JP2002265698A - 電線又はケーブル被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐油性及び難燃性に優れ、しかもハロゲン系
難燃剤やリン系難燃剤を必須の成分とすることなく難燃
性に優れた電線又はケーブル被覆用樹脂組成物、概樹脂
組成物を被覆して得られる電線又はケーブルを提供す
る。 【解決手段】 下記の（Ａ）〜（Ｄ）を溶融混練してな
り、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が６０／４０〜２５／７５
であり、（Ｃ）の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
００重量部に対して０.１〜３０重量部であり、（Ｄ）
の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対
して０.００１〜２０重量部であり、かつ（Ａ）が連続
層を形成する樹脂組成物。 （Ａ）：ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 （Ｃ）：非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン
基及び誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
又は官能基の少なくとも一を有する官能性化合物 （Ｄ）：特定のジアミノ化合物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電線又はケーブル
被覆用樹脂組成物、概樹脂組成物を被覆して得られる電
線又はケーブルに関するものである。更に詳しくは、本
発明は、耐油性及び難燃性に優れ、しかもハロゲン系難
燃剤やリン系難燃剤を必須の成分とすることなく難燃性
に優れた電線又はケーブル被覆用樹脂組成物、概樹脂組
成物を被覆して得られる電線又はケーブルにに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】電線又はケーブル被覆用樹脂材料として
は、適度な柔軟性、難燃性の面から、塩化ビニル樹脂、
あるいは、ハロゲン系難燃剤を含むポリオレフィン樹脂
が、従来より用いられている。しかしながら、近年、ハ
ロゲンを含有する組成物の環境に及ぼす影響が懸念さ
れ、非ハロゲン系の材料の要求が高まっている。

【０００３】非ハロゲン系の電線又はケーブル被覆用樹
脂材料としては、オレフィン系樹脂に金属水酸化物を混
合した組成物が、例えば、特開平９―０１７２４４号公
報に開示されている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤
を用いずに金属水酸化物でオレフィン系樹脂に十分な難
燃性を付与する場合、多量の金属水酸化物を添加する必
要が生じ、引張伸び等の機械的物性の低下、耐磨耗性の
低下が生じる。

【０００４】特開平１１―１８５５３２号公報には、ポ
リオレフィン樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、有
機リン酸エステル化合物、ポリリン酸アンモニウム及び
トリアジン化合物からなる電線被覆用樹脂組成物が開示
されている。しかしながら、近年リン化合物の環境に対
する影響も懸念されてきている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、耐油性及び難燃性に優
れ、しかもハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤を必須の成
分とすることなく難燃性に優れた電線又はケーブル被覆
用樹脂組成物、概樹脂組成物を被覆してなる電線又はケ
ーブルを提供する点に存する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を行なった結果、ポリオレフィン樹
脂に対して、ポリフェニレンエーテル樹脂及び２種類の
特定の有機化合物を混合せしめた場合、耐薬品性等のポ
リオレフィン樹脂本来の優れた性質を犠牲にすることな
くポリオレフィン樹脂の難燃性を著しく改良できるとい
うことを見い出し本発明を完成に至った。すなわち、本
発明のうち第一の発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）を溶融
混練してなり、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が６０／４０〜
２５／７５であり、（Ｃ）の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）
の合計量１００重量部に対して０.１〜３０重量部であ
り、（Ｄ）の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００
重量部に対して０.００１〜２０重量部であり、かつ
（Ａ）が連続層を形成する電線又はケーブル被覆用樹脂
組成物に係るものである。 （Ａ）：ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 （Ｃ）：非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン
基及び誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
又は官能基の少なくとも一を有する官能性化合物 （Ｄ）：下記の一般式で表わされるジアミノ化合物 Ｒ^IＮＨ−Ｘ−ＮＨＲ^II ［式中、Ｒ^I及びＲ^IIは同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子又は不活性な置換基を有していてもよいア
ルキル基を表わし、Ｘは不活性な置換基を有していても
よい炭素数４乃至３０のアルキレン基を表わす。また、
本発明のうち第二の発明は、上記の樹脂組成物を被覆し
て得られる電線又はケーブルに係るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）は、ポリオレ
フィン樹脂である。ポリオレフィン樹脂とは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン
−１、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１、テトラ
デセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン−１、エ
イコセン−１等のα−オレフィン；特開平２−１１５２
４８号公報明細書に記載の環状オレフィン等のオレフィ
ン類の単独重合体又は共重合体である。なお、オレフィ
ン類と少量の他の不飽和単量体を共重合した共重合体、
並びに該共重合体及び上記オレフィン類の単独又は共重
合体の酸化、スルホン化等による変性物はポリオレフィ
ン樹脂に含まれるものとする。

【０００８】オレフィン類と共重合可能な他の不飽和単
量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、アリールマレイン酸イミド、ア
ルキルマレイン酸イミド等の不飽和有機酸又はその誘導
体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル；スチ
レン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；ビニル
トリメチルメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ジシク
ロペンタジエン、４−エチリデン−２−ノルボルネン、
４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，
４−ヘキサジエン等の非共役ジエン等があげられる。こ
れらの中ではエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１を過半重量
含む共重合体又は単独重合体が好ましく、プロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレンブロック、ランダム共
重合体及びこれらの混合物等の結晶性プロピレン系重合
体が更に好ましい。

【０００９】ポリオレフィン樹脂の分子量については、
目的によってその好適な範囲が異なるため一概に範囲を
定められないが、一般に温度２３０℃及び荷重２１.２
Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）で表
わして０.０１〜４００ｇ／１０分、好ましくは０.１〜
６０ｇ／１０分である。

【００１０】上記ポリオレフィン樹脂は重合あるいは変
性といった従来公知の方法によって製造することができ
る。また、市販品も広く入手可能であり、適宜これらか
ら選んで使用することができる。

【００１１】本発明の成分（Ｂ）は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂である。ポリフェニレンエーテル樹脂とは、
下式（Ｉ）で表されるフェノール化合物の少なくとも一
種を、酸化カップリング触媒によって、酸素又は酸素含
有ガスを用いて酸化重合させて得られる単独重合体又は
共重合体からなる樹脂を意味する。 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基又は置換炭化水素基
から選ばれるものであり、それらのうち必ず１個は水素
原子である）

【００１２】式（Ｉ）におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｒ₅として、水素、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素、メチ
ル、エチル、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓ
ｅｃ−又はｔ−ブチル、クロロエチル、ヒドロキシエチ
ル、フェニルエチル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カ
ルボキシエチル、メトキシカルボニルエチル、シアノエ
チル、フェニル、クロロフェニル、メチルフェニル、ジ
メチルフェニル、エチルフェニル、アリルを例示するこ
とができる。

【００１３】式（Ｉ）で表されるフェノール化合物とし
て、フェノール、ｏ−、ｍ−又はｐ−クレゾール、２，
６−、２，５−、２，４−又は３，５−ジメチルフェノ
ール、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、
２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、
２，３，６−又は２，４，６−トリメチルフェノール、
３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２
−メチル−６−アリルフェノールを例示することができ
る。これらのフェノール化合物の中では、２，６−ジメ
チルフェノール、２，６−ジフェニルフェノール、３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール及び２，３，６−ト
リメチルフェノールが好ましい。

【００１４】式（Ｉ）で表されるフェノール化合物は、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン及びノボラック樹脂で
例示される多価ヒドロキシ芳香族化合物と共重合させて
もよく、これらの共重合体も本発明にかかるポリフェニ
レンエーテル系樹脂に含まれるものとする。

【００１５】フェノール化合物を酸化（共）重合させる
ために用いられる酸化カップリング触媒は特に限定され
ず、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。ま
た、フェノール化合物を酸化（共）重合させてポリフェ
ニレンエーテル系樹脂を製造する方法として、米国特許
第３３０６８７４号公報、同第３３０６８７５号公報及
び同第３２５７３５７号公報並びに特公昭５２−１７８
８０号公報、特開昭５０−５１１９７号公報、特開平１
−３０４１１９号公報に記載された製造方法を例示する
ことができる。

【００１６】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂として、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル
−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロペニル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジラウ
リル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−
ジフェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ス
テアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−１，４−フ
ェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジベンジル−１，
４−フェニレンエーテル）及びこれらの樹脂を構成する
繰り返し単位の複数種を含む各種の共重合体を例示する
ことができる。

【００１７】更に、２，３，６−トリメチルフェノー
ル、２，３，５，６−テトラメチルフェノールで例示さ
れる多置換フェノールと、２，６−ジメチルフェノール
で例示される２置換フェノールとの共重合体も、本発明
にかかるポリフェニレンエーテル系樹脂に含まれるもの
とする。

【００１８】前記のポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。

【００１９】本発明で用いられるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂はまた、上記の（共）重合体にスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン及びビニルトルエ
ンで例示されるスチレン系化合物をグラフトさせて得ら
れるグラフト共重合体であってもよく、かかるグラフト
共重合体も本発明にかかるポリフェニレンエーテル系樹
脂に含まれるものとする。

【００２０】本発明で使用されるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、温度３０℃のクロロホルム中で測定
した固有粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが好まし
く、より好ましくは０．３６〜０．６５ｄｌ／ｇ、特に
好ましくは０．４〜０．６ｄｌ／ｇである。固有粘度が
低すぎると、難燃性がする場合があり、固有粘度が高す
ぎると、本発明の樹脂組成物の成形加工性が低下する場
合がある。

【００２１】本発明の成分（Ｃ）は、非芳香族性の炭素
−炭素多重結合、オキシラン基及び誘導カルボキシル基
からなる群から選ばれる結合又は官能基の少なくとも一
を有する官能性化合物である。

【００２２】本発明における非芳香族の炭素−炭素二重
結合又は三重結合のみを有する官能性化合物は下記に示
すオレフィン類、液状ジエンポリマー及びキノン類であ
る。

【００２３】すなわち、かかる官能性化合物の具体例と
しては、ドデセン−１、オクタデセン−１等で例示され
るオレフィン類；液状ポリブタジエンで例示される液状
ジエンポリマー；並びに１，２−及び１，４−ベンゾキ
ノン、２，６−ジメチルベンゾキノン、２，６−ジフェ
ニルベンゾキノン、テトラメチルベンゾキノン、２−ク
ロロ−１，４−ベンゾキノン、２，２′−及び４，４′
−ジフェノキノン、１，２―ナフトキノン、１，４―ナ
フトキノン及び２，６−ナフトキノン、９，１０−アン
トラキノン等で例示されるキノン類をあげることができ
る。

【００２４】また、本発明におけるオキシラン基のみを
有する官能性化合物の具体例としては、多価フェノー
ル、多価アルコール及びアミン類からなる群から選ばれ
る化合物とエピクロロヒドリンとを縮合させることによ
って製造されるエポキシ樹脂、上記液状ジエンポリマー
のエポキシ化物、酸化ポリオレフィンワックス、オクタ
デシルグリシジルエーテル、１−ヘキサデセンオキシド
等で例示されるエポキシ化合物があげられる。

【００２５】本発明における誘導カルボキシル基のみを
有する官能性化合物の例としては下記に示す化合物があ
げられるが、ここに、誘導カルボキシル基とは一般式 −ＣＯＯＲ₆、 −ＣＯＹ、 −ＣＯＮＲ₇、Ｒ₈又は −ＣＯ−Ｚ−ＣＯ− ［式中、Ｒ₆は水素原子又は不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もしく
はアリール基を表わし、Ｙはハロゲン原子を表わし、Ｒ
₇とＲ₈はそれぞれ水素原子又は不活性な置換基を有して
いてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もし
くはアリール基を表わし、Ｙは酸素原子又はＮＨを表わ
す。］で表わされるカルボキシル基から派生する基のこ
とである。

【００２６】かかる官能性化合物の具体例は無水コハク
酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体等の無水マレイ
ン酸重合体、ｐ−ニトロ安息香酸メチル、ｐ−シアノフ
ェニルアセトアミド等で例示されるカルボン酸誘導体で
ある。

【００２７】本発明における官能性化合物（Ｃ）として
は、（ｉ）非芳香族の炭素−炭素二重結合、オキシラン
基及び誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
又は官能基の少なくとも一と（ii）誘導カルボキシル
基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリル基、誘導メ
ルカプト基、誘導スルホン酸基及びオイシラン基からな
る群から選ばれる官能基であって上記（ｉ）の官能基と
は異なる官能基の少なくとも一とを同時に有する官能性
化合物が好ましい。

【００２８】ここに、誘導水酸基とは、一般式 ―ＯＲ₉―、 ―ＯＣＯＲ₁₀―、又は、 ―ＯＳｉ（Ｒ₁₁）₃― ［式中、Ｒ₉及びＲ₁₀は水素原子又は不活性な置換基を
有していてもよい炭酸原子数が１乃至１０個のアルキル
基もしくはアリール基を表わし、３個のＲ₁₁は互いに同
じか又は異なる不活性な置換基を有していてもよい炭素
原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基もしく
はアルコキシ基を表わす。］で表わされる水酸基から派
生する基のことである。

【００２９】誘導アミノ酸基とは、一般式 ―ＮＨＲ₁₂―、又は ―ＮＨＣＯＲ₁₃― ［式中、Ｒ₁₂は水素原子、シアノ基又は不活性な置換基
を有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキ
ル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ₁₃は水素原子又は
不活性な置換基を有していてもよい炭素原子数が１乃至
２０個のアルキル基もしくはアリール基を表わす。］で
表わされるアミノ基から派生する基のことである。

【００３０】誘導シリル基とは、一般式 −Ｓｉ（Ｒ₁₄）₃ ［式中、３個のＲ₁₄は互いに同じか又は異なる水素原
子、アミノ基又はメルカプト基を有していてもよい炭素
原子数が１乃至１０個のアルキル基、アリール基もしく
はアルコキシ基を表わす。］で表わされるシリル基から
派生する基のことである。

【００３１】誘導メルカプト基とは、一般式 ―ＳＲ₁₅、又は ―ＳＣＯＲ₁₆ ［式中、Ｒ₁₅及びＲ₁₆は水素原子又は不活性な置換基を
有していてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル
基もしくはアリール基を表わす。］で表わされるメルカ
プト基から派生する基のことである。

【００３２】誘導スルホン酸基とは、一般式 −ＳＯ₃Ｒ₁₇、 −ＳＯ₂Ｙ又は −ＳＯ₂ＮＲ₁₈Ｒ₁₉ ［式中、Ｒ₁₇は水素原子又は不活性な置換基を有してい
てもよい炭素原子数が１乃至２０個のアルキル基もしく
はアリール基を表わし、Ｙはハロゲン原子をわし、Ｒ₁₈
とＲ₁₉はそれぞれ水素原子又は不活性な置換基を有して
いてもよい炭素原子数が１乃至１０個のアルキル基もし
くはアリール基を表わす。］で表わされるスルホン酸基
から派生する基のことである。

【００３３】かかる好ましい官能性化合物の例として
は、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、ハイミ
ック酸、シトラコン酸、イタコン酸等で例示される不飽
和ジカルボン酸；アクリル酸、ブタン酸、クロトン酸、
ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、ドデセン酸、
リノール酸、アンゲリカ酸、けい皮酸等で例示される不
飽和モノカルボン酸；無水マレイン酸、無水ハイミック
酸、アクリル酸無水物等で例示される前記α、β−不飽
和ジカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸の酸無水物；
マレイン酸アミド、マレインヒドラジド、アクリルアミ
ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミド等で例示
される前記α、β−不飽和ジカルボン酸又は不飽和モノ
カルボン酸の酸アミド；エチルマレイン酸等で例示され
る前記α、β−不飽和ジカルボン酸又は不飽和モノカル
ボン酸のエステル；マレイミド等で例示されるα、β−
不飽和ジカルボン酸又は不飽和モノカルボン酸のイミ
ド；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等で例示される不飽和エ
ポキシ化合物；アリルアミン、ｐ−アミノスチレン、Ｎ
−ビニルアニリン等で例示される不飽和アミン；アリル
アルコール、３−ブテン−２−オール、プロパギルアル
コール等で例示される不飽和アルコール；ｐ−ビニルフ
ェノール、２−プロペニルフェノール等で例示されるア
ルケニルフェノール;２−（３−シクロヘキセニル）エ
チルトリメトキシシラン、１，３−ジビニルテトラエト
キシシラン、ビニルトリス−（２−メトキシエトキシ）
シラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等のオルガノシラン
化合物；３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプト
ベンズイミダゾール等のメルカプト化合物；２−ヒドロ
キシイソ酪酸、ＤＬ−酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、ア
ガリシン酸、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アン
モニウム、クエン酸カルシウム、リング酸カルシウム、
クエン酸カリウム、リンゴ酸カリウム、アセチルシトレ
ート、ステアリルシトレート、ジステアリルシトレー
ト、アセチルマリエート、ステアリルマリエート、Ｎ、
Ｎ′−ジエチルクエン酸アミド、Ｎ、Ｎ′−ジプロピル
クエン酸アミド、Ｎ−フェニルクエン酸アミド、Ｎ−ド
デシルクエン酸アミド、Ｎ、Ｎ′−ジドデシルクエン酸
アミド、Ｎ−ドデシルリンゴ酸アミド等のオキシカルボ
ン酸誘導体；トリメリト酸無水物酸ハロゲン化物、クロ
ロホルミルコハク酸、クロロホルミルコハク酸無水物、
クロロホルミルグルタル酸、クロロホルミルグルタル酸
無水物、クロロアセチルコハク酸無水物等の酸塩化物等
があげられる。

【００３４】より好ましい官能性化合物は、（ｉ）非芳
香族性の炭素−炭素多重結合と（ii）上記誘導カルボキ
シル基、誘導水酸基、誘導アミノ基、誘導シリル基、誘
導メルカプト基及びオキシシラン基からなる群から選ば
れる官能基の少なくとも一とを同時に有する化合物、及
び上記オキシカルボン酸誘導体である。これらの中で更
に好ましい官能性化合物はマレイン酸、フマル酸、アク
リル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、ハイミック酸
無水物、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート、アクリルアミド、マレイミド、アリルマミン、
アリルアルコール及びプロパルギルアルコール、クエン
酸及びリンゴ酸であり、最も好ましい官能性化合物は無
水マレイン酸及びフマル酸である。

【００３５】なお、本発明の官能性化合物（Ｃ）は、ス
チレン、α−メチルスチレン等のアルケニル芳香族炭化
水素と一緒に用いた方が更に好ましい場合がある。

【００３６】本発明の成分（Ｄ）は、一般式 Ｒ^IＮＨ−Ｘ−ＮＨＲ^II で表わされる有機化合物である。式中のＲ^I及びＲ^IIは
同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子又は不活性
な置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Ｘは
不活性な置換基を有していてもよい炭素数４乃至３０の
アルキレン基を表わす。ここに、Ｒ^I、Ｒ^II及びＸにお
ける不活性な置換基とはアリール基、ハロゲン基、シア
ノ基、ニトロ基、カルボニル基、スルホニル基、エーテ
ル基、スルフィド基、エステル基、アミド基等の熱的に
安定な基のことである。

【００３７】かかるジアミノ化合物（Ｄ）の具体例とし
ては、１，６―ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−
２−エチルヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１２−ビス
（Ｎ、Ｎ′−ジメチルアミノ）ドデカン、１，１３−ジ
アミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカン、
１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジアミノ
ヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，
１８−ジアミノオクタデカン、１，２４−ジアミノテト
ラコサン、１，１６−ジアミノ−２、２−ジメチル−４
−メチルヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン、２，２′−ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス−ヘキサメチレントリアミン等があ
げられる。

【００３８】これらの化合物のうちで好ましいジアミノ
化合物は上記一般式におけるＲ_I及びＲ_IIが共に水素原
子であり、Ｘが炭素数８乃至２０の直鎖アルキレン基で
あるジアミノ化合物であり、最も好ましいのは１，１２
−ジアミノドデカンである。

【００３９】本発明の樹脂組成物における（Ａ）／
（Ｂ）の重量比は、６０／４０〜２５／７５であり、好
ましくは、５５／４５〜３０／７０である。（Ａ）が過
少の場合（（Ｂ）が過多の場合））耐薬品性が乏しくな
り、一方（Ａ）が過少の場合（（Ｂ）が過少の場合））
難燃性が悪化する。

【００４０】本発明の樹脂組成物における上記官能性化
合物（Ｃ）の添加量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して、０.１〜３０重量部であり、好まし
くは０.２〜２０重量部である。（Ｃ）が過少の場合、
難燃性が悪化する。一方（Ｃ）が過多の場合、機械的強
度が悪化する。

【００４１】本発明の樹脂組成物における（Ｄ）の添加
量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、０．００１〜２０重量部であり、好ましくは０.０
２〜１０重量部である。（Ｄ）が過少の場合、難燃性が
悪化する。一方（Ｄ）が過多の場合、耐熱性が悪化す
る。

【００４２】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）が連続相を
形成している必要がある。（Ａ）が連続相を形成しない
場合、耐薬品性が悪化する。

【００４３】本発明の樹脂組成物は上記の（Ａ）〜
（Ｄ）の成分を溶融混練して得られる。溶融混練方法の
一例としては押出機等を用いて溶融混練する方法があげ
られるが、一般に行われている混練方法であれば特に制
限を受けない。フィード方法は、材料を一括で投入する
方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備混練
物をフィードする方法が考えられるが、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の溶融混練物に（Ｄ）成分を
添加し溶融混練する方法が好ましい。具体的には、複数
のフィード口を有する単軸もしくは２軸の押出し機を用
い、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を溶融混練
した後にそれよりも下流側のフィード口から（Ｄ）成分
をフィードし、溶融混練する方法、又は、（Ａ）成分、
（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を溶融混練し、一旦、冷却固
化した後に該混合物と（Ｄ）成分を溶融混練する方法が
あげられる。混練温度はＰＰＥのガラス転移点（約２１
０℃）以上であればよいが、好ましくは２２０〜４００
℃、より好ましくは２３０〜３５０℃の範囲である。

【００４４】本発明において、より一層高い衝撃強度を
有する樹脂組成物が所望される場合には、該組成物にエ
ラストマー類を含有せしめることが望ましい。

【００４５】かかるエラストマー類の例としては、天然
ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチ
ルゴム、エチレン−プロピンレン共重合体ゴム、ブタジ
エンスチレン共重合体ゴム、ブタジエン−アクリロニト
リル共重合体ゴム、水添及び非水添のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体ゴム、ポリエステルゴム、アク
リルゴム、シリコンゴム等及びこれらの変性物等をあげ
ることができる。

【００４６】これらの中で好ましいエラストマー類は、
ジエン系化合物を共重合した三元共重合体及びスチレン
等の不飽和単量体をグラフト共重合せしめたグラフト共
重合体を含む水素添加物を含むスチレン−イソプレンジ
ブロック共重合体、スチレン−ブタジエントリブロック
共重合体等のスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
ゴムである。

【００４７】エラストマー類を使用する場合、（Ａ）及
び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜７０重量
％、好ましくは１〜５０重量％である。

【００４８】また、より均一な樹脂組成付を得るうえで
混練をラジカル発生剤の存在下に行なうことが好ましい
場合がある。かかるラジカル発生剤の例としては、Ｎ−
ブロモコハク酸イミド酸のハロゲン化イミド類；過酸化
ベンゾイル、ジクミールパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾエー
ト）ヘキシン−３，１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、過酸化ラウロイル、ｔ−ブ
チルパーアセテート等の有機過酸化物類；過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類；アゾビソイソ
ブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
カルボニトリル）等のジアゾ化合物類等があげられる。
ラジカル発生剤が使用される場合のその使用量は（Ａ）
と（Ｂ）の合計量１００重量部に対して一般に１０重量
部以下、好ましくは０.００１乃至５重量部である。

【００４９】本発明の樹脂組成物は所望により上記した
物質以外の他の物質も含むことができる。特定の目的の
ために含有せしめることが好ましいかかる他の物質の例
としては、他の樹脂、難燃剤、安定剤、可塑剤、滑剤、
顔料、強化繊維、充填剤等があげられる。

【００５０】本発明の樹脂組成物は、従来より公知の種
々の方法、例えば，押出成形により金属線に被覆され、
電線又はケーブルに成形される。

【００５１】本発明で得られる電線またはケーブルは，
耐薬品性、引張伸び及び難燃性に優れるため、光ファー
バー、計装ケーブル、自動車用ワイヤーハーネス、等の
各種電線又はケーブルに好適に用いられる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。実施例及び比較例で使用された成分は以下のと
おりである。 １． ポリオレフィン樹脂（成分（Ａ）） ＰＰ：ポリプロピレン樹脂 商標：ＡＳ６４０Ｖ（住友
化学工業製） ２．ポリフェニレンエーテル系樹脂（成分（Ｂ）） ＰＰＥ：クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘
度が０．４６ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル） ３． 官能性化合物（成分（Ｃ）） ＭＡＨ：無水マレイン酸 ４． ジアミン化合物 ＤＡＤＤ：１、１２―ジアミノドデカン ５． その他 ＳＥＢＳ：水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブ
ロック共重合体 商標：タフテックＨ１０５１（旭化成工業製） ＰＯ：過酸化物、商標パーカドックス１４／４０Ｃ（火
薬アクゾ製） Ｓｔ：スチレン

【００５３】測定・評価方法が下記のとおりである。 熱変形温度 耐熱性を示す尺度としての熱変形温度を、ＡＳＴＭ Ｄ
６４８に従い、１．８１ＭＰａの荷重下で測定した。 引張降伏強度及び引張伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い、２３℃における引張降伏点
強度及び引張伸びを測定した。 難燃性 酸素指数 ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠し、酸素指数を測定した。 燃焼性評価 １２７×１２．７×３．２ｍｍの試験片を水平にクラン
プに取り付けた。試験片端部にガスバーナーの炎を１０
秒間接炎した。その後、炎を遠ざけ、燃焼継続時間、燃
焼時の溶融樹脂の滴下（ドリップ）の有無を観察した。
評価は、２本の試験片について行い、燃焼継続時間は、
２本の平均値とした。燃焼継続時間が短いほど、また、
ドリップする本数が少ないほど難燃性が良好である。 耐薬品性 ＡＳＴＭ１号引張試験片を、曲率が１６８ｍｍの半円状
治具に取り付け、試験片中央部に、エンジンオイルをし
み込ませた２０×１２ｍｍのガーゼを置き、６０℃にて
２４時間放置した。その後、試験片を半円状治具から取
り外し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い、２３℃における引
張伸びを測定した。下記式に従い耐薬品試験後の引張伸
びの保持率を求めた。引張伸びの保持率が高いほど、耐
薬品性が良好である。 引張伸びの保持率（％）＝（耐薬品試験後の引張伸び）
／（耐薬品試験前の引張伸び）×１００

【００５４】連続相の観察 連続相がポリオレフィン樹脂であるかポリフェニレンエ
ーテル樹脂であるかかを、以下の手順からなる方法で判
定した。 手順１―シリンダー温度２６０℃、金型温度５０℃に設
定した射出成型機を用い、樹脂組成物から厚さ３．２ｍ
ｍの成形品を得る。 手順２―成形品の断面を超薄切片を、ミクロトームで切
り出す。 手順３―超薄切片を四酸化ルテニウムで染色する（ポリ
フェニレンエーテル樹脂からなる相が染色される）。 手順４―染色された超薄切片を透過型電子顕微鏡で観察
し、連続層がポリオレフィン樹脂からなる相であるか、
ポリフェニレンエーテル樹脂からなる相であるかを判定
する。

【００５５】実施例１ 表１に示す配合割合（重量部）の各成分を、表１に示す
順序にて、シリンダー温度２６０℃、スクリュー回転数
２００ｒｐｍに設定した連続二軸混練機（東芝機械製Ｔ
ＥＭ−５０Ａ型）のホッパーから投入した後、これら成
分を溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。得ら
れたペレットを、シリンダー温度２６０℃に設定した射
出成型機にて、テストピースを作製し、引張降伏点強
度、引張伸び、熱変形温度、難燃性及び耐薬品性を評価
した。結果を表１に示す。

【００５６】実施例２、比較例１〜３ 表１に示す配合割合を用いた以外は、実施例１と同様に
実施した。結果を表１に示す。

【００５７】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足する全ての実施例は全ての評価項目において満足
すべき結果を示している。一方、（Ｃ）及び（Ｄ）を含
まない比較例１は難燃性に劣る。連続相がＰＰＥである
比較例２は耐薬品性に劣る。（Ｂ）の添加量が過少であ
る比較例３は難燃性に劣る。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
油性及び難燃性に優れ、しかもハロゲン系難燃剤やリン
系難燃剤を必須の成分とすることなく難燃性に優れた電
線又はケーブル被覆用樹脂組成物、概樹脂組成物を被覆
して得られる電線又はケーブルを提供することができ
た。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 3/42 Ｈ０１Ｂ 3/42 Ｇ 3/44 3/44 Ｆ Ｇ Ｊ Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AA52 AB11 AC35 AC36 AC37 AC40 AC42 AC43 AC44 AC45 AC46 AC47 AC50 AC52 AC57 AC63 AC66 AE08 GB08 4J002 BB03W BB06W BB07W BB08W BB09W BB10W BB12W BB14W BB15W BB17W BB19W BK00W BP02W CH07X EC036 EF046 EF076 EG05 EH076 EH106 EJ026 EL036 EL136 EL146 EN026 EN037 EN066 EN136 EP016 EQ026 EU026 EV066 EV346 EX036 EX076 EX086 5G305 AA02 AB25 AB32 CA01 CA13 CB06 CB16 CB26 CC20 DA12 DA23

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｄ）を溶融混練してな
   り、（Ａ）／（Ｂ）の重量比が６０／４０〜２５／７５
   であり、（Ｃ）の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１
   ００重量部に対して０.１〜３０重量部であり、（Ｄ）
   の添加量が（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対
   して０.００１〜２０重量部であり、かつ（Ａ）が連続
   層を形成する電線又はケーブル被覆用樹脂組成物。 （Ａ）：ポリオレフィン樹脂 （Ｂ）：ポリフェニレンエーテル樹脂 （Ｃ）：非芳香族性の炭素−炭素多重結合、オキシラン
   基及び誘導カルボキシル基からなる群から選ばれる結合
   又は官能基の少なくとも一を有する官能性化合物 （Ｄ）：下記の一般式で表わされるジアミノ化合物 Ｒ^IＮＨ−Ｘ−ＮＨＲ^II ［式中、Ｒ^I及びＲ^IIは同一でも異なってもよく、それ
   ぞれ水素原子又は不活性な置換基を有していてもよいア
   ルキル基を表わし、Ｘは不活性な置換基を有していても
   よい炭素数４乃至３０のアルキレン基を表わす。］
2. 【請求項２】 ジアミノ化合物（Ｄ）が、下記の一般式
   で表されるジアミノ化合物である請求項１記載の電線又
   はケーブル被覆用樹脂組成物。 ＮＨ₂−Ｘ−ＮＨ₂ ［式中、Ｘは炭素数４乃至３０の直鎖アルキレン基を表
   わす。］
3. 【請求項３】 官能性化合物（Ｃ）が、（ｉ）非芳香性
   の炭素−炭素多重結合、オキシラン基及び誘導カルボキ
   シル基からなる群から選ばれる結合又は官能基の少なく
   とも一と（ii）誘導カルボキシル基、誘導水酸基、誘導
   アミノ基、誘導シリル基、誘導メルカプト基、誘導スル
   ホン酸基及びオキシラン基からなる群から選ばれる官能
   基であって、上記（ｉ）の官能基とは異なる官能基の少
   なくとも一を同時に有する官能性化合物である請求項１
   又は２記載の電線又はケーブル被覆用樹脂組成物。
4. 【請求項４】請求項１、請求項２又は請求項３に記載の
   樹脂組成物を被覆して得られる電線又はケーブル。