近いため、その分離に多大な労
力が必要となる。したがって副生物を抑制し高収率にア
ルコキシフェニルアセチレン類を得る方法の開発が課題
となっていた。

【０００６】

【課題を解決する為の手段】本発明者等は、この課題を
解決する為に鋭意検討を行った結果、工業的に入手が容
易でかつ安価なアルコキシ置換アセトフェノン類を原料
に、一般式（２）で表される化合物を用いて反応を行う
際に、有機塩基を添加することによって副生物を抑制
し、一工程で高収率にアルコキシフェニルアセチレン類
を製造しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００７】即ち、本発明は以下の通りである。 （１） 一般式（１）

【化５】 （式中、Ｒ¹はそれぞれC１〜C１２の直鎖もしくは分岐
のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ
水素原子、C１〜C４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
ハロゲン原子を表し、同一でも異なっていてもよい。）
で表されるアセトフェノン類を、有機塩基存在下に下記
一般式（２）

【化６】 （式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
基又はアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
っていてもよい。又、式中のＲ⁶とＲ⁸は結合して５員
環、もしくは６員環を構成していてもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷ま
たはＲ⁸、Ｒ⁹が結合していてもよい。）で表される化合
物と反応させることを特徴とする一般式（３）

【化７】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、前記と同じ意味
を示す。）で表されるアルコキシフェニルアセチレン類
の製造方法。 （２） 一般式（２）の化合物が、式（４）

【化８】 で表される２，２−ジフルオロ−１，３−ジメチル−イ
ミダゾリジンであることを特徴とする（１）記載のアル
コキシフェニルアセチレン類の製造方法。 （３） 有機塩基がトリアルキルアミンであることを特
徴とする（１）および（２）記載のアルコキシフェニル
アセチレン類の製造方法。 （４） 有機塩基がトリエチルアミンである（３）記載
のアルコキシフェニルアセチレン類の製造方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
一般式（２）中、Ｒ⁶〜Ｒ⁹で表されるアルキル基として
は炭素数１〜６のアルキル基又はアリール基である。例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル
基、およびフェニル基が挙げられる。式中のＲ⁶とＲ⁸は
結合して５員環、もしくは６員環を構成した化合物、お
よびＲ⁶とＲ⁷、Ｒ⁸とＲ⁹がそれぞれ結合して、それぞれ
炭素数３〜５のヘテロ環を構成した化合物等が挙げられ
る。

【０００９】一般式（２）で表される化合物の内、具体
例として、ビス−ジメチルアミノ−ジフルオロメタン、
ビス−ジエチルアミノ−ジフルオロメタン、ビス−ジプ
ロピルアミノ−ジフルオロメタン、ビス−ジ−ｉ−プロ
ピルアミノ−ジフルオロメタン、ビス−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−ジフルオロメタン、ビス−ジ−ｉ−ブチルアミ
ノ−ジフルオロメタン、ビス−ジ−ｔ−ブチルアミノ−
ジフルオロメタン、ビス−ジ−ｎ−ペンチル−ジフルオ
ロメタン、ビス−ジ−ｎ−ヘキシル−ジフルオロメタ
ン、２，２−ジフルオロ−１，３−ジメチル−イミダゾ
リジン、２，２−ジフルオロ−１−エチル−３−メチル
−イミダゾリジン、２，２−ジフルオロ−１，３−ジエ
チル−イミダゾリジン、２，２−ジフルオロ−１，３−
ジ−ｎ−プロピル−イミダゾリジン、２，２−ジフルオ
ロ−１，３−ジ−ｉ−プロピル−イミダゾリジン、２，
２−ジフルオロ−１，３−ジ−ｎ−ブチル−イミダゾリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−メチル−Ｎ’−フェニ
ル−ジフルオロメタン、ビス−ピペリジル−ジフルオロ
メタン等を挙げることが出来るが、本発明はここに示し
た例に制限されるものではない。これらのなかで式
（４）で表される２，２−ジフルオロ−１，３−ジメチ
ル−イミダゾリジンが特に好ましい。

【００１０】これらの化合物の製造は、一般式（５）

【化９】 （式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、前記と同じ意味を示
す。）で表されるクロロホルムアミジニウム＝クロリド
とフッ素のアルカリ金属塩とを溶媒中でハロゲン交換反
応を行なわせることによって、安全に且つ容易に得るこ
とが出来る。フッ素のアルカリ金属塩の具体例として
は、フッ化セシウム、フッ化ルビジウム、フッ化カリウ
ム、およびフッ化ナトリウム等が挙げられるが、経済
的、反応効率的にも有利なフッ素化反応用のスプレード
ライフッ化カリウムを用いるのが好ましい。

【００１１】一般式（２）で表される化合物を製造する
原料として用いられる一般式（５）で表されるクロロホ
ルムアミジニウム＝クロリドは、テトラアルキル尿素、
１，３−ジアルキルイミダゾリジノン等をホスゲン、塩
化チオニル等の塩素化剤で塩素化することによって製造
することが出来る。例えば、２−クロロ−１，３−ジメ
チルイミダゾリニウム＝クロリドの製造は、特公昭５９
−２５３７５号公報に記載されている方法で容易に製造
することが出来る。

【００１２】一般式（２）で表される化合物の製造にお
いて、ハロゲン交換反応で使用するフッ素のアルカリ金
属塩の使用量は一般式（５）で表される化合物に対して
好ましくは２倍モル以上、更に好ましくは２〜５倍モル
である。２倍モル未満では未交換のクロリドが残存する
可能性があり不十分であり、５倍モルを超えて用いても
反応成績はあまり大きくは向上しない。

【００１３】一般式（２）で表される化合物の製造にお
いて反応溶媒は、一般式（５）で表される化合物および
一般式（２）で表される化合物と反応しない溶媒であれ
ば特に制限はない。好ましくはアセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、ジクロロメタン、エチレンジクロリド等である。
溶媒量は特に限定されるものではないが、反応効率及び
操作性から、好ましくは反応基質に対して１から１０重
量倍である。反応温度は特に制限はないが、反応速度と
生成物の安定性の面からして−２０℃〜１５０℃好まし
くは０℃〜１００℃の範囲である。

【００１４】一般式（２）で表される化合物の製造にお
いて、ハロゲン交換反応は四級アルキルアンモニウム塩
や四級アルキルホスホニウム塩等の相関移動触媒を共存
させて行なうことも可能である。得られた一般式（２）
で表される化合物はハロゲン交換反応液のまま、次のア
ルコキシフェニルアセチレン類の合成反応に使用するこ
とが出来る。また、反応液から無機塩を濾別して使用す
ることも出来るし、或いは無機塩を濾別した後、蒸留も
しくは晶析によって単離して使用することも出来る。

【００１５】原料として使用される一般式（１）で表さ
れるアセトフェノン類の具体例としては、４’−メトキ
シアセトフェノン、４’−エトキシアセトフェノン、
４’−プロポキシアセトフェノン、４’−ブトキシアセ
トフェノン、４’−ペンチロキシアセトフェノン、４’
−ヘキシロキシアセトフェノン、４’−ヘプチロキシア
セトフェノン、４’−オクチロキシアセトフェノン、
４’−ノニロキシアセトフェノン、４’−デカニロキシ
アセトフェノン、４’−ウンデカニロキシアセトフェノ
ン、４’−ドデカニロキシアセトフェノンおよびそれら
オルトまたはメタ異性体、２’−メチル−４’−メトキ
シアセトフェノン、３’−メチル−４’−ブトキシアセ
トフェノン、２’−フルオロ−４’−ペンチロキシアセ
トフェノン、３’，５’−ジメチル−４’−メトキシア
セトフェノン等が挙げられるが、これらの例示化合物に
制限されるものではない。これらは対応するヒドロキシ
アセトフェノン類から通常のエーテル化反応によって容
易に合成できる。

【００１６】一般式（３）で表されるアルコキシフェニ
ルアセチレン類の具体例としては、４’−メトキシフェ
ニルアセチレン、４’−エトキシフェニルアセチレン、
４’−プロポキシフェニルアセチレン、４’−ブトキシ
フェニルアセチレン、４’−ペンチロキシフェニルアセ
チレン、４’−ヘキシロキシフェニルアセチレン、４’
−ヘプチロキシフェニルアセチレン、４’−オクチロキ
シフェニルアセチレン、４’−ノニロキシフェニルアセ
チレン、４’−デカニロキシフェニルアセチレン、４’
−ウンデカニロキシフェニルアセチレン、４’−ドデカ
ニロキシフェニルアセチレンおよびそれらオルトまたは
メタ異性体、２’−メチル−４’−メトキシフェニルア
セチレン、３’−メチル−４’−ブトキシフェニルアセ
チレン、２’−フルオロ−４’−ペンチロキシフェニル
アセチレン、３’，５’−ジメチル−４’−メトキシフ
ェニルアセチレン等が挙げられるが、これらの例示化合
物に制限されるものではない。

【００１７】一般式（１）で表されるアセトフェノン類
と一般式（２）で表される化合物を反応させる場合、一
般式（２）で表される化合物の使用量は、一般式（１）
の化合物に対して１当量以上あればよく、１．５〜３当
量が望ましい。１当量未満では反応の進行が不十分とな
りあまり好ましくない。また、３当量を超えて使用して
も反応成績は大きく向上しない。

【００１８】一般式（１）で表されるアセトフェノン類
と一般式（２）で表される化合物を反応させる場合に、
添加する有機塩基の例としてはトリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等
のトリアルキルアミン類、ピリジン、キノリン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン等が挙げられるが、これらの例示化
合物に制限されるものではない。これらの有機塩基を添
加することで１−（アルコキシフェニル）−１−フルオ
ロエテン類の副生を大きく抑制することができる。中で
もトリアルキルアミン類を用いると目的のアルコキシフ
ェニルアセチレン類の収率が高くなる傾向があるため好
ましく、特にトリエチルアミンが好ましい。

【００１９】有機塩基の使用量としては一般式（１）の
化合物に対して１当量以上あればよく、２〜５当量が望
ましい。１当量未満では副生物の抑制効果が不十分とな
り好ましくない。また、５当量を超えて使用しても反応
成績は大きく向上しない。

【００２０】一般式（１）で表されるアセトフェノン類
と一般式（２）で表される化合物を有機塩基存在下に反
応させる場合の反応溶媒は、一般式（１）で表されるア
セトフェノン類、一般式（２）で表される化合物、使用
した有機塩基、および一般式（３）で表される反応生成
物であるアルコキシフェニルアセチレン類と反応しない
溶媒であれば特に制限はないが、好ましくは、ジクロロ
メタン、クロロホルム、エチレンジクロリド等のハロゲ
ン系溶媒、 アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリジノ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン等の非プロトン性極性溶媒等である。

【００２１】一般式（１）で表されるアセトフェノン類
と一般式（２）で表される化合物を有機塩基存在下に反
応させる場合の反応温度は、３０℃〜１５０℃、好まし
くは５０℃〜１２０℃の範囲である。３０℃未満の温度
では、反応速度が極端に遅くなりあまり好ましくない。
１５０℃を超えると一般式（２）で表される化合物の安
定性が下がるので好ましくない。

【００２２】反応により生成したアルコキシフェニルア
セチレン類は、濃縮や抽出操作等により反応混合物から
容易に取り出すことが出来る。又、一般式（２）で表さ
れる化合物は、反応終了後には、テトラアルキル尿素、
１，３−ジアルキルイミダゾリジノン等として回収する
ことが可能である。回収した該化合物は、前記の方法で
塩素化することによって一般式（５）で表されるクロロ
ホルムアミジニウム−クロリドとし、さらには一般式
（５）で表される化合物とフッ素のアルカリ金属塩との
ハロゲン交換反応を行なわせることによって再び一般式
（２）で表される化合物として使用することが可能であ
る。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、合成例１中のアセトニトリル溶液中の２，２−ジフ
ルオロ−１，３−ジメチルイミダゾリジン（以下ＤＦＩ
と略記する）濃度はＤＦＩをアニリンと反応させて誘導
化した後、高速液体クロマトグラフィー法（以下ＨＰＬ
Ｃと略記する）により測定した。又、フッ素イオン（以
下Ｆ^-と略記する）の濃度測定はランタン−アリザリン
コンプレキソン試薬を用いる吸光光度分析法により行っ
た。アルコキシフェニルアセチレン類の反応成績につい
ては、ガスクロマトグラフィー（以下ＧＣと略記する）
を用いた内部標準法による定量分析にて評価した。

【００２４】（合成例１） ２，２−ジフルオロ−１，３−ジメチルイミダゾリジン
（ＤＦＩ）の合成 ２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム＝クロ
リドの８０．０ｇ（０．４５２ｍｏｌ）とスプレードラ
イ品のフッ化カリウム１０５．１ｇ（１．８１０ｍｏ
ｌ）とアセトニトリル３２０ｍｌを５００ｍｌ四つ口反
応フラスコに装入して窒素雰囲気下、８０℃で１７時間
反応させた。反応液を２５℃まで冷却したあと反応液か
ら無機塩を分別してＤＦＩ（ＭＷ１３６．１４）のアセ
トニトリル溶液４１４．２ｇを得た。溶液中ＤＦＩ濃度
１１．４ｗｔ％、収率７７％。 この反応液の減圧蒸留
を行い、ＤＦＩ ３２ｇ（純度 ９７．８％）を得た。
物性値は以下の通りである。

【００２５】沸点 ４７．０℃／３７ｍｍＨｇ、 ＥＩ−ＭＳ：１３６（Ｍ⁺），１１７（Ｍ⁺−Ｆ⁺）、 ＩＲ（ｎｅａｔ）ｃｍ^-1：１４８６，１３８５，１２９
５，１２４２，１０８５，９６６、 Ｆ分析：計算値 ２７．９％，実測値 ２７．７％、¹ Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ基
準）：２．５２（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ₃×２），３．Ｏ５
（ｓ，４Ｈ，−ＣＨ₂ＣＨ₂−）、¹³ Ｃ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ₃ ，−４５℃，Ｃ
ＤＣｌ₃ 基準）：３１．４（ｓ，−ＣＨ₃×２），４
７．６（ｓ，−ＣＨ₂ＣＨ₂−），１２８．５（ｔ，Ｊ＝
２３０Ｈｚ，＝ＣＦ₂ ）、¹⁹ Ｆ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ₃ ，−４５℃，Ｃ
ＦＣｌ₃ 基準）：−７０．９（ｓ，＝ＣＦ₂）．

【００２６】（合成例２） ４'−ペンチロキシアセトフェノンの合成 攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた２００ｍｌ四つ口
フラスコに、４'−ヒドロキシアセトフェノン２５．１
ｇ（０．１８ｍｏｌ）、ｎ−ペンチルブロマイド３０．
６ｇ（０．２０ｍｏｌ）、炭酸カリウム２８ｇ（０．２
０ｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド３０．０ｇを仕
込み、窒素雰囲気下８０℃で4時間攪拌しながら加熱し
た。冷却後この中にトルエン７６ｇを入れ塩を析出さ
せ、濾過によって塩を除いて得られた有機相を水洗した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。その後減圧下溶
媒を留去し、得られた淡黄色オイルを水冷することによ
って白色結晶として４'−ペンチロキシアセトフェノン
３６．１ｇを得た（純度９９．７％、収率９５％）。

【００２７】実施例１ ４'−ペンチロキシフェニルアセチレンの合成 ４'−ペンチロキシアセトフェノン ２．０２ｇ（９．
７６ｍｍｏｌ）、９８．４％ＤＦＩ ２．０４ｇ（１
４．７５ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン１．９５ｇ（１
９．２７ｍｍｏｌ）とアセトニトリル１０ｍｌを反応容
器に入れ、窒素雰囲気下８４℃で１６時間反応させた。
反応マスの分析より、原料転化率９７％、目的の４'−
ペンチロキシフェニルアセチレン収率は９１％で、その
他に６％の１−（４'−ペンチロキシフェニル）−１−
フルオロエテンの副生が見られた。

【００２８】比較例１ トリエチルアミンを用いない以外は実施例１と同様に反
応を行った。反応マスの分析より、原料転化率７６％、
目的の４'−ペンチロキシフェニルアセチレン収率は５
９％で、その他に１７％の１−（４'−ペンチロキシフ
ェニル）−１−フルオロエテンの副生が見られた。

【００２９】実施例２ ４'−ペンチロキシフェニルアセチレンの合成 ４'−ペンチロキシアセトフェノン １．０１ｇ（４．
８８ｍｍｏｌ）、９８．４％ＤＦＩ １．０２ｇ（７．
３７ｍｍｏｌ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．
２］オクタン０．８７ｇ（７．３７ｍｍｏｌ）とアセト
ニトリル１０ｍｌを反応容器に入れ、窒素雰囲気下８４
℃で８時間反応させた。反応マスの分析より、原料転化
率９０％、目的の４'−ペンチロキシフェニルアセチレ
ン収率は７６％で、その他に３％の１−（４'−ペンチ
ロキシフェニル）−１−フルオロエテンの副生が見られ
た。

【００３０】実施例３ ４'−メトキシフェニルアセチレンの合成 ４'−メトキシアセトフェノン １．５０ｇ（９．９９
ｍｍｏｌ）、９８．４％ＤＦＩ １．５９ｇ（１１．６
８ｍｍｏｌ）、ピリジン１．９０ｇ（２４．０２ｍｍｏ
ｌ）とアセトニトリル１０ｍｌを反応容器に入れ、窒素
雰囲気下８４℃で８時間反応させた。反応マスの分析よ
り、原料転化率７５％、目的の４'−メトキシフェニル
アセチレン収率は５１％で、その他に２％の１−（４'
−メトキシフェニル）−１−フルオロエテンの副生が見
られた。

【００３１】

【発明の効果】本発明は、工業的に入手が容易でかつ安
価なアルコキシ置換アセトフェノン類を原料に、アルコ
キシフェニルアセチレン類を一工程で高収率に製造する
新規な方法を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 楠本 昌彦 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井化学株式 会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC25 BA51 BB20 BB21 GP03 4H039 CA20 CG10

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ¹はそれぞれC１〜C１２の直鎖もしくは分岐
   のアルキル基を表し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ
   水素原子、C１〜C４の直鎖もしくは分岐のアルキル基、
   ハロゲン原子を表し、同一でも異なっていてもよい。）
   で表されるアセトフェノン類を、有機塩基存在下に下記
   一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル
   基又はアリール基を示し、それぞれ同じであっても異な
   っていてもよい。又、式中のＲ⁶とＲ⁸は結合して５員
   環、もしくは６員環を構成していてもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷ま
   たはＲ⁸、Ｒ⁹が結合していてもよい。）で表される化合
   物と反応させることを特徴とする一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、R⁵は、前記と同じ意味を
   示す。）で表されるアルコキシフェニルアセチレン類の
   製造方法。
2. 【請求項２】 一般式（２）の化合物が、式（４） 【化４】 で表される２，２−ジフルオロ−１，３−ジメチル−イ
   ミダゾリジンであることを特徴とする請求項１記載のア
   ルコキシフェニルアセチレン類の製造方法。
3. 【請求項３】 有機塩基がトリアルキルアミンであるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載のアルコキシフェニ
   ルアセチレン類の製造方法。
4. 【請求項４】 有機塩基がトリエチルアミンである請求
   項３記載のアルコキシフェニルアセチレン類の製造方
   法。